JP2010520243A - シナピン酸の誘導体の使用およびそのような誘導体を含んでなる組成物 - Google Patents

シナピン酸の誘導体の使用およびそのような誘導体を含んでなる組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、特に皮膚美白のための化粧品成分として、また老化肌の兆候に対する化粧剤として使用し得る物質に関する。本発明は、皮膚の色素沈着に関する疾病の治療用薬剤を製造するための、そのような物質の使用にも関する。さらに、本発明は特定の物質に関する。

Description

本発明は、特に皮膚の美白のための化粧品成分としておよび老化肌の兆候に対する化粧剤として使用し得る物質に関する。本発明はまた、皮膚の色素沈着に関連する疾病の治療用薬剤の製造のためのそのような物質の使用に関する。さらに、本発明は特定の物質に関する。
そばかすまたは染みのような異常色素沈着を予防および／または低減する化粧品における美白剤に対して、世界市場の要求がある。これらの色素沈着は、日光の浴び過ぎに起因する色素沈着である。さらに、一部の色黒の人は、特に美の特徴として考えられるより明るい皮膚色を好む。
ＥＰ１４３７１１７Ａ１（Cognis France）は、化粧品成分としてシナピン酸（＝３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸、＝（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ−フェニル）−３−プロパ−２−エン酸、＝シナピン酸（sinapinic acid））およびその誘導体を開示する。該誘導体は、請求項１５および段落［００２５］で参照される：この段落により得られる誘導体は、シナピン酸の酸機能を介する全ての誘導体である。フェニル基の４−ヒドロキシ基を介する誘導体または酸基に隣接するアルキレン基を介する誘導体は開示されていない。ＥＰ１４３７１１７は、シナピン酸の不安定性についても言及し、解決法としてマイクロカプセル化を提案する。
ＪＰ６４−０１３０１７（ポーラ化成工業）は、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸の誘導体を開示する。開示された全ての誘導体はシナピン酸の酸機能を介する誘導体である。４−ヒドロキシ基またはアルキレン基の誘導体は記載されていない。
ＪＰ２００４１７５７７８Ａ（相互薬工株式会社）は、化粧品成分として桂皮酸誘導体を開示する。開示された全ての誘導体は、桂皮酸の酸部分における特定基（２）または（３）を有する。これらの物質は、本発明の物質には含まれない。
ＷＯ０３／０２７０５５Ａ（Pacific Corporation）は、３，４，５−トリメトキシフェニル酢酸、３，４，５−トリメトキシ桂皮酸または３，４，５−トリメトキシヒドロ桂皮酸のチミルまたはカルバクリルエステルおよびそれらの美白組成物としての使用を開示する。
欧州特許出願公開第１４３７１１７号明細書 特開昭６４−０１３０１７号公報 特開２００４−１７５７７８号公報 国際公開第０３／０２７０５５号パンフレット
本発明の目的は、化粧品組成物の製造のためにまたは該化粧品組成物において効果的に使用でき、特に皮膚美白および／または皮膚老化の兆候に対する化粧剤として適当な物質を提供することである。化学的に安定し、そのため化粧品組成物に容易に組み込むことができる物質を提供することは、特に興味深い。さらに、これらの物質が、それを塗布する皮膚の炎症を引き起こさないか、または市場で既知の製品に比べて炎症がほとんど広がらないことが望ましい。本発明のさらなる目的は、皮膚の色素沈着に関する障害の治療用薬剤の製造のための物質を提供することである。さらに、本発明は特定の物質に関する。
本発明は、皮膚のライトニングおよび／またはホワイトニング用、ならびに／あるいは、色素沈着の低減および／または色素過剰沈着の低減用、ならびに／あるいは、メラニン形成の阻害用、ならびに／あるいは、老化の兆候の予防および／または遅延用、ならびに／あるいは、老化肌の皮膚外観の改善用の化粧品および／または局所性組成物の製造のための、もしくは該化粧品および／または局所性組成物における、少なくとも１つの式（I）の物質の使用に関する。
Figure 2010520243
 ［式中、
−Ｙは、Ｈ、１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基またはアルケニル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であり、かつ、
Ｒ１がＨまたはＣＨ３の場合、Ｒ２はＨではない。］
〔式（I）で示される物質〕
本発明に適当な物質は、式（I）で示される物質である。
Figure 2010520243
 ［式中、
−Ｙは、Ｈ、１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基またはアルケニル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であり、かつ、
Ｒ１がＨまたはＣＨ３の場合、Ｒ２はＨではない。］
用語「不飽和アルキル基」は、少なくとも１つの二重結合または少なくとも１つの三重結合を有する任意の炭化水素部分を含む。従って、「不飽和アルキル基」は、任意のアルケニル基またはアルキニル基を含めるために用いられる。
〔置換基Ｙ〕
