HU229632B1 - Melt-processable thermoplastic compositions, process for producing said polymers, process for producing product thereform and said product - Google Patents

Melt-processable thermoplastic compositions, process for producing said polymers, process for producing product thereform and said product Download PDF

Info

Publication number
HU229632B1
HU229632B1 HU0202856A HUP0202856A HU229632B1 HU 229632 B1 HU229632 B1 HU 229632B1 HU 0202856 A HU0202856 A HU 0202856A HU P0202856 A HUP0202856 A HU P0202856A HU 229632 B1 HU229632 B1 HU 229632B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
melt
process according
acrylic copolymer
polymer
Prior art date
Application number
HU0202856A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Eustace
Nicholas John Marston
John Robert Oliver
Original Assignee
Lucite Int Uk Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lucite Int Uk Ltd filed Critical Lucite Int Uk Ltd
Publication of HUP0202856A2 publication Critical patent/HUP0202856A2/hu
Publication of HUP0202856A3 publication Critical patent/HUP0202856A3/hu
Publication of HU229632B1 publication Critical patent/HU229632B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22Thermoplastic resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/18Spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254Polymeric or resinous material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917Next to polyene polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

A találmány őmfedékként feldolgozható termoplasztlkus összetételre, főképpen akrií összetételre vonatkozik. Főképpen, de nem kizárólag, a találmány olyan összetételre vonatkozik, melyet viszonylag kis felületi fényességű termékek előállítására használnak.
A termoplasztikus összetételek, főként az akril összetételek, számos területen alkalmazhatóak, melyek közöl néhány különleges felületi minőséget, pl. kis fényességet igényel, A fényességet befolyásoló adalékot tartalmazó akril összetételek, melyek általában az összetétel fényességét csökkentik, már ismertek, az iparban alkalmazzák őket. Gyakran alkalmazott fényesség módosító anyag a talkum vagy más szervetlen vegyüietek. Talkum alkalmazásával a felületi fényesség általánosságban minimum körülbelül 20 egységgel (75° megfigyelési szögben mérve) csökkenthető. Amikor nagyon kis felületi fényességre vagy matt felületre van szükség, például olyan építőelemeknél, mint a vinll burkolat és hasonlók, a talkum vagy más hagyományos fényesség csökkentő vegyüietek hatástalanok lehetnek, vagy olyan nagy mennyiségben kell jelen lenniük, hogy az összetétel más tulajdonságai romlanak. Ezért szükség van olyan akril összetételre, ami viszonylag kis felületi fényességű termékek előállítására alkalmas, de amelyeknek fizikai tulajdonságai összehasonlíthatóak a nagyobb fényességű akril összetételekével
WO-A-9 714 749 nemzetközi közzétételi irat olyan akril összetételt ismertet, mely megjelenésében a természetes gránitra hasonlít, és polimetlk mefaknlái mátrixot tartalmaz, melyben 75-90 főmeg% polímetil-metakrilátot, legalább 10 % etílénszerűen telítetlen komonomert és legalább 0,4 fömeg% térbálósitót tartalmazó részecskék vannak diszpergálva. A polimer szirupot a
Aktasxámunk: 9Ö392-63R3 Rí
Φ* X* * < * « χ « φ φφ
Φ « Φ φ£ Φ ♦ ♦
X X » Ο ♦ >ΧΦ «φφ φ«χ« **♦« *»* gránit termékek gyártásakor részecskéket tartalmazó monomerhez öntik, és a fényes termék előállításához kikeményltik.
Az IÍS-A-5 242 988 közzétételi irat öntött akril terméket ismertet, melynek textúráit, mégis fényes felülete van, mely úgy alakult ki, hogy a polimert darált PMMA részecskéket tartalmazó monomer szirupot tartalmazó cellába öntik és a keveréket kikeményltik, így az polimerizál
Az US-A-5 304 592 akril terméket ismertet, ami termoplasztikus és/vagy hőre keményedé műanyag részecskéket tartalmaz, melyek láthatóan különböznek az akril mátrixtól, melyben szuszpendálva vannak, és amelyek viszkozitása vagy olvadáspontja különbözik a mátrix műanyagétól, azonban a sűrűsége hasonlít a mátrixéhoz, így a részecskék nem ülepednek ki a feldolgozás során,
A találmány tárgya, hogy ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetételt szolgáltasson, mely megoldást szolgáltat a korábbi összetételekkel kapcsolatban felmerült problémákra,
A találmány első szempontja szerint ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetételt biztosít, ami
a) 50-99,5 tömeg % öm ledékké nt feldolg ozható termoplasztikus polimert; és
b) 0,5-59 tömeg% szemcsés polimert tartalmaz, ami 50-100 tőmeg% mefll· metakrilátot (MMA), legalább Ö-5Ö tomeg% legalább egy alkil-akriláfof vagy metakrilátot tartalmazó etilénszerűen telítetlen komonomert és Ö~ 10 tőmeg% kopölimerizálható térhálósitó monomert tartalmazó monomer keverék maradékát tartalmazza, ahol a részecskék maximális mérete 5 mm,
A termoplasztikus polimer előnyösen mátrixot képez, melyben a szemcsés polimer diszpergálva van, A szemcsés polimer az összetétel kialakításhoz alkalmazott ömledék feldolgozás következtében többé-kevésbé koncentráltabb lehet a polimer mátrix egyes részein, mint más területeken.
** ♦·♦»*
Mindamellett azt tapasztaltuk, hegy a szemcsés polimer bekeverése az őmledékként feldoigozhatő termoplaszfikus polimer mátrixba tehetővé teszi őmledékfeidölgozásí technikákkal, például fröccsöntéssel vagy extrudálással kiváló, kis felöleli fényességű termékek előállítását
Az őmledékként feldolgozható termoplasztikus polimer számos anyag közül választható, például PVC, polisztirol, poliészter, szíiroi-akrilnítnl kopollmerek és terpolímerek, például ABS, sztirol-aknlnitril (SAN), aknlnilriíszfirol-akril (SAN), poferöonát, nylon, aknl-pollmerek, mint a polímetílmetakrilát és annak más (met)akrilátokkal képzett kopolimerei, melyek biztosítják, hogy a kiválasztod polimerek) olyan hőmérsékleten dolgozható(ak> fel őmledékként, ami alacsonyabb annál a hőmérsékletnél, ahol a szemcsés polimer termikusán degradálódik, például 300 ”€ alatt. Az őmledékként feldolgozható termoplaszíikus polimer lehet termoplasztikus polimerek keveréke is. A találmány egyik előnyös formájában a mátrixot alkotó őmledékként feldolgozható termoplasztikus polimer poíimetll-metaknlát (PMMA) hompolímer vagy kopolimer, ami 60-100 tőmeg% metil-metakniát és (MG tőmeg% legalább egy, másik kopolimerizálhatő alkíkakniát vagy metaknláf monomerének elegyéből származik. Az előnyös PMMA mátrix 80-98 tőmeg% metil-metakrílát és 2-40 tömeg legalább egy, másik kopolimerizálhaíó alkii-akrílát kopoiímere. Az alkíl-akrilát a C^-alkilok közül választható, például metíl-, etil- vagy butik, hidroxíetil-, 2-efilhexil-, cíkiohexli- vagy fenü-aknlát. Az előbb említettek közül Cm alkiiakríiát (főként az n-aíkilakrílátok, melyeknek izomerje is létezhet) előnyős' a metil-, etil- és butil-aknlátok előnyösebbek; az etil- és butil-aknlátok (főként az n-bufil-aknláí) különösen előnyös; az eííl-aknlát a legelőnyösebb. Az előnyös kopolimer 80-98 tömeg% metii-meíakhíát maradékot tartalmaz, és a maradék 2-20 íömeg% mennyisége legalább az egyik alkii-akniát. Előnyösen, az előnyös kopolimer legalább 82 tömeg%, előnyösebben legalább 84 tömeg%, különösen előnyösen legalább 85 tomeg% mefikmetakrilátot tartalmaz. A metil-mefakníáf mennyisége kevesebb
Φ 9 « X * « * Φ * * « φ φ * »
X X X ♦ «««« ««« ««ΦΦ «*««
X «X* tehet, mint 95 tömeg%, célszerűen kevesebb, mint 92 tömeg%f előnyösen kevesebb, mint 90 fömeg%, előnyösebben kevesebb, mint 88 tömeg%, főként az építőipari alkalmazásoknál, mint vinil oldalfalak, mint azt a későbbiekben ismertetjük. Az előnyös kopolimer az említett alkikakriláfok közöl legalább egyet tartalmaz legalább 5 fömeg%, előnyösen legalább 8 tömeg%, előnyösebben legalább 10 tömeg%, különösen előnyösen legalább 12 tömeg% mennyiségben. Előnyösen a legalább egy alkil-akrilát egyetlen alkilakrilátot tartalmaz. A mátrix polimer tartalmazhatja továbbá más anyagok maradékát, pl, hőstabilizáforok (például gyakran alkalmaznak alkilmerkaptánokat az őmtedék polimerek kialakitásakor), polimerizáciős in iolátorokat, csúszatökat, formaleválasztó szereket, ÖV és fénystabiiizátörokat, pigmenteket, színezékeket, opacifás növelőket, ütésállóság javító adalékokat (beleértve a gumiszerű anyagokat és a mag-héj típusú ütésállóság javító részecskéket), és égésgátlőkat. Előnyösen a mátrix polimer fő mennyiségben ömledékként feldolgozható termoplaszfikus polimert tartalmaz, főként polimetil-metakrílát homopolímer vagy kopolimer nagyobb mennyiségét.
