UA73135C2 - Melt-processable thermo-plastic composition, methods to make it, methods to make articles of it and the article - Google Patents
Melt-processable thermo-plastic composition, methods to make it, methods to make articles of it and the article Download PDFInfo
- Publication number
- UA73135C2 UA73135C2 UA2002021302A UA2002021302A UA73135C2 UA 73135 C2 UA73135 C2 UA 73135C2 UA 2002021302 A UA2002021302 A UA 2002021302A UA 2002021302 A UA2002021302 A UA 2002021302A UA 73135 C2 UA73135 C2 UA 73135C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- crumb
- processed
- particles
- acrylic
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 75
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 53
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 23
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 14
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 12
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 6
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 5
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 4
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920002877 acrylic styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011860 particles by size Substances 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/31917—Next to polyene polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
Опис винаходу
Представлений винахід стосується термопластичних композицій, що переробляються у розплавленому 2 вигляді, особливо, акрилових композицій. Особливо, хоча не винятково, винахід стосується композицій для виготовлення виробів, що мають поверхні з відносно низьким блиском.
Термопластичні композиції, особливо акрилові композиції, використовуються за різним призначенням, деякі з яких можуть вимагати специфічного зовнішнього вигляду, такого як низький блиск. В промисловості відомі і використовуються акрилові композиції, що містять модифікатори блиску, що зменшують поверхневий блиск 70 композицій. Зазвичай в якості сполук, що модифікують блиск, використовують тальк або інші неорганічні сполуки. Взагалі, використовуючи тальк, поверхневий тиск можна звести до мінімуму, приблизно 20 (вимірювали при куті спостереження 752). Однак, коли потрібен дуже низький рівень блиску або матова поверхня, наприклад, для будівельних компонентів, таких як вінілове облицювання або їм подібні, тальк або інші сполуки, що зазвичай використовуються для зменшення блиску, можуть бути неефективними або можуть вимагати досить 79 високого їх вмісту, що негативно впливає на інші властивості композиції. Тому існує потреба в акриловій композиції, що є придатною для створення виробів, що мають відносно низький поверхневий блиск, але які мають фізичні властивості, що можна порівняти з фізичними властивостями акрилових композицій з високим блиском.
МУО-А-97/14749 описує акрилові композиції що мають вид природного граніту, що складаються з 20 поліметилметакрилатної матриці, в якій дисперговані часточки, що включають 75-90ваг.95 ПММА, принаймні, 1096 олефінового ненасиченого співмономеру і принаймні О,4ваг.9о поперечнозшитого полімеру. Гранітні вироби одержують шляхом заливання сироповидним полімером мономеру, що містить часточки, і термофіксації з одержанням блискучого виробу.
О5-А-5242968 описує литий акриловий виріб, що має текстуровану, але блискучу поверхню, одержаний с 29 Шляхом заливання сироповидним полімером мономеру, що містить в якості основи часточки ПММА, і Ге) термофіксації суміші, що веде до полімеризації.
О5-А-5304592 описує акрилові вироби, що містять часточки термопласту або термореактивної пластмаси, що візуально відрізняються від акрилової матриці, у якій вони суспендовані і яка має в'язкість або температуру плавлення, що відрізняється від параметрів матриці пластмаси і все ж таки має подібну з матрицею густину, яка що 30 не дозволяє часточкам осідати під час переробки. со
Ціллю представленого винаходу є термопластична композиція, яка переробляється у розплавленому вигляді, і у якої відсутні недоліки, що мали описані вище композиції. -
Відповідно до першого аспекту представленого винаходу, винахід стосується термопластичної композиції, со яка переробляється у розплавленому вигляді, що містить;
Зо а) 50-99,5ваг.9о термопластичного полімеру, який переробляється у розплавленому вигляді; і т б) 0,5-5Оваг.9о полімерної крихти, що складається з суміші залишків мономерів, що включає 50-10Оваг.9о метилметакрилату (ММА), принаймні, 0-5Оваг.о олефінового ненасиченого співмономеру, що включає, принаймні, один алкілакрилат або метакрилат і 0-10ваг.9о співполімеризованого поперечнозшитого мономеру, « згадані часточки мають максимальний розмір 5мм. З7З 70 Переважно з термопластичного полімеру складається матриця, в яку включена полімерна крихта. Полімерна с крихта може, однак, бути більше або менше сконцентрованою у деяких частинах матриці порівняно з іншими, що "з обумовлено переробкою у розплавленому вигляді, що може використовуватися при одержанні композиції.
Однак, було встановлено, що включення полімерної крихти в матрицю термопластичного полімеру, який переробляється у розплавленому вигляді, дозволяє одержати вироби використовуючи методики, що потребують розплавлення, такі як лиття під тиском або екструзія, і які мають низький блиск поверхні. ї Термопластичний полімер, який переробляється у розплавленому вигляді, може бути вибраний з наступних (4) матеріалів, наприклад, ПВХ, полістирол, поліестери, співполімери стиролу і акрилонітрилу і терполімери, з наприклад, АБО, стирол-акрилонітрил (САН), акрилонітрил-стирол-акрилат (АСА), полікарбонат, нейлон, акрилові полімери, такі як поліметилметакрилат і його співполімери з іншими метакрилатами, за умови, що (4) 50 вибраний полімер(и) може бути перероблятись в розплавленому вигляді при температурі що є нижчою сл температури, при якій термічно деградують часточки акрилового полімеру, наприклад, нижче приблизно 30020.
Полімер, який переробляється у розплавленому вигляді, також може складатися з суміші термопластичних полімерів. В одній з переважних форм винаходу, термопластичним полімером, який переробляється у розплавленому вигляді, і який утворює матрицю є гомополімер або співполімер поліметилметакрилату (ПММА), 59 похідне суміші мономерів, що включає 60-100ваг.9о метилметакрилату і 0-40ваг.9о, принаймні, одного іншого
ГФ) співполімеризованого алкілакрилату або метакрилату. Переважною ПММА матрицею є співполімер 60-98ваг.9о
ГФ метилметакрилату і 2-40ваг.9о, принаймні, одного іншого співполімеризованого алкілакрилату, вибраного з
С..лалкілу, наприклад, метил, етил або бутил, гідроксиетил, 2-етилгексил, циклогексил або фенілакрилату. З вищезгаданих С..4алкілакрилатів (особливо н-алкілакрилати, в яких можуть існувати ізомери) слід відмітити 60 метил, етил і бутилакрилати, які є переважними; етил і бутил (особливо н-бутил) акрилати, які є особливо переважними; і етилакрилат, який є найбільш переважним. Переважний співполімер включає 80-98ваг.9о залишків метилметакрилату і 2-20ваг.9о залишків, принаймні, одного згаданого алкілакрилату. Переважно, згаданий переважний співполімер включає принаймні 82ваг.9о, більш переважно, принаймні, 84ваг.95, особливо, принаймні, 85ваг.9о метилметакрилату. Кількість метилметакрилату може бути менше ніж У95ваг.95, відповідно, бо менше ніж 92ваг.95, переважно, менше ніж ООваг.95, більш переважно, менше ніж 88ваг.956, особливо для використання у будуванні, таких як вінілове облицювання, як описано далі. Згаданий переважний співполімер може включати, принаймні, бваг.7о, переважно, принаймні, 8ваг.9о, більш переважно, принаймні, 1Оваг.9б5, особливо, принаймні, 12ваг.9о, принаймні, одного згаданого алкілакрилату. Переважно, згаданий, принаймні,
ОДИН алкілакрилат включає один алкілакрилат. Матричний полімер може додатково містити інші матеріали, наприклад, термостабілізатори (наприклад, алкілмеркаптани, які зазвичай використовуються в литих полімерних сумішах), ініціатори полімеризації, змащуючи матеріали, агенти, що сприяють виділенню з пресформи, УФ і світлостабілізатори, пігменти, барвники, агенти, що зменшують прозорість, модифікатори жорсткості (включаючи каучукоподібні матеріали і часточки, що модифікують жорсткість, типу ядро-оболонка) і агенти, що сповільнюють 7/0 поширення полум'я. Переважно, матричний полімер включає більшу частину термопластичного полімеру, який переробляється у розплавленому вигляді, особливо більшу частину згаданого гомополімеру або співполімеру поліметилметакрилату.
