SK287097B6 - Spôsob prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, kompozícia, spôsob vytvorenia výrobku a výrobok - Google Patents
Spôsob prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, kompozícia, spôsob vytvorenia výrobku a výrobok Download PDFInfo
- Publication number
- SK287097B6 SK287097B6 SK230-2002A SK2302002A SK287097B6 SK 287097 B6 SK287097 B6 SK 287097B6 SK 2302002 A SK2302002 A SK 2302002A SK 287097 B6 SK287097 B6 SK 287097B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- melt
- acrylic copolymer
- composition
- particulate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/31917—Next to polyene polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Opisuje sa spôsob prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, ktorý zahŕňa miešanie (a) 50 až 99,5 % hmotnostných tavením spracovateľného termoplastického polyméru; a (b) 0,5 až 50 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje zvyšky monomérnej zmesi, ktorá obsahuje aspoň 50 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), aspoň 5 % hmotnostných a menej ako 20 % hmotnostných kopolymerizovateľného akrylového komonoméru obsahujúceho aspoň jeden alkylakrylát alebo alkyl metakrylát, pričom akrylový kopolymér ďalej obsahuje aspoň 0,3 % hmotnostných až 1 % hmotnostné kopolymerizovateľného zosieťujúceho monoméru, pričom častice majú maximálny rozmer 5 mm; kde tavením spracovateľný termoplastický polymér a časticový akrylový kopolymér sa miešajú za strihu tak, že sa rozbijú častice časticového akrylového kopolyméru. Opisuje sa tiež tavením spracovateľná termoplastická kompozícia. Táto kompozícia má znížený povrchový lesk a môže sa použiť na výrobu stavebných komponentov alebo v rámci ľubovoľnej inej aplikácie, pri ktorej je požadované dosiahnuť nízky povrchový lesk. Rovnako sú opísané spôsoby výroby uvedenej kompozície a jej použitie, napríklad ako krycieho materiálu.
Description
Vynález sa týka spôsobu prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, najmä akrylovej kompozície. Najmä, aj keď nie výlučne, sa vynález týka kompozícií na výrobu výrobkov, ktoré majú povrch s relatívne nízkym leskom.
Doterajší stav techniky
Termoplastické kompozície, najmä akrylové kompozície, sa používajú v rámci mnohých aplikácií, pričom pri niektorých týchto aplikáciách je požadovaný špecifický povrchový vzhľad, ako je nízky lesk. Akrylové kompozície, ktoré obsahujú modifikátory lesku, ktoré obvykle znižujú povrchový lesk kompozícií, sú už známe a v priemysle používané. Bežne používanými zlúčeninami, ktoré modifikujú lesk, sú mastence a ďalšie anorganické zlúčeniny. Mastence sa môžu všeobecne použiť na zníženie povrchového lesku na minimálnu hodnotu asi 20 (merané pri pozorovacom uhle 75°). Ale v prípade, že sa požaduje veľmi nízky povrchový lesk alebo matný povrch, napr. pre stavebné komponenty, také, ako sú vinylové obklady alebo podobne, môžu byť mastence alebo ostatné bežné zlúčeniny, ktoré znižujú lesk neúčinné alebo by ich obsah v kompozícii musel byť príliš vysoký, čo by zhoršovalo ostatné vlastnosti kompozície. Existuje teda potreba akrylovej kompozície, ktorá je vhodná na výrobu výrobkov s relatívne nízkym povrchovým leskom, ale ktoré by boli porovnateľné, čo sa týka ich fyzikálnych vlastností, s akrylovými kompozíciami s vyšším povrchovým leskom.
WO-A-97/14749 opisuje akrylové kompozície, ktoré majú vzhľad prírodnej žuly a obsahujú polymetylmetakrylátovú matricu, v ktorej sú dispergované častice, ktoré obsahujú 75 až 90 % hmotnostných PMMA, aspoň 10 % hmotnostných etylenicky nenasýteného komonoméru a aspoň 0,4 % hmotnostných zosieťujúceho činidla. Výrobky so vzhľadom žuly sa vyrábajú odliatím sirupu polyméru v monoméri, ktorý obsahuje častice a vytvrdením na vytvorenie lesklého výrobku.
US-A-5 242 968 opisuje odliaty akrylový výrobok, ktorý má štruktúrovaný, ale lesklý povrch vyrobený odliatím polyméru v sirupe monoméru obsahujúcom rozomleté polymetylmetakrylátové častice do formy a vytvrdením zmesi tak, že polymerizuje.
US-A-5 304 592 opisuje akrylové výrobky, ktoré obsahujú častice termoplastického a/alebo termosetového plastu, ktoré sú vizuálne odlišné od akrylovej matrice, v ktorej sú suspendované, a ktoré majú viskozity alebo teploty topenia odlišné od plastu matrice, pričom však majú podobnú hustotu ako matrica, takže častice nesedimentujú v priebehu spracovania.
Je teda cieľom vynálezu poskytnúť tavením spracovateľmi termoplastickú kompozíciu, ktorá rieši problémy spojené s kompozíciami zo stavu techniky.
Podstata vynálezu
V rámci prvého aspektu vynálezu sa poskytuje spôsob prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, ktorý zahŕňa miešanie:
a) 50 až 99,5 % hmotnostných tavením spracovateľného termoplastického polyméru; a
b) 0,5 až 50 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje zvyšky monomémej zmesi, ktorá obsahuje aspoň 50 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), aspoň 5 % hmotnostných a menej ako 20 % hmotnostných kopolymerizovateľného akrylového komonoméru obsahujúceho aspoň jeden alkylakrylát alebo alkyl metakrylát, pričom akrylový kopolymér ďalej obsahuje aspoň 0,3 % hmotnostných až 1 % hmotnostné kopolymerizovateľného zosieťujúceho monoméru, pričom častice majú maximálny rozmer 5 mm;
kde tavením spracovateľný termoplastický polymér a časticový akrylový kopolymér sa miešajú za strihu tak, že sa častice časticového akrylového kopolyméru rozbijú.
Termoplastický polymér výhodne tvorí matricu, v ktorej je časticový polymér dispergovaný. Časticový polymér však môže byť viac či menej koncentrovaný v niektorých častiach matrice oproti iným časticiam matrice, čo je dôsledkom tavenia ako spracujúcej metódy, ktorá sa môže použiť na vytvorenie kompozície. Ale zistilo sa, že zabudovanie časticového polyméru do tavením spracovateľnej termoplastickej polymémej matrice umožňuje, aby sa spracovateľskými technikami tavením, ako sú vstrekovacie tvarovanie alebo vytáčanie, vyrábali výrobky, ktoré majú znamenitú úpravu povrchu s nízkym leskom.
Tavením spracovateľný termoplastický polymér sa môže zvoliť z celého radu materiálov, ako sú napr. PVC, polystyrén, polyestery, styrénakrylonitrilové kopolyméry a terpolyméry, napr. ABS, styrénakrylonitril (SAN), akrylonitrilstyrénakryl (SAN), polykarbonát, nylon, akrylové polyméry, ako je napríklad polymetylmetakrylát a jeho kopolyméry s ďalšími (met)akrylátmi pod podmienkou, že zvolený polymér alebo zvolené polyméry môžu byť spracované tavením pri teplote, ktorá je nižšia než teplota, pri ktorej časticový akrylový polymér tepelne degraduje, napr. pri nižšej ako asi 300 °C. Tavením spracovateľný polymér môže taktiež obsahovať zmes termoplastických polymérov. V rámci jedného výhodného uskutočnenia vynálezu je tavením spracovateľný polymér, ktorý tvorí matricu, polymetylmetakrylátový (PMMA) homopolymér alebo kopolymér odvodený od monomémej zmesi, ktorá obsahuje 60 až 100 % hmotnostných metylmetakrylátu a 0 až 40 % hmotnostných aspoň jedného ďalšieho kopolymerizovateľného alkylkrylátu alebo metakrylátu. Výhodnou polymetylmetakrylátovou matricou je kopolymér 60 až 98 % hmotnostných metylmetakrylátu a 2 až 40 % hmotnostných aspoň jedného ďalšieho kopolymerizovateľného alkylakrylátu zvoleného z Ci-C4-alkyl-, napríklad metyl-, etyl- alebo butyl-, hydroxyetyl-, 2-etylhexyl-, cyklohexyl- alebo fenylakrylátov. Z už uvedených akrylátov je výhodný C1-C4-alkylakrylát (najmä n-alkylakryláty kde môžu existovať izoméry); výhodnejšie sú metyl-, etyl- a butylakryláty; obzvlášť výhodné sú etyl- a butyl- (najmä b-butyl-) akryláty; najvýhodnejší je etylakrylát.