Jelen specifikációban a fő mennyiség” célszerűen legalább 60 tömeg%, előnyösen legalább 75 fömeg%, előnyösebben legalább 90 tomeg%, különösen előnyösen legalább 95 tömeg%.
Az ömledékként feldolgozható termoplaszfikus polimer folyási mutatószáma (:MH) 230 °C hőmérsékleten 3,8 kg súlyt alkalmazva 10 perc mérési idő alatt (a DIN 53735 szabvány szerint) célszerűen legalább 5. Néhány előnyös alkalmazáshoz az MFI legalább 10 lehet, célszerűen legalább 15, előnyösen legalább 20, előnyösebben legalább 25 és bizonyos esetekben legalább 27. Az MFI kevesebb lehet, mint 35, előnyösen kevesebb, mint 32.
A szemcsés polimer homopolímer vagy kopolimer, ami 50-100 tömeg% metil-metakrilátot, legalább 0-50 tömeg% etilénszerüen telítetlen komonomert - ami legalább egy alkil-akrilátot vagy metakrilátot tartalmaz ~~ és 8-10 tömeg%
Φ* «ΦΦΦ ΦΦ φ * ♦ * φ ΦΦΦ φ
». » β φφφφ ΦΦΦ ΦΦ» kopolimehzálható térhálósáé monomert tartalmaz. A WO-A-97/14 749 közzétételi irat megfelelő részecskéket ismertet, melyek öntött akhl termékben gránit küllemet biztosítanak a terméknek,
A szemcsés polimert célszerűen legalább 50 tőmeg%, előnyösen legalább 59,9 tömeg%, előnyösebben legalább 89,9 tömeggé, különösen előnyösen legalább 79,9 tömeg% mefit-metakhiátot (MMA) tartalmazó monomerelegyböl alakítjuk ki. Néhány esetben az MMA mennyisége legalább 82 tömeg%, akár 83 tőmeg% is lehet. Az MMA mennyisége kevesebb lehet, mint 99 tőmeg%, célszerűen kevesebb, mint 95 iömeg%, előnyösen kevesebb, mint 90 tőmeg%, előnyösebben kevesebb, mint 88 tömeg%, különösen előnyösen kevesebb, mint 88 tömeg%. A monomer elegy tartalmazhat legalább 1 tömeg%, célszerűen legalább 5 tömeg%, előnyösen legalább 18 tömeg%, előnyösebben legalább 12 tömeg%, különösen előnyösen legalább 14 tőmeg% kopolimehzálható akríl komonomert, A kopoiimerizálhatő akrii komonomer mennyisége kevesebb lehet, mint 58 íömeg%, célszerűen kevesebb, mint 30 tömeg%, előnyösen kevesebb, mint 25 tőmeg%, előnyösebben kevesebb, mint 20 fömeg%, különösen előnyösen kevesebb, mint 18 fomeg%. Az akrii komonomer a PMMA mátrix esetében fentebb ismertetett kopoiimerizálhatő alkil-akhlát bármelyike tehet. A komonomer előnyösen alkil-akhlát, főként Cm alkil-akrilát, melyek előnyben részesített példái közé tartozik az etil-akhiát és a butil-akhlát. A szemcsés polimer egy vagy több kopoiimerizálhatő akrii komonomerböí alakítható ki. Ahol több, mint egy akrii komonomert alkalmazunk a leírt metií-metakriláttai együtt, célszerűen a kopokmehzálható akríl komonomerek (a többfunkciós akrii monomerek kivételével) tömeg% mennyiségnek összege a fentebb ismertetetteknek megfelelő. A monomer keverék tartalmazhat még legalább 0,1 tömeg%, célszerűen legalább 0,2 tömeg%, előnyösen legalább Ö,3 tömeg% előnyösebben legalább 0,4 tömeg% komonomert, mely alkalmas keresztkötések kialakítására a polimerrel. A komonomer mennyisége ««
Φ * *
X ΧΛί * * kevesebb lehet, mint 10 tőmeg%( célszerűen Hevesebb, mint 5 tőmeg%, előnyösen kevesebb, mint 4 tömegé, előnyösebben kevesebb, mint 3 tömeg%, különösen előnyösen kevesebb, mint 2 tömeg%. Bizonyos esetekben 1 lömeg%, vagy kevesebb (előnyösen kevesebb, mint 1 tömeg%) komonomer alkalmazható. Az előnyben részesített kereszfköfésre alkalmas komonomerek többfunkciósak, előnyösen multlfunkciős akrilát monomerek, például di(3Ík)aknlát komponensek, mint a dimetakrilát vegyületek,
Egy esetben a terméket olyan monomer elegy maradékból alakítjuk ki, mely 70-95 tömeg% metil-metakniáiot 5-30 tömeg% köpöíimehzáíhato atcrll komonomert (előnyösen alkil-akrilétöt) és 0,1-5 tömeg% olyan komonomert tartalmaz, amely alkalmas a polimeren belül keresztkötések kialakítására,
A termoplasztlkos összetétel tartalmazhat legalább 1 tömeg%, előnyösen legalább 3 tömeg%, előnyösebben legalább 5 tomeg%, különösen előnyösen legalább 6 tömeg% szemcsés polimert. A szemcsés polimer mennyisége 40 fömeg% vagy kevesebb, előnyösen 30 tőmeg% vagy kevesebb, előnyösebben 20 tömeg% vagy kevesebb, különösen előnyösen 15 tömeg% vagy kevesebb lehet.
A szemcsés polimer széles szemcseméret eloszlású lehet, a részecskék maximális mérete körülbelül 5 mm lehet. Előnyösen a részecskék maximális mérete kisebb, mint 1 mm, például olyan részecskék alkalmazhatóak, melyek keresztüljutnak az 500 pm lyukméretú szitán, A fenő (b) pontban ismertetett típusú szemcsés polimer részecskéi előnyösen fő részben, előnyösebben teljes egészében átszitálhatoak a 350 pm, előnyösebben a 300 pm, különösen előnyösen a 250 pm lyukméretű szítán. Egy előnyös formában <10 pm mértétől körülbelül 600 pm szemcseméretig terjedő részecskeméret-eloszlású anyagot alkalmazunk. A szemcsés polimer részecskéinek tömeg szerinti átlagos átmérője nagyobb lehet, mint 100 pm, célszerűen nagyobb, mint 150 pm. A tömeg szerinti átlagos átmérő kisebb lehet, mint 5ÖÖ pm, célszerűen kisebb, mint 40ö pm, előnyösen kisebb, mint * * * φ φ * φ φ « φ φφ χ χ φ φ χ Φ Φ « ♦ * * ♦ ΦΦΦ« Φ*Φ ΦΦΤ»>< *ΦΦ
3ÖÖ pm, előnyösebben kisebb, mint 250 μοι Az előbb említett tömeg szerinti átlagos átmérő az ASTM D1S21 szabványban leírtak alapján határozható meg.
Célszerűen a részecskék legalább 20 % mennyisége, előnyösen legalább 40 % mennyisége, előnyösebben legalább 60 % mennyisége, különösen előnyösen legalább 80 % mennyisége 80 (250 pm) és 80 (17? pm) mesh közötti mérető.