У контексті цього опису, термін "більша" частина стосується, принаймні, бОваг.9о, переважно, принаймні, 75ваг.95, більш переважно, принаймні, 9Оваг.95, особливо, принаймні, 95ваг.о.
Придатним індексом текучості (ІТ), згаданого термопластичного полімеру, який переробляється у розплавленому вигляді, при 2302С і навантаженні З,8кг протягом 10 хвилин (згідно до 0ІМ53735) є, принаймні, 5. Для деяких, переважних втілень, згаданий Ії може бути, принаймні, 10, відповідно, принаймні, 15, переважно, принаймні, 20, більш переважно, принаймні, 25 і в деяких випадках, принаймні, 27. ІТ може бути менше ніж 35, переважно, менше ніж 32.
Полімерна крихта є гомополімером або співполімер, що включає 50-100ваг.9о ММА, принаймні 0-5Оваг.9о олефінового ненасиченого співмономеру, що включає принаймні один алкілакрилат або метакрилат і 0-10ваг.9о співполімеризованого поперечнозшитого мономеру. Придатні часточки описані в МУО-А-97/14749 для включення в литі акрилові вироби, для надання виду граніту.
Згадану полімерну крихту одержують з залишків суміші мономерів, що включає, принаймні, 5Оваг.9о, с переважно, принаймні, 59,9ваг.9о, більш переважно, принаймні, 69,9ваг.9о, особливо, принаймні, 79,9ваг.9о метилметакрилату (ММА) У деяких випадках, кількість згаданого ММА може бути, принаймні, 82ваг.9о або навіть о 8Зваг.9о. Кількість ММА може бути менше ніж З9Оваг.95, відповідно, менше ніж У95ваг.95, переважно, менше ніж
З9Оваг.9о, більш переважно, менше ніж 88ваг.9о, особливо, менше ніж 8бваг.9о. Згадана суміш мономерів також може включати, принаймні, Тваг.95, відповідно, принаймні, 5ваг.9о, переважно, принаймні, 1Оваг.95, більш ю зо переважно, принаймні, 12ваг.9о, особливо, принаймні, 14ваг.9о співполімеризованого акрилового співмономеру.
Кількість згаданого співполімеризованого акрилового співмономеру може бути менше ніж Б5Оваг.95, відповідно, Ше менше ніж ЗОваг.9о, переважно, менше ніж 25ваг.9о, більш переважно, менше ніж 20ваг.9о, особливо, менше ніж -/-с пе 18ваг.б5. Згаданий акриловий співмономер може бути таким як описано вище для згаданого співполімеризованого алкілакрилату згаданої ПММА матриці. Згаданим співмономером, переважно, є і. алкілакрилат, особливо С..лалкілакрилат, переважними прикладами якого є етилакрилат і бутилакрилат. че
Полімерну крихту можна одержати з одного або більшої кількості співполімеризованих акрилових співмономерів.
Коли використовують більше ніж один акриловий співполімер у поєднанні з описаним ММА, відповідно сума ваг.9о співполімеризованих акрилових співмономерів (крім багатофункціональних акрилових мономерів) є такою як описано вище. Згадана суміш мономерів може також включати, принаймні, О,1Тваг.95, відповідно, принаймні, « 20 б,2ваг.бо, переважно, принаймні, О,Зваг.9о, більш переважно, принаймні, 0,4ваг.Уо співмономеру, що здатен ше) с утворювати поперечні зв'язки з полімером. Кількість згаданого співмономеру може бути менше ніж 1Оваг.9о, й відповідно, менше ніж 5ваг.9о, переважно, менше ніж 4ваг.9о, більш переважно, менше ніж Зваг.9о, особливо, "» менше ніж 2ваг.Уо. У деяких випадках, може використовуватись 1ваг.о або менше (переважно менше ніж 1ваг.9о) згаданого співмономеру. Переважними співмономерами, що здатні утворювати поперечні зв'язки, переважно, є багатофункціональні акрилатні мономери, наприклад, ди(алю)акрилатні сполуки, такі як -І диметилакрилат.
В одному випадку, згадану полімерну крихту одержують із залишків суміші мономерів, що включає о 70-95ваг.ю ММА, 5-3Оваг.бо співполімеризованого акрилового співмономеру (переважно алкілакрилат) і - 0,1-5ваг.9о співмономеру, що здатен утворювати поперечні зв'язки у межах полімеру.
Згадана термопластична композиція може включати, принаймні, 1ваг.9о, переважно, принаймні, Зваг.9о, більш о переважно, принаймні, бваг.9о, особливо, принаймні, бваг.9о згаданої полімерної крихти. Кількість згаданої с полімерної крихти може становити 40ваг.95о або менше, переважно, ЗОваг.о або менше, більш переважно, 2Оваг.бо або менше, особливо, 15ваг.9о або менше.
Полімерна крихта може мати широкий розподіл за розміром, і її часточки можуть мати максимальний розмір приблизно 5мм. Переважно, часточки мають максимальний розмір, який є меншим ніж мм, наприклад, можна використовувати часточки, що проходять крізь сито з розміром отворів 50О0мкм. Переважно, основна кількість, іФ) більш переважно всі, згадані часточки згаданої полімерної крихти, що описані в (б) вище можна пропустити ко крізь сито З5Омкм, більш переважно крізь сито ЗОбОмкм, особливо крізь сито 250мкм. В одному з переважних втілень, використовуються часточки, що мають розподіл за розміром від «10 до приблизно бООмкм. бо Середньоваговий діаметр згаданих часточок згаданої полімерної крихти може бути більше ніж 10Омкм, придатно, більше ніж 150мкм. Середньоваговий діаметр може бути менше ніж 500мкм, придатно, менше ніж 40О0мкм, переважно, менше ніж ЗО0Омкм, більш переважно, менше ніж 250мкм. Вищезгаданий середньоваговий діаметр можна визначити як описано в АТМ 01921.
Відповідно, принаймні, 2095, переважно, принаймні, 4095, більш переважно, принаймні, 6095, особливо, 65 принаймні, 8095 часточок згаданої полімерної крихти мають розміри від 60 (250мкм) до 80 (177мкм) меш.
Було встановлено, що у процесах з високим зсувом, таких як екструзия і лиття під тиском, часточки згаданої полімерної крихти розбивають на менші часточки, для того щоб великі часточки не призводили до утворення надмірно грубої або горбкуватої поверхні, навіть, коли в термопластичній композиції використовуються часточки з розміром 25Омкм, і композиція екструдується у форму з товщиною менше 10Омкм.
Розмір часточок, що використовують в будь-якій ситуації можна вибрати виходячи з його придатності і обмежень обробки і переробки таких часточок. Однак, переважними розмірами часточок є такі як описано.
Полімерну крихту, переважно, одержують шляхом розмелювання великого шматка або шматків полімеру необхідної композиції. Було встановлено, що часточки одержані у такий спосіб мають нерівну поверхню з багатьма кутами і гострими гранями. Полімер можна одержати використовуючи різноманітні способи 7/0 полімеризації, наприклад, шляхом полімеризації суспензії, розчину, емульсії або шляхом полімеризації в масі.