Ｙは、Ｈ、１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基およびアルケニル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋およびＮＨ４ ＋からなる群から選択される。好ましい実施態様において、Ｙは、Ｈおよび１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基およびアルケニル基からなる群から選択される。アルキル基またはアルケニル基は直鎖状または分枝状であってよい。１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基またはアルケニル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基（＝１−メチルエチル基）、プロペニル基、イソブチル基（２−メチルプロピル基）、ｓｅｃ−ブチル基（＝１−メチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基（１，１−ジメチルエチル基）、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ブテニル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−へペンチル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基である。
好ましい実施態様において、Ｙは、Ｈおよび１〜３個の炭素原子を含んでなるアルキル基およびアルケニル基、Ｎａ＋およびＫ＋からなる群から選択される。本発明の特に好ましい実施態様において、ＹはＨである。
〔置換基Ｒ１およびＲ２〕
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和又は不飽和アルキル基あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であり、かつ、Ｒ１がＨまたはＣＨ３の場合、Ｒ２はＨではない。
好ましい実施態様において、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１２個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１１個の炭素原子、好ましくは２〜９個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であり、Ｒ１がＨまたはＣＨ３の場合、Ｒ２はＨではない。
１つの実施態様において、Ｒ１およびＲ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）である。
好ましい実施態様において、Ｒ１およびＲ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３である。好ましい実施態様において、Ｒ１およびＲ２は、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３である。
好ましい実施態様において、Ｒ２はＣ（＝Ｏ）−Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ１は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３である。好ましい実施態様において、Ｒ１はＣ（＝Ｏ）−Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ２は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３である。
１〜１８個の炭素原子を含んでなる適当なアルキル基またはアルケニル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基（＝１−メチルエチル基）、プロペニル基、イソブチル基（２−メチルプロピル基）、ｓｅｃ−ブチル基（＝１−メチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基（１，１−ジメチルエチル基）、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ブテニル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−へペンチル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基である。
好ましい実施態様において、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であり、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはＨである。この実施態様において、Ｒ１がＨであって、Ｒ２が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であるか、またはＲ１が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であって、Ｒ２がＨであるかのいずれかであり、後者の選択肢が好ましい。
好ましい実施態様において、Ｒ１は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ２はＨである。