Azt tapasztaltuk, hogy a nagy nyírásé feldolgozás során, mint például extrözió és fröccsöntés, a szemcsés polimer részecskéi kisebb részekre töredeznek, így meglepő módon a részecskék nem eredményeznek indokolatlanul érdes vagy csomós felületet, még: ha 250 pm nagyságú szemcséket alkalmazunk is a termopiasztikus összetételben, melyet 1Ö0 pm alatti vastagságú réteg extrudálásához használunk. A valamely helyzetben alkalmazott szemcseméret kiválasztása alapulhat a hozzáférhetőségen és az ilyen részecskék kezelésének és feldolgozásának kényszerén. Az előnyös szemcseméret azonban a fentebb ismertetetteknek megfelelő méret.
Előnyösen a szemcsés polimert a kívánatos összetételű polimer nagyobb darabjának vagy darabjainak őrlésével állítjuk elő. Azt tapasztaltuk, hogy az Igy kialakított részecskék szabálytalan alakúak, számos sarokkal és éles szegletekkel. A polimert különféle polimerizácíös eljárással állíthatjuk elő, például szuszpenziós-, oldat-, emulziós- vagy tömbpolimehzáciős eljárással.
Azt tapasztaltuk, hogy amikor a iermoplasziíkus polimer összetételből lemezt extrudáltunk és azt kalandereztük, feltűnő különbség van a lemez felületének fényességében attól függően, hogy az a kalander hengerek felületével, vagy a szemben lévő oldalon a levegővel érintkezett. Ebből az okból kifolyólag, amikor a találmány szerinti kis fényességű termopiasztikus összetételt alkalmazunk valamely elférő polimer rétegen, például koexlrúzíóvai, előnyös, ha a kis fényességű összetétel felülete feldolgozás
Λ* *Χ »:Φ » «t « X « * * * Φ* * X** Φ Φ * φ Φ * Φ Φ *♦*« ♦*·» ·**:** *«»· #** során ügy halad keresztül a kalander henger rendszeren, hogy a levegővel érintkezzen,
A találmány második szempontja szerint eljárást szolgáltat az omlettekként feldolgozató termoplasztikus összetétel (előnyösen az első szempontnak megfelelő) előállítására, az eljárás tartalmazza a következők érintkeztetését,. előnyösen keverését:
a) 50-99,5 tömeg% ömledékként feldolgozható termopiasztiküs polimer; és
b) 0,5-50 tömeg% szemcsés polimert tartalmaz, ami 50-1 Oö tömeg% metilmefakrilátot legalább Ö-5Ö tomeg% legalább egy alkil-akriláfot vagy metakhlátot tartalmazó etilénszerüen telítetlen komonomert' és 0-1 ö tömeg% kopolimenzálható térhálősítö monomert tartalmazó monomer keverék maradékát tartalmazza, ahol a részecskék maximális mérete 5 mm.
A szemcsés polimer keménysége kisebb lehet, mint 90, a Rockwell
Keménység! M~skálához viszonyítva, az ISO 2039-2 szabványnak megfelelően.
Az ömledékként feldolgozható polimer és a szemcsés polimer előnyösen nem öntött. Az ömledékként feldolgozható polimert és a szemcsés polimert előnyösen extrözlóval keverjük össze, megfelelően nagy nysrású extrüder alkalmazásával. A keverés során az ömledékként feldolgozható polimert és a szemcsés polimert legalább 100 s1 nyírási sebességnek tehetjük ki, előnyösen legalább 115 s‘\ előnyösebben legalább 130 s‘\ különösen előnyösen legalább 140 s'1 nyírási sebességnek tehetjük ki. A nyírási sebesség kisebb lehet, mint 2ÖÖ s'\ előnyösen kisebb, mint 180 s'\ előnyösebben kisebb, mint 160 s”\
Az extrüziós keverést előnyösen olyan körülmények között végezzük, hogy a szemcsés polimer részecskéi felapríiédjanak, így, előnyösen, a szemcsés polimer tömeg szerinti átlagos átmérője az extrúzió előtt nagyobb, mit az extrúzió után.
« X
A Reverf/extrudált Ömledékként feldolgozható polimert és a szemcsés polimert előnyösen különálló egységekké, például granulátum szemcsékké formázzuk, amelyek megfelelőek a további alkalmazásokhoz.
Előnyösen az ömiedékkénf feldolgozható polimer és a szemcsés polimer nem lép kémiai reakcióba a keverés és/vagy exfrudálás során, előnyösebben a különálló egységek előállítása során egyáltalán nem lépnek kémiai reakcióba. Igy előnyösen az ömiedékkénf feldolgozható polimer a szemcsés polimerrel nem keményedik ki az énníkeztetés során és/vagy azt követően. Különösen előnyösen az ömiedékkénf feldolgozható polimer és a szemcsés polimer egyáltalán nem lépnek kémiai reakcióba, még az itt ismertetett termékek előállítása során sem.
A szemcsés polimer előállítása előnyösen tartalmazza a monomerkeverék polimenzáciőját, amely monomerkeverék célszerűen monomereket és/vagy egyéb, itt ismertetett alkotókat tartalmaz, célszerűen az itt ismertetett mennyiségben. A keletkezett polimert előnyösen méretcsökkentő eljárásnak tesszük ki, hogy annak mérete az itt ismertetetteknek megfelelő legyen. Az ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetétel előállításához a részecskéket ekkor célszerűen összekeverjük az ömiedékkénf feldolgozható termoplasztikus polimerrel.
A találmány harmadik szempontjának megfelelően eljárást szolgáltat termékek előállítására, ami a találmány első szempontja szerinti, vagy második szempontja szerint előállított ömiedékkénf feldolgozható termoplasztlkes összetétel elakadását tartalmazza.
Az eljárás során az ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetételt olyan körülményeknek vethetjük alá, hogy a szemcsés polimer részecskéi az ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetételben felaprítódjanak, azáltal csökkentve méretűket. Igy előnyösen a szemcsés polimer tömeg szerinti átlagos átmérője az elakadás előtt nagyobb, mint utána. Előnyösen, az ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetételt és/vagy ♦ X · Φ
Φ * Φ φφφ* XX « * φ φ » ♦ ♦ * φ «Φ«« ΦΧ« «φφφ »*»ί ΦΦΦ a körülményeket, melyeknek kitesszük a termék kialakítása során, úgy választjuk meg, hegy a termoplasztikus összetételből készült termék felülete lényegében ne tartalmazzon 100 pm-nél nagyobb átmérője részecskéket Ez mikroszkóppal megfigyelhető, például fénymikroszkóppal, vagy a felületre merőleges irányban vett metszet soanning elektronmikroszkópos vizsgálatával.
Az eljárásban az omledékként feldolgozható termoplasztikus összetétel célszerűen legalább 100 s'\ előnyösen legalább 116 s‘\ előnyösebben legalább 130 s'\ különösen előnyösen legalább 140 s's nyírási sebességnek van kitéve a termék kialakítása során. Ha az omledékként feldolgozható termoplasztikus összetételt koextrudáfjuk, például polívinil-kloriddaí (PVC), kis nyírásé extrűder alkalmazható, amely esetben a nyírási értékek kisebbek lesznek a fentebb ismertetetteknél.
Az összetételből lemez vagy fólia állítható elő. Változó alakúra extrudálhatő vagy önthető, más anyagokra koextrudálható vagy laminálható, például merev vagy habosított ABS kopolimerre, polivinil-kiondrá (PVC), poliszflrol polimerekre, beleértve a MIPS és egyéb módosított szilről polimereket, vagy pöliolefinekre. Az összetétel fémekre is koextrudálható vagy laminálható. A leírt módon előállított lemezek (például koextrudált vagy laminált lemezek) hőformázhatóak, vagy másként, megfelelő eszközzel a kívánt formára alakíthatóak.
Előnyösen, fröccsöntés alkalmazásával kis felületi fényesség érhető el még erősen polírozott szerszámmal is. Ez megoldást biztosíthat kis fényességű, exírudáll vagy koextrudált lemezekkel összeillő díszítő elemek gyártásához, vagy tiszta lemezkék előállításához.
Az összetétel előnyösen alkalmazható kis fényességű, színezett, koextrudált capstook-ként kevéssé időjárásálló anyagoknál, mint a PVC (például vinil-oldalfalhoz, ablakkerethez és lemezhez), HIPS (például ablakredönyökhöz, ajtókhoz, lemezekhez) és A8S (például ablakredönyökhöz, ajtókhoz, lemezekhez és ablakkeretekhez).
π
Az eljárás magában foglalhatja az ömledékként feldolgozható termoplasztikus anyagból olyan réteg kialakítását, amely vékonyabb, mint az ömledékként feldolgozható összetétel előállításához alkalmazott szemcsés polimer egyes részecskéinek átmérője.
A találmány negyedik szempontja szerint a harmadik szempontnak megfelelő módon előállított terméket szolgáltat.