Výhodný kopolymér obsahuje 80 až 98 % hmotnostných metylmetakrylátových zvyškov a 2 až 20 % hmotnostných zvyškov aspoň jedného uvedeného alkylakrylátu. Výhodne, spomínaný výhodný kopolymér obsahuje aspoň 82 % hmotnostných, výhodnejšie aspoň 84 % hmotnostných, najmä aspoň 85 % hmotnostných metylmetakrylátu. Množstvo metylmetakrylátu môže byť menšie než 95 % hmotnostných, vhodne menšie než 92 % hmotnostných, výhodne menšie než 90 % hmotnostných, výhodnejšie menej než 88 % hmotnostných, najmä pri použití v stavebníctve, ako sú už opísané vinylové obklady. Výhodný kopolymér môže zahŕňať aspoň 5 % hmotnostných, výhodne aspoň 8 % hmotnostných, výhodnejšie aspoň 10 % hmotnostných, najmä aspoň 12 % hmotnostných aspoň jedného uvedeného alkylakrylátu. Výhodne aspoň jeden alkylakrylát obsahuje jediný alkylakrylát.
Matricový polymér môže dodatočne obsahovať zvyšky ďalších materiálov, napr. tepelné stabilizátory (napr. alkylmerkaptány, ktoré sa bežne používajú vo formovatcľných polymémych formuláciách), polymerizačné iniciátory, mazivá, činidlá, ktoré uľahčia vybrať výrobok z formy, UV- a svetelné stabilizátory, pigmenty, farbivá, modifikátory opacity, zlúčeniny, ktoré modifikujú rázovú húževnatosť (vrátane kaučukových materiálov a častíc typu jadro-plášť, ktoré modifikujú rázovú húževnatosť) a látky spomaľujúce horenie.
Výhodne matricový polymér obsahuje prevažné množstvo tavením spracovateľného termoplastického polyméru, najmä prevažné množstvo uvedeného polymetylmetakrylátového homopolyméru alebo kopolyméru.
V rámci tohto opisu sa výraz „prevažné“ množstvo vhodne vzťahuje na aspoň 60 % hmotnostných, výhodne na aspoň 75 % hmotnostných, výhodnejšie na aspoň 90 % hmotnostných, najmä na aspoň 95 % hmotnostných.
Index toku taveniny (MFI, Melt Flow Index) uvedeného tavením spracovateľného termoplastického polyméru, pri teplote 230 °C, s použitím záťaže 3,8 kg počas 10 minút (podľa DIN 53735) je vhodne aspoň 5. Pre niektoré, výhodné aplikácie, môže byť MFI aspoň 10, vhodne aspoň 15, výhodne aspoň 20, výhodnejšie aspoň 25 a v niektorých prípadoch aspoň 27. MFI môže byť menej ako 35, výhodne menej ako 32.
Vhodné častice sú opísané v patentovom dokumente WO-A-97/14749, pričom tieto častice sú určené na to, aby poskytli produktom žulový vzhľad.
Časticový polymér je vhodne vytvorený zo zvyškov monomérnej zmesi, ktorá obsahuje aspoň 50 % hmotnostných, výhodne aspoň 59,9 % hmotnostných, výhodnejšie aspoň 69,9 % hmotnostných, najmä aspoň 79,9 % hmotnostných, metylmetakrylátu (MMA). V niektorých prípadoch môže byť množstvo MMA aspoň 82 % hmotnostných alebo dokonca 83 % hmotnostných. Množstvo MMA môže byť menšie než 99 % hmotnostných, vhodne menšie než 95 % hmotnostných. výhodne menšie než 90 % hmotnostných, výhodnejšie menšie než 88 % hmotnostných, najmä menšie než 86 % hmotnostných. Monoméma zmes môže taktiež obsahovať aspoň 5 % hmotnostných, výhodne aspoň 10 % hmotnostných, výhodnejšie aspoň 12 % hmotnostných, najmä aspoň 14 % hmotnostných, kopolymerizovateľného akrylového komonoméru. Množstvo uvedeného kopolymerizovateľného akrylového komonoméru môže byť menšie než 20 % hmotnostných, najmä menšie než 18 % hmotnostných. Akrylový komonomér môže byť typom opísaným skôr pre kopolymerizovateľný alkylakrylát polymetylmetakrylátovej matrice. Komonomérom je výhodne alkylakrylát, najmä CrC4-alkylakrylát, ktorého výhodné príklady zahŕňajú etylakrylát a butylakrylát. Časticový polymér sa môže vytvoriť z jedného alebo viacerých kopolymerizovateľných akrylových komonomérov. V prípade, že sa použije viac než jeden akrylový kopolymér v spojitosti s opísaným MMA, potom je vhodne súčet hmotnostných percentuálnych obsahov kopolymerizovateľných akrylových komonomérov (okrem viacfunkčných akrylových monomérov), ako je opísané.
Monoméma zmes môže taktiež zahŕňať aspoň 0,3 % hmotnostných, výhodnejšie aspoň 0,4 % hmotnostných, komonoméru, ktorý je schopný zosieťovania s polymérom. Množstvo komonoméru je menšie než 1 % hmotnostné. Výhodnými komonomérmi, ktoré sú schopné zosieťovať sú viacfunkčné, výhodne viacfunkčné akrylátové monoméry, napríklad di(alk)akrylátové zlúčeniny, ako napríklad dimetakrylátové zlúčeniny.
Termoplastická kompozícia môže zahŕňať aspoň 1 % hmotnostné, výhodne aspoň 3 % hmotnostné, výhodnejšie aspoň 5 % hmotnostných, najmä aspoň 6 % hmotnostných, časticového polyméru. Množstvo časti3 cového polyméru môže byť 40 % hmotnostných alebo menej, výhodne 30 % hmotnostných alebo menej, výhodnejšie 20 % hmotnostných alebo menej, najmä 15 % hmotnostných alebo menej.
Časticový polymér môže mať široké rozdelenie veľkostí a jeho častice môžu mať maximálnu veľkosť asi 5 mm. Výhodne majú tieto častice maximálny rozmer, ktorý je menší než 1 mm, napríklad sa môžu použiť častice, ktoré prechádzajú cez 500 pm sito. Výhodne prevažné množstvo častíc, výhodnejšie všetky častice časticového polyméru typu opísaného v b) vyššie môžu prejsť cez 350 pm sito, výhodnejšie cez 300 pm sito, najmä cez 250 pm sito. V rámci jedného výhodného uskutočnenia sa môžu použiť častice, ktoré majú rozsah veľkosti častíc od < 10 do asi 600 pm. Vážený stredný priemer častíc časticového polyméru môže byť väčší než 100 pm, vhodne väčší než 150 pm. Tento vážený stredný priemer môže byť menší než 500 pm, vhodne menší než 400 pm, výhodne menší než 300 pm, výhodnejšie menší než 250 pm. Uvedené vážené stredné priemery sa môže stanoviť postupom opísaným v ASTM D 1921.
Vhodne aspoň 20 %, výhodne aspoň 40 %, výhodnejšie aspoň 60 %, najmä aspoň 80 % častíc časticového polyméru má veľkosť medzi 60 (250 pm) a 80 (177 pm) mesh.
Zistilo sa, že pri procesoch, pri ktorých dochádza k vysokému strižnému namáhaniu, ako je vytláčanie a vstrekovacie tvárnenie, častice časticového polyméru, sú častice rozbité na menšie častice, takže prekvapujúco netvoria neželateľne drsný alebo hrudkovitý povrch, a to dokonca keď sa v termoplastickej kompozícii použijú častice, ktoré majú veľkosť až 250 pm a keď sa táto kompozícia vytláča do tvaru vrstvy, ktorá má hrúbku menšiu než 100 pm. Veľkosť použitých častíc sa môže zvoliť na základe jej dosiahnuteľnosti a na podmienkach, pri ktorých sa uskutočňuje manipulácia s týmito časticami a spracovanie týchto častíc. Ale vhodnou veľkosťou sú veľkosti, ako sú opísané.
Časticový polymér sa výhodne získa rozomletím väčšieho kusu alebo kusov polyméru s požadovaným zložením. Zistilo sa, že častice vytvorené týmto spôsobom sú nepravidelné a majú veľa rohov a ostrých hrán. Tento polymér sa môže získať rôznymi polymerizačnými postupmi, napríklad suspenznou polymerizáciou, emulznou polymerizáciou, polymerizáciou v roztoku alebo perličkovou polymerizáciou.