好ましい実施態様において、Ｒ１はＨであり、Ｒ２はＣ（＝Ｏ）−ＣＨ３であり、ＹはＣＨ２−ＣＨ３である。好ましい実施態様において、Ｒ１は−Ｃ（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ３であり、Ｒ２はＨであり、ＹはＨである。
下記表は、本発明に使用される式（I）で示される物質を例示する。
Figure 2010520243
Figure 2010520243
Figure 2010520243
Figure 2010520243
〔化粧品組成物〕
化粧品組成物は、人体の様々な外部器官（表皮、毛髪組織、爪、唇および外部生殖器）と、または歯および口腔粘膜と、専らまたは主に、これらの器官を洗浄し、香り付けし、外観を変えおよび／または体臭を改善し、および／またはこれらの器官を保護し、または良好な状態に保つことを目的として接触させる任意の製剤を意味する。
本発明の化粧品組成物は、例えば、ヘアシャンプー、ヘアローション、フォームバス、シャワーバス、クリーム、ジェル、ローション、アルコール性および水性／アルコール性溶液、エマルション、ワックス／脂肪塊、スティック製剤、粉体または軟膏のような形態であってよい。これらの組成物は、さらなる助剤および添加剤として、低刺激性の界面活性剤、油体、乳化剤、真珠光沢性ワックス、粘稠度調整剤、増粘剤、過脂肪剤、安定化剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、ＵＶ保護因子、生体活性成分、抗酸化剤、消臭剤、制汗剤、フケ防止剤、被膜形成剤、膨潤剤、防虫剤、セルフタンニング剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料などを含有し得る。
化粧品および／または局所性組成物において、式（I）で示される物質は、組成物の総重量に基づき０．０００１〜１０重量％の量、好ましくは組成物の総重量に基づき０．００１〜５重量％の量、特に０，０１〜３重量％の量で使用され得る。
本発明は、式（I）で示される物質および少なくとも１つの皮膚美白活性剤を含んでなる化粧品および／または局所性組成物にも関する。
本発明は、式（I）の物質が皮膚美白活性剤として有利に使用されるという研究結果を含む。本発明の請求項２の組成物は、少なくとも１つの式（I）で示される物質（好ましくは皮膚美白剤として）と、式（I）で示される物質とは異なる少なくとも１つの（他の）皮膚美白活性剤を含んでなるということが理解される。この好ましい実施態様において、２つの活性剤は相乗的に働き、より効果的な化粧品組成物を提供し得る。
〔皮膚美白活性剤〕
さらなる皮膚美白活性剤は、既知の皮膚美白剤、例えばコウジ酸、ヒドロキノン、α−およびβ−アルブチン、他のヒドロキノングリコシド、デオキシアルブチン、フェルラ酸、ジアセチルボルジン、アゼライン酸、オクタデセン二酸、リノール酸、共役リノール酸、α−リポ酸、グルタチオンおよび誘導体、ウンデシレノイル−フェニルアラニン、ビタミンＣおよびＬ−アスコルビン酸リン酸マグネシウムのような誘導体、ナイアシンアミド、４−ｎ−ブチル−レゾルシノール、α−およびβ−ヒドロキシ酸、エラグ酸、レスベラトロール、トウグサ抽出物、グラブリジンおよび甘草抽出物、インペラトリンおよびイソインペラトリンおよびヨロイグサ抽出物、センタウレイジンおよびノコギリソウ抽出物、ヒナギク抽出物、アンマロク抽出物、クレソン抽出物、アオヤギソウ抽出物、クララ抽出物（Sophora flavescens extracts）、子嚢菌由来メラニン分解酵素などから選択し得る。
本発明の１つの実施態様において、さらなる皮膚美白活性剤は、少なくとも１つの植物抽出物である。
本発明の１つの実施態様において、さらなる皮膚美白活性剤は、コウジ酸、α−およびβ−アルブチン、他のヒドロキノングリコシド、デオキシアルブチン、フェルラ酸、共役リノール酸、ビタミンＣおよびＬ−アスコルビン酸リン酸マグネシウムのような誘導体、ナイアシンアミドおよび／または甘草抽出物からなる群から選択される。
本発明に使用される式（I）で示される物質ならびに請求項６の組成物を、皮膚のライトニングおよび／またはホワイトニングのために、ならびに／あるいは、色素沈着の低減および／または色素過剰沈着の低減および／またはメラニン形成の阻害のために適当に使用し得る。
本発明は、式（I）で示される物質ならびに請求項６の組成物を、老化の兆候の予防および／または遅延のために、ならびに／あるいは老化肌の外観改善のために使用し得るという研究結果を含む。
さらに、本発明は、皮膚の色素沈着における障害と関連する疾病の治療用薬剤の製造のための、式（I）で示される物質の使用を対象とする。
上記の色素過剰沈着疾病としては、例えば肝斑（ホルモン性因子により引き起こされ、日光暴露の影響により増幅するメラニンの分泌過多）、黒子、日光黒子および老年性黒子、デュブーユメラノシス（Dubreuilh melanosis）、肝斑、または異常性メラノシスまたはメラノサイト機能障害の任意の形態がある。
式（I）で示される物質のいくつかは新規物質である。従って、本発明のさらなる実施態様は、これらの新規物質を対象にする。
〔式（II）で示される物質〕
本発明は、式（II）で示される物質を対象にする。
Figure 2010520243
 ［式中、
−Ｙは、Ｈ、１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基またはアルケニル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基である）であり、かつ、