Було встановлено, що, коли лист термопластичної полімерної композиції екструдують і прокачують, маються помітні розходження у блиску поверхні листа, що була в контакті з роликами катка і протилежною поверхнею, що знаходилася у контакті з повітрям. З цієї причини, коли термопластичну композицію винаходу з низьким блиском застосовують для покриття іншого полімеру, наприклад, шляхом коекструзії, переважно, щоб поверхня з 7/5 Композиції з низьким блиском знаходилась на повітряній стороні зразка при прокачуванні через каток.
Відповідно до другого аспекту представленого винаходу, винахід стосується способу одержання термопластичної композиції, що перероблюється у розплавленому вигляді, (переважно, відповідно до згаданого першого аспекту), спосіб включає контактування, переважно змішування: а) 50-99,5ваг.9о термопластичного полімеру, який перероблюється у розплавленому вигляді; і б) 0,5-5Оваг.9о полімерної крихти, що складається з суміші залишків мономерів, що включає 50-10Оваг.9о метилметакрилату (ММА), принаймні, 0-5Оваг.о олефінового ненасиченого співмономеру, що включає, принаймні, один алкілакрилат або метакрилат і 0-10ваг.9о співполімеризованого поперечнозшитого мономеру, і згадані частинки мають максимальний розмір 5мм.
Згадана полімерна крихта може мати твердість менше ніж 90 згідно М-шкали твердості Роквелла при сч ов Вимірюванні з використанням ІЗО2039-2.
Згаданий полімер, що перероблюється у розплавленому вигляді, і згадана полімерна крихта, переважно, не є і) литими. Згаданий полімер, що перероблюється у розплавленому вигляді, і згадана полімерна крихта, переважно, є змішаними за допомогою екструзії, переважно використовуючи екструдер з високим зсувом.
Згаданий полімер, що перероблюється у розплавленому вигляді, і згадана полімерна крихта можуть ю оброблятись під час згаданого змішування при швидкості зсуву, принаймні, 100с -, переважно, принаймні, 115с7, більш переважно, принаймні, 130с", особливо, принаймні, 140с7!. Швидкість зсуву може бути менше ніж о 200с7, переважно менше ніж 180с71, більш переважно менше ніж 160с71, -
Згадане змішування за допомогою екструзії, переважно, проводять за таких умов, що руйнуються часточки с згаданої полімерної крихти. Таким чином, переважно, середньоваговий діаметр згаданої полімерні крихти перед згаданою екструзією є більшим, ніж після згаданої екструзії. -
Згаданий змішаний/екструдований полімер, який перероблюється у розплавленому вигляді, і згадана полімерна крихта, переважно, одержується у вигляді дискретного елементу, наприклад, гранул, згаданої термопластичної композиції, яка перероблюється у розплавленому вигляді, що придатні для наступного « використання.
Переважно, згаданий полімер, який перероблюється у розплавленому вигляді, і згадана полімерна крихта т с хімічно не взаємодіють під час згаданого змішування і/або екструзії і, більш переважно, не взаємодіють на ч будь-якій стадії одержання згаданого дискретного елементу. Таким чином, переважно, полімер, який ни перероблюється у розплавленому вигляді, не структурується під час і/або після контактування із згаданою полімерної крихтою. Особливо, згаданий полімер, який перероблюється у розплавленому вигляді, і згадана полімерна крихта хімічно не взаємодіють на будь-якій стадії, наприклад, навіть при формуванні виробу - описаного тут. о Одержання згаданої полімерної крихти, переважно, включає полімеризацію суміші мономерів, що відповідно включає мономери або інші компоненти описані тут, у кількостях описаних тут. Одержаний полімер, переважно, -й піддадуть подрібненню до розмірів часточок, що мають розміри описані тут. Частки надалі відповідно змішують о 50 із згаданим термопластичним полімером, який перероблюється у розплавленому вигляді, з одержанням згаданої термопластичної композиції, яка перероблюється у розплавленому вигляді. сл Відповідно до третього аспекту винаходу, винахід стосується способу одержання виробу, що включає формування термопластичної композиції, яка перероблюється у розплавленому вигляді, відповідно до згаданого першого аспекту винаходу, або одержаної згідно із другим аспектом винаходу, з одержанням згаданого виробу. 22 У способі, згадана термопластична композиція, яка перероблюється у розплавленому вигляді, може о оброблятись за таких умов, що відбувається руйнування часточок полімерної крихти в згаданій термопластичній композиції, яка перероблюється у розплавленому вигляді, тобто зменшується їх розмір. Таким чином, де переважно, середньоваговий діаметр часточок згаданої полімерної крихти перед згаданим формуванням є більшим ніж після згаданого формування. Переважно, термопластичну композицію, яка перероблюється у 60 розплавленому вигляді, і/або умови за яких з неї формується виріб підбирають таким чином щоб поверхня виробу сформованого із згаданої термопластичної композиції, по суті, не містить часточок діаметр, яких перевищує 10О0мкм. Це можна визначити за допомогою мікроскопа, наприклад, за допомогою оптичної мікроскопія у відбитому світлі і за допомогою скануючої електронної мікроскопії перпендикулярно розташованої ділянки поверхні. 65 У способі, згадана термопластична композиція, яка перероблюється у розплавленому вигляді, під час формування згаданого виробу, піддається обробці із швидкістю зсуву, принаймні, 100с", переважно, принаймні,
115с7, більш переважно, принаймні, 130с7, особливо, принаймні, 140с71, Однак, коли термопластична композиція, яка перероблюється у розплавленому вигляді, коекструдується, наприклад з ПВХ, у випадках коли швидкість зсуву буде нижчою ніж та що згадувалась вище, може використовуватись екструдер з нижчою швидкістю зсуву.
Композиція може формуватись у листи або плівку. Вона може екструдуватись або заливатись у різні форми або екструдуватись або ламінуватись на інші матеріали, наприклад, тверді або спінені форми АБС, ПВХ, полістиролових полімерів, включаючи УТПС та інші модифіковані полімери стиролу, або поліолефіни.
Композиція також може бути коекструдована або ламінована на метали. Листи одержані як описано вище 70 (наприклад, коекструдовані або ламіновані листи) можуть бути піддані термоформуванню або іншому виду обробки у бажану форму, використовуючи придатні засоби.
Переважно, коли використовують лиття під тиском, можна одержати поверхню з низьким блиском навіть на відполірованих до дзеркального блиску пресформах. Це можна досягти шляхом зачищення частин підібраних екструдованих або коекструдованих панелей з низьким блиском або шляхом виготовленням гладких пресформ.
Композиція переважно може використовуватись для надання низького блиску забарвленим коекструдованим покриттям нестійким до впливу атмосферних факторів матеріалів, таких як ПВХ (наприклад, вінілове облицювання, віконних рам і листів), УТПС (наприклад, жалюзі, двері, листи) і АБС (наприклад, жалюзі, двері, листи і віконні рами).
Спосіб може включати одержання шару із згаданої термопластичної композиції, яка переробляється у розплавленому вигляді, який є більш тонким ніж діаметр деяких часточок полімерної крихти, що використовується при одержанні згаданої термопластичної композиції, яка переробляється у розплавленому вигляді.
Відповідно до четвертого аспекту винаходу, винахід стосується виробу виготовленого за способом згідно з третім аспектом. с
Таким чином, відповідно, винахід стосується виробу одержаного формуванням розплавленої термопластичної композиції одержаної шляхом сплавлення акрилової композиції, що містить: і9) а) 50-99,5ваг.9о термопластичного полімеру, який переробляється у розплавленому вигляді; і б) 0,5-5Оваг.9о полімерної крихти, що складається з суміші залишків мономерів, що включає 50-10Оваг.9о метилметакрилату (ММА), принаймні, 0-5Оваг.9о олефінового ненасиченого співмономеру, що включає, (й принаймні, один алкілакрилат або метакрилат і 0-10ваг.9о співполімеризованого поперечнозшитого мономеру, згадані часточки мають максимальний розмір 5мм. о
Нема необхідності формувати виріб цілком з розплавленої термопластичної композиції. В залежності від че застосування виріб може включати інші матеріали, наприклад, це може бути багатошаровий матеріал термопластичної композиції і іншого матеріалу, або термопластична композиція винаходу може утворювати о тільки поверхневий шар на виробі. Такі складні вироби можна одержати шляхом формування окремого - термопластичного шару і його зв'язування з кінцевим виробом або термопластичний шар може бути нанесений іншим способом, таким як коекструзія з іншим термопластичним матеріалом або шляхом екструзії покриття.