Zistilo sa, že v prípade, že sa vytláča a kalandruje vrstva termoplastickej polymémej kompozície, existujú viditeľné rozdiely medzi leskom na povrchu vrstvy, ktorý bol v styku s kalandrovým valcom, a opačným povrchom, ktorý bol v styku so vzduchom. Z tohto dôvodu je výhodné v prípade, keď sa termoplastická kompozícia s nízkym leskom nanáša na vrstvu iného polyméru, napríklad spoločným vytláčaním, aby sa povrch kompozície s nízkym leskom spracoval tak, aby sa pri prechode kalandrovacím strojom ukladal na tú stranu vzorky, kde bol vzduch.
Podľa druhého aspektu vynálezu sa poskytuje spôsob výroby tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície (výhodne podľa prvého predmetu), ktorého podstata spočíva v tom, že sa uvedie do styku, výhodne miešaním:
a) 50 až 99,5 % hmotnostných tavením spracovateľného termoplastického polyméru; a
b) 0,5 až 50 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje zvyšky monomémej zmesi obsahujúcej aspoň 50 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), aspoň 5 % hmotnostných a menej ako 20 % hmotnostných kopolymerizovateľného akrylového komonoméru obsahujúceho aspoň jeden alkylakrylát alebo metakrylát, pričom akrylový kopolymér ďalej zahŕňa aspoň 0,3 % hmotnostných až 1 % hmotnostné kopolymerizovaťeľného zosieťujúceho monoméru, pričom vážený stredný priemer častíc časticového akrylového kopolyméru je väčší ako 100 pma menší ako 250 pm, keď je stanovený podľa ASTM Dl 921.
Časticový polymér môže mať tvrdosť menšiu než 90, keď sa meria v M-stupnici Rockwellovej tvrdosti (Rockwell Hardness M-Scale) podľa normy ISO 2039-2.
Tavením spracovateľný polymér a časticový polymér sa výhodne neodlievajú. Tavením spracovateľný polymér a časticový polymér sa výhodne zmiešajú vytláčaním, pričom sa použije stroj na vytláčame, ktorý je prevádzkovaný pri vysokom strižnom namáhaní. Tavením spracovateľný polymér a časticový polymér sa môžu v priebehu miešania vystaviť strihovému namáhaniu aspoň 100 s'1, výhodne aspoň 115 s’1, výhodnejšie aspoň 130 s'1, najmä aspoň 140 s’1. Strihové namáhanie môže byť menšie než 200 s'1, výhodne menšie než 180 s'1, výhodnejšie menšie než 160 s1.
Miešanie vytláčaním sa výhodne uskutoční v takých podmienkach, že častice časticového polyméru sa rozbijú. Takto je výhodne vážený stredný priemer časticového polyméru pred vytláčaním väčší než po vytláčaní.
Zmiešaný/vytlačený tavením spracovateľný polymér a časticový polymér sú výhodne tvárnené do diskrétnych jednotiek, napríklad do peliet, tejto tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, ktoré sú vhodné na následné použitie.
Výhodne nie sú tavením spracovateľný polymér a časticový polymér nútené chemicky reagovať v priebehu miešania a/alebo vytláčania, pričom výhodnejšie nie sú tieto zložky nútené reagovať v žiadnom stupni prípravy diskrétnych jednotiek. Takto sa výhodne tavením spracovateľný polymér nevytvrdzuje v priebehu kontaktu a/alebo po kontakte s časticovým polymérom. Najmä tavením spracovateľný polymér a časticový polymér chemicky nereagujú v žiadnom stupni, napríklad dokonca nie až do stupňa, keď sa vytvorí výrobok opísaného typu.
Príprava časticového polyméru výhodne zahŕňa polymerizáciu monomémej zmesi, ktorá vhodne zahŕňa monoméry a/alebo ostatné predtým opísané prísady, vhodne v už opísaných množstvách. Vytvorený polymér sa výhodne podrobí kroku zmenšenia veľkosti jeho častíc vhodne uskutočnenému tak, aby sa získali častice, ktoré majú už opísanú veľkosť. Tieto častice sa potom vhodne miešajú s tavením spracovateľným termoplastickým polymérom na vytvorenie tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície.
V rámci tretieho aspektu vynálezu sa poskytuje spôsob formovania výrobku, ktorý zahŕňa formovanie tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície podľa prvého aspektu vynálezu alebo pripravenej podľa druhého aspektu vynálezu na vytvorenie výrobku.
Pri tomto spôsobe môže byť tavením spracovateľná termoplastická kompozícia vystavená takým podmienkam, že sa častice časticového polyméru v tavením spracovateľnej termoplastickej kompozícii rozbijú, čím sa zmenší ich veľkosť. Takto je výhodne hmotnostný stredný priemer časticového polyméru pred tvárnením väčší než po tvárnení. Výhodne sa samotná tavením spracovateľná termoplastická kompozícia a/alebo podmienky, ktorým sa táto kompozícia vystaví na vytvorenie výrobku zvolia tak, že povrch výrobku vytvarovaný z termoplastickej kompozície v podstate neobsahuje častice s priemerom väčším než 100 pm. Tento parameter sa môže vyhodnotiť mikroskopicky, napríklad pozorovaním pod optickým mikroskopom pri dopadajúcom svetle alebo pozorovaním rezov, ktoré sa vedú kolmo na povrch pod scanovacím elektrónovým mikroskopom.
Pri tomto spôsobe sa tavením spracovateľná kompozícia vystaví strihovému namáhaniu s hodnotou aspoň 100 s'1, výhodne aspoň 115 s’1, výhodnejšie aspoň 130 s'1, najmä aspoň 140 s 1 v priebehu tvárnenia uvedeného výrobku. Ale v prípade, že je tavením spracovateľná termoplastická kompozícia vytlačená spoločne s napríklad PVC, potom sa môže použiť vytláčací stroj prevádzkovaný pri nízkom strihovom namáhaní, v ktorom bude potom strihové namáhanie menšie než strihové namáhanie, ktoré už bolo diskutované.
Kompozície sa môžu formovať do tvarov plátov alebo fólií. Kompozícia sa môže vytláčať alebo tvarovať vo forme do rôznych tvarov alebo koextrudovať alebo laminovať na iné materiály, ktorými sú napríklad tuhé alebo penové formy ABS, PVC, polystyrénové polyméry, ktoré zahŕňajú HIPS a ďalšie modifikované styrénové polyméry, alebo polyolefíny. Táto kompozícia sa môže taktiež koextrudovať alebo laminovať na kovy. Pláty pripravené opísaným spôsobom (napríklad koextrudované alebo laminované dosky) sa môžu tepelne alebo inak formovať do požadovaného tvaru použitím vhodných prostriedkov.
Výhodne, keď sa použije formovanie vstrekovaním, je možné dosiahnuť nízky povrchový lesk aj v prípade, keď sa kompozícia vstrekuje do vysoko leštených foriem. To poskytuje možnosť výroby rámových dielov vhodných na extrudované alebo koextrudované panely alebo číre dosky.
Kompozícia sa môže výhodne použiť na získanie málo lesklej pigmentovanej koextrudovanej krycej vrstvy na materiáloch, ktoré sú menej odolné proti poveternostným vplyvom, medzi ktoré napríklad patrí PVC (napríklad na vinylové obklady, okenné rámy a parapety), HIPS (napríklad na okenice, dvere, parapety) a ABS (napríklad na okenice, dvere, parapety a okenné rámy).
Spôsob zahŕňa prípravu vrstvy z tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, ktorá je tenšia než sú priemery niektorých častíc časticového polyméru použitého na prípravu tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície.
V rámci štvrtého aspektu vynálezu sa poskytuje výrobok vyrobený spôsobom podľa tretieho aspektu vynálezu.
Takto je tu vhodne poskytnutý výrobok vytvorený tvárnením roztavenej termoplastickej kompozície získanej roztavením akrylovej kompozície, ktorá obsahuje:
a) 50 až 99,5 % hmotnostných tavením spracovateľného termoplastického polyméru a
b) 0,5 až 50 % hmotnostných časticového akrylového polyméru, ktorý obsahuje zvyšky monomérnej zmesi, ktorá obsahuje aspoň 50 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), aspoň 5 % hmotnostných a menej ako 20 % hmotnostných kopolymerizovateľného akrylového komonoméru obsahujúceho aspoň jeden alkyl akrylát alebo alkyl metakrylát, pričom akrylový kopolymér ďalej obsahuje aspoň 0,3 % hmotnostných až 1 % hmotnostné kopolymerizovateľného zosieťujúceho monoméru, pričom uvedené častice majú maximálny rozmer 5 mm.