−Ｒ１がＨであり、Ｒ２がＣＨ３である場合、Ｙは３〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１がＣＯＣＨ３であり、Ｒ２がＨである場合、Ｙは３〜８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１がＣＨ３であり、Ｒ２がＣＨ３である場合、Ｙは３〜８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１がＣＨ３であり、Ｒ２がＣＯＣＨ３である場合、Ｙは４〜８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１がＣＨ３であり、Ｒ２が−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２である場合、Ｙは３〜８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１がＨであり、Ｒ２がＣＯＣＨ３である場合、Ｙは１個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−ＹがＨであり、Ｒ２がＣＨ３である場合、Ｒ１は直鎖状Ｃ１４アルキル部分ではなく
−Ｒ１がＣＨ３であり、Ｒ２がＨである場合、ＹはＨまたはフェニル基ではない。］
式（II）で示される物質の例は、表１に記載される１ｂ、１ｄ、２ａ、２ｄ、３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ、３ｅ、４ｂ、４ｃ、４ｄ、４ｅ、５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ、５ｅ、６ｂ、６ｃ、６ｄ、７ａ、７ｃ、７ｅ、８ａ、８ｂ、８ｃ、８ｄ、８ｅ、９ｂ、９ｃ、９ｄ、９ｅ、１０ａ、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ、１０ｅ、１１ｂ、１１ｄ、１２ａ、１２ｃ、１２ｅ、１３ａ、１３ｂ、１３ｃ、１３ｄ、１３ｅ、１４ｂ、１４ｃ、１４ｄ、１４ｅ、１５ａ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄ、１５ｅ、１６ａ、１６ｂ、１６ｄ、１７°、１７ｂ、１７ｃ、１７ｅ、１８ａ、１８ｂ、１８ｃ、１８ｄ、１８ｅ、１９ａ、１９ｂ、１９ｃ、１９ｄ、１９ｅ、２０ａ、２０ｂ、２０ｃ、２０ｄ、２０ｅのような物質である。
さらに、式（II）で示される物質を、表２に記載する。
Figure 2010520243
本発明の好ましい実施態様は、式（III）で示される物質を対象にする。
Figure 2010520243
 ［式中、
−Ｙは、Ｈ、１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基またはアルケニル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
−Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和アルキル基である）であり、かつ、
−Ｒ１がＨである場合、Ｒ２はＨ、−ＣＨ３またはＣＯＣＨ３ではなく、
−Ｒ１がＣＨ３である場合、Ｒ２はＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２またはＣＯＣＨ３ではなく、
−Ｒ１がＣＯＣＨ３である場合、Ｒ２はＨではなく、
−ＹがＨであり、Ｒ２がＣＨ３である場合、Ｒ１は直鎖状Ｃ１４アルキル部分ではなく
−Ｒ１がＣＨ３であり、Ｒ２がＨである場合、ＹはＨまたはフェニル基ではない。］
式（III）で示される物質の例は、表１に記載される１ｂ、１ｄ、２ａ、２ｄ、３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ、３ｅ、４ｂ、４ｃ、４ｄ、４ｅ、５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ、５ｅ、６ｂ、６ｄ、７ａ、７ｃ、７ｅ、８ａ、８ｂ、８ｃ、８ｄ、８ｅ、９ｂ、９ｃ、９ｄ、９ｅ、１０ａ、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ、１０ｅ、１１ｂ、１１ｄ、１２ａ、１２ｃ、１２ｅ、１３ａ、１３ｂ、１３ｃ、１３ｄ、１３ｅ、１４ｂ、１４ｃ、１４ｄ、１４ｅ、１５ａ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄ、１５ｅ、１６ｂ、１６ｄ、１７a、１７ｃ、１７ｅ、１８ａ、１８ｂ、１８ｃ、１８ｄ、１８ｅ、１９ｂ、１９ｃ、１９ｄ、１９ｅ、２０ａ、２０ｂ、２０ｃ、２０ｄ、２０ｅのような物質である。
式（II）および（III）で示される物質は、式（I）で示される物質に含まれる。従って、式（I）で示される物質に対してクレームされた用途および化合物は、式（II）および（III）で示される物質に対しても有効である。
〔実施例１：アセトキシシナピン酸（＝表１の物質４ａ）の合成〕
別名：３，５−ジメトキシ−４−アセトキシ−シナピン酸
Ｃａｓ Ｎ°：１１３１５８−１５−９
Figure 2010520243
バッチ：１）２ｋｇ（１１モル）のシリンガアルデヒド；２）８．６４ｋｇの無水酢酸；３）０．０１ｋｇの４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４）０．９０２ｋｇの酢酸ナトリウム、５）３．３４９ｋｇの無水酢酸