Згаданий виріб може бути коекструдованим або ламинованим компонентом. Згаданий виріб, переважно, « включає субстрат і покриття, де згадане покриття включає, згадану термопластичну композицію, яка 70 перероблюється у розплавленому вигляді. - с Згаданий компонент може бути використаний у будівництві. й Згаданий компонент може бути використаний у будівництві споруд. Наприклад, це може бути твердий або "» коекструдований будівельний компонент, наприклад, панелей софітів, лиштви, полиць, плакованих дощок, облицювання, жолобів, труб, жалюзі, віконних рам, підвіконь, віконних профілів, профілів теплиць, дверних панелей, дверних рам, панелей покрівель, архітектурних приналежностей або їм подібних. Переважно -І компонент для використання в будівництві є коекструдованим компонентом, що включає субстрат, наприклад, виготовлений з ПВХ, УТПС або АБС (особливо ПВХ), і згаданий термопластичний матеріал, який
Мамі перероблюється у розплавленому вигляді, і забезпечує покриття субстрату. Особливо переважним компонентом - є вінілове облицювання, що включає ПВХ і покриття із згаданого термопластичного матеріалу.
Згаданий компонент може використовуватись у будівництві транспортних засобів або для інших цілей о автомобілебудування, в якості основного матеріалу, так і в якості коекструдованого ламінату. Він може с використовуватись, але не обмежуються, для декоративного внутрішнього оздоблення, пресування кузовів, бамперів (буферів), вентиляційних решіток, задніх панелей, аксесуарів для автобусів, вантажівок, фургонів, ротелів, причепів для ферм і масових транзитних транспортних засобів, бортів і бокових панелей або їм ПпОДІбНИХ.
Переважно, поверхня виробу одержаного із згаданої термопластичної композиції має шершавість (Ка) менше
Ф, ніж 2000А, переважно менше ніж 1750 А. Шершавість може бути, принаймні, 350 А. ко Відповідно, поверхня виробу одержаного із згаданої термопластичної композиції має поверхневий блиск, виміряний при куті спостереження 75 2 (згідно АЗТМ 03679), менше ніж 85, переважно, менше ніж 75, більш 60 переважно, менше ніж 65, особливо, менше ніж 55. У переважному втіленні, поверхневий блиск, виміряний як описано вище, знаходиться в інтервалі від 4,5 до З0, більш переважно від 9 до 20.
Відповідно, коли поверхня виробу одержаного із згаданої термопластичної композиції перевіряється на опір ударові відповідно до АЗТМ 04226, середня висота пошкодження становить не менше ніж 7,5 дюймів (19,1см), більш переважно не менше ніж 9,5 дюймів (24,1см), особливо не менше ніж 10,5 дюймів (26,7см). Середня 65 висота пошкодження може бути менше ніж 15 дюймів (38,1см).
Відповідно до п'ятого аспекту, винахід стосується виробу, що включає термопластичну композицію, де згаданий виріб і/або згадана композиція описані в будь-якому формулюванні тут.
Відповідно до шостого аспекту винаходу, винахід стосується виробу сформованого з термопластичної композиції, що включає термопластичний полімер, який перероблюється у розплавленому вигляді, і полімерну крихту, В якій середньоваговий діаметр часточок згаданої полімерної крихти до формування є більшим ніж після формування виробу.
Відповідно до сьомого аспекту винаходу, винахід стосується способу формування виробу, що включає субстрат і, на субстраті, шар покриття, який включає: підбір, наприклад, одержання, термопластичної композиції, яка перероблюється у розплавленому вигляді, що включає термопластичний полімер, який 70 перероблюється у розплавленому вигляді, і полімерну крихту, в якій деякі з часточок полімерної крихти мають діаметр х мкм; і еструдування, переважно, коекструдування, згаданої підібраної композиції, з утворенням шару покриття з товщиною менше ніж х мкм. Товщина може бути менше ніж 9595 х, переважно менше ніж 75905 х, більш переважно менше ніж 5090 х.
Винахід стосується виробу, що включає субстрат і матеріал покриття одержаний з термопластичної 7/5 Композиції описаної тут.
Шар покриття, як описано тут, може мати товщину менше ніж 200мкм, переважно, менше ніж 175мкм, більш переважно, менше ніж 150мкм, особливо, менше ніж 125мкм. Товщина може бути більше ніж 5Оммк. Переважно товщина, приблизно, становить 100мкм.
Будь-яка особливість будь-якого аспекту будь-якого винаходу або втілення, описаного тут може бути об'єднана з будь-якою особливістю будь-якого аспекту будь-якого іншого винаходу або втілення описаного тут.
Тепер за допомогою прикладів будуть описані специфічні втілення винаходу.
Приклад 1
Суміш, що містить 92ваг.б5 акрилового полімеру ОІАКОМтм МоО102 (Іпеоз Асгуїїсв, ШО.К.), який є співполімером метилметакрилату і етилакрилату і має молекулярну масу, приблизно 90000 і 8905 білого с
Концентрованого пігменту змішували і гранулювали використовуючи ЗОмм двогвинтовий екструдер УУегпег 8
РІПеїдегег 75К30 при температурі 2302С і 275об/хв. Одержану суміш екструдували у лист товщиною 1мм і о шириною 710О0мм, використовуючи 1,5" (ЗОмм) одногвинтовий екструдер, при температурі 23092 і лінійній швидкості приблизно м/хв. Екструдований лист протягували через З-роликовий каток розташований на виході екструдера. Ролики були нагріті до 802 і мали радіус 5О0мм. юю
Вимірювали блиск кожної поверхні листа, використовуючи вимірювальний прилад Кпороіпі Момо-Сіов8 з с кутом вимірювання 6бО 2. Як повинно бути зрозуміло для спеціаліста обізнаного у есктрудуванні термопластичного листа, одна поверхня листа контактує з нагрітими роликами катка довше ніж інша поверхня і -- тому вимірювання цих поверхонь проводять окремо. Поверхня, що контактує з роликами довше називається с "висококаландрованою (вк)", в той час як інша поверхня називається "низькокаландрованою (нк)". Блиск кожної поверхні вимірювали в 10 позиціях вздовж напрямку екструзії листа і середній результат приведений в Таблиці і - 1.
Одержання поперечнозшитих акрилових часточок
Поперечнозшитий акриловий полімер одержували шляхом полімеризації в масі в герметичному нейлоновому « резервуарі суміші мономерів, що включає 8395 ММА, 895 н-бутилакрилату, 895 етилакрилату і 195 етиленглікольдиметакрилату разом з ініціаторами і стабілізаторами. т с Суміш піддавали запрограмованій термічній обробці, що зазвичай використовується для полімеризації в масі, в і потім охолоджували. Після охолодження до температури навколишнього середовища, резервуар і термопару » вилучали і відкидали. Одержаний полімер осідав і його просівали крізь стандартне сито з дротяної сітки. В цих
Прикладах використовували фракції, що просіюються крізь стандартне сито ОЗ бОомеш (розмір отвору 250мкм).
Аналіз розміру часточок показав, що 8296 часточок мали розмір від 60 (250мкм) до 80 (177мкм) меш. Як було -і видно, часточки були складної форми, що наближається до пірамідальної. с Часточки поперечнозшитого акрилового полімеру додавали до суміші полімеру і концентрату барвника.