Výrobok nemusí byť úplne vytvorený z roztavenej termoplastickej kompozície. Existuje veľa aplikácií, v rámci ktorých môže výrobok obsahovať ďalšie materiály, napríklad môže byť laminátom z termoplastickej kompozície a iného materiálu alebo termoplastická kompozícia podľa vynálezu môže tvoriť iba povrchový povlak na danom výrobku. Takéto zložené výrobky sa môžu vytvoriť samostatným tvárnením termoplastickej vrstvy a pripojením tejto vrstvy na finálny výrobok, alebo sa môže termoplastická vrstva naniesť technikami, ako je koextrúzia s iným termoplastom, alebo extrúznym povliekaním.
Výrobkom môže byť koextrudovaný alebo laminovaný komponent. Tento výrobok výhodne zahŕňa podklad a krycí materiál, pričom krycí materiál obsahuje tavením spracovateľmi termoplastickú kompozíciu.
Komponent môže byť na použitie v stavebníctve.
Komponent môže byť na použitie pri stavbe budov.
Týmto komponentom môže byť napríklad pevný alebo koextrudovaný stavebný komponent, napríklad podhľadová doska, okrídlie, rímsový panel, obkladový panel, odkvapový žľab, odkvapový zvod, okenice, okenné krídlo, okenný parapet, okenný profil, ochranný profil, dverový panel, dverové krídlo, strešný panel, architektonické doplnky a podobne.
Výhodným komponentom na použitie v stavebníctve je koextrudovaný komponent obsahujúci podklad, napríklad zhotovený z PVC, HIPS alebo ABS (najmä z PVC), a tavením spracovateľný termoplastický materiál, ktorý tvorí krycí povlak. Obzvlášť výhodným komponentom je vinylový obklad obsahujúci PVC a krycí povlak z termoplastického materiálu.
Komponent sa môže použiť pri výrobe vozidiel alebo v iných automobilových aplikáciách, a to buď vo forme materiálu, ktorý tvorí základnú hmotu daného komponentu alebo vo forme spoločne vytláčaného laminátu. Takéto aplikácie neobmedzujúcim spôsobom zahŕňajú vonkajšie ozdoby, tvarované súčasti kabíny, nárazníky, krycie mriežky, zadné panely, príslušenstvo pre autobusy, nákladné automobily, dodávkové automobily, kempingové vozidlá, poľnohospodárske vozidlá, prostriedky hromadnej dopravy a stenové panely lodných ubytovacích priestorov a podobne.
Výhodne má povrch výrobku vytvoreného z termoplastickej kompozície drsnosť (Ra) menšiu než 200 nm (2000 angstrômov), výhodne menšiu než 175 nm (175 angstrômov). Táto drsnosť môže byť aspoň 35 nm (350 angstrômov).
Vhodne má povrch výrobku vytvoreného z termoplastickej kompozície povrchový lesk, nameraný pri pozorovacom uhle 75° (podľa ASTM D3679), menší než 85, výhodne menší než 75, výhodnejšie menší než 65, najmä menší než 55. V rámci výhodného uskutočnenia sa povrchový lesk nameraný už opísaným spôsobom pohybuje v rozsahu od 4,5 do 30, výhodnejšie od 9 do 20.
V prípade, že sa povrch výrobku vytvoreného z termoplastickej kompozície testuje na rázovú húževnatosť (podľa ASTM D4226, potom sa stanoví stredná výška spôsobujúca poškodenie, ktorá výhodne nie je menšia než 19,1 cm - 7,5 palcov), výhodnejšie nie je menšia než 24,1 cm (9,5 palcov) a najmä nie je menšia než 26,7 cm (10,5 palcov)). Uvedená stredná výška spôsobujúca poškodenie môže byť menšia než 38,1 cm (15 palcov).
V rámci piateho aspektu vynálezu je poskytnutý výrobok, ktorý obsahuje tcrmoplastickú kompozíciu, pričom tento výrobok a/alebo kompozícia alebo kompozície sú také, ako je tu opísané.
V rámci šiesteho aspektu vynálezu je poskytnutý výrobok vytvorený z termoplastickej kompozície, ktorá obsahuje tavením spracovateľný termoplastický polymér a časticový polymér, pričom vážený stredný priemer častíc časticového polyméru pred vytvorením výrobku je väčší než vážený stredný priemer po vytvorení tohto výrobku.
V rámci siedmeho aspektu vynálezu je poskytnutý spôsob vytvorenia výrobku, ktorý obsahuje podklad a na ňom uloženú kryciu vrstvu, pričom spôsob zahŕňa: vybratie, napríklad prípravu, tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, ktorá obsahuje tavením spracovateľný termoplastický polymér a časticový polymér, pričom niektoré častice časticového polyméru majú priemer x pm; a extrúziu takto zvolenej kompozície, výhodne koextrúziu na vytvorenie krycej vrstvy, ktorá má hrúbku menšiu než x pm. Táto hrúbka môže byť menšia než 95 % x, výhodne menšia než 75 % x a výhodnejšie menšia než 50 % x.
Vynález sa vzťahuje na výrobok, ktorý zahŕňa podklad a krycí materiál pripravený z termoplastickej kompozície, ktorá tu už bola opísaná.
Opísaná krycia vrstva môže mať hrúbku menšiu než 200 pm, výhodne menšiu než 175 pm, výhodnejšie menšiu než 150 pm a najmä menšiu 125 pm. Táto hrúbka môže byť väčšia než 50 pm. Výhodná je hrúbka asi 100 pm.
Ktorýkoľvek znak ktoréhokoľvek aspektu vynálezu alebo uskutočnenia tu opísaného sa môže skombinovať s ktorýmkoľvek znakom ktoréhokoľvek aspektu vynálezu alebo uskutočnenia tu opísaného.
Ďalej sú opísané uskutočnenia vynálezu uvedením príkladov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Zmes, ktorá obsahuje 92 % hmotnostných komerčného akrylového polyméru Diakon MG 102 (Ineos Acrylics, Veľká Británia), ktorý je kopolymérom metylmetakrylátu a etylakrylátu a ktorý má molekulovú hmotnosť približne 90 000 a 8 % bielej pigmentovanej predzmesi sa spolu kompounduje a peletizuje, pričom sa použije dvojzávitovkového vytláčacieho stroja Wemer-Pfleiderer ZSK30 prevádzkovaného pri teplote 230 °C a 275 otáčkach za minútu. Získané pelety sa potom vytláčajú do plátu, ktorý má hrúbku 1 mm a šírku 100 mm, pričom sa použije 30 mm (1,5 ) jednozávitovkový vytláčací stroj prevádzkovaný pri teplote 230 °C a pri rýchlosti vytláčania približne 1 m/min. Extrudovaný plát, ktorý opúšťa vytláčací stroj sa potom vedie cez trojvalcovú kalandrovaciu stolicu. Valce vytláčacej stolice sú vyhriate na teplotu asi 80 °C a majú polomer 50 mm.
Lesk každého z povrchov uvedeného plátu sa meral použitím leskomeru Rhopoint Novo-Gloss, meraného pri pozorovacom uhle 60°. Ako je známe odborníkom v danom odbore vytláčania termoplastických plátov, jeden povrch je v styku s vyhrievanými kalandrovacími valcami dlhšie než druhý povrch a takto sa tieto povrchy merali oddelene. Povrch, ktorý je v styku s kalandrovacími valcami počas dlhšej doby, je označený ako „vysoko kalandrovaný (hc)“, kým druhý je označený ako „menej kalandrovaný (lc)“. Lesk každého z povrchov sa meral v desiatich polohách pozdĺž smeru extrúzie plátu a priemerné výsledky sú uvedené v tabuľke
1.
Príprava zosieťovaných akrylových častíc
Zosieťovaný akrylový polymér sa pripravil perličkovou polymerizáciou v zatavenom nylonovom vreci monomémej zmesi, ktorá obsahuje 83 % MMA, 8 % n-butylakrylátu, 8 % etylakrylátu a 1 % etylenglykoldimetakrylátu spoločne s iniciátormi a stabilizátormi.
Uvedená zmes sa vystaví preprogramovanému tepelnému cyklu, ako sa bežne používa na perličkovú polymerizáciu a potom sa ochladí. Po ochladení na teplotu okolia sa vrece a termočlánok oddelí a vyhodí. Získaný polymér sa rozomelie a preoseje, pričom sa použije štandardné sito z drôteného pletiva. Frakcie polyméru, ktoré prešli štandardným sitom s veľkosťou ôk 250 pm (štandard US 60 mesh) sa použijú v týchto príkladoch. Analýza veľkosti častíc ukázala, že 82 % častíc má veľkosť medzi 60 (250 pm) a 80 (177 pm) mesh. Častice sa javia, že majú nepravidelný tvar, ktorý sa blíži k ihlanovému tvaru.