手順：１）シリンガアルデヒド、２）無水酢酸および３）４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを５０リットルの容器内中で一緒に攪拌（室温、３時間）した。温度の上昇は、発熱反応を意味する。混合物を２０℃で一晩攪拌し、過剰な酢酸および無水酢酸を、０．８ｍｂａｒで蒸留することにより除去した。３時間後、蒸留を終え、窒素により真空を除去した。４）酢酸ナトリウムを加え、さらに５）新鮮な無水酢酸を加え、該混合物を激しく攪拌しながら１４０℃の還流温度まで１７時間加熱した。８０℃まで冷却した後、８ｋｇの水を反応混合物へ加え、該混合物を再び１４０℃まで加熱し、その後０℃まで冷却した。結晶化生成物をフィルター濾過し、得られる３．６５０ｋｇの湿潤残分を冷却水により洗浄した。再び、反応容器中に３０リットルの濾液を満たし、再び冷却したが、この場合沈殿は生じなかった。反応生成物を真空下で乾燥させ、２．３ｋｇの粗アセチルシナピン酸（収率８５％）を得た。この２．３ｋｇの粗物質を、２４．４ｋｇのエタノールと８ｋｇの水に懸濁し、該混合物を７４℃で還流させ、その間に４０ｇの活性炭を加えた。数分間還流した後、該混合物を７０℃でフィルター濾過し、活性炭を除去した。濾液および洗浄水（全３７．１ｋｇ）を反応容器に戻し、１９．９ｋｇの溶剤を真空下で除去した。溶剤中の１７．１ｋｇの結晶化生成物をフィルター濾過し、乾燥後に１．６６０ｋｇの物質が残る２．３６０ｋｇの純アセチルシナピン酸を得た（収率６１．４％、融点１９５〜２０２℃）。
〔実施例２：シナピルアセトアセテート（＝表１１の物質１１ｃ）〕
Figure 2010520243
 ＣＡＳ Ｎ°：４９１８５１−３４−４
５０．１ｇ（０．２８モル）のシリンガアルデヒドおよび６１．２ｇ（０．４７モル）のアセト酢酸エチルを容器に投入し、１００ｍｌのエタノールおよび２ｍｌのピペリジンを加えた。混合物を還流温度で約２時間加熱した。室温までの冷却中に出現する黄色の結晶をフィルター濾過しエタノールから再結晶化させた。収量は２１．２ｇであった。
〔実施例３：メラニン形成阻害分析〕
メラノサイト（Ｂ１６細胞系）を、ウシ胎児血清（ＦＣＳ）を含む細胞培養標準培地に入れた。３７℃、５％ＣＯ２で３日間培養した後、増殖培地を試験する各化合物の濃度範囲の標準培地および成分を含まないコントロール標準培地と交換した。３日間培養した後、メラニンレベルを吸光度４７５ｎｍで記録することにより測定した。細胞をバランス塩により洗浄後、０．１ＭＮａＯＨ溶液中で均質化し、生存細胞を細胞内タンパク質のレベルを測定することにより測定した（ブラッドフォード法）。
結果を、２または３分析（各３回）の平均＋／−ＳＥＭ（標準誤差）としてコントロール（化合物を含まない細胞培養培地）に対する％で表す。
Figure 2010520243
結果は、実施例１および２の化合物が、細胞毒性なしで、メラノサイトにおけるメラニン生成率を減少させることを示した。

Claims (6)

  1. 皮膚のライトニングおよび／またはホワイトニング用、ならびに／あるいは、色素沈着の低減および／または色素過剰沈着の低減および／またはメラニン形成の阻害用、ならびに／あるいは、老化の兆候の予防および／または遅延および／または老化肌の皮膚外観の改善用の化粧品および／または局所性組成物の製造のための、もしくは該化粧品および／または局所性組成物における、少なくとも１つの式（I）の物質の使用。
    Figure 2010520243
     ［式中、
    −Ｙは、Ｈ、１〜８個の炭素原子を含んでなるアルキル基またはアルケニル基、フェニル基、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４ ＋であり、
    −Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１８個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ３（式中、Ｒ３は、１〜１７個の炭素原子を含んでなる直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基である）であり、かつ、
    Ｒ１がＨまたは−ＣＨ３の場合、Ｒ２はＨではない。］
  2. 式（I）で示される物質が、組成物の総重量に基づいて０．０００１〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載の使用。
  3. 式（I）におけるＹが、Ｈ、メチル基、エチル基、イソプロピル基、Ｎａ＋またはＫ＋であり、好ましくはＹがＨである、請求項１または２に記載の使用。
  4. 式（I）におけるＲ１が−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ３であり、Ｒ２がＨである、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
  5. 皮膚の色素沈着における障害と関連する疾病の治療用薬剤の製造のための、式（I）で示される物質の使用。
  6. 式（I）で示される物質および少なくとも１つの皮膚美白活性剤を含んでなる化粧品および／または局所性組成物。
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