így célszerűen olyan terméket szolgáltat, mely a
a) 50-99,5 tömeg % ömledékként feldolgozható termoplasztikus polimert; és
b) 0,5-50 tőmeg% szemcsés polimert - ami 50-100 tömeg% metiimetaknlátot (MMA), legalább 0-50 tomeg% legalább egy alkil-aknlátot vagy metaknlátot tartalmazó eíilénszerűen telítetlen komonomert és 010 tőmeg% kopolimerizálhaíő térhálósítő monomert tartalmazó monomer keverék maradékát tartalmazza ahol a részecskék maximális mérete 5 mm, tartalmazó aknl összetétel megömlesztésévei előállított termoplasztikus összetétel ömledék formázásával lett kialakítva.
A terméket nem teljes egészében kell a termoplasztikus összetétel ömleóékéböl előállítani. Számos olyan alkalmazás van, ahol a termék más anyagokat is tartalmazhat, például lehet a termoplasztikus összetétel és egy másik anyag laminálja, vagy a találmány szerinti termoplasztikus összetétel csak felületi bevonatként lehet jelen a termékben. Ilyen kompozit termékek előállíthatöak különálló termoplasztikus réteg előállításával és a kész termékhez kötésével, vagy a termoplasztikus réteg kialakítható olyan technikákkal, mit a koextrúzió más termoplasztikus anyaggal, vagy extrüziós bevonással.
A termék lehet koextrudáít vagy laminált alkatrész. A tennék előnyösen magában foglal egy hordozót és egy az ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetételből álló capstock anyagot.
» Φ x Φ φ χ χ *χ * * ♦ Φ .♦ Φ Φ Φ ♦ »»♦« ΦΦ» «φφφ ΦΦ«« «ΦΦ
Az alkatrész az építőiparban alkalmazható.
Az alkatrész épületek építéséhez alkalmazható. Például lehet egynemű vagy koextrudélt építőipari alkatrész, például fenéktemez, bomiokiemez, orom lemez, burkolólemez, oldalfal, csatorna, cső, ablakredőny, ablakkeret, ablaktábla, ablakszelvény, ajtőtabla, ajtókeret, tetőfedő panel, építészeti kiegészítő alkatrész vagy más, hasonló alkatrész. Az építőiparban előnyösen alkalmazott alkatrész koextrudélt, hordozóból - ami például poíívínil-klorídból, HIFS polimerből és ABS kopolimerből (főként polívínihklöridböl) készült - és az azon oapsfock-ként jelenlévő, ömledékként feldolgozható termopíasztikus összetételből áll. Egy különösen előnyös alkatrész a vínil-oldalfal, ami polivinllkloridből és az azon capstock-ként jelenlévő, ömledékként feldolgozható termoplasztlkus anyagból áll
Az alkatrész jármöépítéshez használható, vagy más autóipari alkalmazása lehet, önmagában és koextrudélt lamínáfként egyaránt. Ezen alkalmazások magukban foglalják a belién dekorációs szegélyeket, vezetőfülke formázott elemeit, lökhárítókat (sárhányó), szellőzőzsalukat, hátlapokat, buszok, teherautók, kisteherautók, lakókocsik, mezőgazdasági járművek és tömegszállító járművek kiegészítő alkatrészeit, oldal- és quarter panelek szegélyeit és hasonlókat, de nem korlátozódik ezekre.
Előnyösen, a termopíasztikus összetételből kialakított termék felületi érdessége (Ra) kisebb, mint 2000 Á, előnyösen kevesebb, mint 1750 Á. Az érdesség legalább 350 A lehet.
Célszerűen, a termopíasztikus összetételből kialakított termék felületi fényessége 75’ megfigyelési szögben mérve (az ASTM D3579 szabványnak, megfelelően) kevesebb, mint 85, előnyösen kevesebb, mint 75, előnyösebben kevesebb, mint 55·, különösen előnyösen kevesebb, mint 55. Egy előnyös megvalósításban a felületi fényesség a fentieknek megfelelően mérve, a 4,5 30, előnyösebben a 9 - 20 tartományba esik.
«♦ *♦* **
Célszerűen, a fermoplasztikus összetételből kialakított termék felületének ütésállóságét vizsgáljuk ez ASTM 04228 szabványnak megfelelően, az átlagos tönkremeneteli magasság legalább 19,1 cm (7,5 inch), előnyösebben legalább 24,1 cm (9,5 Inch), különösen előnyösen legalább 26,7 cm (10,5 Inch). Az átlagos tönkremeneteli magasság kevesebb lehet, mint
38,1 cm (15 Inch),
A találmány ötödik szempontja szerint a íermoplasztlkus összetételt tartalmazó terméket szolgáltat, ahol a termék és/vagy összetételek) megfelelnek az itt bemutatottak bármelyikének.
A találmány hatodik szempontja szerint a termopiasztikus összetételből kialakított terméket szolgáltat, amely ömledékként feldolgozható polimert és szemcsés polimert tartalmaz, ahol a szemcsés polimer tömeg szerinti átlagos átmérője a termék kialakítása előtt nagyobb, mint a tennék kialakítása után.
A találmány hetedik szempontja szerint hordozóbői, és a hordozón capstock rétegből álló termék előállításához szolgáltat eljárást, amely magában foglalja az ömtedékként feldolgozható termopiasztikus polimerből és szemcsés polimerből álló ömledékként feldolgozható termopiasztikus összetétel kiválasztást, például előállítását, ahol a szemcsés polimer részecskéinek egy része x pm átmérőjű; és extrudálását, előnyösen koextrudálását ahol a kiválasztott összetétel kisebb, mint x p.m vastagságú capstock réteget képez. A vastagság kisebb lehet, mint az x 95 %~a, előnyösen kisebb, mint az x 75 %-a, előnyösebben kisebb, mint az x 50 %-a.
A találmány kiterjed olyan termékekre, melyek hordozóból és az itt Ismertetett fermoplasztikus összetételből kialakított capstock anyagbői állnak.
A capstock réteg, mint ismertettük, vastagsága kisebb lehet, mint 200 pm, előnyösen kisebb, mint 175 pm, előnyösebben kisebb, mint 150 pm, különösen előnyösen kisebb, mint 125 pm. A vastagság nagyobb lehet, mint 50 pm. Körülbelül 100 pm vastagság az előnyös.
χ* *Φ«·* φφ *κ φ • * * χ * Φ * «« . * ♦·*·« * Φ X
ΙΑ ***.* ·»· λ Φ*«Φ «ΦΦ «»φφ Φ-Χ«Φ «Φ»
Az itt ismertetett bármely találmány vagy megvalósítás bármely szempontjának bármely jellemzője összekapcsolható az itt ismertetett bármely találmány vagy megvalósítás bármely szempontjának bármely jellemzőjével.
A találmány jellegzetes megvalósításait a kővetkező példákon keresztül mutatjuk be.
1, példa tőmeg% DIAKÖN™ MG102 (Ineos Acrylics, ü, &.} kereskedelmi forgalomban kapható akril polimer, ami metil-metekriiát és elii-akrilát kopollmere, molekulatömege körülbelül 90000, és 8 tömeg% fehérre pigmentéit mesterkeverék elegyét Werner & Pfleiderer ZSK30 kétesígás extrüderrel 230cC hőmérsékleten, 275 1/perc fordulatszámmal kompaundáltuk és granuláltuk, A kapott granulátumot 30 mm~es (1,5 Inch) egycsigás extrúderen 23Ö°C hőmérsékleten, körülbelül 1 m/pero sebességgel 1 mm vastag, 100 mm széles lemezzé extrudáítuk. Az extrádéit lemezt az exfrúderböi való kilépést követően 3 kalander hengeren vezettük keresztül, A hengerek sugara 50 mm volt, körülbelül 80°C hőmérsékletre fűtöttük fel őket.
A lemez minden felületének fényességét Rhopoint Novo-Gloss berendezéssel 60* megfigyelési szögben mértük. A termoplasztikus lemez extrudálásban jártas szakemberek megértik, hogy a lemez egyik felülete hosszabb ideig érintkezik a fütött hengerek felületével, mint a másik felület, ezért ezeket a felületeket külön keli mérni. A kalanderrel leghosszabb időre érintkezésbe kerülő felületre “erősen kalanderezeitként (he)”, míg a másik felületre “kevésbé kalanderezeitként (le)” hivatkozunk. Az egyes felületek fényességét a lemez extrűziőjának iránya mentén 10 pontban mértük, az eredmények átlagát az 1. táblázat tartalmazza.