Častice zosieteného akrylového polyméru sa pridali k uvedenému polyméru a farebnej predzmesi. Zmes sa kompoundovala použitím vytláčacieho stroja ZSK 30 (pri teplote 230 °C, 275 otáčkach za minútu a strihovom namáhaní asi -140 s’1) a peletizovala, potom sa z týchto peliet vytlačia vzorky plátov, ktorých lesk sa meria už uvedeným spôsobom.
Tabuľka 1
Obsah častíc (% hmotn.) | Povrch | Jednotky lesku |
0 | hc | 87 |
lc | 87 | |
10 | hc | 65 |
lc | 46 | |
20 | hc | 48 |
lc | 26 |
Získané výsledky ukazujú, že prítomnosť zosieťovaných akrylových častíc výrazne znižuje lesk obidvoch povrchov vytlačeného plátu. Taktiež sa zaznamenal rozdiel medzi leskom obidvoch povrchov v prípade, že vzorky obsahovali častice, pričom sa tento rozdiel nepozoroval pri vzorkách, ktoré častice neobsahovali. Skúmanie vzoriek ukázalo, že nedošlo k zmene tvaru častíc, ale došlo k zmenšeniu ich veľkostí na asi 50 až 70 pm.
Príklad 2
Polyvinylchloridové pelety (EVC-zmesi RG7-760-1476) sa zmiešali zo zosieťovanými akrylovými časticami opísanými v príklade 1 a pri teplote 180 °C extrudovali do plátu spôsobom opísaným v príklade 1.
Rovnakým spôsobom sa pripravila vzorka, ktorá neobsahuje častice. Lesk uvedených vzoriek sa meral spôsobom opísaným v príklade 1, pričom získané výsledky sú uvedené v tabuľke 2.
Tabuľka 2
Obsah častíc (% hmotn.) | Povrch | Jednotky lesku |
0 | hc | 80 |
lc | 37 | |
10 | hc | 54 |
lc | 20 | |
20 | hc | 11 |
lc | 8,5 |
Príklad 3
Častice dozelena sfarbeného zosieťovaného akrylového polyméru sa vyrobili z monomérnej zmesi, ktorá obsahuje 84 % MMA, 15,5 % butylakrylátu a 0,5 % etylenglykoldimetakrylátu spoločne so stabilizátormi, iniciátormi a činidlom, ktoré podporuje prenos reťazcov, ako je to opísané v príklade 1.
Častice sa rozomleli a preosiali rovnako ako v predchádzajúcom prípade. Šarža akrylového polyméru s modifikovanou rázovou húževnatosťou (Diakon™ ST35G8) sa zafarbila použitím 8 % hmotnostných zelenej pigmentovej predzmesi. Zelené častice sa kompoundovali do základného polyméru použitím dvojzávitovkového vytláčacieho stroja a výsledné pelety sa tvárnili vstrekovaním zariadením na vstrekovacie tvárnenie typu Colourstobbe pri 230 °C do tvaru doskových vzoriek 75 x 50 x 3 mm. Lesk týchto vzoriek sa meral už opísaným spôsobom a získané výsledky sú uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka 3
Obsah častíc ( % hmotn.) | Jednotky lesku |
0 | 85 |
5 | 15 |
10 | 8 |
20 | 7 |
Príklad 4
Zosieťovaný akrylový polymér sa pripravil perličkovou polymerizáciou 83,18 % hmotnostných MMA, 14,68 % hmotnostných komonoméru (n-butylakrylát), 0,61 % hmotnostných zosieťujúceho činidla, 0,49 % hmotnostných činidla, ktoré podporuje prenos reťazcov a 0,05 % hmotnostných iniciátora.
Polymér sa rozomelie a preoseje na získanie častíc, ktoré majú nasledujúce zastúpenie veľkosti častíc: 36,7 % hmotnostných častíc má veľkosť medzi 150 a 250 pm (60 a 100 mesh) a 35,1 % hmotnostných častíc má veľkosť medzi 150 a 30 pm; tento materiál má vážený stredný priemer častíc 187,9 pm.
% hmotnostných časticového polyméru sa kompounduje do komerčne dostupnej šarže akrylového polyméru s modifikovanou rázovou húževnatosťou (Diakon™ ST35G8, ktorý bol opísaný predtým) použitím súbežného dvojzávitovkového vytláčacieho stroja pri 230 °C spôsobom, ako je opísaný v príklade 1.
Takto získaný materiál sa kocxtrudoval použitím jednozávitovkového vytláčacieho stroja ako 100 pm vrstva na tuhý PVC na vytvorenie panelov, ktoré majú celkovú hrúbku približne 1 mm. Rázová húževnatosť týchto panelov sa testovala podľa ASTM D4226 a povrchový lesk sa vyhodnotil pomocou leskomeru s pozorovacím uhlom 75° podľa ASTM D3679 už opísaným spôsobom. Výsledky boli nasledovné: Stredná výška, ktorá spôsobuje poškodenie podľa
ASTM D4226 = 28 cm (11,1 palcov) lesk (pozorovací uhol 75°) = 51, vzhľad povrchu panelu = matný povrch.
Príklad 5
Časticový polymér z príkladu 4 sa porovnal so zosieťovanými perličkovými časticami, ktoré majú vážené stredné priemery 20,40, 80 a 100 pm (označované ako príklady 5.1, 5.2, 5.3 a 5.4).
Časticový polymér a zosieťované perličkové častice sa kompoundovali do akrylového kopolyméru (ako je opísané v príklade 4) v množstve 5 % hmotnostných, použitím súbežného vytláčacieho stroja pri teplote 230 °C. Vytvoril sa koextrudovaný plát, ktorý má nominálnu hrúbku približne 1 mm s akrylovým materiálom tvoriacim kryciu vrstvu s hrúbkou približne 100 pm. Povrchový lesk plátov sa zmeral použitím leskomeru typu RhopointNovogloss Gloss Meter a získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.
Tabuľka 4
Vzorka | Východiskový priemer častíc [pm] | Lesk 20° | Lesk 60° | Lesk 85° |
Pr. 4 | 190 | 3,9 ± 0,2 | 29,8 + 0,6 | 33,5 + 1,2 |
PR. 5.1 | 20 | 5,7 ± 0,6 | 30,4 ± 0,8 | 27,4 ± 1,6 |
Pr. 5.2 | 40 | 6,3 + 0,4 | 34,3 + 1,4 | 33,8 + 2,4 |
Pr. 5.3 | 80 | 13,6 ± 1 | 44,6 ± 3,2 | 43,9 + 1,2 |
Pr. 5.4 | 100 | 15,4 ± 1,7 | 47,5 ± 2,9 | 47,7 + 1,0 |
Hodnoty lesku zosieťovaného perličkového materiálu z príkladov 5.1 až 5.4 vykazujú lineárnu závislosť povrchového lesku od priemeru perličiek pre všetky pozorovacie uhly. Ale materiál z príkladu 5 nezodpovedá tomuto lineárnemu trendu. V tomto prípade sa nedajú na povrchu identifikovať individuálne častice, kým v prípade materiálov z príkladov 5.3 a 5.4 sa pozorovala prítomnosť veľkých diskrétnych častíc. Pozorovanie uskutočnené optickým mikroskopom pri dopadajúcom svetle potvrdilo, že častice, ktoré majú rovnakú veľkosť, ako je veľkosť častíc pridaných do vytláčacieho stroja, boli prítomné v materiáli z príkladu 5.
Claims (38)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, vyznačujúci sa t ý m , že zahŕňa miešaniea) 50 až 99,5 % hmotnostných tavením spracovateľného termoplastického polyméru; ab) 0,5 až 50 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje zvyšky monomémej zmesi, ktorá obsahuje aspoň 50 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), aspoň 5 % hmotnostných a menej ako 20 % hmotnostných kopolymerizovateľného akrylového komonoméru obsahujúceho aspoň jeden alkylakrylát alebo alkyl metakrylát, pričom akrylový kopolymér ďalej obsahuje aspoň 0,3 % hmotnostných až 1 % hmotnostné kopolymerizovateľného zosieťujúceho monoméru, pričom častice majú maximálny rozmer 5 mm;kde tavením spracovateľný termoplastický polymér a časticový akrylový kopolymér sa miešajú za strihu tak, že sa rozbijú častice časticového akrylového kopolyméru.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že častice majú maximálny rozmer menší ako 1 mm.