Суміш перемішували використовуючи екструдер 75К 30 (при 2302, 27Боб/хв і швидкістю зсуву приблизно - -140с 7), гранулювали і екструдували листоподібні зразки, і вимірювали їх блиск, як описано вище. о 50 сл нн нн І тю
Ф. в ще кв 6о Результати показують, що присутність поперечнозшитих акрилових часточок значно зменшує блиск обох поверхонь екструдованого листа. Різниця в блиску між поверхнями того ж самого листа була також відзначена в тих зразках, що містили часточки, але не в зразках, що не містили ніяких часточок. Аналіз зразків показав, що форма часточок значно не змінилась, але їхній розмір зменшився до приблизно 50-7Омкм.
Приклад 2 бо Гранули ПВХ (ЕМС сполуки КО7-760-1476) змішували з поперечнозшитими акриловими частками як описано в Прикладі 1 і екструдували у лист при 1802С як описано в Прикладі 1.
Зразок без часточок одержували у такий же самий спосіб. Вимірювали блиск як описано у Прикладі 1, і результати приведені в Таблиці 2. нин нн и З НН юю о юю юс
Приклад З
Часточки поперечнозшитого акрилового полімеру забарвленого в зелений колір одержували з суміші мономерів, що включає 8495 ММА, бутилакрилат 15,595 і етиленглікольдиметилакрилат 0,595 разом зі стабілізаторами, ініціаторами і агентами передачі ланцюга, як описано в Прикладі 1.
Часточки висаджували і просівали, як описано раніше. Ударотривкий литий акриловий полімер (ОІАКОМ тм
ЗТ3558) забарвлювали використовуючи концентрат 8Зваг.9о зеленого кольору. Зелені часточки додавали до основного полімеру у двогвинтовому екструдері і з одержаної суміші відливали під тиском використовуючи апарат для лиття під тиском СоіІоцшгвіШрре при температурі 230 «С плоский зразок з розмірами 75х50хЗмм.
Вимірювали блиск, як було раніше описано, і результати приведені в Таблиці 3. с ж о 60 в ю со
Приклад 4 «-
Поперечнозшитий акриловий полімер одержували полімеризацією в масі 83,18ваг.о ММА, 14,68ваг.9о співмономеру (н-бутилакрилат), 0,б1ваг.9о поперечнозшиваючого агенту, 0,49ваг.95 агенту передачі ланцюгаі со
О,О5ваг.9о ініціатору. чн
Полімер висаджували і просівали одержуючи наступний розподіл часточок за розмірами: 36,7ваг./ваг. 905 від 60 до 100меш (250-15Омкм) і З35,1ваг./ваг. 95 від 150 до ЗОмкм, і матеріал мав середньоваговий діаметр частинок 187 Умкм. 8ваг.уо полімерної крихти змішували з ударотривким акриловим співполімером (ОІАКОМтм ЗТЗ50О8, як « 0 описане вище), що одержували з комерційного джерела, використовуючи двогвинтовий екструдер 2ЗКЗО з у с перемішуванням при 2302С, як описано в Прикладі 1.
Одержаний таким чином матеріал коектсрудували, використовуючи одногвинтовий екструдер, у вигляді ;» 100мкм шару на твердий ПВХ у формі панелі з загальною товщиною приблизно Імм. Панелі перевіряли на ударотривкість згідно до АТМ 04226, і визначали поверхневий блиск використовуючи методику АЗТМ 03679 з
Кутом спостереження 752, як описане вище. Одержали наступні результати: -І
АЗТМ 04226 середня висота пошкодження (дюйми) -11,1 о Блиск (кут спостереження 752) -51 шк Вид листа матова поверхня се 70 Приклад 5 с Полімерну крихту Прикладу 4 порівнювали з поперечнозшитими кулькоподібними частками, що мають середньоваговий діаметр 20, 40, 80 і 100мкм (стосується Прикладів 5.1, 5.2, 5.3 і 5.4, відповідно).
Полімерну крихту і поперечнозшиті кулькоподібні часточки змішували з акриловим співполімером (як описано дв В прикладі 4) із завантаженням 5ваг.95, використовуючи двогвинтовий екструдер 75КЗ0 з перемішуванням при температурі 2302. З акрилового матеріалу одержували лист з номінальною товщиною приблизно їмм з (Ф. коекструдованим на нього покриттям з товщиною приблизно 100мкм. Вимірювали поверхневий блиск листів ка використовуючи Кпороїпі Момодіозв Сіозз Мегег, і одержані результати приведені в таблиці нижче. т пева| 1111100 (зав завнза вен, б5
Дані блиску для поперечнозшитих кулькоподібних матеріалів Прикладів 5.1-5.4 показують лінійну залежність поверхневого блиску від діаметру кульки для всіх кутів виміру блиску.
Однак, матеріал Прикладу 5 не відповідає цій лінійній залежності У цьому випадку, на поверхні не можна ідентифікувати індивідуальні часточки, у той час як присутність великих окремих часточок спостерігається для матеріалів Прикладів 5.3 і 5.4. Більш особливо, оптична мікроскопія у відбитому світлі підтвердила, що часточки того ж самого розміру, що додавались до екструдеру були присутні в матеріалах Прикладів 5.
Claims (41)
1. Спосіб одержання термопластичної композиції, яку переробляють у розплавленому вигляді, що включає змішування: а) 50-99,5 95 мас. термопластичного полімеру, який переробляють у розплавленому вигляді, та б) 0,5-50 905 мас. крихти акрилового співполімеру, що складається з суміші залишків мономерів, яка містить принаймні 50 95 мас. метилметакрилату (ММА) та 5-20 95 мас. здатного до співполімеризації акрилового співмономеру, який містить принаймні один алкілакрилат або алкілметакрилат; крім того акриловий співполімер також містить від 0,3 до 1 9о мас. здатного до співполімеризації поперечнозшитого мономеру і часточки крихти мають максимальний розмір 5 мм, причому термопластичний полімер, який переробляють у розплавленому вигляді, і крихту акрилового співполімеру перемішують при зсуві так, що часточки співполімерної крихти руйнуються.
2. Спосіб за п. 1, де часточки крихти мають максимальний розмір менше ніж 1 мм.
З. Спосіб за пп. 1 або 2, де принаймні 75 95 часточок крихти акрилового співполімеру мають розміри, що дозволяють їм проходити крізь сито з розміром отворів ЗО00 мкм. сч
4. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де середньомасовий діаметр часточок крихти акрилового полімеру є більшим ніж 100 мкм (вимірювання за АЗТМ 01921). о
5. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де середньомасовий діаметр часточок крихти акрилового полімеру є більшим ніж 150 мкм (вимірювання за АЗТМ 01921).
б. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де середньомасовий діаметр часточок крихти акрилового ю зо полімеру є меншим ніж 500 мкм, краще меншим ніж 250 мкм (вимірювання за АБТМ 01921).
7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де здатним до співполімеризації акриловим співмономером є о алкілакрилат. «-
8. Спосіб за п. 7, де співмономер алкілакрилату вибирають з етилакрилату або бутилакрилату.
9. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де крихта акрилового співполімеру містить від 12 до 18 95 о з5 мас. акрилового співмономеру. їч-
10. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де крихта акрилового співполімеру сформована із залишків суміші мономерів, що містить принаймні 69,9 95 мас. ММА, краще принаймні 79,9 95 мас. ММА.
11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де крихта акрилового співполімеру сформована із залишків суміші мономерів, що містить менше ніж 95 9о мас. ММА. « 20
12. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де вміст крихти акрилового співполімеру становить від 1 до з с 40 90 мас.
13. Спосіб за п. 12, де вміст крихти акрилового співполімеру становить від З до 15 95 мас. :з»
14. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де принаймні 20 90 мас. часточок крихти акрилового співполімеру мають розміри від 60 (250 мкм) до 80 (177 мкм) меш.
15. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де термопластичний полімер, який переробляють у -І розплавленому вигляді, утворює матрицю і є гомополімером або співполімером поліметилметакрилату, похідним суміші мономерів, що містить 60-100 95 мас. ММА і 0-40 95 мас. принаймні одного іншого здатного до о співполімеризації алкілакрилату або метакрилату. -
16. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де термопластичний полімер, який переробляють у 5р розплавленому вигляді, і крихту акрилового співполімеру не піддають литтю після змішування. о
17. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де термопластичний полімер, який переробляють у с розплавленому вигляді, і крихту акрилового співполімеру змішують за допомогою екструзії за умов, при яких руйнують часточки полімерної крихти.
18. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де термопластичний полімер, який переробляють у в розплавленому вигляді, і крихту акрилового співполімеру піддають обробці зі швидкістю зсуву принаймні 100 с,
19. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, де термопластичний полімер, який переробляють у (Ф, розплавленому вигляді, і крихта акрилового співполімеру хімічно не реагують при змішуванні. ка
20. Термопластична композиція, яка перероблюється у розплавленому вигляді, що містить: а) 50-99,5 95 мас. термопластичного полімеру, який перероблюється у розплавленому вигляді, та во б) 0,5-50 905 мас. крихти акрилового співполімеру, що складається з суміші залишків мономерів, яка містить принаймні 50 95 мас. метилметакрилату (ММА), 5-20 95 мас. здатного до співполімеризації акрилового співмономеру, який містить принаймні один алкілакрилат або алкілметакрилат; крім того акриловий співполімер також містить від 0,3 до 1 90 мас. здатного до співполімеризації поперечнозшитого мономеру, причому середньомасовий діаметр часточок крихти акрилового полімеру становить від 100 до 250 мкм (вимірювання за 65 АЗТМ 01921).
21. Композиція за п. 20, де термопластичний полімер, який перероблюється у розплавленому вигляді,
утворює матрицю і є гомополімером або співполімером поліметилметакрилату, похідним суміші мономерів, яка містить 60-100 95 мас. ММА і 0-40 95 мас. принаймні одного іншого здатного до співполімеризації алкілакрилату або метакрилату.
22. Композиція за будь-яким з пп. 20 або 21, де здатним до співполімеризації акриловим співмономером є алкілакрилат.
23. Композиція за п. 22, де співмономер алкілакрилату вибрано з етилакрилату або бутилакрилату.
24. Композиція за будь-яким з пп. 20-23, де крихта акрилового співполімеру містить від 12 до 18 95 мас. акрилового співмономеру. 70
25. Композиція за будь-яким з пп. 20-24, де крихта акрилового співполімеру сформована із залишків суміші мономерів, що містить принаймні 69,9 906 мас. ММА, краще принаймні 79,9 95 мас. ММА.
26. Композиція за будь-яким з пп. 20-25, де принаймні 20 95 мас. часточок крихти акрилового співполімеру мають розміри від 60 (250 мкм) до 80 (177 мкм) меш.
27. Композиція за будь-яким з пп. 20-26, де принаймні 75 95 часточок крихти акрилового співполімеру мають 7/5 розміри, що дозволяють їм проходити крізь сито з розміром отворів 300 мкм.
28. Спосіб одержання термопластичної композиції, яку переробляють у розплавленому вигляді, за будь-яким з пп. 20-27, що включає змішування: а) 50-99,5 95 мас. термопластичного полімеру, який переробляють у розплавленому вигляді, та б) 0,5-50 905 мас. крихти акрилового співполімеру, що складається з суміші залишків мономерів, яка містить принаймні 50 95 мас. метилметакрилату (ММА), 5-20 95 мас. здатного до співполімеризації акрилового співмономеру, який містить принаймні один алкілакрилат або алкілметакрилат, крім того акриловий співполімер також містить від 0,3 до 1 90 мас. здатного до співполімеризації поперечнозшитого мономеру, причому середньомасовий діаметр часточок крихти акрилового полімеру становить від 100 до 250 мкм (вимірювання за АТМ 01921). с
29. Спосіб за п. 28, де термопластичний полімер, який переробляють у розплавленому вигляді, і крихту акрилового співполімеру змішують за допомогою екструзії за умов, при яких руйнують часточки полімерної і) крихти.
30. Спосіб за будь-яким з пп. 28-29, де термопластичну композицію, яку переробляють у розплавленому вигляді, піддають обробці зі швидкістю зсуву принаймні 100 с7. ю
31. Спосіб одержання виробу, що включає одержання термопластичної композиції, яку переробляють у розплавленому вигляді, за будь-яким з пп. 20-27 або за способом згідно з будь-яким з пп. 1-19, і формування о одержаної термопластичної композиції у виріб. «ч-
32. Спосіб за п. 31, де термопластичну композицію, яку переробляють у розплавленому вигляді, піддають обробці, при якій часточки крихти акрилового полімеру в ній руйнують. о
33. Спосіб за пп. 31 або 32, де термопластичну композицію, яку переробляють у розплавленому вигляді, - піддають обробці зі швидкістю зсуву принаймні 100 с".
34. Спосіб одержання коекструдованого або ламінованого виробу, який складається з субстрату та покриття, що включає ламінування або коекструдування матеріалу покриття, який містить згадану термопластичну « композицію, яку переробляють у розплавленому вигляді згідно з будь-яким з пп. 20-27 або яка одержана за способом згідно з будь-яким з пп. 1-19, на субстрат. - с
35. Спосіб за п. 34, що включає додаткову стадію каландрування виробу, де матеріал покриття прокатують а через повітряний бік каландрувального валка. "»
36. Спосіб за п. 34, за яким одержують виріб, який є придатним як компонент для використання у будівництві, а субстрат виготовляють з ПВХ, УТПС або АБС і згаданий термопластичний матеріал, який переробляють у розплавленому вигляді, використовують як покриття субстрату. -|
37. Спосіб за будь-яким з пп. 31-36, за яким одержують виріб, який є будівельним компонентом. с
38. Спосіб за будь-яким з пп. 31-37, за яким поверхню виробу виготовляють із згаданої термопластичної композиції, і вона має середню висоту пошкодження не менше ніж 7,5 дюймів (19,05 см) при дослідженні - ударотривкості за АТМ 04226. с 50
39. Спосіб за будь-яким з пп. 31-38, за яким поверхню виробу, виготовляють зі згаданої термопластичної композиції, і вона має поверхневий блиск, виміряний при куті спостереження 752 (за АЗТМ 03679), менше ніж 65. сл
40. Виріб, що складається з субстрату і покриття, де матеріал покриття, одержаний з термопластичної композиції, яка визначена в будь-якому з пп. 20-27 або одержана за способом згідно з будь-яким з пп. 1-19.