Á térhálós akril részecskék előállítása * 4*4 4 4 * * 4 4
4 4 « 4 4 * ** * 4 * » * 4 4 4 4
4444 »44 44«4 «Ν44 444
A térhálós akril polimert tömbpolimenzációvaí állítottuk elő, lehegesztett nylon tasakban 83 % metíknetakhlátöt, 8 % mbutilakriláfof, 8 % etilakríláfot és 1 % efiíénglíkol-dimefakhíátot íníoiátorokkal és stabiiízátorokkal együtt tartalmazó monomerelegyböl.
Az elegyet a tömbpolimerizációs eljárásnál hagyományosan alkalmazott, előre programozott hőciklusnak vetettük alá, majd lehötőttük. A szobahőmérsékletre való lehűtést követően a tasakot és a termoelemet eltávolítóitok és eldobtuk. Az eredményül kapott polimert daráltuk és standard drótszövet szítán átszitáltuk, A standard US 80 mesh szítán (szitalyuk méret 250 pm) keresztüljutó szítahányadot alkalmaztuk ezekben a példákban. A részecskeméret elemzés azt mutatta, hogy a részecskék 82 % mennyisége 80 (250 pm) és 80 mesh (17? pm) közötti tartományba esett. A részecskék szabálytalan formálnak, körülbelül piramis alakúnak tűntek.
A térhálós akril polimer részecskéket a polimer és színezett mesterkeverék elegyhez adtuk. Az elegyet ZSK 30 extrúderen (230°C hőmérsékleten, 2?ö 1/perc fordulattal, körülbelül 140 s1 nyírésebességgel) kompaundáítuk és granuláltuk, majd lemez mintákat extrudáltunk és mértük azok fényességét, mint azt fentebb ismertettük.
____________ 1. táblázat
Részecsketartalom I j Felület _£tömeg%)__[_ he lo
he I
le ................T Ϊ
i he I
fc
87_______
Φ* *ΧΦΦ ΦΦ
Φ X φ φ * φφφ » φ φ
X « « * Φ ♦ Φ«Φ «φφ φφφ« Φ«χ* ΦΦΦ
Az eredmények azt mutatják, hogy a térhálós akril részecskék jelenléte az extrudáít lemez mindkét felületének fényességét szignifikánsan csökkenti. A szemcsés polimereket tartalmazó lemezek felületei között fényesség különbséget tapasztaltunk, míg a szemcsés polimert nem tartalmazó lemezek esetében ez nem volt megfigyelhető. A lemezek vizsgálata azt mutatta, hogy a szemcsék alakja nem változott szignifikánsan, de a méretük körülbelül 50-70 pm közöttire csökkent.
PVC granulátumot (EVC Compounds RG7-70Ö-1478) és a térhálós akril részecskéket dobkeverővei az 1, példában leírtaknak megfelelően összekevertük és az 1 példában leírtaknak megfelelően 18Ö°C hőmérsékleten lemezzé extrudáltuk.
A szemcséket nem tartalmazó mintát ugyanilyen módon állítottuk elő. A fényességet az 1. példában leírt módon mértük, az eredményeket a 2. táblázat tartalmazza.
π
4ÍKÍ »Φ ♦ Φ
Φ*φ « »
Φ Φ Φ ♦ «««« ΦΦΦΧ
Zöldre színezett térhálós akri! polimer részecskéket állítottunk elő 84 % metll-metakrllátot, 15,5 % butil-akrtlátot és 0,5 % efílén-glíkel-dímeiaknláfoi stabtlizátorokkaí, Inicíátorokkal és láncátadó reagensekkel együtt tartalmazó monomerelegyből, az 1. példában leírt módon.
A részecskéket, mint korábban, aprítottuk és szitáltuk. Ütésálló akrll frőccspoíimeri (DIÁKOM™ ST35G8) 8 tömeg% zöld színű mesterkeverékkel megszereztünk. A zöld részecskéket kompaundáSássa! a kétcslgás extrúderen az alap-polimerbe kevertük, az eredményül kapott granulátumot Colourstubbe fröccsöntő berendezéssel 23ööü hőmérsékleten 75x50x3 mm lemez mintává fröocsöntöttük. A fényességet a korábbiaknak megfelelő módon mértük, az eredményeket a 3. táblázat tartalmazza.
3. táblázat
Részecsketartalom | (tömegéin j Fényesség érték
0 85
5 | 15
iö | ................................δ
20 | ........... ..................: 7
A térhálós akrll polimer részecskéket 83,18 tömeg% metll-metakrllátot, 14,88 tömeg% ko-monomert (n-buth-akrlláf), 0,81 tömeg% térhálésítól 0,48 tömeg% lánoátado reagenst és 0,05 tömeg% Imoláiért tartalmazó elegy tömbpoílmerlzácíójávat állítottuk elő.
A polimert aprítottuk és szitáltuk, hogy olyan szemcseméret eloszlású anyagot kapjunk, ahol a részecskék 36,7 tőmeg% mennyisége 250-150 pm ♦ * «« »χ « * * Φ X φ φ » X « * 4Í * «τ
1§ ♦·♦·** «x-Φ* φ*φ« Φ«#β .♦·*.· (80-100 mesh) közé, 35,1 tömeg% mennyisége 150-30 pm közé esik, és az anyag tömeg szerinti átlagos részecske átmérője 187,9 pm.
tőmeg% szemcsés polimert kereskedelmi forgalomban kapható ütésálló akril kopeSimerbe (a fentebb említett DIÁKON^ ST35G3) kompaundáltuk ZSK30 együttforgó, kétcsigás extrüderreí, 230 °C hőmérsékleten, mint azt az 1. példában leírtuk.
Az így kapott anyagot egycsigás extrüderreí körülbelül 10Ö pm vastagságban merev polivinil-kloridra koexfrudáifuk, körülbelül 1 mm teljes vastagságú panelt kialakítva. A panelek ütésállóságét az A8TM D4226 szabvány alapján, a fényességet 75 ö érzékelési szögben mérő berendezéssel, az ASTM D3879 szabványnak megfelelően mértük, mint azt korábban ismertettük. Az eredmények a kővetkezők:
Ά5ΤΜ D4228 átlagos tönkremeneteli magasság (cm) =28,194 (11,1 inch)
Fényesség (75 ° megfigyelési szög) -51
A lemez megjelenése =matt felület
5. példa
A 4. példa szerinti szemcsés polimert hasonlítottuk össze a térhálós gyöngy részecskékkel, melyek tömeg szerinti átlagos átmérője 20, 40, 80, és 100 pm (ezekre rendre az 5.1, 5.2, 5.3 és 5.4 példaszámmal hivatkozunk).
A szemcsés polimert és a térhálós gyöngy részecskéket 5 tömeg% mennyiségben akril kopolímerbe kompaundáltuk (mint azt a 4. példában ismertettük), ZSK30 együttforgó, kétcsigás extrúder alkalmazásával, 230 ÖC hőmérsékleten, Körülbelül 1 mm névleges vastagságú koextrudált lemezt állítottunk elő, ahol a felső, körülbelül 100 pm vastagság réteget az akril anyag képezte, A lemezek felületi fényességét Rhopoint Hovogloss Gioss Meter berendezéssel mértük, az eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza.
»« *# ♦ * * « « « ♦ ♦
4, táblázat
Az δ.1-5.4 példák térhálós gyöngy mintáinak fényesség adatai szerint lineáris összefüggés áll fenn a felületi fényesség és a gyöngy átmérője között, minden fényesség mérési szög esetében. Az 5. példa anyaga nem illeszkedik a lineáris tendenciához. Ebben az esetben nem lehetett egyedi részecskéket azonosítani a felületen, míg az 5,3 és 5.4 példák esetében nagy, különálló részecskék voltak megfigyelhetőek. Részletesebben, a beeső fénymikroszkópos vizsgálat megerősítette, hogy ugyanolyan méretű részecskék voltak jelen az 5, példa szerinti mintákban, mint amilyet az extróderbe adagoltunk.

Claims (37)

  1. Szabadalmi igénypontok
    í. Eljárás az ömiedékként feldolgozható termoplaszúkus összetétel előállítására, azzal jellemezve, hogy a következőket összekevegök:
    a) 50-99,5 tömeg% ömiedékként feldolgozható termopiasztikus polimer; és
    b) 0,5-50 tÖmeg% szemcsés akrii-kopohmert tartalmaz, ami legalább 50 tÖmeg% metil-metakrilátot (,MMÁ), legalább 5 tömeg% és kevesebb, mint 20 tömeg% legalább egy alkil-akrilátot vagy aikil-metátólátot tartalmazó kopolimerizálbató akril-komonomsrt tartalmazó monomer keverék maradékát tartalmazza, ahol az akril-kopolimer tartalmaz, továbbá legalább 0,3-1 tőmeg% kopoiimerizálhaiö térhálósitó monomert, amely részecskék maximális mérete 5 mm .
    ahol az ömiedékként feldolgozható termopiasztikus polimert és a szemcsés akril-kopolimcrt nyírás alkalmazásával összekeverve a szemcsés kopoltmer részecskéit felapritjuk.