- 3. Spôsob podľa nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že aspoň 75 % častíc časticového akrylového kopolyméru má takú veľkosť, že prejdú cez 300 pm sito.
- 4. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že vážený stredný priemer častíc časticového akrylového kopolyméru je väčší ako 100 pm, keď je stanovený podľa ASTMD1921.
- 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že vážený stredný priemer častíc časticového akrylového kopolyméru je väčší ako 150 pm, keď je stanovený podľa ASTM D1921.
- 6. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že vážený stredný priemer častíc časticového akrylového kopolyméru je menši ako 500 μπι, predovšetkým menší ako 250 pm, keď je stanovený podľa ASTM D1921.
- 7. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že kopolymerizovateľný akrylový komonomér je alkyl akrylát.
- 8. Spôsob podľa nároku 7,vyznačujúci sa tým, že alkyl akrylový komonomér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z etylakrylátu alebo butylakrylátu.
- 9. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m, že časticový akrylový kopolymér obsahuje aspoň 12 % hmotnostných a menej ako 18 % hmotnostných akrylového komonoméru.
- 10. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že časticový akrylový kopolymér je tvorený zo zvyškov zmesi monomérov obsahujúcej aspoň 69,9 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), výhodne aspoň 79,9 % hmotnostných metylmetakrylátu.
- 11. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že časticový akrylový kopolymér je tvorený zo zvyškov zmesi monomérov obsahujúcej aspoň 95 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA).
- 12. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa aspoň 1 % hmotnostné a menej ako 40 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru.
- 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa 3 až 15 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru.
- 14. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že aspoň 20 % hmotnostných častíc časticového akrylového kopolyméru je medzi 60 (250 μιη) a 80 (177 pm) mesh.
- 15. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tavením spracovateľný termoplastický polymér tvorí matricu a je z polymetylmetakrylátového homopolyméru alebo kopolyméru odvodeného zo zmesi monoméru obashujúcej 60 - 100 % hmotnostných metylmetakrylátu a 0 - 40 % hmotnostných aspoň jedného ďalšieho kopolymerizovateľného alkylakrylátu alebo metakrylátu.
- 16. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tavením spracovateľný termoplastický polymér a časticový akrylový kopolymér nie sú po kontakte spolu odlievané.
- 17. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tavením spracovateľný polymér a časticový akrylový kopolymér sa miešajú extrúziou tak, že sa rozbijú častice časti9 cového polyméru.
- 18. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tavením spracovateľný termoplastický polymér a časticový akrylový kopolymér sa miešajú pri strihovom namáhaní aspoň 100 s'1.
- 19. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tavením spracovateľný polymér a časticový akrylový kopolymér počas miešania chemicky nereagujú.
- 20. Tavením spracovateľná termoplastická kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahujea) 50 až 99,5 % hmotnostných tavením spracovateľného termoplastického polyméru; ab) 0,5 až 50 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje zvyšky monomémej zmesi obsahujúcej aspoň 50 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), aspoň 5 % hmotnostných a menej ako 20 % hmotnostných kopolymerizovateľného akrylového komonoméru obsahujúceho aspoň jeden alkylakrylát alebo alkyl metakrylát, pričom akrylový kopolymér ďalej zahŕňa aspoň 0,3 % hmotnostných až 1 % hmotnostné kopolymerovaného zosieťujúceho monoméru, pričom vážený stredný priemer častíc časticového akrylového kopolyméru je väčší ako 100 pm a menší ako 250 pm, keď je stanovený podľa ASTM D1921.
- 21. Kompozícia podľa nároku 20, vyznačujúca sa tým, že tavením spracovateľný termoplastický polymér tvorí matricu a je z polymetylmetakrylátového homopolyméru alebo kopolyméru odvodeného zo zmesi monoméru obashujúcej 60 - 100 % hmotnostných metylmetakrylátu a 0 - 40 % hmotnostných aspoň jedného ďalšieho kopolymerizovateľného alkylakrylátu alebo metakrylátu.
- 22. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 20 alebo 21, vyznačujúca sa tým, že kopolymerizovateľný akrylový komonomér je alkyl akrylát.
- 23. Kompozícia podľa nároku 22, vyznačujúca sa tým, že alkyl akrylový komonomér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z etylakrylátu alebo butylakrylátu.
- 24. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 20 až 23, v y z n a č u j ú c a sa t ý m , že časticový akrylový kopolymér obsahuje aspoň 12 % hmotnostných a menej ako 18 % hmotnostných akrylového komonoméru.
- 25. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 20 až 24, v y z n a č u j ú c a sa t ý m , že časticový akrylový kopolymér je tvorený zo zvyškov zmesi monomérov obsahujúcej aspoň 69,9 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), výhodne aspoň 79,9 % hmotnostných metylmetakrylátu.
- 26. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 20 až 25, vyznačujúca sa tým, že aspoň 20 % hmotnostných častíc časticového akrylového kopolyméru je medzi 60 (250 pm) a 80 (177 pm) mesh.
- 27. Kompozícia podľa niektorého z nárokov 20 až 26, vyznačujúca sa tým, že aspoň 75 % častíc časticového akrylového kopolyméru majú takú veľkosť, že prejdú cez 300 pm sito.
- 28. Spôsob prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, ako je definovaná v niektorom z nárokov 20 až 27, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že sa uvedie do kontaktua) 50 až 99,5 % hmotnostných tavením spracovateľného termoplastického polyméru; ab) 0,5 až 50 % hmotnostných časticového akrylového kopolyméru, ktorý obsahuje zvyšky monomémej zmesi obsahujúcej aspoň 50 % hmotnostných metylmetakrylátu (MMA), aspoň 5 % hmotnostných a menej ako 20 % hmotnostných kopolymerizovateľného akrylového monoméru obsahujúceho aspoň jeden alkylakrylát alebo metakrylát, pričom akrylový kopolymér ďalej zahŕňa aspoň 0,3 % hmotnostných až 1 % hmotnostné kopolymerovaného zosieťujúceho monoméru, pričom vážený stredný priemer častíc časticového akrylového kopolyméru je väčší ako 100 pm a menší ako 250 pm, keď je stanovený podľa ASTM D1921.
- 29. Spôsob podľa nároku 28, vyznačujúci sa tým, že tavením spracovateľný polymér a časticový akrylový kopolymér sú miešané extrúziou tak, že sa rozbijú častice časticového akrylového polyméru.
- 30. Spôsob vytvorenia výrobku, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa prípravu tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície spôsobom podľa niektorého z nárokov 1 až 19 alebo poskytnutie tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, ako je definovaná v niektorom z nárokov 20 až 27 a tvarovanie tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície na vytvorenie výrobku.
- 31. Spôsob podľa nároku 30, vyznačujúci sa tým, že tavením spracovateľná termoplastická kompozícia sa podrobí takým podmienkam, že sa častice časticového akrylového polyméru v tavením spracovateľnej kompozícii rozbijú.
- 32. Spôsob podľa nárokov 28 až 31,vyznačujúci sa t ý m, že sa tavením spracovateľná termoplastická kompozícia podrobí strihovému namáhaniu aspoň 100 s'1.
- 33. Spôsob podľa niektorého z nárokov 30 až 32, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že výrobok zahŕňa podklad a materiál krycej vrstvy, pričom materiál krycej vrstvy obsahuje tavením spracovateľná termoplastickú kompozíciu.
- 34. Spôsob podľa niektorého z nárokov 30 až 32, vyznačujúci sa tým, že výrobkom je stavebný komponent.
- 35. Spôsob podľa niektorého z nárokov 30 až 34, vyznačujúci sa tým, že výrobkom je komponent na použitie v stavebníctve, ktorý je koextrudovaným komponentom a obsahuje podklad zhotovený z PVC, HIPS alebo ABS tavením spracovateľný termoplastický materiál tvorí na ňom kryciu vrstvu.
- 36. Spôsob podľa niektorého z nárokov 30 až 35, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že pri testovaní povrchu výrobku, ktorý je vytvorený z termoplastickej kompozície, na stanovenie jeho rázovej odolnosti podľa ASTM D4226, stredná výška spôsobujúca poškodenie nie je menšia ako 19,05 cm.
- 37. Spôsob podľa niektorého z nárokov 30 až 36, vyznačujúci sa tým, že povrch výrobku 5 vytvoreného z termoplastickej kompozície má lesk povrchu menej ako 65, merané pri pozorovacom uhle 75° podľa ASTM D3679.