41. Виріб за п. 40, в якому шар матеріалу покриття має товщину меншу ніж 200 мкм. о Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2005, М 6, 15.06.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ко науки України. 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9919304.7A GB9919304D0 (en) | 1999-08-17 | 1999-08-17 | Acrylic composition |
| PCT/GB2000/003184 WO2001012719A2 (en) | 1999-08-17 | 2000-08-16 | Melt-processable compositions and capstock formed therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA73135C2 true UA73135C2 (en) | 2005-06-15 |
Family
ID=10859206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2002021302A UA73135C2 (en) | 1999-08-17 | 2000-08-16 | Melt-processable thermo-plastic composition, methods to make it, methods to make articles of it and the article |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7497979B2 (uk) |
| EP (1) | EP1218448B9 (uk) |
| JP (2) | JP5220252B2 (uk) |
| KR (1) | KR100726369B1 (uk) |
| CN (1) | CN1305968C (uk) |
| AT (1) | ATE361343T1 (uk) |
| AU (1) | AU777156B2 (uk) |
| BR (1) | BR0013370B1 (uk) |
| CA (1) | CA2381731C (uk) |
| CZ (1) | CZ304068B6 (uk) |
| DE (1) | DE60034692T2 (uk) |
| DK (1) | DK1218448T3 (uk) |
| EE (1) | EE05335B1 (uk) |
| ES (1) | ES2287023T3 (uk) |
| GB (1) | GB9919304D0 (uk) |
| HK (1) | HK1049020B (uk) |
| HU (1) | HU229632B1 (uk) |
| IL (1) | IL148181A0 (uk) |
| MX (1) | MXPA02001683A (uk) |
| MY (1) | MY127040A (uk) |
| PL (1) | PL207709B1 (uk) |
| PT (1) | PT1218448E (uk) |
| RU (1) | RU2238286C2 (uk) |
| SI (1) | SI1218448T1 (uk) |
| SK (1) | SK287097B6 (uk) |
| TW (1) | TW583254B (uk) |
| UA (1) | UA73135C2 (uk) |
| WO (1) | WO2001012719A2 (uk) |
| ZA (1) | ZA200201278B (uk) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6852405B2 (en) * | 2000-07-17 | 2005-02-08 | Atofina | Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics |
| MXPA05004500A (es) * | 2002-10-29 | 2006-03-08 | Lucite Int Inc | Composiciones acrilicas. |
| DE102004045296A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche |
| BE1019203A4 (fr) * | 2010-02-25 | 2012-04-03 | Nmc Sa | Procede de realisation de planches synthetiques moussees. |
| US20130096244A1 (en) * | 2010-07-09 | 2013-04-18 | Evonik Roehm Gmbh | Water-based liquid color containing thermostable dispersion additives for the coloring poly(meth)acrylates |
| US9051459B2 (en) | 2010-10-29 | 2015-06-09 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic composition, method of producing the same, and articles made therefrom |
| FR2973803B1 (fr) * | 2011-04-07 | 2013-04-05 | Arkema France | Nouveau materiau acrylique renforce au choc |
| US20140290160A1 (en) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | Joseph A. Altieri, JR. | Removable Window and Door Screens |
| US9234388B2 (en) | 2013-03-29 | 2016-01-12 | Flexscreen Llc | Removable window and door screens |
| TWI713446B (zh) * | 2014-04-15 | 2020-12-21 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 經增強的觸覺反應性及光學半透明性包裝用膜 |
| US20160075866A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Teknor Apex Company | Compositions for capstock applications |
| WO2020036591A1 (en) * | 2018-08-14 | 2020-02-20 | Fiber Composites, LLC (dba Fiberon) | A wood plastic composite |
Family Cites Families (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3345434A (en) * | 1965-06-04 | 1967-10-03 | American Cyanamid Co | Blend of particles of crosslinked thermoplastic polymers with non-crosslinked thermoplastic polymers |
| GB1197957A (en) * | 1967-11-20 | 1970-07-08 | Ici Ltd | Extrudable Methyl Methacrylate Polymer Compositions |
| US3793402A (en) * | 1971-11-05 | 1974-02-19 | F Owens | Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer |
| DE2833601A1 (de) * | 1978-07-31 | 1980-02-28 | Roehm Gmbh | Kunststoffpulver fuer beschichtungsmittel zur herstellung glaenzender, nicht- blockender, elastischer ueberzuege |
| JPS5636535A (en) | 1979-08-21 | 1981-04-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matte thermoplastic resin composition |
| JPS5714650A (en) * | 1980-07-01 | 1982-01-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matted thermoplastic resin composition |
| EP0189279B1 (en) | 1985-01-22 | 1991-10-09 | Applied Materials, Inc. | Semiconductor processing system |
| DE3528165C2 (de) | 1985-08-06 | 1994-07-07 | Roehm Gmbh | Mittels vernetzter Perlen eingetrübte Kunststoffelemente |
| DE3530818A1 (de) | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Bayer Ag | Teilchenfoermige polymerisate mit verbesserten eigenschaften zur herstellung von thermoplastformmassen |
| IT1199836B (it) | 1986-11-11 | 1989-01-05 | Vedril Spa | Composizioni trasparenti a ridotta opacita'e procedimento per la loro preparazione |
| FR2610327B1 (fr) | 1987-01-30 | 1989-08-25 | Charbonnages Ste Chimique | Interpolymere composite a plusieurs couches, son procede de preparation, son application au renforcement de matrices thermoplastiques rigides et compositions renforcees correspondantes |
| FR2610328B1 (fr) | 1987-01-30 | 1989-08-25 | Charbonnages Ste Chimique | Matiere interpolymere renforcatrice de matrices thermoplastiques rigides, preparation de cette matiere interpolymere et compositions renforcees correspondantes |
| BR8802422A (pt) | 1988-05-18 | 1990-01-02 | Rohm & Haas | Composicao de polimero termoplastico ou termofixo,processo para preparar uma composicao de polimero termoplastico ou termofixo e particulas de polimero substancialmente esfericas |
| JPH02166148A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-06-26 | Bando Chem Ind Ltd | アクリル系樹脂組成物 |
| EP0390146B1 (en) | 1989-03-31 | 1997-10-22 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Core-shell polymer, production and use thereof |
| GB2233979B (en) | 1989-07-03 | 1993-07-14 | Asahi Chemical Ind | Thermoplastic acrylic resin composition |
| TW202470B (uk) | 1990-04-16 | 1993-03-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| CA2042452A1 (en) | 1990-05-25 | 1991-11-26 | Loren D. Trabert | Modified acrylic capstock |
| US5063259A (en) | 1990-07-03 | 1991-11-05 | Rohm And Haas Company | Clear, impact-resistant plastics |
| CA2049492A1 (en) * | 1990-08-30 | 1992-03-01 | Robert L. Post | Resin composition |
| JPH04136061A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-11 | Polyplastics Co | 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法 |
| DE4040203A1 (de) | 1990-12-15 | 1992-06-17 | Roehm Gmbh | Eingetruebte kunststoffelemente |
| CA2058331A1 (en) | 1990-12-28 | 1992-06-29 | Ichiro Sasaki | Core-shell polymer |
| JPH04249237A (ja) | 1991-01-18 | 1992-09-04 | Rohm & Haas Co | 背面投射スクリーン面上のスクラッチ又は欠陥を隠ぺいする方法 |
| DE4121652A1 (de) | 1991-06-29 | 1993-01-07 | Roehm Gmbh | Schlagzaeh-modifizierungsmittel |
| US5403894A (en) | 1991-07-11 | 1995-04-04 | Rohm And Haas Company | A redispersible core-shell polymer powder |
| DE4125857A1 (de) | 1991-08-03 | 1993-02-04 | Roehm Gmbh | Mattierte polymethacrylat-folie |
| JPH05253962A (ja) * | 1992-03-16 | 1993-10-05 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂シートの製造方法 |
| DE4216341A1 (de) * | 1992-05-16 | 1993-11-18 | Roehm Gmbh | Lichtstreuende Polymethacrylat-Formkörper mit hohen Temperatur- und Wetterechtheitswerten |
| JP3396240B2 (ja) | 1992-05-25 | 2003-04-14 | 住友化学工業株式会社 | メタアクリル樹脂組成物 |
| JP3123218B2 (ja) * | 1992-06-04 | 2001-01-09 | 住友化学工業株式会社 | 艶消しの熱可塑性樹脂シートの製造方法 |
| DE4232501A1 (de) | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Bernd Heim | Stoffverbund und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE4237209A1 (de) | 1992-11-04 | 1994-05-05 | Basf Ag | Rauhe Überzugsmassen auf der Basis von Polymethylmethacrylat |
| EP0654454A1 (en) | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Rohm And Haas Company | A core-shell polymer powder |
| DE9415619U1 (de) * | 1994-09-27 | 1994-11-17 | Röhm GmbH, 64293 Darmstadt | Vorrichtung zur Steuerung der Wulsthöhe bei der Herstellung von beidseitig geglätteten Folien und Platten |
| JP3575098B2 (ja) * | 1995-01-30 | 2004-10-06 | 住友化学工業株式会社 | 成形品の製造方法 |
| DE19510086A1 (de) * | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Hoechst Ag | Siegelfähige Polyolefin-Mehrschichtfolie mit partikelförmigen Hohlkörpern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5880207A (en) * | 1995-10-17 | 1999-03-09 | Ici Acrylics Inc. | Acrylic compositions |
| ES2192600T3 (es) | 1995-10-27 | 2003-10-16 | Atofina Chem Inc | Aditivo choque del tipo nucleo/envoltura para polimeros termoplasticos. |
| FR2743078B1 (fr) * | 1995-12-28 | 1998-01-30 | Atohaas Holding Cv | Composition de resine methacrylique thermoplastique rigide et articles presentant une resistance amelioree aux agents fissurants, obtenus a partir de cette composition |
| US5777034A (en) | 1995-12-28 | 1998-07-07 | Rohm And Haas Company | Methacrylate resin blends |
| TW477806B (en) | 1996-02-16 | 2002-03-01 | Sumitomo Chemical Co | Methylacrylate film and its molded article |
| DE19609744A1 (de) * | 1996-03-13 | 1997-09-18 | Wolff Walsrode Ag | Folie mit einseitig rauher Siegelschicht und daraus hergestellte Verbundfolie |
| DE19725984C2 (de) | 1997-06-19 | 1999-09-30 | Kaldewei Franz Gmbh & Co | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Acryloberflächen mit erhöhter Abrieb- und Kratzfestigkeit |
| WO1998059006A1 (en) * | 1997-06-19 | 1998-12-30 | Elf Atochem S.A. | Plastic composition |
| JP3664575B2 (ja) | 1997-08-19 | 2005-06-29 | 株式会社カネカ | メタクリル酸エステル系樹脂組成物及びそれを成形してなるフィルム |
| GB9719060D0 (en) | 1997-09-09 | 1997-11-12 | Ici Plc | Polymer composition |
| JPH11105207A (ja) * | 1997-10-02 | 1999-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光拡散性積層樹脂板 |
| TW454028B (en) | 1997-10-02 | 2001-09-11 | Sumitomo Chemical Co | Laminated extruded resin sheet |
| TW562832B (en) | 1998-04-27 | 2003-11-21 | Kaneka Corp | Resin composition containing multilayered graft polymer |
| KR100420775B1 (ko) | 1998-06-17 | 2004-03-02 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 내충격성 아크릴계 중합체 펠렛 및 그의 제조 방법 |
| JP3621885B2 (ja) | 1998-07-01 | 2005-02-16 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系重合体微粒子及びそれを用いたプラスチゾル |
| JP3376283B2 (ja) | 1998-07-14 | 2003-02-10 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリルゴム系衝撃強度改質剤およびこれを用いた硬質塩化ビニル系樹脂組成物 |
| DE69923327T3 (de) | 1998-08-05 | 2012-08-23 | Lucite International Uk Ltd. | Acrylatisches material |
| PT1153081E (pt) | 1998-10-26 | 2006-08-31 | Lucite Int Inc | Composicoes acrilicas |
| GB9825066D0 (en) | 1998-11-17 | 1999-01-13 | Ici Plc | Moulded article and moulding composition |
| US7067188B1 (en) | 1999-01-21 | 2006-06-27 | Arkema | Polymeric articles having a textured surface and frosted appearance |
| WO2000063289A1 (fr) | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Kaneka Corporation | Modificateur pour resines methacryliques, dependant moins des conditions de traitement |
| DE19927769A1 (de) | 1999-06-17 | 2000-12-21 | Roehm Gmbh | Schlagzähmodifizierte Polymethacrylat-Formmasse mit verbesserter Fließfähigkeit |
| US6312807B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties Company | UV-absorbing core/shell particles |
| JP3538574B2 (ja) | 1999-09-27 | 2004-06-14 | 株式会社リンレイ | 可剥離性被覆組成物 |
| JP2001106741A (ja) | 1999-09-27 | 2001-04-17 | Rohm & Haas Co | 被覆用ポリマー |
| TW576852B (en) | 1999-10-25 | 2004-02-21 | Kaneka Corp | Impact modifier for vinyl chloride resin |
| IT1317864B1 (it) | 2000-02-01 | 2003-07-15 | Elf Atochem S A Ora Atofina | Composizioni di polimeri acrilici. |
| FR2804439B1 (fr) | 2000-02-01 | 2002-03-29 | Atofina | Compositions resistantes au choc a base de (co)polymere methacrylique thermoplastique, procedes pour les preparer et article faconnes obtenus a partir de ces compositions |
| WO2001062843A2 (en) | 2000-02-23 | 2001-08-30 | Lumin-Oz, Llc | Extruded sheet with controlled surface gloss and process for the manufacture thereof |
| JP4114767B2 (ja) | 2000-10-13 | 2008-07-09 | パイオニア株式会社 | 情報記録装置及び情報記録方法 |
-
1999
- 1999-08-17 GB GBGB9919304.7A patent/GB9919304D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-08-16 CN CNB008131813A patent/CN1305968C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 PT PT00954709T patent/PT1218448E/pt unknown
- 2000-08-16 JP JP2001517609A patent/JP5220252B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 KR KR1020027002044A patent/KR100726369B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 MX MXPA02001683A patent/MXPA02001683A/es active IP Right Grant
- 2000-08-16 RU RU2002106817A patent/RU2238286C2/ru active
- 2000-08-16 CA CA002381731A patent/CA2381731C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 ES ES00954709T patent/ES2287023T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 SK SK230-2002A patent/SK287097B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 WO PCT/GB2000/003184 patent/WO2001012719A2/en active IP Right Grant
- 2000-08-16 DE DE60034692T patent/DE60034692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 AT AT00954709T patent/ATE361343T1/de active
- 2000-08-16 IL IL14818100A patent/IL148181A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 HU HU0202856A patent/HU229632B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 PL PL353162A patent/PL207709B1/pl unknown
- 2000-08-16 CZ CZ20020564A patent/CZ304068B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 AU AU67070/00A patent/AU777156B2/en not_active Expired
- 2000-08-16 SI SI200030955T patent/SI1218448T1/sl unknown
- 2000-08-16 EP EP00954709A patent/EP1218448B9/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-16 UA UA2002021302A patent/UA73135C2/uk unknown
- 2000-08-16 EE EEP200200072A patent/EE05335B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-08-16 DK DK00954709T patent/DK1218448T3/da active
- 2000-08-16 BR BRPI0013370-1A patent/BR0013370B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-17 MY MYPI20003757 patent/MY127040A/en unknown
- 2000-09-05 TW TW089118128A patent/TW583254B/zh active
-
2002
- 2002-02-14 ZA ZA200201278A patent/ZA200201278B/xx unknown
-
2003
- 2003-02-18 HK HK03101139.7A patent/HK1049020B/zh not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-02-01 US US11/046,738 patent/US7497979B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2008
- 2008-12-09 US US12/330,667 patent/US7651648B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-03-02 JP JP2011045648A patent/JP5485203B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7497979B2 (en) | Melt-processable thermoplastic compositions | |
| US6476148B1 (en) | Matte-finished polymethacrylate films | |
| US5318737A (en) | Feedblock coextrusion of modified acrylic capstock | |
| AU777062B2 (en) | Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics | |
| JPH10291282A (ja) | 積層シート又はフィルム及びその成形体 | |
| CA2049492A1 (en) | Resin composition | |
| WO2000008098A1 (en) | Acrylic material | |
| JPH11227115A (ja) | 磨りガラス調表面を有する樹脂積層板 | |
| JP2004025758A (ja) | 多層樹脂押出成形体 |