  2. 2. Az L igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a részecskék maximális mérete kisebb, mint 1 mm.
  3. 3. Az L vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril
    -kopoltmer részecskéinek legalább 75%-a olyan méretű, ami átjut egy 300 pm méretű szitán.
  4. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril-kopolimer részecskéinek tömeg szerinti közepes átmérője ASTM Dl921 szerint meghatározva nagyobb, mint 100 pm.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril-kopolimer részecskéinek tömeg szerinti közepes átmérője ASTM Dl921 szerint meghatározva nagyobb, mint 150 pm.
  6. 6. Áz előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés afoál-kopolimer részecskéinek tömeg szerinti közepes átmérője ASTM Dl921 szerint meghatározva kisebb, mint 500 pm, előnyösen kisebb, mint 250 pm.
  7. 7. Áz előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy··' a kopolimerizálbató akríl-kornonomer alkil-akrilát.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkil-akrilát komonomer eíli-akrilát és butil-akrilát közöl van kiválasztva.
  9. 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jelfemezve, hogy a szemcsés akril-kopolimer legalább 12 tömeg% és kevesebb, mint 18 tömeg% akril-komonomert tártál21
  10. 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti, eljárás, ahol a szemcsés akril-kopolimert legalább Ő9,9 tötncg% MMA-t, előnyösen legalább 79,9 tömeg% metil-mctakriiátot tartalmazó monomer keverék maradékából állítják elő.
  11. 11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril-kopolimert kevesebb, mint 95 tömeg% MMA-t tartalmazó monomer keverék maradékából állítjuk elő.
  12. 12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 1 tömeg% és kevesebb, mint 40 tömeg% szemcsés akril-kopolimert. foglal magában.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 3-15 tÖmeg% szemcsés ak~ rii-kopoíimert foglal magában.
  14. 14. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, tűtől a szemcsés akril-kopolimer részecskéinek legalább 20 tőmeg%-a őö mesh (250 pm) és 80 ntesfe ( .177 pm) közötti.
  15. 15. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ömledékként feldolgozható termoplasztikus polimer mátrixot alkot, és ez polijmetilmetakrilát) homopolimeri vagy ŐÖ-IŐO tömegH metil-metakrilátot és 0-40 tömegH legalább egy másik kopolimeirzálbafo alkíl-akríláfot vagy -metakrílátot tartalmazó monomer keverékből. származó kopoiimert tartalmaz.
    lö. Az előző Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ömledékként feldolgozható polimert és a szemcsés akril-kopolimert az éríntkeztetés után nem
  16. 17. Az előző Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az Ömledékként feldolgozható polimert és a szemcsés akril-kopolimert extrúzioval összekeverjük a szemcsés polimer részecskéi folaprítódásának megfelelő körülmények között,
    Í8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ömledékként feldolgozható termoplasztikus polimert, és a szemcsés akril-kopolimert legalább 100 s’! nyírósebesség alkalmazásával Összekeverjük.
  17. 19. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ömledékként feldolgozható polimer és a szemcsés akril-polimer között nem megy végbe kémiai reakció a keverés közben.
  18. 20. ömledékként feldolgozható termoplasztikus összetétel, azzal jellemezve, hogy az tartalmaz
    a) 50-99,5 fömeg% ömledékként feldolgozható termoplasztikus polimert; és
    b) 0,5-50 íömeg% szemcsés akril-kopoiimert, ami legalább 50 tömeg% tnetil-metakrilátót (MMÁ), legalább 5 lötneg% és kevesebb, mint 20 tömeg% legalább egy alkil22 * 44 V ♦·.
    -akrilátül vagy alkil -metakrilátot tartalmazó kopolimerizálható akril-komonomert tartalmazó monomer keverék maradékát tartalmazza, ahol az. akril-kopolimer tartalmaz továbbá legalább 0,3-1 tömeg% kopohmerizálhaló térhálósitó monomert, almi a szemcsés akril-kopolimer részecskéinek tömeg szerinti közepes átmérője ASTM Dl921 szerint meghatározva nagyobb, mint 100 pm és kisebb, mint 250 pm.
  19. 21. A 20, igénypont szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy az ömledékként feldolgozható fermoplasziikns polimer mátrixot, alkot és ez poli(metíl~metakriláf) homopolhnert vagy 60-109 tömeg% metil-metakrilátot és 0-40 íömeg% legalább egy másik kopolimerizálható dkll-akrilátot vagy -metakrilátot. tartalmazó monomer keverékből származó kopolimert tartalmaz.
  20. 22. A 2(1. vagy 21. igénypont szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a kopolimerizálható akri 1 -komonomer alkii-akrilát.
  21. 23. A 22. igénypont szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy az alldl-akrílát komonomer etil-afólát és feutíl-akrilát közöl van kiválasztva.
  22. 24. A 29-23. igénypontok bármelyike szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril -kopo lirner legalább .12 tomeg% és kevesebb, mint 18 tömeg% akril-komonomert tartalmaz,
  23. 25. A 20-24. igénypontok bármelyike szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril-kopolimer legalább 69,9 tőmeg%. MMA-t, előnyösen legalább 79,9 tömeg% MMA-t tartalmazó- monomer keverék maradékából van előállítva,
  24. 26. A 20-25. igénypontok bármelyike szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril-kopolimer részecskéi legalább 20 tömeg%-a 6(1 mesh (25© μι») és §0 mesh (177 pm) közöttiek,
  25. 27. A 20-26. Igénypontok bánnelyike szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a szemcsés akril-kopolimer részecskéinek legalább 75 %-a olyan méretű, ami átjoi egy 3ÖÖ pm mérető szitán.
  26. 28. Eljárás a 20-27. igénypontok bármelyike szerinti ömledékként feldolgozható termo plasztikus összetétel előállítására, azzal jellemezve, hogy a következőket érintkezletjnk:
    a) 50-99,5 íomeg% ömledékként feldolgozható (ermoplaszlikos polimert; és
    b) 0,5-50 tömeg% szemcsés akril-kopölimert, ami legalább 50 tömeg% metil-metakrilátöí (MMA), legalább 5 tőmegH és kevesebb, mint 20 tömeg% legalább egy alkil-akrílátot vagy -metakrilátot tartalmazó kopolimerizálható akril-komonomert tartalmazó monomer keverék maradékát tartalmazza, ahol az akril-kopolimer tartalmaz továbbá legalább
    X».«* ♦
    0,3-1 tömeg% kopollmerizálható térhálósító monomert, -ahol a szemcsés akril-kopolimer részecskéinek tömeg szerimi közepes átmérője ASTM Dl921 szerint, meghatározva nagyobb, mint 100 pm és kisebb, mint 250 pm.
    .
  27. 29. A 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ömledékként feldolgozható polimert és a szemesés akril-kopolímert extrúzióval összekeverjük a szemcsés akril-polimer részeskék felapritódásának megfelelő körülmények között.
  28. 30, Eljárás termék előállítására, azzal jellemezve, hogy előállítják az 149. igénypontok bármelyike szerint előállított ömledékként feldolgozható tormopolasztikns összetételt vagy a 20-27. igénypontok bármelyikében meghatározott ömledékként feldolgozható termoplaszhfcus összetételt és az ömledékként feldolgozható temioplasztikns összetétel formázásával előállítjuk a terméket,
  29. 31, A 3ö. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hegy az ömledékként feldolgozható lerniopiaszíikns összetételt olyan körülményeknek vetjük alá, amelyek között az ömledékként feldolgozható íermoplasztíkas összetételben a szemcsés akrii-polimer részecskék felapritódsak.
  30. 32, A 28-31, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ömledékként feldolgozható termoplasznkns összetételt legalább 1ÖÖ s'5 nyírósebességnek vetjük alá.
  31. 33, A 30-32. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy a termék hordozót és eapstock .anyagot tartalmaz, ahol a capstock anyag tartalmazza az ömledékként feldolgozható teonoplasztikmösszetételt.
  32. 34, A 30-33. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a termék egy építőipari komponens.