- 38. Výrobok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje podklad a materiál krycej vrstvy pripravený z termoplastickej kompozície pripravenej spôsobom podľa niektorého z nárokov 1 až 19 alebo definovanej v niektorom z nárokov 20 až 27.10 39. Výrobok podľa nároku 39, vyznačujúci sa tým, že krycia vrstva má hrúbku menej ako200 /zm.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9919304.7A GB9919304D0 (en) | 1999-08-17 | 1999-08-17 | Acrylic composition |
PCT/GB2000/003184 WO2001012719A2 (en) | 1999-08-17 | 2000-08-16 | Melt-processable compositions and capstock formed therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK2302002A3 SK2302002A3 (en) | 2003-03-04 |
SK287097B6 true SK287097B6 (sk) | 2009-12-07 |
Family
ID=10859206
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK230-2002A SK287097B6 (sk) | 1999-08-17 | 2000-08-16 | Spôsob prípravy tavením spracovateľnej termoplastickej kompozície, kompozícia, spôsob vytvorenia výrobku a výrobok |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7497979B2 (sk) |
EP (1) | EP1218448B9 (sk) |
JP (2) | JP5220252B2 (sk) |
KR (1) | KR100726369B1 (sk) |
CN (1) | CN1305968C (sk) |
AT (1) | ATE361343T1 (sk) |
AU (1) | AU777156B2 (sk) |
BR (1) | BR0013370B1 (sk) |
CA (1) | CA2381731C (sk) |
CZ (1) | CZ304068B6 (sk) |
DE (1) | DE60034692T2 (sk) |
DK (1) | DK1218448T3 (sk) |
EE (1) | EE05335B1 (sk) |
ES (1) | ES2287023T3 (sk) |
GB (1) | GB9919304D0 (sk) |
HK (1) | HK1049020B (sk) |
HU (1) | HU229632B1 (sk) |
IL (1) | IL148181A0 (sk) |
MX (1) | MXPA02001683A (sk) |
MY (1) | MY127040A (sk) |
PL (1) | PL207709B1 (sk) |
PT (1) | PT1218448E (sk) |
RU (1) | RU2238286C2 (sk) |
SI (1) | SI1218448T1 (sk) |
SK (1) | SK287097B6 (sk) |
TW (1) | TW583254B (sk) |
UA (1) | UA73135C2 (sk) |
WO (1) | WO2001012719A2 (sk) |
ZA (1) | ZA200201278B (sk) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6852405B2 (en) * | 2000-07-17 | 2005-02-08 | Atofina | Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics |
MXPA05004500A (es) * | 2002-10-29 | 2006-03-08 | Lucite Int Inc | Composiciones acrilicas. |
DE102004045296A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche |
BE1019203A4 (fr) * | 2010-02-25 | 2012-04-03 | Nmc Sa | Procede de realisation de planches synthetiques moussees. |
ES2742290T3 (es) * | 2010-07-09 | 2020-02-13 | Roehm Gmbh | Pintura líquida basada en agua que contiene aditivos dispersantes termoestables para el teñido de poli(met)acrilatos |
US9051459B2 (en) | 2010-10-29 | 2015-06-09 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic composition, method of producing the same, and articles made therefrom |
FR2973803B1 (fr) * | 2011-04-07 | 2013-04-05 | Arkema France | Nouveau materiau acrylique renforce au choc |
US20140290160A1 (en) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | Joseph A. Altieri, JR. | Removable Window and Door Screens |
US9234388B2 (en) | 2013-03-29 | 2016-01-12 | Flexscreen Llc | Removable window and door screens |
TWI713446B (zh) * | 2014-04-15 | 2020-12-21 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 經增強的觸覺反應性及光學半透明性包裝用膜 |
US20160075866A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Teknor Apex Company | Compositions for capstock applications |
CA3109565A1 (en) * | 2018-08-14 | 2020-02-20 | Fiber Composites, LLC (dba Fiberon) | A wood plastic composite |
JP7514105B2 (ja) | 2020-04-20 | 2024-07-10 | 住友化学株式会社 | 樹脂成形体の製造方法 |
Family Cites Families (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3345434A (en) * | 1965-06-04 | 1967-10-03 | American Cyanamid Co | Blend of particles of crosslinked thermoplastic polymers with non-crosslinked thermoplastic polymers |
GB1197957A (en) * | 1967-11-20 | 1970-07-08 | Ici Ltd | Extrudable Methyl Methacrylate Polymer Compositions |
US3793402A (en) * | 1971-11-05 | 1974-02-19 | F Owens | Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer |
DE2833601A1 (de) * | 1978-07-31 | 1980-02-28 | Roehm Gmbh | Kunststoffpulver fuer beschichtungsmittel zur herstellung glaenzender, nicht- blockender, elastischer ueberzuege |
JPS5636535A (en) | 1979-08-21 | 1981-04-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matte thermoplastic resin composition |
JPS5714650A (en) * | 1980-07-01 | 1982-01-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matted thermoplastic resin composition |
EP0189279B1 (en) | 1985-01-22 | 1991-10-09 | Applied Materials, Inc. | Semiconductor processing system |
DE3528165C2 (de) | 1985-08-06 | 1994-07-07 | Roehm Gmbh | Mittels vernetzter Perlen eingetrübte Kunststoffelemente |
DE3530818A1 (de) | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Bayer Ag | Teilchenfoermige polymerisate mit verbesserten eigenschaften zur herstellung von thermoplastformmassen |
IT1199836B (it) | 1986-11-11 | 1989-01-05 | Vedril Spa | Composizioni trasparenti a ridotta opacita'e procedimento per la loro preparazione |
FR2610327B1 (fr) | 1987-01-30 | 1989-08-25 | Charbonnages Ste Chimique | Interpolymere composite a plusieurs couches, son procede de preparation, son application au renforcement de matrices thermoplastiques rigides et compositions renforcees correspondantes |
FR2610328B1 (fr) | 1987-01-30 | 1989-08-25 | Charbonnages Ste Chimique | Matiere interpolymere renforcatrice de matrices thermoplastiques rigides, preparation de cette matiere interpolymere et compositions renforcees correspondantes |
ES2046299T3 (es) | 1988-05-18 | 1994-02-01 | Rohm And Haas Company | Composiciones polimericas termoestables y termoplasticas. |
JPH02166148A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-06-26 | Bando Chem Ind Ltd | アクリル系樹脂組成物 |
CA2013306A1 (en) | 1989-03-31 | 1990-09-30 | Ichiro Sasaki | Core-shell polymer, production and use thereof |
GB2233979B (en) | 1989-07-03 | 1993-07-14 | Asahi Chemical Ind | Thermoplastic acrylic resin composition |
TW202470B (sk) | 1990-04-16 | 1993-03-21 | Sumitomo Chemical Co | |
CA2042452A1 (en) * | 1990-05-25 | 1991-11-26 | Loren D. Trabert | Modified acrylic capstock |
US5063259A (en) | 1990-07-03 | 1991-11-05 | Rohm And Haas Company | Clear, impact-resistant plastics |
CA2049492A1 (en) * | 1990-08-30 | 1992-03-01 | Robert L. Post | Resin composition |
JPH04136061A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-11 | Polyplastics Co | 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法 |
DE4040203A1 (de) | 1990-12-15 | 1992-06-17 | Roehm Gmbh | Eingetruebte kunststoffelemente |
DE69123341T2 (de) | 1990-12-28 | 1997-06-26 | Polyplastics Co | Kern-Schale-Polymer |
JPH04249237A (ja) | 1991-01-18 | 1992-09-04 | Rohm & Haas Co | 背面投射スクリーン面上のスクラッチ又は欠陥を隠ぺいする方法 |
DE4121652A1 (de) | 1991-06-29 | 1993-01-07 | Roehm Gmbh | Schlagzaeh-modifizierungsmittel |
US5403894A (en) | 1991-07-11 | 1995-04-04 | Rohm And Haas Company | A redispersible core-shell polymer powder |
DE4125857A1 (de) | 1991-08-03 | 1993-02-04 | Roehm Gmbh | Mattierte polymethacrylat-folie |
JPH05253962A (ja) * | 1992-03-16 | 1993-10-05 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂シートの製造方法 |
DE4216341A1 (de) | 1992-05-16 | 1993-11-18 | Roehm Gmbh | Lichtstreuende Polymethacrylat-Formkörper mit hohen Temperatur- und Wetterechtheitswerten |
JP3396240B2 (ja) | 1992-05-25 | 2003-04-14 | 住友化学工業株式会社 | メタアクリル樹脂組成物 |
JP3123218B2 (ja) * | 1992-06-04 | 2001-01-09 | 住友化学工業株式会社 | 艶消しの熱可塑性樹脂シートの製造方法 |
DE4232501A1 (de) | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Bernd Heim | Stoffverbund und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE4237209A1 (de) | 1992-11-04 | 1994-05-05 | Basf Ag | Rauhe Überzugsmassen auf der Basis von Polymethylmethacrylat |
EP0654454A1 (en) | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Rohm And Haas Company | A core-shell polymer powder |
DE9415619U1 (de) * | 1994-09-27 | 1994-11-17 | Röhm GmbH, 64293 Darmstadt | Vorrichtung zur Steuerung der Wulsthöhe bei der Herstellung von beidseitig geglätteten Folien und Platten |
JP3575098B2 (ja) * | 1995-01-30 | 2004-10-06 | 住友化学工業株式会社 | 成形品の製造方法 |
DE19510086A1 (de) * | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Hoechst Ag | Siegelfähige Polyolefin-Mehrschichtfolie mit partikelförmigen Hohlkörpern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US5880207A (en) * | 1995-10-17 | 1999-03-09 | Ici Acrylics Inc. | Acrylic compositions |
EP0776915B1 (fr) | 1995-10-27 | 2003-02-26 | Elf Atochem North America, Inc. | Additif choc du type noyau/coquille pour polymères thermoplastiques |
FR2743078B1 (fr) * | 1995-12-28 | 1998-01-30 | Atohaas Holding Cv | Composition de resine methacrylique thermoplastique rigide et articles presentant une resistance amelioree aux agents fissurants, obtenus a partir de cette composition |
US5777034A (en) | 1995-12-28 | 1998-07-07 | Rohm And Haas Company | Methacrylate resin blends |
TW477806B (en) | 1996-02-16 | 2002-03-01 | Sumitomo Chemical Co | Methylacrylate film and its molded article |
DE19609744A1 (de) * | 1996-03-13 | 1997-09-18 | Wolff Walsrode Ag | Folie mit einseitig rauher Siegelschicht und daraus hergestellte Verbundfolie |
WO1999065964A1 (fr) | 1997-02-05 | 1999-12-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Granules de polymeres acryliques resistants aux chocs et leurs procede de fabrication |
DE19725984C2 (de) | 1997-06-19 | 1999-09-30 | Kaldewei Franz Gmbh & Co | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Acryloberflächen mit erhöhter Abrieb- und Kratzfestigkeit |
SK285636B6 (sk) * | 1997-06-19 | 2007-05-03 | Elf Atochem S. A. | Kompozitná plastická zmes, spôsob jej prípravy a jej použitie |
JP3664575B2 (ja) | 1997-08-19 | 2005-06-29 | 株式会社カネカ | メタクリル酸エステル系樹脂組成物及びそれを成形してなるフィルム |
GB9719060D0 (en) | 1997-09-09 | 1997-11-12 | Ici Plc | Polymer composition |
TW454028B (en) * | 1997-10-02 | 2001-09-11 | Sumitomo Chemical Co | Laminated extruded resin sheet |
JPH11105207A (ja) * | 1997-10-02 | 1999-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光拡散性積層樹脂板 |
JP3960631B2 (ja) | 1998-04-27 | 2007-08-15 | 株式会社カネカ | 多層構造グラフト重合体を含有してなる樹脂組成物 |
DE69940166D1 (de) | 1998-07-01 | 2009-02-05 | Mitsubishi Rayon Co | Feinteilige acrylpolymere und diese enthaltende plastisole |
JP3376283B2 (ja) | 1998-07-14 | 2003-02-10 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリルゴム系衝撃強度改質剤およびこれを用いた硬質塩化ビニル系樹脂組成物 |
AU5175099A (en) | 1998-08-05 | 2000-02-28 | Ineos Acrylics Uk Limited | Acrylic material |
EP1153081B1 (en) | 1998-10-26 | 2006-03-29 | Lucite International, Inc. | Acrylic compositions |
GB9825066D0 (en) | 1998-11-17 | 1999-01-13 | Ici Plc | Moulded article and moulding composition |
US7067188B1 (en) | 1999-01-21 | 2006-06-27 | Arkema | Polymeric articles having a textured surface and frosted appearance |
WO2000063289A1 (fr) | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Kaneka Corporation | Modificateur pour resines methacryliques, dependant moins des conditions de traitement |
DE19927769A1 (de) | 1999-06-17 | 2000-12-21 | Roehm Gmbh | Schlagzähmodifizierte Polymethacrylat-Formmasse mit verbesserter Fließfähigkeit |
US6312807B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties Company | UV-absorbing core/shell particles |
JP3538574B2 (ja) | 1999-09-27 | 2004-06-14 | 株式会社リンレイ | 可剥離性被覆組成物 |
JP2001106741A (ja) | 1999-09-27 | 2001-04-17 | Rohm & Haas Co | 被覆用ポリマー |
TW576852B (en) | 1999-10-25 | 2004-02-21 | Kaneka Corp | Impact modifier for vinyl chloride resin |
FR2804439B1 (fr) | 2000-02-01 | 2002-03-29 | Atofina | Compositions resistantes au choc a base de (co)polymere methacrylique thermoplastique, procedes pour les preparer et article faconnes obtenus a partir de ces compositions |
IT1317864B1 (it) | 2000-02-01 | 2003-07-15 | Elf Atochem S A Ora Atofina | Composizioni di polimeri acrilici. |
WO2001062843A2 (en) | 2000-02-23 | 2001-08-30 | Lumin-Oz, Llc | Extruded sheet with controlled surface gloss and process for the manufacture thereof |
JP4114767B2 (ja) | 2000-10-13 | 2008-07-09 | パイオニア株式会社 | 情報記録装置及び情報記録方法 |
-
1999
- 1999-08-17 GB GBGB9919304.7A patent/GB9919304D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-08-16 UA UA2002021302A patent/UA73135C2/uk unknown
- 2000-08-16 CA CA002381731A patent/CA2381731C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 PL PL353162A patent/PL207709B1/pl unknown
- 2000-08-16 JP JP2001517609A patent/JP5220252B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 IL IL14818100A patent/IL148181A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 DE DE60034692T patent/DE60034692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 HU HU0202856A patent/HU229632B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 AT AT00954709T patent/ATE361343T1/de active
- 2000-08-16 EE EEP200200072A patent/EE05335B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 SK SK230-2002A patent/SK287097B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 CN CNB008131813A patent/CN1305968C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 SI SI200030955T patent/SI1218448T1/sl unknown
- 2000-08-16 MX MXPA02001683A patent/MXPA02001683A/es active IP Right Grant
- 2000-08-16 AU AU67070/00A patent/AU777156B2/en not_active Expired
- 2000-08-16 EP EP00954709A patent/EP1218448B9/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 KR KR1020027002044A patent/KR100726369B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 ES ES00954709T patent/ES2287023T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 RU RU2002106817A patent/RU2238286C2/ru active
- 2000-08-16 DK DK00954709T patent/DK1218448T3/da active
- 2000-08-16 WO PCT/GB2000/003184 patent/WO2001012719A2/en active IP Right Grant
- 2000-08-16 CZ CZ20020564A patent/CZ304068B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 BR BRPI0013370-1A patent/BR0013370B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 PT PT00954709T patent/PT1218448E/pt unknown
- 2000-08-17 MY MYPI20003757 patent/MY127040A/en unknown
- 2000-09-05 TW TW089118128A patent/TW583254B/zh active
-
2002
- 2002-02-14 ZA ZA200201278A patent/ZA200201278B/xx unknown
-
2003
- 2003-02-18 HK HK03101139.7A patent/HK1049020B/zh not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-02-01 US US11/046,738 patent/US7497979B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2008
- 2008-12-09 US US12/330,667 patent/US7651648B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-03-02 JP JP2011045648A patent/JP5485203B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7651648B2 (en) | Methods of forming an article comprising melt-processable thermoplastic compositions | |
US7456239B2 (en) | Articles made of PMMA molding compound | |
JP5156761B2 (ja) | つや消しされたポリアクリラート成形体用の成形材料 | |
US20110230610A1 (en) | Polymer blend for matte injection moulded parts | |
US20100098908A1 (en) | Moulding compositions for matt pmmi mouldings | |
CN110049869B (zh) | 具有改进的机械性能和高耐候性的挤出亚光箔 | |
EP1109861B1 (en) | Acrylic material | |
EP3604429B1 (en) | Resin composition, fluorine-containing film, fluorine-containing laminated film and laminated molded body | |
JPH07292133A (ja) | 透明板貼合用メタクリル系樹脂フィルム | |
JP2017213815A (ja) | フィルムの製造方法および積層体の製造方法 | |
JP2015206024A (ja) | アクリル系フィルム、積層フィルム及び積層シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20170816 |