  33. 35, A 30-34. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a termék egy építészetben használatos komponens, amely egy PVC-ből, HiPS-feől vagy ABS-hől készült hordozót tartalmazö ko-extmdált komponens, és az ömledékként feldolgozható termoplasztíkus anyag egy azon elhelyezkedő capstock-ként van jelen.
  34. 36, A 39-35, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló Összetételből készült termék felszínének ütésállóságát ASTM 04226 szerint meghatározva annak közepes törési magassága legalább 19,05 cm (7,5 inch),
  35. 37, A 30-36. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a termoplasztíkus Összetételből kialakított termék 75° megfigyelési szögből (ASTM 03679 szerint) meghatározva felszíni fényessége kevesebb, mint 65.
  36. 38. Termék, azzal jellemezve, hogy az egy hordozót és egy, az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított vagy a 20-27. igénypontok bármelyikében meghatározott termoplasztikus- összetételből készült eapstock anyagot tartalmaz.
  37. 39. A 38. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy az anyag capstoek rétegének vastagsága kevesebb, mint 200 pnt.
HU0202856A 1999-08-17 2000-08-16 Melt-processable thermoplastic compositions, process for producing said polymers, process for producing product thereform and said product HU229632B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9919304.7A GB9919304D0 (en) 1999-08-17 1999-08-17 Acrylic composition
PCT/GB2000/003184 WO2001012719A2 (en) 1999-08-17 2000-08-16 Melt-processable compositions and capstock formed therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0202856A2 HUP0202856A2 (hu) 2002-12-28
HUP0202856A3 HUP0202856A3 (en) 2011-04-28
HU229632B1 true HU229632B1 (en) 2014-03-28

Family

ID=10859206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0202856A HU229632B1 (en) 1999-08-17 2000-08-16 Melt-processable thermoplastic compositions, process for producing said polymers, process for producing product thereform and said product

Country Status (29)

Country Link
US (2) US7497979B2 (hu)
EP (1) EP1218448B9 (hu)
JP (2) JP5220252B2 (hu)
KR (1) KR100726369B1 (hu)
CN (1) CN1305968C (hu)
AT (1) ATE361343T1 (hu)
AU (1) AU777156B2 (hu)
BR (1) BR0013370B1 (hu)
CA (1) CA2381731C (hu)
CZ (1) CZ304068B6 (hu)
DE (1) DE60034692T2 (hu)
DK (1) DK1218448T3 (hu)
EE (1) EE05335B1 (hu)
ES (1) ES2287023T3 (hu)
GB (1) GB9919304D0 (hu)
HK (1) HK1049020B (hu)
HU (1) HU229632B1 (hu)
IL (1) IL148181A0 (hu)
MX (1) MXPA02001683A (hu)
MY (1) MY127040A (hu)
PL (1) PL207709B1 (hu)
PT (1) PT1218448E (hu)
RU (1) RU2238286C2 (hu)
SI (1) SI1218448T1 (hu)
SK (1) SK287097B6 (hu)
TW (1) TW583254B (hu)
UA (1) UA73135C2 (hu)
WO (1) WO2001012719A2 (hu)
ZA (1) ZA200201278B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6852405B2 (en) * 2000-07-17 2005-02-08 Atofina Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics
MXPA05004500A (es) * 2002-10-29 2006-03-08 Lucite Int Inc Composiciones acrilicas.
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche
BE1019203A4 (fr) * 2010-02-25 2012-04-03 Nmc Sa Procede de realisation de planches synthetiques moussees.
US20130096244A1 (en) * 2010-07-09 2013-04-18 Evonik Roehm Gmbh Water-based liquid color containing thermostable dispersion additives for the coloring poly(meth)acrylates
US9051459B2 (en) 2010-10-29 2015-06-09 Rohm And Haas Company Thermoplastic composition, method of producing the same, and articles made therefrom
FR2973803B1 (fr) * 2011-04-07 2013-04-05 Arkema France Nouveau materiau acrylique renforce au choc
US20140290160A1 (en) * 2013-03-29 2014-10-02 Joseph A. Altieri, JR. Removable Window and Door Screens
US9234388B2 (en) 2013-03-29 2016-01-12 Flexscreen Llc Removable window and door screens
TWI713446B (zh) * 2014-04-15 2020-12-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 經增強的觸覺反應性及光學半透明性包裝用膜
US20160075866A1 (en) 2014-09-12 2016-03-17 Teknor Apex Company Compositions for capstock applications
WO2020036591A1 (en) * 2018-08-14 2020-02-20 Fiber Composites, LLC (dba Fiberon) A wood plastic composite

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3345434A (en) * 1965-06-04 1967-10-03 American Cyanamid Co Blend of particles of crosslinked thermoplastic polymers with non-crosslinked thermoplastic polymers
GB1197957A (en) * 1967-11-20 1970-07-08 Ici Ltd Extrudable Methyl Methacrylate Polymer Compositions
US3793402A (en) * 1971-11-05 1974-02-19 F Owens Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer
DE2833601A1 (de) * 1978-07-31 1980-02-28 Roehm Gmbh Kunststoffpulver fuer beschichtungsmittel zur herstellung glaenzender, nicht- blockender, elastischer ueberzuege
JPS5636535A (en) 1979-08-21 1981-04-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd Matte thermoplastic resin composition
JPS5714650A (en) * 1980-07-01 1982-01-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd Matted thermoplastic resin composition
EP0189279B1 (en) 1985-01-22 1991-10-09 Applied Materials, Inc. Semiconductor processing system
DE3528165C2 (de) 1985-08-06 1994-07-07 Roehm Gmbh Mittels vernetzter Perlen eingetrübte Kunststoffelemente
DE3530818A1 (de) 1985-08-29 1987-03-05 Bayer Ag Teilchenfoermige polymerisate mit verbesserten eigenschaften zur herstellung von thermoplastformmassen
IT1199836B (it) 1986-11-11 1989-01-05 Vedril Spa Composizioni trasparenti a ridotta opacita'e procedimento per la loro preparazione
FR2610327B1 (fr) 1987-01-30 1989-08-25 Charbonnages Ste Chimique Interpolymere composite a plusieurs couches, son procede de preparation, son application au renforcement de matrices thermoplastiques rigides et compositions renforcees correspondantes
FR2610328B1 (fr) 1987-01-30 1989-08-25 Charbonnages Ste Chimique Matiere interpolymere renforcatrice de matrices thermoplastiques rigides, preparation de cette matiere interpolymere et compositions renforcees correspondantes
BR8802422A (pt) 1988-05-18 1990-01-02 Rohm & Haas Composicao de polimero termoplastico ou termofixo,processo para preparar uma composicao de polimero termoplastico ou termofixo e particulas de polimero substancialmente esfericas
JPH02166148A (ja) * 1988-12-20 1990-06-26 Bando Chem Ind Ltd アクリル系樹脂組成物
EP0390146B1 (en) 1989-03-31 1997-10-22 Takeda Chemical Industries, Ltd. Core-shell polymer, production and use thereof
GB2233979B (en) 1989-07-03 1993-07-14 Asahi Chemical Ind Thermoplastic acrylic resin composition
TW202470B (hu) 1990-04-16 1993-03-21 Sumitomo Chemical Co
CA2042452A1 (en) 1990-05-25 1991-11-26 Loren D. Trabert Modified acrylic capstock
US5063259A (en) 1990-07-03 1991-11-05 Rohm And Haas Company Clear, impact-resistant plastics
CA2049492A1 (en) * 1990-08-30 1992-03-01 Robert L. Post Resin composition
JPH04136061A (ja) * 1990-09-26 1992-05-11 Polyplastics Co 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法
DE4040203A1 (de) 1990-12-15 1992-06-17 Roehm Gmbh Eingetruebte kunststoffelemente
CA2058331A1 (en) 1990-12-28 1992-06-29 Ichiro Sasaki Core-shell polymer
JPH04249237A (ja) 1991-01-18 1992-09-04 Rohm & Haas Co 背面投射スクリーン面上のスクラッチ又は欠陥を隠ぺいする方法
DE4121652A1 (de) 1991-06-29 1993-01-07 Roehm Gmbh Schlagzaeh-modifizierungsmittel
US5403894A (en) 1991-07-11 1995-04-04 Rohm And Haas Company A redispersible core-shell polymer powder
DE4125857A1 (de) 1991-08-03 1993-02-04 Roehm Gmbh Mattierte polymethacrylat-folie
JPH05253962A (ja) * 1992-03-16 1993-10-05 Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂シートの製造方法
DE4216341A1 (de) * 1992-05-16 1993-11-18 Roehm Gmbh Lichtstreuende Polymethacrylat-Formkörper mit hohen Temperatur- und Wetterechtheitswerten
JP3396240B2 (ja) 1992-05-25 2003-04-14 住友化学工業株式会社 メタアクリル樹脂組成物
JP3123218B2 (ja) * 1992-06-04 2001-01-09 住友化学工業株式会社 艶消しの熱可塑性樹脂シートの製造方法
DE4232501A1 (de) 1992-09-28 1994-03-31 Bernd Heim Stoffverbund und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4237209A1 (de) 1992-11-04 1994-05-05 Basf Ag Rauhe Überzugsmassen auf der Basis von Polymethylmethacrylat
EP0654454A1 (en) 1993-11-22 1995-05-24 Rohm And Haas Company A core-shell polymer powder
DE9415619U1 (de) * 1994-09-27 1994-11-17 Röhm GmbH, 64293 Darmstadt Vorrichtung zur Steuerung der Wulsthöhe bei der Herstellung von beidseitig geglätteten Folien und Platten
JP3575098B2 (ja) * 1995-01-30 2004-10-06 住友化学工業株式会社 成形品の製造方法
DE19510086A1 (de) * 1995-03-20 1996-09-26 Hoechst Ag Siegelfähige Polyolefin-Mehrschichtfolie mit partikelförmigen Hohlkörpern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5880207A (en) * 1995-10-17 1999-03-09 Ici Acrylics Inc. Acrylic compositions
ES2192600T3 (es) 1995-10-27 2003-10-16 Atofina Chem Inc Aditivo choque del tipo nucleo/envoltura para polimeros termoplasticos.
FR2743078B1 (fr) * 1995-12-28 1998-01-30 Atohaas Holding Cv Composition de resine methacrylique thermoplastique rigide et articles presentant une resistance amelioree aux agents fissurants, obtenus a partir de cette composition
US5777034A (en) 1995-12-28 1998-07-07 Rohm And Haas Company Methacrylate resin blends
TW477806B (en) 1996-02-16 2002-03-01 Sumitomo Chemical Co Methylacrylate film and its molded article
DE19609744A1 (de) * 1996-03-13 1997-09-18 Wolff Walsrode Ag Folie mit einseitig rauher Siegelschicht und daraus hergestellte Verbundfolie
DE19725984C2 (de) 1997-06-19 1999-09-30 Kaldewei Franz Gmbh & Co Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Acryloberflächen mit erhöhter Abrieb- und Kratzfestigkeit
WO1998059006A1 (en) * 1997-06-19 1998-12-30 Elf Atochem S.A. Plastic composition
JP3664575B2 (ja) 1997-08-19 2005-06-29 株式会社カネカ メタクリル酸エステル系樹脂組成物及びそれを成形してなるフィルム
GB9719060D0 (en) 1997-09-09 1997-11-12 Ici Plc Polymer composition
JPH11105207A (ja) * 1997-10-02 1999-04-20 Sumitomo Chem Co Ltd 光拡散性積層樹脂板
TW454028B (en) 1997-10-02 2001-09-11 Sumitomo Chemical Co Laminated extruded resin sheet
TW562832B (en) 1998-04-27 2003-11-21 Kaneka Corp Resin composition containing multilayered graft polymer
KR100420775B1 (ko) 1998-06-17 2004-03-02 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 내충격성 아크릴계 중합체 펠렛 및 그의 제조 방법
JP3621885B2 (ja) 1998-07-01 2005-02-16 三菱レイヨン株式会社 アクリル系重合体微粒子及びそれを用いたプラスチゾル
JP3376283B2 (ja) 1998-07-14 2003-02-10 三菱レイヨン株式会社 アクリルゴム系衝撃強度改質剤およびこれを用いた硬質塩化ビニル系樹脂組成物
DE69923327T3 (de) 1998-08-05 2012-08-23 Lucite International Uk Ltd. Acrylatisches material
PT1153081E (pt) 1998-10-26 2006-08-31 Lucite Int Inc Composicoes acrilicas
GB9825066D0 (en) 1998-11-17 1999-01-13 Ici Plc Moulded article and moulding composition
US7067188B1 (en) 1999-01-21 2006-06-27 Arkema Polymeric articles having a textured surface and frosted appearance
WO2000063289A1 (fr) 1999-04-20 2000-10-26 Kaneka Corporation Modificateur pour resines methacryliques, dependant moins des conditions de traitement
DE19927769A1 (de) 1999-06-17 2000-12-21 Roehm Gmbh Schlagzähmodifizierte Polymethacrylat-Formmasse mit verbesserter Fließfähigkeit
US6312807B1 (en) 1999-08-09 2001-11-06 3M Innovative Properties Company UV-absorbing core/shell particles
JP3538574B2 (ja) 1999-09-27 2004-06-14 株式会社リンレイ 可剥離性被覆組成物
JP2001106741A (ja) 1999-09-27 2001-04-17 Rohm & Haas Co 被覆用ポリマー
TW576852B (en) 1999-10-25 2004-02-21 Kaneka Corp Impact modifier for vinyl chloride resin
IT1317864B1 (it) 2000-02-01 2003-07-15 Elf Atochem S A Ora Atofina Composizioni di polimeri acrilici.
FR2804439B1 (fr) 2000-02-01 2002-03-29 Atofina Compositions resistantes au choc a base de (co)polymere methacrylique thermoplastique, procedes pour les preparer et article faconnes obtenus a partir de ces compositions
WO2001062843A2 (en) 2000-02-23 2001-08-30 Lumin-Oz, Llc Extruded sheet with controlled surface gloss and process for the manufacture thereof
JP4114767B2 (ja) 2000-10-13 2008-07-09 パイオニア株式会社 情報記録装置及び情報記録方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5220252B2 (ja) 2013-06-26
ZA200201278B (en) 2004-07-28
MY127040A (en) 2006-11-30
HK1049020B (zh) 2007-07-27
CA2381731A1 (en) 2001-02-22
PL353162A1 (en) 2003-10-20
CA2381731C (en) 2009-12-15
DE60034692D1 (de) 2007-06-14
MXPA02001683A (es) 2002-07-30
PT1218448E (pt) 2007-08-09
SK287097B6 (sk) 2009-12-07
CN1305968C (zh) 2007-03-21
PL207709B1 (pl) 2011-01-31
SI1218448T1 (sl) 2007-08-31
US20090085242A1 (en) 2009-04-02
ES2287023T3 (es) 2007-12-16
BR0013370A (pt) 2002-07-09
KR100726369B1 (ko) 2007-06-11
WO2001012719A3 (en) 2001-08-30
CZ2002564A3 (cs) 2002-07-17
BR0013370B1 (pt) 2011-05-17
AU777156B2 (en) 2004-10-07
EP1218448B9 (en) 2007-10-10
JP5485203B2 (ja) 2014-05-07
EE200200072A (et) 2003-04-15
ATE361343T1 (de) 2007-05-15
EE05335B1 (et) 2010-08-16
WO2001012719A2 (en) 2001-02-22
AU6707000A (en) 2001-03-13
DK1218448T3 (da) 2007-09-03
KR20020026579A (ko) 2002-04-10
EP1218448A2 (en) 2002-07-03
TW583254B (en) 2004-04-11
CZ304068B6 (cs) 2013-09-18
HUP0202856A3 (en) 2011-04-28
GB9919304D0 (en) 1999-10-20
DE60034692T2 (de) 2008-01-17
US7651648B2 (en) 2010-01-26
RU2238286C2 (ru) 2004-10-20
JP2011105954A (ja) 2011-06-02
IL148181A0 (en) 2002-09-12
JP2003507515A (ja) 2003-02-25
US7497979B2 (en) 2009-03-03
HK1049020A1 (en) 2003-04-25
EP1218448B1 (en) 2007-05-02
UA73135C2 (en) 2005-06-15
SK2302002A3 (en) 2003-03-04
HUP0202856A2 (hu) 2002-12-28
US20050133950A1 (en) 2005-06-23
CN1376183A (zh) 2002-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5485203B2 (ja) 溶融加工可能な熱可塑性組成物
AU777062B2 (en) Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics
KR100762047B1 (ko) 아크릴 물질 및 이의 제조 방법
US5318737A (en) Feedblock coextrusion of modified acrylic capstock
CA2049492A1 (en) Resin composition
JPH04246451A (ja) 樹脂組成物
US6683133B1 (en) ASA molding compounds for producing shaped parts
US6875805B2 (en) Acrylic material

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees