SK25293A3 - Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka pracích detergenčných kompozícií, obsahujúcich činidlo pre uvoľňovanie nečistôt. Hlavne sa vzťahuje na pracie detergenty, ktoré majú zvýšenú účinnosť činidla pre uvoľňovanie nečistôt, použitím určitých povrchovo aktívnych činidiel amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.

Súčasný stav techniky i Navrhnuté boli rôzne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt za účelom zvyšovania čistiaceho účinku detergenčných kompozícií pre * odstraňovanie mastnôt a olejov zo syntentických vlákien a textílií. Syntentijcké textílie ako polyestery, polyakrylamidy (napr. nylon) a akryláty majú v typickom prípade hydrofóbne povrchy, ktoré spôsobujú, že odstraňovanie škrvŕn týpu mastnoty, alebo oleja je obtiažne. Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt sú látky, ktoré majú ako, hydrofóbne. . tak. aj hydrofi Iné sekcie.

' ’ t

Hydrofóbna časť činidla pre uvoľňovanie nečistôt, ulpíeva na t povrchy syntetických vlákien alebo textílií a hydróCilná časť zvyšuje hydrof!lnosť povrchu syntetického materiálu. Akonáhlc sa t ⁴ raz uložia, tieto činidlá pre uvoľňovanie nečistôt zlepšujú čistiacu schopnosť detergentov pri následných praniach, pretože mastnota a olej sa ľahšie odstránia z hydrof i ľizovanélio povrchu textílie.

£

Nanešťastie však môžu iné zložky, prítomné v detergenčných kompozíciách, najmä aniontové materiály, ako sú aiHontové «

detergenčné povrchovo aktívne činidlá a aktivačné soli, kolidovať s účinnosťou činidla pre uvoľňovanie nečistôt a teda môžu poškodzovať celkovú čistiacu schopnosť detergentu.

Formulátor kvapalných detergenčných kompozícií môže byť postavený pred veľmi obtiažne riešiteľný problém, pretože činidlá pre uvoľňovanie nečistôt typu, ktorý je najvhodnejší pre kvapalné detergenty, sa v typickom prípade vyznačujú tým,, že majú neiónové hydrof i Iné sekcie, (ktoré typicky obsahujú ethoxylátové monoinerné f jednotky), ktoré majú silnú náchylnosť k interakcii s neiontovými e

r' .

í - < '. t povrchovo aktívnymi činidlami, j1'

Je možné jednoducho pripraviť détergenČné kompozície, ktoré f nezahrňujú systémy povrchovo aktívnych činidiel, ktoré sa vyznačujú významnejšími interakciami s činidlami pre uvoľňovanie nečistôt tým, že sa vylúči alebo výrazne redukuje obsah aniontového, povrchovo aktívneho činidla, prítomného vo formulácii. Prítomnosť aniontových povrchovo aktívnych činidiel je ale Často vysoko žiaduca v detergenčných kompozíciách pre vyššiu Čistiacu schopnosť napriek širokému spektru škvŕn. Pre umožnenie celkového detergenčného účinku môžu byť do kompozície pridávané bežné neiontové povrchovo aktívne činidlá, zostáva však žiadúce vytvoriť kompozície, ktoré obsahujú aniónové, povrchovo aktívne činidlá a činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré majú zlepšenú celkovú detergencnú účinnosť, najmä zlepšenú schopnosť čistenia od mastnôt a olejov.

Je teda potrebné vyvinúť detergenčná kompozície, obsahujúce aniónové, povrchovo aktívne činidlá a činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré môžu zaistiť zvýšený Čistiaci účinok.

Odborne je opísaná celá skupina amidov polyhydroxy-mastných kyselín. Napríklad N-acy1, N-metyl glukamidy sú opísané J.V.Goodbym, M.A.Marcusom, E.Chinom a P.Ľ.Finnom v The Termotropic Liquid-Crystal1ine Properties od Some Straight Chairi Carbohydrate Amphiphlles v Liquid Úrystals, ^?19Ú8, sv.3, č. 11,‘ str. 1569-1581 a M.Mul ler-Fahrnowom, V.Zabe'lom, M.Cteifom a R.Hilgenfeldom v Molecular and Crystal Structure of a Nuniuitic Detergent; Nonanoy1-N-metylglukamid v J. Chera. Soc. dieui. Commun., 1986, str. 1573-1574. Použitie N-alkýl polyhydroxyamidových povrchovo aktívnych činidiel bolo v nedávnej dobe predmetom nevšedného záujmu pre použitie v biochémii, napríklad pri disociácii biologických membrán (viď tiež napr. časopisový článok,N-D-Gluco-N-metyl-alkanamid Compounds, a New Class of Non-Iobic Detergents for Membráne Biochemistry” v Biochem. J. 1982, zv.207, strr. 363-366, autora J.E.K.

Hildretha.

V literatúre bolo tiež podrobne rozpísané použitie N-alkylglúkamidov v detergenčných kompozíciách- Patentový spis USA č.2 965 576, vydaný 20.12.1960 a patentový spis Veľkej

Británie č.809 060, zverejnený dňa 18.02.1959 popisujú detergenčné kompozície, obsahujúce aniontové povrchovo aktívne činidlá a určité amidové povrchovo aktívne činidlá, ktoré môžu zahŕňať N-metylglukamid, pridávaný ako činidlo, ktoré podporuje penenie pri nízkych teplotách. Tieto

N-acylový a majúci obsahovať s,priamym reťazcom zlúčeniny môžu tiež alkalických kovov, silikáty všeobecne radikál vyššej mastnej kyseliny až 14 atómov ^: uhlíka. Tieto pomocné materiály _ž ako fosfáty < ’ 1 alkalických kovov, sulfáty a uhličitany. Je tu tiež uvedené, že v kompozíciách môžu 'byť zahrnuté prídavné zložky pre udeľovanie požadovaných vlastností kompozícií, ako sú fluorescenčné farbivá, bieliace činidlá, vonné látky atď.

Patentový spis USA č.2 703 798, vydaný 08.03.1955 sa vzťahuje na vodné detergenčné kompozície obsahujúce kondenzačný reakčný produkt N-alkylglukamínu ä alifatického esteru mastnej kyseliny. Produkt tejto reakcie je označený ako použiteľný vo vodných detergenčných kompozíciách bez ďalšieho čistenia. Je tiež známe pripravovať sírový ester acylovaného glukaminu, ako je uvedené v patentovom spise USA č.2 717 894, vydanom dňa 13.09.1955. < f- ¹

PCT Medzinárodná patentová prihláška VO 83/04412, zverejnená 22.12.1983 popisuje amfifilné zlúčeniny obsahujúce polyhydroxylallfatické skupiny, označené ako použiteľné pre množstvo účelov, včítane použitia ako povrchovo aktívneho činidla s

v kozmetike, výrobe liekov, šampónov, pleťových vôd, očných mastí, ako emulgátorov a dávkovacích a v biochémii pre solubi1izáciu membrán, činidiel v lekárensLvé h

celých buniek a iných vzoriek tkanív a pre prípravu lipozómov. V tomto dokumente sú zahrnuté zlúčeniny vzorca R’C0N(R)CH2R a RCON(R)R’ , kde R je vodík alebo organická skupina s najmenej tromi

Európsky

12.10.1988, skupina.

atómami

R’ je uhlíka a patentový spis

285 sa vzťahuje na

N-polyhydroxy-mastných vodných detergenčných kyselín ako alifatická uhlovodíková

R je zvyšok a 1dózy.

768, zverejnený dňa použitie amidov zahusťovacich

Zahrnuté sú činidiel vo

R1C(O)N(X)R2. kde Ri je systémoch.

(s výhodou C7-C17) amidy vzorca

C1-C17 vodík, Ci-Cie (s výhodou

Ci-Ce) alkyl, R2 je >1 alkyl, alebo alkylenoxid, a X je polyhydroxyalkyl, ktorý má štyri až sedem atómov uhlíka, naprΝ-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového tuku. Zahustovacie vlastnosti amidóv sú označené ako zvlášť vhodné pre použitie v kvapalných povrchovo aktívnych systémoch, obsahujúcich parafinsulfonát. aj keď vódné povrchovo aktívne systémy môžu obsahovať ďalšie aniónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú alkylarylsulfonáty, olefinsulfonáty, soli polovičných esterov kyseliny sulfojantárovéj a etersulfonáty mastného alkoholu a neiontové povrchovo aktívne činidlá ako polyglykolether mastného alkoholu, polyglykolester mastnej kyseliny,

Polypropylénoxidové-polyetylenoxidové zmesné polyméry, atď. Vzorom sú formulácie parafín-sulfonat/N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového tuku/neiontové povrchovo aktívne činidlo pre šampón. Okrem zahusťovacích schopností sa uvádza, že amidy N-polyhydroxy-mastných kyselín majú lepšie vlastnosti z hľadiska znášanlivosti pri pôsobení na kožu.

982 737, vydaný dňa 02.05.1961, obsahujúce močovinu. anionové na báze laury1sulfátu sodného povrchovo aktívne činidlo, ktoré N-mety1.N-sorbity1-lauram idu ŕ a N-mety 1, N-sorbityl-myristamidu. $.·

Iné glukamidové povrchovo aktívne látky su uvedené napríklad . v nemeckom patentovom spise č.2 226 872, zverejnenom dňa

20.12.1972, ktorý sa vzťahuje na pracie kompozície, obsahujúce jedno alebo viac povrchovo aktívnych činidiel .a aktivačných solí/ zvolených z polymérových fosfátov, tieniacich činidiel a pracíctť alkálií, zlepšených pridaním N-acylpolyhydroxy-a J.ky 1-ami nu vzorca ’ R1C(O)N(R₂ )CH2 (CH0H)nCH₂0H, kde Ri je Ci-C₃ alkyl, R₂ je Cio-C₂₂· alkyl a n je 3 alebo 4. N-acylpolyhydroxyalky1-amin sa pridáva ako činidlo suspendujúce nečistoty.

Patentový spis USA č.3 654 166, vydaný dna 04.04.1972, popisuje i detergenčné kompozície, obsahujúce najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo, zvolené zo skupiny anióuových povrchovo aktívnych činidiel. činidiel s obojakými iónmi a neiónových povrchovo aktívnych činidiel, textilného zmäkčovadla, N-acy1, N-alkyl-polyhydroxyalkylové zlúčeniny vzorca RiNOC(0)R₂, kde Ri •t· . t*

Patentový spis popisuje detergenčné povrchovo aktívne a Ν-alkylglukamidové je zvolené

USA

č.2 tyč i nky, činidlo neiontové je C10-C22 alkyl, R2 je C7-C21 alkyl, Ri a R2 majú celkom od 23 do 39 atómov uhlíka a Z je poíyhydroxylalky1, ktorý môže byt -C»2 (CH0H)mČH2 0H; kde m je 3 alebo 4. ». j

Patentový spis USA č.4 021 539, Vydaný dňa 03.05.Í977 popisuje kozmetické kompozície pre ošetrovanie kože, obsahujúce

N-polyhydroxyalky1-amíny, ktoré zahrňujú zlúčeniny vzorca RiN<R)CH<CH0H)mR2, kde Ri je H, nižší alkyl, hydroxy-nižší alkyl alebo aminoalkyl, ako aj heterocyklický aminoalkyl, R je to isté ako Ri, ale obidva nemôžu byť H, a R₂ ie °CH20H alebo COOH.

Francúzsky patentový spis č. 1 360 018, vydaný dňa 26.04.1963 sa týka roztokov formaldehydu, stabilizovaných proti polymerizácii pridaním amidu vzorca RC(0)N(Ri)G, kde R je funkčná skupina karboxylovej skupiny, majúcej najmenej sedem atómov uhlíka, Ri je vodík alebo nižšia alkylová skupina a G je glycltolový radikál s najmenej piatimi atómami uhlíka.

Nemecký patentový spis č.l 261 851 z 29.02.1968 sa týka glukamínových derivátov, vhodných ako zmáčacie a dispergačné činidlá vzorca NCRXRi)(R2 ) . kde R je cukrový zvyšok glukaminu, R1 je C10-C20 alkylový radikál a R2 je C1-C5 acylový radikál.

Britský patent č.745 036, zverejnený dňa 15.02.1956 sa týka heterocyklických amidov a ich karboxylových esterov, ktoré sú uvedené ako vhodné ako chemické sprostredkujúce činidlá, emulgátory. zmáčacie a dispergačné činidlá, zmäkčovadlá textílií atď. Zlúčeniny sú vyjadrené vzorcom N(R)(Ri>p(0)R2, kde R je zvyšok hexanpentolu alebo jeho, esteru karboxylovej kyseliny, zbavený vody, Ri je monovalentný uhlovodíkový radikál a -C(0)R2 je acylový radikál karboxylovej kyseliny, ktorý má 2 až 25 atómov’ uhlíka.

Patentový spis USA popisuje pevné toaletné

č. 3 312 627, vydaný dňa 04.04.1967 kocky, ktoré sú y podstate zbavené’ aniónových detergentov a alkalických aktlvačných látok a ktoré obsahujú lithné mydlo určitých mastných kyselín, povrchovo aktívne činidlo zvolené urči tých propoly1enox id-ety1end i am i n-ety1enox i dových kondenzátov, propy1enoxid-propylenglykol-ety1enoxidových kondenzátov a polymerovaného etylenglykolu a tiež obsahujú neiónovú peniacu

J zložku, ktorá môže zahŕňať polyhydroxyamld vzorca RCGľDNR¹ (R² ) , kde RC(O) obsahuje od približne 10 do približne 14 atómov uhlíka a R¹ a R² majú každý H alebo Ci-Ľ6 alkylové skupiny, pričom tieto alkylové skupiny obsahujú celkové množstvo atómov uhlíka od 2 do približne 7 a celkový počet substitučných hydroxylovýcli skupín od 2 do približne 6. V podstate podobné riešenie je uvedené v patentovom spise USA č. 3 312 626, tiež vydanom dňa 04.04.1967.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je •detergenčná‘“kompozíc ia so zlepšeným účinkom uvoľňovania nečistôt, obsahujúcich jedno alebo viac aniónových alebo neiónových povrchovo aktívnych činidiel, jedno alebo viac činidiel pre uvoľňovanie nečistôt interaktívnych s aniónovým povrchovo aktívnym činidlom alebo činidlami, pričom uvedené činidlá pre uvoľňovanie nečistôt majú hydrofi Iné zložky a hydrofóbne zložky, pričom táto kompozícia ďalej obsahuje množstvo amidového povrchovo aktívneho činidla, podporujúceho činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca

O R¹

BI

R² - C - N - Z, í kde R¹ je H, C1-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety1, 2-hydroxypropy1 alebo ich zmes, R² je C5-C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxykarby1 majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, alebo jeho alkoxylovaný derivát.

Amidy polyhydroxy-mastných kyselín kompozície podľa vynálezu zlepšujú ukladanie činidla pre uvoľňovanie nečistôt a môžu preto zlepšiť čistiacu schopnosť kompozícií z hľadiska odstraňovania’ mastnoty a olejov.

Pod pojmom množstvo amidového povrchovo aktívneho činidla,’ podporujúce činidlo pre uvoľňovanie nečistôt rozumieme, že formulátor kompozície má do nej vniesť také množstvo tohto povrchovo aktívneho činidla, ktoré podporí ukladanie činidla pre uvoľňovanie nečistôt na textíliách, ktoré sa čistia, alebo iiuik zlepšujú čistiaci účinok detergenčnej kompozície z hľadiska

1« í * odstraňovania mastnôt a olejov prv nasledujúcum čistiacom postupe. Množstvo činidla pre uvoľňovanie nečistôt sa bude'í meniť povrchovo aktívnym Činidlom a so spolu so zvoleným aniónovým zvláštnym činidlom pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré bolo zvolené.

Činidlo pre uvoľňovanie nečistôt môže byť ániónový oligomer ₍ alebo polymér. Môže byť aniónové a obsahovať sulfoftaloylové?, sulfoizoftaloylové alebo sulfobenzoylové skupiny.

Podľa ďalšieho znaku vynálezu-má činidlo pre uvoľňovanie

Ϊ nečistôt (a) jednu alebo viac pozostávajúcich v podstate z stupňom polymerácie neiónových hydrofi Iných zložiek, polyoxyety.lenových segmentov so po1yoxypropy1énovýc h najmeneej f

segmentov

10, pričom uvedené

Λ hydrof i Iné

2; alebo oxypropylenových alebo so stupňom polymerácie od 2 do ý segmenty nezahi'ňajú oxypropy lény priľahlým častiam na každom konci etherovými väzbami;

bez väzby k alebo zmes oxyalkylenových jednotiek, obsahujúcich oxyetylén a od 1 do oxypropylenových jednotiek, obsahujúcich najmenej

25% oxyetylenových jednotiek; alebo (b) jednu alebo viac hydrofóbnych zložiek obsahujúcich C? segmenty, kde ak uvedené hydrofóbne oxya1ky1enteref talátové oxyetylenteref ta1át, je pomer oxyetylen teref ta1átovýc h jednotiek ku

C3 oxyalkylentereftalátovým jednotkám 2^:1 alebo nižší; C4-C6 ich zmes;

polymerác ie polyívinylester): segmenty, ktoré majú stupeň najmenej 2; alebo C1-C4 alkyletherové alebo C4 hydroxyalkyletherové substituenty, alebo ich zmes, pričom uvedené substituenty sú prítomné vo forme C1-C4 alkylether alebo C4 hydroxylkylether-celulózových derivátov alebo ich zmesy a uvedené celulózové deriváty sú amfifilné alebo kombinácie (a) a (b).

Činidlo pre uvoľňovanie nečistôt môže v posledne uvedenom prevedení obsahovať hydrofi Iné zložky, pozostávajúce v podstate z polyoxyetylénu a hydr.ofóbne segmenty pozostávajúce v podstate z etylenových alebo propylentereftalátových jednotiek, alebo ich zmesí. Podľa inej varianty môže toto nečistôt obsahovať pólyvinylacetátové polyoxeetylén. Ďalšiou možnosťou je, činidlo pre uvoľňovanie segmenty očkované na že obsahuje amfifilné ethery celulózy s Ci-C4 celulózy

Ci-C4 alkylovými alebo hydroxybutylovými substituentami, alebo ich zmesy.

x ŕ

< 'i ¹

Podľa ďalšieho znaku vynálezu je vo vyššie uvedenom vzorci R¹ metyl, R? je C9-C17 alkyl ¹ alebo alkenyl a Z’' jelodvodwié od redukujúceho cukru.

Časť Z v uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliny môže byť odvodená od maltózy. Podľa iného spôsobu je táto časť odvodená od zmesy monosacharidov, disacharidov a prípadne vyšších sacharidov, pričom táto zmes obsahuje najmenej 1¾ aspoň jedného sacharidu s výhodou maltózy. V poslednom prípade môže kompozícia obsahovať najmenej 4¾ aniontového sulfátového alebo sulfonatového povrchovo aktívneho činidla, alebo ich zmes. Uvedené >aniónové povrchovo aktívne činidlo sa môže voliť zo skupiny pozostávajúcej z alkylsulfátov, a1kylbenzénsulfonátov, a 1 kýlethoxylovyných sulfátov. parafinsulfonátov a alkylestersulfonátov a ich zmesí.

Ý

V typickom prípade bíidú kompozície obsahovať najmenej okolo 1 hmot.%. s výhodou najmenej približne 3% a výhodnejšie približne 3¾ do približne 30¾ amidu polyhydroxy-amstnej kyseliny a najmenej približne 4 hmôt.% zložky tvorenej aniónovým povrcjiovo aktívnym činidlom. Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt v kompozíciách podľa vynálezu sa v typických prípadoch použijú v množstvách od približne 0,01¾ do približne 10¾ hmotnosti detergenčnej kompozície.

Okrem zlepšenia účinnosti činidla pre uvoľňovanie nečistôt môžu amidy polyhydroxy-mastnej kyseliny zaistiť;výborné čistenie í .

od mastných škvŕn a škvŕn ód olejov, hlavne ak sú kombinované s aniónovými povrchovo aktívnymi činidlami, ako sú, bez závislosti od nich, alkylsulfáty, alkylestersulfonáty, alkylethoxysulfáty, atď.

Vynález sa ďalej vzťahuje na spôsob zlepšovania účinnosti činidiel pre uvoľňovanie nečistôt vo vodných pracích roztokoch v prítomnosti detergenčných kompozícií obsahujúcich aniónové povrchovo aktívne činidlá a činidlá pre uvoľňovanie nečistôt interaktívne s aniónovým, povrchovo aktívnym činidlom činidlami, pri ktorom sa podľa vynálezu do uvedenej detergenčnej kompozície alebo uvedeného pracieho vodného roztoku vnáša mnoštvó amidového povrchovo aktívneho činidla, ktoré podporuje činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca y

O R^{1 D 1}

R² - C - N - Z, kde R¹ je H. C1-C4 hydrokarbyl, 2~hydroxyetyl, 2-hydroxypropy1

V

A

alebo ich zmes, R² je polyhydroxyhydrokarby1 majúci s najmenej 3 hydroxylovými k uvedenému reťazcu s výhodou N-metylmaltamidu. albbo zmesou

C5-C31 hydrokarbyl a Z je •v lineárny hydrokarbylový reťazec skupinami ^! priamo pripojenými C11-C17 N-metylglukamidu, C11-C17 uvedeného glukamidu a maltamidu, alebo jeho alkoxylovaného derivátu.

Časť Z v uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliny môže byť pri spôsobe vynálezu odvodená od zmiešaných^monosacharidovi disacharidov a polysacharidov, ktoré možno získať? z rastlinných olejov. Časť R² v uvedenom amide;, polyhydroxy-mastne j kyseliny môže byť C15-C17 alkyl, alkenyi alebo ich zmesi.

Uskutočnenie vynálezu

Nasledujú najprv podrobne popísané jednotlivé zložky r detergenčných kompozícií podľa vynálezu. Naprv budú podrobnejšie popísané amidové povrchovo aktívne činidlá na báze amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.

Kompozície podľa vynálezu budú obsahovať najmenej okolo 1¾ a v typickom prípade asi 3% do približne 50¾ a s výhodou od približne 3¾ do približne 30¾ nižšie popísaného povrchovo aktívneho činidla z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.

Amidová povrchovo aktívna zložka podľa vynálezu z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny má štruktúrny vzorec:

(I) OR¹ , « l

R² - C - N - Z.

í

I kde R¹ je h, Ci-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety1, 2-hydroxypropy1 j alebo ich zmes, s výhodou Ci-C4 alkyl, výhodnejšie Ci alebo C2 alkyl, najvýhodnejšie Ci alkyl (t.j. metyl) ' a R² je C3-C31 hydrokarbyl, s výhodou C7-C19 alkyl alebo alkenyi s priamym reťazcom, výhodnejšie C9-C17 alebo alkenyi s priamym reťazcom a najvýhodnejšie C11-C17 alkyl alebo alkenyi s priamym reťazcom, e

alebo ich zmes; a Z je polyhydroxyhydrokarby1 majúci lineárny hydrókarbylovy reťazec s najmenej 3 hydroxylovýrni ' skupinami priamo pripojený k reťazcu, alebo jeho alkoxylovaný (s výhodou ethoxylovaný alebo popoxylovaný) derivát, časť Z bude s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii;

výhodnejšie je Z glycityl.

Vhodné redukujúce cukry zahrňujú glukózu, fruktózu.

maltózu, galaktózu, mannózu a xylózu. Ako suroviny môžu byť použité obilný sirup s vysokým obsahom dextrózy, obilný sirup s vysokým obsahom fruktózy a obilný sirup s vysokým obsahom maltózy ako aj jednotlivé vyššie uvedené cukry. Tieto obilné sirupy môžu poskytnúť zmes cukrových zložiek pre Z. Z sa bude s výhodou voliť zo skupiny pozostávajúcej z

CH₂-(CH0H)n-CH20H, -CH(CH2 0H)-(CH0H)n-li -CH₂0H,

-CH₂ -(CH0H)₂ (CHÓR' ) (CHOID-CH2OH a ich aIkoxylovaných derivátov, kde _n je celé číslo od 3 do 5 včítane, R* je H alebo cyklický alebo alifatický monosacharid. Najvýhodnejšie sú glycityly, kde n je 4. najmä -CH2-(CHOH)4-CH2OH.

Vo vzorci (I) môže byť R' napríklad N-mety1, N-etyl, N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, '·*“'N-2~hydroxy etyl alebo Ν-2-hydroxypropy1.

R²-C0-N< môže byť napríklad amid mastnej kyseliny kokosového tuku, stearamld, oleamid, lauramid, kaprinamid, palmitamid, amid lojovej kyseliny, atď.

Z môže byť 1-deoxyglucity1, 2-deoxyfruktity1, 1-deoxymaltity1. 1-deoPylaktity1, N-l-deoxygalaktity1, N-í-deoxymantity 1. 1-deoxymaltotriotity 1, atď.

Spôsoby výroby amidov polyhydroxy-amstných kyselín sú v odbore známe. Všeobecne môžu byť vyrábané reakciou alkylamínu s redukujúcim cukrom v redukčnej aminačnej reakcii pre vytvorenie odpovedajúceho N-alky1-polyhydroxyaminu a potom reagovaním N-alkyl-polyhydroxyamínu s mastným alifatickým esterom alebo triglyceridom v kondenzačnom / /aminačnom pochode pre vytvorenie amidového produktu vo N-polyhydroxy-raastnej kyseliny. Spôsoby obsahujú amidy polyhydroxy-mastných forme aminu N-alkyl, výroby kompozícií, ktoré kyselín sú popisované napríklad v patentovom spise Veľkej Británie č.809 060, zverejnenom dňa 18.02.1959, v patentovom spise USA č.2 965 576, vydanom dňa 20.12.1960, v patentovom 'spise USA č.2 703 798, vydanom dňa 08.03.1955 a v patentovom spise USA č.l 985 424, vydanom dňa 25.12.1934, · na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

V jednom spôsobe výroby N-alkyl alebo N-hydroxya1ky1,

N-deoxyglycity1 amidov mastných kyselín, kde je glycityJová zložka odvodená od glukózy a N-alkydová alebo N-hydroxya1 kýlová funkčná skupina je N-metyl, N-etyl, N-propy1, N-butyl.

N-hydroxyety1, alebo N-hydroxypropyl sa produkt získa reakciou

N-alkyl alebo N-hydroxyalky 1 -glukaminu s mastným esteroui zvoleným z mastných, metylestérov, mastných etylesterov a mastných triglyceridov pozostávajcej trisodného, v prítomnosti katalyzátora zvoleného zo skupiny, z fosforečnanu trilithného, fosforečnanu fosforečnanu tridraselného, pyrofosforečnanu tetrasodného, tropolyfosforečnanu pentadraselneho, hydroxidu lithného, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného,

A' vápenatého, uhličitanu lithného. uhličitanu sodného.

hydroxydu uhličitanú draselného, tartaratu disodného, tartaratu didraselného, tartaratu sodno - draselného, citratu trisodného, citratu tridraselného, zásaditých kremičitanov sodných, zásaditých kremičitanov draselných, zásaditých a1uminosi 1 ikáLov sodných a zásaditých aluminosl1ikátov draselných a ich zmesí. Mnoštvo katalyzátoru je s výhodou od asi 0,5 mol^ do približne 50 mol %, výhodnejšie od asi 2,0 mol& do približne 10 mol%. vzťahujúco sa na N-alkyl- alebo N-hydroxyalkyl-glukaminový molárny základ. Reakcia sa s výhodou používa pri teplote od asi 138°C do približne 170°C po typicky od približne 20 do približne 90 minút. Ak sa v reakčnej zmesi použijú glyceridy ako zdroj mastného esteru, reakcia sa tiež s výhodou využíva pri použití od asi 1 do približne 10 hmot.fc činidla fázového prechodu, vypočítaného na báze hmotnostného percentuálneho podielu celej reakčnej zmesi.

zvoleného z polyethoxylátov mastných alkoholov, alkylpolyglykosidov, povrchovo aktívneho činidla na báze lineárneho glykamidu a ich zmesí.

S výhodou sa tento postup aplikuje nasledovne.

Najprv sa

mastný ester na teplotu od asi

138°C do pribiižne

170°C. Potom sa pridá k zahriatemu esteru mastnej kyseliny N-alkyl alebo N-hydroxyalkyl-glúkamin a zmiešajú sa v rozsahu potrebnom pre vytvorenie dvojfázovej» zmesi kvapalina/kvapalina. Potom sa vmieša katalyzátor do reakčnej z*esi a znieš sa mieša počas stanovenej reakčnej doby.

Tiež výhodne sa do reakčnej zmesi pridáva od asi 2¾ do približne 20% vopred vytvoreného amídového produktu N-alkyl/N-hydroxyalky1, N-lineárny glukosyl-mastnej kyseliny, yo vzťahu k hmotnosti reaktantov, ako činidlo fázového prechodu, ako ä

je mastný > ester triglycerid. To tiež očkuje reakciu, čím zvyšuje reakčnú rýchlosť. Podrobný postup je uvedený nižšie v príklade označenom Experiment.

Ämidové materiály vo forme amidov polyhydroxy-mastných kyselín tu používané tiež poskytujú výhody pre formúláLora detergentu v tom. že môžu byť pripravené úplne alebo primárne z prírodných. obnovíteľných základných surovín a že sú odbúrateľné. Vyznačujú sa tiež nízkou toxicitou na vodný život.

Potrebné je uvedomiť si, že spolu s amidmi polyhydroxy-mastných kyselín vzorca (I) vytvárajú procesy pre ich výrobu tiež v typickom prípade množstva neprchavých vedľajších produktov, ako esteramidy a cyklický amid polyhydroxy-mastných kyselín. Hladina týchto vedľajších produktov sa bude líšiť v závislosti od zvláštnych reakčných látok a podmienkach procesu. S výhodou bude amid polyhydroxy-mastnej kyseliny, zaradený do detergenčných kompozícií podľa vynálezu, použitý v takej forme, že kompozícia obsahujúca amid polyhydroxy-mastnej kyseliny pridávaná do detergentu obsahuje menej než 10% a s výhodou menej než 4% cyklického

Uprednostňované postupy prinášajú pomerne nízke amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.' uvedené vyššie sú výhodné v tom, že množstvá vedľajších produktov, včítane takých cyklických amidových vedľajších produktov.

Ďalej budú uvádzané aniónové povrchovo aktívne činidlá.

Detergenčné kompozície podľa vynálezu budú všeobecne obsahovať najmenej 4 hmot.% aniónových povrchovo aktívnych činidiel, v typickom prípade od približne 4% do približne 50%, s výhodou od približne 5% do približne 30%.

V detergenčných kompozíciách podľa vynálezu môžu byť použité akékoľvek povrchovo aktívne činidlá v odbore známe. Hlavne sa počíta s použitím sulfátových a sulfonátových anionových povrchovo aktívnych činidiel, aj keď tiež môžu byt použité iné aniónové povrchovo aktívne činidlá. Jeden typ anionových povrchovo aktívnych činidiel. ktoré môžu byť použité, obsahuje alkylestersulfonáty. Tie sú žiaduce, pretože môžu byť vyrobené z obnovíteľných neropných zdrojov. Ďalej je možné dosiahnuť pri tomto type povrchovo aktívneho činidla prekvapujúco dobrú čistiacu schopnosť. ak je kombinované s am idm i polyhydroxy-mastných kyselín. Príprava alkylostersulfonátovej povrchovo aktívnej zložky môže byť vykonaná podľa známych spôsobov, uvedených v technickej literatúre. Napríklad môžu byť lineárne estery C8-C20 karboxylových kyselín sulfonované plynným SO3 podľa The Journal of the , Američan Oil Chemists Suciety,52 (1975), str.323-329. Vhodné prvotné materiály obsahujú prírodné mastné látky, odvodené od loja. palmového a kokosového oleja a pod.

Výhodné alkylestersulfonatové povrchovo aktívne činidlo, najmä pri použití pre pranie, je tvorené alkylestersulfonátovými povrchovo aktívnymi činidlami štruktúrneho vzorca'·

Ϊ

•v Ý	R3 1	- CH - C - OR4 1 SO3 M
kde R3. je	c8	-C20	hydrokarbyl, s	/ výhodou alkyl, alebo	ich
kombinácia,	R4	je Ci	-Cď hydrokarbyl,	s výhodou alkyl, alebo	ich

t kombinácia a M je katión, tvoriaci vo vode rozpustnú soľ. Vhodné soli obsahujú kovové soli ako sú sodné, draselné a lithné soli a substituované alebo nesubstituované amónne soli, ako je metyl-, dimetyl-, trrimetyl- a kvarténne amónne katióny, napríklad tetramety1-amónium a dimetyl-piperdinium a kationty odvodené od alkanolamínov.

a trietanolamin a ich zmesi.

napr. monoetanolamin, dietanolamin

S výhodou je R³ C10-C16 alkyl a R⁴ je metyl, etyl alebo izopropyl. Výhodné sú najmä metylestersulfonáty, kde R³ je C1.4-C16 alkyl.

Alky1sulfátové i

povrchovo aktívne činidlá sú iný typ aniónového povrchovo aktívneho činidla, ktoré je významné ✓

z hladiska použitia v rámci vynálezu. Alkylsulfátové obsahujú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca ROSChM, kde R je s výhodou C10-C24 hydrokarbyl, s výhodou alkyl alebo hydroxya1ky1, ktorý má Cio^C2O alkylovú zložku, výhodnejšie C12-C18 alkyl alebo'hydroxyalky1 a M je H alebo katión, napríklad katión alkalického kovu (napr. sodíka, draislíka a lithia), substituované alebo nesubstituované amónne katióny ako metyl-, dlmetyl- a trimetylamonium odvodené od alkanolaminov trietanolamínu a ich zmesi a a dimetylpiperdinium a katióny ako etanolamínu, dietanolamínu, pod. V typickom prípade je možnosť dávaná alkylovým reťazcom s C12-C16 pre nižšie teploty prania

A (napr.pod 50°C) a C16-C18 alkylovým reťazcom je dávaná prednosť pri vyšších teplotách prania (napr. nad približne 50°C).

Ďalšou kategóriou užitočných aniónových povrchovo aktívnych činidiel sú alkylalkoxylované povrchovo aktívne činidlá. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca .R0(A)mS03M, kde R je nesubstriovaná C10-C24 alkylová alebo hydroxya1kýlová skupina, ktorá má C10-C24 alkylovú zložku, s výhodou C12-C20 alkyl alebo hydroxyalky1, výhodnejšie C12-C18 alkyl alebo hydroxyalky1, A je ethoxylová alebo propoxylová jednotka, m je väčšie než nula, v typickom prípade medzi 0,5 a približne 6, výhodnejšie medzi približne 0,5 a 3, a M je H alebo katión, ktorý môže byť napríklad kovový katión (napr. sodíkový, draslíkový, lithióvý. vápnikový, horčíkový atd'.), amoniový alebo substituovaný aónny’ katión. Sú tu uvažované alkylethoxPylované sulfáty, ako aj alkylpropoxylované sulfáty. , Konkrétne príklady substituovaných amónnych katiónov obsahujú' metyl-, dimety1-,trimetylamoniové katióny a kvartérne amónne ióny ako tetrametylamonium a dimetylpiperdinium a katióny, odvodené od alkanolaminov, napr. monoetanolaminu, dietanolaminu

-k a trietanolamínu a ich zmesi. Vzorové povrchovo aktívne látky sú

C12-C18 alkylpolyethoxylát- (1,0) sulfát, C12-C18 alkylpolyethoxylát-(2,25)sulfát, C12-C18 alkylpolyethoxylát(3,0) sulfát a C12-C18 alkylpolyethoxylát- (4,0) sulfát, kde M sa obyčajne volí zo sodíka a draslíka.

Do detergenčných kompozícií podľa vynálezu môžu byť zahrnuté

I

- 15 ' f tiež, iné aniónové povrchovo aktívne činidlá, užitočné pre čistiace účely. Tie môžu obsahovať soli (včítane) napríklad sodných, draselných, amónnych a substituovaných amónnych solí, ako mono-, di- a trietanolaminové soli) mydla, C9-C20 lineárne alkylbenzénsulfonáty, Ce-C22 primárne a sekundárne alkansulfonáty, C8-C24 olefinsulfonáty, . sulfonované polykarboxylové kyseliny. pripravené sulfonovaním pyrolyzovaného produktu citrátov kovo alkalických zemín. napríklad ako je uvedené v Britskom patentovom spise č.l 082

179,alkylglycerosulfonáty. mastné acylglycerolsulfonáty mastné oleylglycerosulfáty, alkylfosfáty, isethionáty ako acyl isethionaty. N-acy ltauráty, aiuidy métyltaurid, alkylsukcinamáty a mastných kyselín alebo suke ináty, monoesLery sulfosukcinátu (napríklad nasýtené a nenasýtené C12-C18 monoestery), diestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené

C12-C18 monoestery) diestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené C6-C14 diestery). . N-acylsarkosináty. sulfáty alky1polysacharidov ako sulfáty alkylpolyglukosidu (neiónové nesulfatované zlúčeniny sú opísané .nižšie), rozvetvené primárne alkylsulfáty a alkylpolyethoxykarboxy1áty ako zlúčeniny vzorca R0(CH2CH2 0)kCH2C00-M'*·, kde R je Ce-C^2 alkyl. k je celé číslo od do 10 a M je katión, tvoriaci rozpustnú soľ a mastné kyseliný esterifikované isethionovou kyselinou a neutrál izované hydroxidom sodným. Pryskyricové kyseliny a hydrogenované pryskyricové kyseliny sú tiež vhodné, ako kalafuna. hydrogenované kalafuna a pryskyricové kyseliny a hydrogenované pryskyricové kyseliny, prítomné v tálovom oleji alebo z neho odvodené. Ďalšie príklady sú uvedené v Surface Äctive Agents and Detergents (zv.I. a II. autorov Schvartza, Perryho a Bercha). Skupina takýchto povrchovo aktívnych látok je tiež všeobecne charakterizovaná v patentovom spise USA č.3 929 678. vydanom dna 30.12.1975, stĺp. 23. r.58 až stĺp.28, r'.23, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Kompozície podľa vynálezu budú obsahovať najmenej približné 4& aniónového povrchovo aktívneho činidla. v typickom prípade približne od 5% do približne 30^ aniónového povrchovo aktívneho činidla.

Nasledujú činidlá pre uvoľňovanie nečistôt. Ako už bolo ι ' ' _f uvedené, kompozície podľa vynálezu obsahujú zložku činidla pre uvoľňovanie nečistôt a súčasne majú jednu alebo viac buď hydrofóbnych častí interaktívnych s aniónovým povrchovo aktívnym činidlom, alebo neiónových hydrofi Iných častí interaktívnych a aniónovým povrchovo aktívnym činidlom, alebo obe.

Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt sú polymérne (v súvislostiach tu používaných polymérne obsahuje oligomérne) zlúčeniny vyznačujúce sa tým, že majú ako hydrofi Iné zložky, účelom ktorých je hydrofi 1izovať povrch hydrofóbnych vláken ako polyester a nylon, tiež hydrofóbne zložky, ktorých účelom.je ukladať sa na hydrofóbnych vláknach a zostávať tesne na nich dokončením pracích a namáčacích cyklov a tak slúžiť ako kotviaci prostriedok pre hydrofi Iné segmenty. To umožní, aby sa škvrny, ktoré sa vyskutujú po ošetrení činidlom pre uvoľňovanie nečistôt, í' ?

mohli ľahšie čistiť pri neskorších pracích postupoch.

Prítomnosť amidu plyhydroxy-mastnej kyseliny v detergenčných kompozíciách, obsahujúcich tiež aniónové povrchovo aktívne činidlá, môže zlepšiť účinnosť mnohých z bežnejšie používaných typov polymérnych činidiel pre uvoľňovanie nečistôt. Aniónové povrchovo aktívne činidlá môžu kolidovať so schopnosťou určitých činidiel pre uvoľňovanie nečistôt ukladať sa na hydrofóbnych povrchoch a tu prilnúť. Mnohé z týchto činidiel pre uvoľňovanie nečistôt sa vyznačujú tým, že majú neiónové hydrofi Iné segmenty alebo hydrofóbne segmenty, ktoré sú interaktívne s aniónovými povrchovo aktívnymi činidlami. Prínos vynálezu je najvýraznejší pri aniónových povrchovo aktívnych činidlách. ktoré majú nízke alebo nulové stupne ethoxylovania.

Kompozície podľa vynálezu, u ktorých je možné získať zvýšený účinok polymérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt použitím amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny sú tie, ktoré obsahujú aniónový systém povrchovo aktívneho činidla. činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré s povrchovo aktívnym činidlom a množstvom amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny podporujúcim činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, kde (I) interakcia medzi činidlom pre uvoľňovanie nečistôt a aniónovým systémom povrchovo . aktívneho činidla detergenčnej kompozície môže byť znázornená porovaním úrovne ukladania činidla pre uvoľňovanie nečistôt (SRA) ŕ

i r**»>**f

- 17 na hydrofóbnych vláknach (napr. polyesterových) vo vodnom roztoku medzi (Ä) kontrolnou skúškou, v ktorej sa neria ukladanie SRA detergenčnej kompozície vo vodnom roztoku v neprítomnosti ďalších prísad detergentu a (B) skúškou SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo, kde sa rovnaký typ a množstvo aniónového systému povrchovo kombinuje aktívneho činidla použité v detergenčnej kompozícii • f vo vodnom roztoku s SRA. pri rovnakom hmotnostnom pomere SRA k aniónovému systému povrchovo aktívneho činidla detergenčnej kompozície, pričom znížené ukladanie v (B) voči (A) ukazuje interakciu aniónového povrchovo aktívneho činidla; a (II) i či detergenčné kompozícia obsahuje množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny podporujúce činidlo pre uvoľňovanie nečistôt môže byť určené porovnaním ukladania SRA skúšky SRA/aniónové povrchovo, aktívne činidlo z (B) s ukladaním činidla pre uvoľňovanie nečistôt v (C) v SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo/PFA skúške. kde je kombinovaná rovnaká úroveň amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny detergenčnej kompozície s činidlom pre uvoľňovanie nečistôt a aniónovým systémom povrchovo aktívneho činidla zodpovedajúca uvedenej skúške SRA/aniónové povrchovo-aktívne činidlo, pričom zlepšené ukladanie činidla pre uvoľňovanie nečistôt, v skúške (C) vzhľadom ku skúške (B) udáva,¹ že je prítomné množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny' podporujúce činidlo pre uvoľňovanie nečistôt. Pre dané účely by mali byť skúšky vykonávané pri koncentráciách aniónového povrchovo aktívneho činidla vo vodnom roztoku, ktoré sú nad kritickou koncentráciou micel aniónovej povrchovo aktívnej látky a s výhodou nad 100 dielov na milión. Koncentrácia polymérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt by mala byť nájineíiej 15 dielov ŕ

na milión. Ako zdroj hydrofóbnych vlákien by mala byť použitá vzorka polyesterového textilu. Rovnaké vzorky sa ponoria a miešajú vo vodných roztokoch o teplôt 35°C pre príslušné vzorky počas 12 minút, potom sa vyberú a analyzujú. Úroveň ukladania polymérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt môže byť určená značkovaním činidla pred ošetrovaním vzorky ožiarením a následným vykonaním rádiochemickej analýzy všeobecne známymi postupmi.

Ako alternatíva voči rádiochemickej analytickej metodológii, vyššie uvedenej. môže byť ukladanie_...činidla pre uvoľňovanie vyššiemuvedených skúškach (t.j.

nečistôt určená alternatívne, vo A,B a B) určením absorpčnej o ultrafialové svetlá (UV) a to schopnosti roztokov, pokiaľ ide _; podľa spôsobov všeobecne dobre známych. Znížená absorpčná schopnosť UV žiarenia v skúšobnom roztoku po vybratí hydrofóbneho vláknitého materiálu odpovedá zvýšenému ukladaniu SRA. Ako je v odborných kruhoch známe, nemala by byť UV a úrovne analýza používaná pre skúšobné roztoky, obsahujúce typy materiálov, ktoré pôsobia nadmernou obsahu ktoré interferenciou abspcpcie UV žiarenia, ako sú vysoké obsahy povrchovo aktívnyc^s látok s aromatickými skupinami (napríklad alkylbenzensulfonáty a pod.).

Pod množstvom. podporujúcom činidlo pre uvoľňovanie nečistôt u amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny rozumieme množstvo takého povrchovo aktívneho činidla, ktoré bude podporovať ukladanie činidla pre uvoľňovanie nečistôt na hydrofóbnych vláknach, ako je uvedené vyššie, alebo množstvo, ktorým môže byt dosiahnutá zlepšená účinnosť na čistenie mastnoty/oleja pre textil praný v danej detergencnej kompozícii v nasledujúcej budúcej čistiacej operácii. Množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny sa bude meniť so zvoleným aniónovým, činidlom, koncentráciou aniónového povrchovo povrchovo aktívnym aktívneho činidla a zvláštnym činidlom pre uvoľňovanie zvolené.

Množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, potrebné pre so zvoleným podporovanie ukladania sa bude líšiť povrchovo aktívnym činidlom, množstvom aniónového aktívneho činidla, špeciálne zvoleným pre uvoľňovanie ako i ' špeciálne zvoleným amidom polyhydroxy-mastnej Všeobecne budú kompozície obsahovať od približne aniónovým povrchovo ueč i s tôt, kyseli ny.

0,01¾ do pribi ižne

10¾ hmotnosti polymérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt.

pribi ižne typickejšie od približne 0,1¾ do približne 5¾ a od 4¾ do približne 50¾. typickejšie od približne 5¾ do pribi ižne

30¾ aniónového povrchovo aktívneho činidla. Takéto kompozície s výhodou by mali v najmenej asi podstate obsahovať najmenej asi 1¾.

3¾ hmotnosti amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny. prípad.

napriek tomu, že sa riešenie neobmedzuje na takýto . , Polymérne činidlá pre i účinnosť zvýšenú amidom zvýšenú majú kyseliny obsahujú uvoľňovanie nečistôt, ktoré v

, poly\hydroxy-roastnej s

v prítomnosti aniónového povrchovo aktívneho činidla j r»*l»**f činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré majú; (a) jedno alebo viac neiónových hydrofilných zložiek, pozostávajúcich v podstate z (i) poleyoxyetylénových segmentov so stupňom polymerácie najmenej 2, alebo (2) oxypropylénových alebo polyóxypropylénových 2 do 10, pričom uvedený segmentov so stupňom polymerácie od hydrof i 1 ný segment neobsahuje žiadnu pokiaľ nie etherôvým i obsahujúcich je viazaná k priľahlým ( 3 ) zmes oxypropylénovú jednotku, častiam na každom konci oxyalkylénových jednotiek väzbami, alebo _t l i oxyetylén a jednotiek, pričom uvedená oxyetylénových jednotiek, takže hydrofi Iná zložka má hydrofilnosť dostatočne velkú pre zvýšenie hydrofilnosti bežných povrchov od 1 do asi 30 oxypropylénových zmes obsahuje dostatočné množstvo polyesterových syntetických vlákien pri ukladaní činidla pre uvoľňovanie segmenty s nečistôt na takom povrchu, pričom uvedené hydrofi Iné výhodou obsahujú najmenej asi

25¾ oxyetylénových jednotiek a as i 20 až výhodnejšie, špeciálne pre také oxypropylénových jednotiek.

zložky, ktoré majú najmenej asi 50¾ oxyetylénových.jednotiek; alebo (b) jednu alebo viac hydrofóbnych zložiek obsahujúcich (1) .C3 oxyalkylentereftalátové segmenty, kde v prípade, že uvedené hydrofóbne zložky tiež obsahujú oxyetyléntereftaláty, , je pomer oxyetylentereftalátuC3 oxyalkyléntereftalátových jednotiek asi 2=1 alebo nižší, (2) C4-C6 alkylen alebo C4-C6 oxyalkylénové segmenty alebo ich zmesi.

<3) polyCvinylesterové) segmenty, s výhodou poly(vinylacetátové) segmenty, ktoré majú stupeň polymerácie najmenej 2, alebo (4) C1-C4 alkyletherové alebo C4 hydroxyalkylové substituenty, alebo ich zmesi, pričom uvedené substituenty sú prítomné vo forme Ci -C4 alkylether- alebo C4 hydroxyalky1ethercelulózových derivátov, alebo ich zmesí a takéto celulózové deriváty sú amfifilné, takže majú dostatočnú hladinu C1-C4 alky1etherových a/ alebo C4 hydroxyalky1etherových jednotiek pre ukladanie na povrchy bežných polyesterovýchh syntetických vlákien a udržujú dostatočnú úroveň obsahu hydroxylov, akonáhle raz prilnuli na v

takomto povrchu bežných syntetických vlákien. pre zvýšenie hydrofi 1nosti povrchu vlákien, alebo kombinácie (a) a (b).

V typickom prípade budú mat polyoxyetylénové segmenty (a) (1) stupeň polymerácie od 2 do asi 200, aj keď môžu byť použité vyššie úrovne, s výhodou od 3 do približne 150, výhodnejšie od 6 do približne 100. Vhodné C«i~C6 gxyalkylénové hydrofóbne segmenty obsahujú, bez závislosti od nich, zakončenie polymérnych činidiel pre uvoľňovanie nečistôt, ako M03S(CI12)n0CH2CH20-, kde M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, ako jl uvedené v patentovom spise USA č.4 721 580, na ktorý sa tu dovolávame ako na súčasť popisu.

Polymérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, použiteľné l - >

v rámci vynálezu» obsahujú celulózové deriváty ako hydroxyethercelulózové polyméry, kopolymerné bloky etylentereftalátu alebo propyléntereftalátu s polyetylenoxidom alebo polyetylénoxidtereftalátom a pod.

Celulózové deriváty, ktoré sú funkčné ako činidlá pre uvoíňovanie nečistôt sú dostupné na trhu a obsahujú hydroxyetery celulózy, ako Methocel^B (Dow).

Celulózové v rámci vynálezu činidlá pre uvoľňovanie tiež obsahujú tie, ktoré nečistôt pre použitie sú zvolené zo skupiny pozostávajúcej z

C1-C4 alkyl- a C4 hydroxyalky1celulózy, ako je mety1ce1u1óza, étylcelulóza, hydroxypropymety1lcelulóza a hydroxabutylmetylcelulóza. Mnoho derivátov celulózy, vhodných ako činidlá pre uvoľňovanie nečistôt je uvedených v patentovom spise USA č.4 000 093 z 28.12.1976, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, vyznačené poly(vinylesterovými) hydrofóbnymi segmentauii obsahujú ....

kopolyméry poly(Rinylesteru) , napríklad Ci-C'e vinylestery, s výhodou polyívinylacetát) .... na polyalkylénoxidové hlavné reťazce, ako sú polyetylénoxidové hlavné reťazce. Takéto materiály sú v odbore známe a sú popísané v Európskej patentovej prihláške 0 219 048, zverejnenej 22-04.1987. Vhodné, na trhu dostupné činidlá pre uvoľňovanie nečistôt tohto druhu obsahujú materiál typu Sokalan™, napr. Sokalan™ HP-22, dostupný od BASE (Nemecko).

Jeden typ výhodného činidla pre uvoľňovanie nečistôt je kopolymér, ktorý má náhodné bloky etylentereftalátu a etylénoxid(PEO)tereftalátu. Konkrétnejšie sú tieto polyméry tvorené opakujúcimi sa jednotkami etyléntereftalátu · a PEO tereftalátu v molárnom pomere etylentereftalátových jednotiek ·PEO tereftalátovým jednotkám od asi 25=75 do približne 35=65, pričom uvedené PEO tereftalátové jednotky obsahujúce polyetylénoxid majú relatívne molekulové hmotnosti od pr-i-bližne 300 do približne 2000. Relatívna molekulová hmotnosť tohto činidla pre uvoľňovanie nečistôt je v rozsahu približne od 25 000 do 55 000, viď tiež patentový spis USA č. 3 959 230 .vydaný dňa 25.05.1976. na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Podobné kopolymery sú taktiež uvedené v patentovom spise USA č. 3 893 929 z 08.07.1975, na ktorý sa tu taktiež odvolávame ako na súčasť popisu.

Iné výhodné polymérne činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je polyester s opakujúcimi sa jednotkami v podobe etyléntereftalátových jednotiek, obsahujúcich 10 až 15 hmot.& etylentereftalátových jednotiek spolu s 90 až 80 hmot.% polyoxyetylentereftalátových jednotiek, odvodených od polyetylénglykolu priemernej relatívnej molekulovej hmotnosti 300-500 a molárny pomer etylentereftalátových jednotiek k polyoxyetylentereftalátových jednotiek v polymérnej zlúčenine je medzi 2=1 a =1. Príklady tohto polyméru obsahujú na trhu dostupný materiál Zelcon^B 5126 spoločnosti Dupont a Milease“ spoločnosti ICI. Tieto polyméry a spôsoby ich prípravy sú podrobnejšie opísané v patentovom spise USA č. 4 702 857, vydanom

27.10.1987, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Iné výhodné polymérne činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je sulfonovaný produkt vhodne lineárneho esterového oligomeru, tvorený oligomerným esterovým základným reťazcom terefta1oxylových a oxyalkyleoxylových opakujúcich sa jednotiek a koncovými časťami kovalentne pripojenými k základnému reťazcu, pričom toto činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je odvodené od allylalkoholethoxylátu, dimetyltereftalátu a 1,2 propy1end iolu, pričom po sulfonovaní majú koncové časti každého oligoméru v priemere celkom od asi 1 do približne 4 sulfonovaných skupín. Tieto činidlá pre uvoľňovanie nečistôt sú podrobnejšie opisované v patentovom spise USA č.4 968 451. vydanom 06.11.1990. na ktorý sa tu odvolávame.

Iné vhodné polymérové činidlá pre uvoľňovanie nečistôt obsahujú 1,2-propylentereftalát-polyoxyetyléntereftalátové polyestery. zakončené etylovou alebo metylovou skupinou, podlá patentového spisu USA č. 4 711 730, vydaného 08.12.1987. aniónovo zakončené oligomerné estery podľa patentového spisu USA č. 4 721 580, vydaného 26.01.1988, kde aniónové zakončenia sú tvorené sulfo-polyethoxylovými skupinami, odvodenými od polyetylénglykol (PEG), blokové polyesterové oligomerné -zlúčeniny podľa patentového spolu USA· č.4 702 857, vydaného 27.10.1987, ktoré majú polyethoxylové zakončenie vzorca X-(0CH2CH2 )n-. kde n je. od 12 do približne 43 a X je C1-C4 alkyl, alebo s výhodou metyl. Na všetky tieto patentové spisy sa odvolávame ako na súčast popisu.

Ďalšie činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré môžu byť použité v kompozíciách podľa vynálezu, obsahujú činidlá pre uvoľňovanie nečistôt podľa patentového spisu USA č.4 877 896 vydaného 31.10.1989, ktorý sa zaoberá aniónovo zakončenými tereftalátovými estermi, predovšetkým sulfoaroylovou skupinou, pričom na tento spis sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Tereftalátové estery obsahujú nesymetricky substituované oxy-1,2-alkylénoxylové jednotky. Medzi činidlá pre uvoľňovanie nečistôt podľa·patentového spisu USA č.4 877 896 sú zaradené materiály s polyoxyetylenovými hydrofi Inými zložkami alebo C3 oxya1ky1enteref talátovým i (propy1énteref talátovým i) opaku j úc i m i sa jednotkami v rozsahu hydrofóbnych zložiek látok (b) (1) uvedených vyššie- Sú to činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, ·>

vyznačujúce sa niektorými alebo oboma z uvedených kritérií, ktoré •ľ predovšetkým zužitkovávajú pridanieamidov polyhydroxy-mastných kyselín v prítomnosti aniónových povrchovo aktívnych činidiel do kompozícií podľa vynálezu.

Okrem aniónových povrchovo aktívnych činidiel môžu kompozície podlá vynálezu prípadne obsahovať neiónové povrchovú aktívne činidlá (ako prídavok k amidu polyhydroxy-mastných kyselín), it iné typy povrchovo aktívnych činidiel, ako aj iné detergenčné doplnky. Tieto prídavné, povrchovo aktívne činidlá budú obsahovať obyčajne od 0¾ do približne 30¾. zvyčajne menej j

než približne 25% detergenčne] kompozície. Neobmedzujúce vhodné pomocné povrchovo aktívne činidlá a iné neobmedzujúce detergenčné f doplnky sú opisované nižšie.

Vhodné neióňové detergenčné povrchovo aktívne činidlá sú všeobecne opisované v patentovom spise USA č. 3 929 678, vydanom 30.12.1975, stĺp.13, riadok 14 až stĺp.16, riadok 6, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Vzorové, avšak neobmedzujúce triedy vhodných neiónových povrchovo aktívnýfch činidiel sú uvedené * V mzsie.

J·

Polyetylén-, polypropylén- a $ kondenzáty. Všeobecne je dávaná prednosť

Λ

Tieto zlúčeniny obsahu*]]! kondenzačné

1.

polybu ty1énox i dové kondenzátom.

po1ye ty 1enox i dovým produkty alkylfenolov, ktoré majú alkylovú skupinu, obsahujúcu od asi 6 do približne 12 atómov uhlíka buď v priamom reťazci alebo v rozvetvenom usporiadaní s alky1énoxidom. Vo výhodnom vyhotovení je etylénoxid prítomný v množstve rovnom od pribi ižne molov etylénoxidu na mol alkylfenolu.

Na trhu neiónové povrchovo aktívne činidlá tohtob typu obsahujú

CO-630, dodávaný a X-102. všetky do asi ‘í dostupné

Igepal™

GAF Corporation a Triton™ X-45, X-114, X-110 dodávané spoločnosťou Rohm and Haas Company.

Tieto povrchovo aktívne látky sú všeobecne označované ako^T alkylfenolalkoxylaty, napr.'alkylfenolethoxylaty.

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s od okolo 1 do . približne 25 molov etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo rozvetvený.

primárny alebo sekundárny a zväčša obsahuje od asi 10 do asi 20 atómov uhlíka- Najvhodnejšie sú kondenzačné produkty alkoholov, ktoré majú alkylovú skupinu, obsahujúcu od približne 10 do £

približne 20 atómov uhlíka' s od približne 2 do približne 18 molov etylénoxidu na mol alkoholu. Príklady na trhu dostupných neiónových povrchovo aktívnych činidiel tohto typu obsahujú Tergitol™ 15-S-9 (kondenzačný produkt C11-C15 lineárneho sekundárneho alkoholu s 9 mólov etylénoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMV (kondenzačný produkt C12-C14 primárneho alkoholu so 6 inúlmi etylénoxidu s úzkym rozdelením molekulovej hmotnosti), obidva dodávané Union Carbide Corporation, Neodol™ 45-9 (kondenzačný produkt C14-C15) lineárneho alkoholu s 9 móJmi etylénoxidu),

Neodol™ 23-6.5 (kondenzačný produkt C12-C13 lineárneho alkoholu s 6.5 molmi etylénoxidu). Neodol™ 45-7 (kondenzačný produkt C14-C15) lineárneho alkoholu so 7 mól in i etylénoxidu), Neodol™ .45-4 (kondenzačný produkt C14-C15 lineárneho alkoholu so 4 mólmi etylénoxidu). dodávané splocnostou Shell Company a Kyro™ EOB (kondenzačný produkt C13-C15 alkoholu s 9 mólmi etylénoxidu). dodávaný Proceter and Gambie Co. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú všeobecne označované ako alkylethoxylátové povrchovo aktívne činidlá.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou zásadou, tvorené kondenzáciou propolyenoxidu s propyIenglykolom. Hydrofóbna časť týchto zlúčenín má s výhodou relatívnu molekulovú hmotnosť od asi 1500 do približne 1800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Pridanie polyoxyetylénových častí do tejto hydrofóbnej časti má sklon ku zvýšeniu rozpustnosti molekuly ako celok vo vode a kvapalný charakter výrobku sa udržuje až do doby, kedy obsah polyoxyetylénu je asi 50¾ celkovej hmotnosti kondenzačného produktu, čo zodpovedá kondenzácii s až asi 40 mólmi etylénoxidu. Príklady zlúčením tohto typu obsahujú určité z na trhu dostupných povrchovo aktívnych činidiel Pluronic™. dodávané BASF.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu s produktom vyplývajúcim z reakcie propylénoxidu a etyléndiamínu. Hydrofóbne časti týchto produktov pozostávajú z reakčného produktu etyléndiamínu a prebytočného propylénoxidu a majú všeobecne relatívnu hmotnosť od asi 2500 do asi 3000. Táto hydrofóbna časť sa kondenzuje s etylénoxidom do takej miery,_tze kondenzačný produkt obsahuje od asi 40¾ do asi 80¾ hmotnosti polyoxietylénu a má relatívnu molekulovú hmotnosť od asi 5000 do asi 11000. Príklady tohoto typu neiónového povrchovo aktívneho činidla zahrňujú určité z na trhu .dostupných, zlúčenín Tetronic™, dodávaných BASF.

5. Semipolárne neiónové povrchovo aktívne činidlá sú osobitné kategórie. ktoré zahrňujú vo vode rozpustné aminoxidy, obsahujúce jednu alkylovú časť s od asi 10 do asi 18 atómov uhlfka a dve časti zvolené zo skupiny pozostávajúcej z alkylových.

t skupín a hydroxyalkýlových skupín s 1 až 3 atómami uhlíka; ďalej vo vode rozpustné fosfinoxidy, obsahujúce jednu alkylovú časĽ s od asi 10 do asi 18 atómami uhlíka a dve časti volené zo

I* skupiny pozostávajúcej z alkylových skupín éi hydroxyalky J ových skupín s od 1 do asi 3 atómov uhlíka: a vo vode rozpustné sulfoxidy, obsahujúce jednu alkylovú čast s od asi 10 do asi 18 atómov uhlíka a Časť zvolenú zo skupiny pozostávajúcej z alkylových a hydroxyalkylových častí s od asi 1 do asi 3 atómov uhlíka.

Semipolárne neiónové degradačné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú aminoxidové povrchovo aktívne činidlá vzorca

R³(0R⁴)xN(R⁵>2 kde R³ je alkylová. hydroxyalkylová alebo alkylfenylová skupina obsahujúca od asi alebo ich zmesi obsahujúce od asi 8 do asi 22 atómov uhlíka; R⁴ je alkylénová alebo hydroxyalkylénová skupina do asi 3 atómov uhlíka alebo ich zmesi; x je od 0 do 31 a každé

R⁵ je alkylová alebo hydroxyalkylová skupina obsahu j úca od as i do asi atómov uhlíka alebo polyetylénoxidová skupina obsahujúca od asi 1 do asi 3 etylénoxidových skupín.

Skupiny častí R⁵ môžu byť pripojené k sebe navzájom, napríklad prostredníctvom kyslíkového alebo dusíkového atómu a vytvárať tak kruhovú štruktúru.

Tieto aminoxidové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú najmä

Cio-Cie alkyldimetylaminoxidy a Cs-Ci2 a1koxyety1d i hydroxye tylami noox i dy.

6. Alkylpolysacharidy popísané v patentovom spise USA čl4 565 647. vydanom 21.1.1986, majúce hydrofóbnu skupinu, obsahujúcu od asi 6 do asi 30 atómovuhlíka, s výhodou od asi 10 do asi 16 atómov uhlíka a polysacharid, napr. polyglykosid, hydrofilnú skupinu obsahujúcu od asi 1,3 do asi 10, s výhodou od asi 1,3 do asi 3. najvýhodnejšie od asi 1.3 do asi 2,7 sacharidových jednotiek. Je možné použiť akýkoľvek redukujúci sacharid, obsahujúci 5 alebo 6 atómov uhlíka, napr. glukózu, galaktózu a za glukosyslové časti môžu byť substituované galaktosyslove časti (poprípade je hydrofóbna skupina pripojená na polohách 2-, 3-, 4-, atď.. čím sa získa glukóza alebo galaktóza na rozdiel od glukosidu alebo galaktosidu). Medzisacharidové väzby môžu byť napríklad medzi jednou polohou e

2.7

R⁶ -C-N ( R⁷ )₂ . ŕ kde R⁶ je alkylová skupina obsahujúca od asi 7 do asi 21 (s výhodou od asi 9 do asi 17) atómov uhlíka a každý R⁷ sa volí zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, Ci-C-i alkylu, C1-C4 hydróxya1ky1u, a -(C2H4O)_XH, kde x sa mení od asi 1 do asi 3. Výhodné amidy sú C8-C20 amónne amidy, roonoetanolamidy, d ietanolamidy a izopropanolamidy.

V detergenčných kompozíciách podľa vynálezu môžu byť zahrnuté katióntové čistiace povrchovo aktívne činidlá. Katiónové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amónne povrchovo aktívne činidlá ako alkyldlmetylamoniumhalogenidy a tieto povrchovo aktívne činidlá majú vzorec:

[R² (OR³ )y] [R⁴(OR³ )yl2R⁵N⁺X-, kde R² je alkylová alebo alkylbenzylová skupina, majúca od asi 8 do asi 18 atómov uhlíka v alkylovom reťazci, pričom každé R³ sa volí zo skupiny pozostávajúcej z -CH2CH2-, CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)-, -CH2CH2CH2- a ich zmesí pričom každý R⁴ sa volí zo skupiny pozostávajúcej z C1-C4 alkyl-, C11-C4 hydroxyalky 1, benzyl, kruhových štruktúr tvorených spojením dvoch skupín R⁴, -CH2CH0H-CH0HC0R⁶CHOHCll2 0H, kde R⁶ je akákoľvek hexóza alebo hexózový polymér, majúci relatívnu molekulovú hmotnosť menšiu než asi 1000 a vodík, keď y nie je 0; R⁴ alebo je alkylový reťazec, kde celkový počet atómov uhlíka R² plus R⁵ nie je viac ako 18; pričom každé y je od 0 asi 10 a súčet hodnôt y je od 0 do asi 151 a X je akýkoľvek zlučiteľný anión.

Iné tu použiteľné katiónové povrchové aktívne činidlá sú tiež popísané v patentovom spise USA č. 4 228 044, vydanom 14.10.1980, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Okrem vyššie uvedených, v detergenčných kompozíciách môžu byť zahrnuté aj iné povrchovo aktívne činidlá. Tieto povrchovo aktívne činidlá môžu byt v širšom zmysle popísané ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciálnych amínov. alebo alifatické deriváty heterocyklických a terciálnych amínov, v ktorých môže mať alifatický radikál priamy alebo rozvetvený reťazec. Jeden

- 28 V.

» 1 . 4 z alifatických substituentov obsahuje apoň asi 8 atómov uhlíka, v typickom prípade od asi 8 do asi 18 atómov uhlíka a najmenej jeden obsahuje aniónovú solubi1izačnú skupinu pre rozpúšťanie vo vode, napríklad karboxylovú, sulfonátovú alebo sulfátovú skupinu. Príklady amfolytických povrchovo aktívnych činidiel sú uvedené v patentovom spise USA č.3 929 678, vydanom 30.12.1975, stĺp. 19, r.18-35, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

i

Do detergenčných*kpmpozíci í podľa vynálezu môžu byt zahrnuté tiež povrchovo aktívne činidlá s obojakými iónmi. Tieto povrchovo aktívne činidlá môžu byť v širšom zmysle popísané ako der i v či ty sekundárnych a terciálnych ainínov, pretože deriváty kvartérnych amónnych, kvartérnych fosfoniových alebo terciálnych sulfoniových zlúčenín. Príklady povrchovo aktívnych činidiel s obojakými iónmi sú uvedené v patentovom spise USA č.3 929 678, vydanom 30.12.1975, stĺp.19, r.38 až stĺp.22, r.48. na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

flmfolytické povrchovo aktívne činidlá a povrchovo aktívne činidlá s obojakými iónmi sa zväčša používajú v kombinácii s jedným alebo viacerými aiónovými a/alebo neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami.

Okrem činidla pre uvoľňovan ie nečistôt.

am i d polyhydroxy-mastnej kyseliny, amínové povrchovp aktívne činidlá a iné prípadné voliteľné čistiace povrchovo akťíyne činidlá môžu detergenty podía vynálezu obsahovať jeden alebo viac iných detergenčných doplnkových materiálov pre napomáhanie. alebo zlepšovanie čistiacej účinnosti.

spracovaniu substrátu, ktorý môže byť čistený.

alebo úprave vzhľadu.

farby alebo iných estetických vlastností kompozícií.

Tie zahrňujú.

bez toho aby boli od nich závislé, aktivačné prísady, enzýmy, bieliace činidlá, polymérne dispergačné činidlá, supresory penenia, zjasňovacie činidlá, atď.

Do kompozícií podľa vynálezu môžu byť prípadne zahrnuté aktivačné prísady pre napomáhanie pri riadení minerálnej tvrdosti. '

Obsah aktivačnej prísady sa môže v širokom rozmedzí meniť v závislosti od konečného použitia kompozície a jej požadovanej fyzikálnej formy. Kvapalné formulácie v typickom prípade obsahujú najmenej asi 1¾. CASTEJšie od asi 5¾ do asi 50¾. častejšie od asi 5¾ do asi 30¾ hmotnosti aktivačnéj prísady detergentu.

Granulované formulácie v typickom prípade obsahujú aktivačné prísady v množstve od asi 10¾ do as 80¾. typické jšie^!'. od asi 15¾ do asi 50¾ hmotnosti. Nemyslí sa tým však, že by boli vylúčené nižšie alebo vyššie úrovne aktivačnéj prísady.

Anorganické aktivačné prísady zahrňujú, bez toho aby sa na tieto látky obmedzovali, alkalické kovové soli, amónne soli a alkanolamónne soli polyfosfátov (napríklad tripolyfosfáty, pyrofosfáty a sklovité polymérne meta-fosfáty), fosforiáty, kyselinu fytovú, silikáty, uhličitany (zahrňujúce bikarbonáty a sekvikarbonáty). sulfáty a aluminosi1ikáty. Rovnako môžu byt použité borátové aktivačné prísady, ako aj aktivačné prísady, obsahujúce materiály, tvoriace boráty, ktoré môžu vytvoriť borát v podmienkach skladovania detergentu. alebo v podmienkach prania (ďalej označované súhrnne borátové aktivačné prísady”). S vúhodou sú v kompozíciách podľa vynálezu, určených pre použitie

V pri teplotách prania pod asi 50°C, zvlášť od asi 40°C, použité neborátové aktivačné prísady. I

Príkladmi silikátových ^: aktivačných prísad sú silikáty alkalických kovov, najmä tie, ktoré,,, majú pomer Si02^:Na20 v rozmedzí 1,6=1 do 3,2-1, a vrstevnaté silikáty, ako sú vrstevnaté silikáty sodné, popísané v patentovom spise USA č.4 664 839, vydanom 12-5-1987 na ktorý sa tu odvolávame ako na í “ ΐ súčasť popisu. Rovnako môžu byt použité iné silikáty, ako napr. silikát horečnatý, ktoré môžu slúžiť ako perliace Činidlo v granulovaných formuláciách, ako stabilizačné činidlo pre kyslíkové bielidlá a ako zložka v systéme pre ovládanie tvorby peny.

Príklady uhličitanových aktivačných prísad sú uhličitany kovov alkalických zemín a alkalických kovov, zahrňujúce uhličitan sodný a seskviuhličitan sodný a ich zmesi s ultra jemným uhličitanom vápenatým, ako je uvedené v nemeckej patentovej prihláške č. 2 321 001, zverejnenej 15.11.1973 na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popjsu.

Veľmi yiiodné pre použitie v detergenčných kompozíciách sú

C

- 30 podía vynálezu a1um i nos i 1 i katove akitivačné prísady.

kompozíciách aktivačné prísady majú veľký význam vo väčšine predávaných vysokoúčinnýcli detergenčných a môžu tiež tvoriť významnú aktiváČnú prísadu dobe v kvapalných detergenčných formuláciách. Aluminosi1ikátové aktivačné prísady zahrňujú tie, ktoré majú empirický vzorec M_z(zÄ102-ySiO₂ ) l M kde M je sodík, draslík, amónium, alebo substituované anión i um;

z je od asi 0.5 do asi 2 a y je 1.

kapacitu na horčíkové ióny, najmenej

Tento materiál uiá výmcgmú asi 50 mi 1igramekvivalentuv tvrdosti CaC03 na .gram bezvodého aluminosi 1 i ká tu. Výhodné a1um i nos i 1 i káty sú zeolitové aktivačné prísady. ktoré majú vzorec;

í’ t Na_z[ (Ä10₂ )_z(S102 )y] .xH₂0.

kde z a sú najmenej 6, molárny pomer z:y je v rozsahu od

1.0 do asi 0.5, a x je celé číslo od asi 15 do asi

264.

iónomeničové materiály sú dostupné

Vhodné aluminosi 1ikátové na trhu. Tieto aluminosi1ikáty môžu mať kryštalickú alebo amorfnú štruktúru a môže sa jednať o v prírode sa vyskytujúce aluminosi1ikáty. alebo aluminosi1ikáty odvodené sysnteticky. Spôsob výroby aluminosi1ikátových iónomeničových materiálov je popísaný v patentovom spise USA č.3 985 669, vydanom 12.10.1976, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Výhodné syntetické kryštalické iónomeničové aluminosi1ikátové materiály sú dostupné pod označením Zeolite A, Zeolivte P(B) a Zeolite X. Vo zvlášť výhodnom vyhotovení má kryštalický aluminosi 1ikátový iónomenicový materiál vzorec¹

Nai2 [AIO2 >12 (Si0₂ )12 3 .XH2O.

kde x je od asi 20 dó asi 30, špeciálne asi 27. Tento materiál poznáme ako Zeolite A. S výhodou má aluminosi1ikát veľkosť častíc asi 0,1-10 mikrónov v priemere.

Konkrétne príklady polyfosfátov sú ' tripolyfosfáty alkalických kovov, sodný, draselný a amónny pyrofosfát, sodný 'h .·« a draselný a amónny pyrofosfát. sodný a draselný ortofosfát,

I sodný polymétafosfát, v ktorom stupeň polymerizácie sa pohybuje v rozsahu od asi 6 do asi 21 a soli kyseliny fytovej.

Príklady aktivačných prísad na báze fosfonátových solí sú vo vode rozpustné soli etan-l-hydroxy-1, 1-difosfonát, špeciálne sodné a draselné soli, vo vode rozpustné soli kyseliny mety 1 end i f osf óno vej , napríklad tri-sodné a tri--draseliié soli a vo vode rozpustné soli substituovaných metylendifosfonových kysélín, ako je etyliden-, izopropylén a benzy1iden-fosfonát tri-sodný alebo tri-draselný, a halogen-mety1 iden-f, osf onáty. Aktivačné prísady na báze fosfonátových uvedené v patentovom spise USA solí vyššie č.3 159 581, a č.3 213 030, vydanom 19.10.1965, patentovom uvedeného typu sú $ vydanom 1.12.1964 spise USA č.3 422

021, vydanom 14.1.1969. patentovom spise USA č.3 400 148, vydanom

3.9.1968 a v patentovom spise USA č. 14-1-1969 na ktoré sa tu odvolávame ako na súčast popisu.

Organické aktivačné prísady detergentov, vhodné pre účely vynálezu zahrňujú, bez toho, aby boli od nich závislé, širokú škálu polykarboxylátových zlúčenín. Termín polykarboxylát sa tu vzťahuje na zlúčeniny, ktoré majú viac karboxylových skupín, s výhodou najmenej 3 karboxyláty.

Polykarboxylátavá aktivačná prísada sa môže obyčajne pridávať do kompozície v kyselej forme, ale môže tiež byť pridávaná vo forme neutralizovanej soli. Keď sa používa vo forme soli, prednosť je dávaná soliam alkalických kovov, ako sú sodné, draselné a lithné, špeciálne sodné, alebo substituované amónne (napríklad alkanolamónne soli).

Medzi polykarboxylátovými aktivačnými prísadami je zahrnutá celá škála kategórií, užitočných materiálov. Jedna dôležitá kategória polykarboxylátových aktivačných prísad zahŕňa etherpolykarboxyláty. Pre účely použitia ako aktivačnej prísady v detergentoch bola popísaná skupina etherpolykarboxylátov. Príklady použiteľných etherpolykarboxylátov zahŕňajú oxydijantaran, tak ako je uvedený v patentovom spise USA, vydanom

18.1.1972, na ktorý sa odvolávame ako na súčasť popisu.

Konkrétny typ etherpolykarboxylátov, použiteľných ako aktivačná prísada v kompozíciách podľa vynálezu,, zahŕňa tiež tie, ktoré majú všeobecný vzorec:

CH ( A (COOX) -CH (COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)B, kde A je H alebo OH; B je H alebo -0-CH(C00X)-CH2(COOX); a X je H alebo katión tvoriaci sol. Napríklad ak sú vo vyššie uvedenom vzorci časti A a B obe H, potom je zlúčenina kyselina oxyd i jantárová a jej vo vode rozpustné soli. Ak je časť A OH a čast B je H, pootm zlúčenina je tartarat-monojantárová kyselina (TMS) a jej vo vode rozpustné soli. Ak je čast A Ha čast B -O-CH(COOX)-CH2(COOX), potom je zlúčenina tartarat-dijantárová kyselina (TDS) a jej vo vode rozpustné soli. Zmesi týchto aktivačných prísad sú špeciálne vhodné pre použitie v detergenčnej kompozícii podľa vynálezu. Najvhodnejšie sú zmesi TMS a TDS v hmotnostnom pomere TMS k TDS od asi 97 = 3 do asi 20=80- Tieto aktivačné prísady sú uvedené v patentovom spise USA č.4 663 071. vydanom 5.5.1987.

¹ «

Vhodné éterpolykarboxyláty tiež zahrňujú cyklické zlúčeniny, najmä alicyklické zlúčeniny, ako sú zlúčeniny. uvádzané v patentových spisoch USA č.3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 a 4 102 903. na ktoré všetky sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Iné užitočné detergenčné aktivačné látky zahrňujú etherhydroxypolykarboxyláty reprezentované štruktúrou:

HO-1C(R)(COOM)-C(R)(C00M)-01 _n-H, kde M je H alebo katión, tvoriaci výsledknú soľ vo vode rozpustnej vode s výhodou alkalický kov, amónny alebo substituovaný amónny katión, n je od asi 2 do asi 15 (s výhodou je n od asi 2 do asi 10, výhodnejšie je n v priemere od asi 2 do asi 4) a každý R je zhodný alebo odlišný a volí sa z vodíka, Ci-C4 substituovaného alkylu (s výhodou je R vodík). '

Ešte ďalšie polykarboxyláty zahrňujú kopolymery anhydridu kyseliny maleinovej s etylénom alebo vinylmetyletherom, 1, 3.

5-trihydroxybenzen-2,

4. 5-trisulfonovou kyselinou a karboxymetyloxyjantárovou kyselinou.

Organické polykarboxylátové aktivačné prísady tiež zahrňujú rôzne alkalické kovy.

amónne a substituované amóne soli polyoctových kyselín. Príklady zahrňujú sodné, draselné, lithné, amónne a substituované amónne soli etyléndiamíntetraoctovej kyseliny a nitri lotrioctovéj kyseliny.

Tiež sú vhodné polykarboxyláty ako sú kyselina mellitová, kyselina jantárová, kyselina polymaleinová, kyselina .benzen-1, 3, 5-trikarboxylová, kyselina karboxymetyloxyjantárová a ich rozpustné soli .

Citrátové aktivačné prísady, napr. kyselina citrónová a jej rozpustné soli (hlavne sodné), sú polykarboxylátové aktivačné prísady špeciálnej dôležitosti pre vysoko účinné kvapalné detergenčné formulácie, ale môžu byt tiež použité v granulovaných kompozit: i ach. Vhodné soli zahrňujú kovové soli, ako sú sodné, lithné á draselné soli, ako aj amónne a substituované amónne j ‘ 1 soli. ^Λ ·

Iné karboxylátové aktivačné prísady zahrňujú karboxylované cukry, uvedené v patentovom spise USA č.3 723 322, vydanom

28.3.1973, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Tiež vhodné v detergenčných kompozíciách podľa vynálezu sú

3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-hexanod i v patentovom spise USA č.4 566 sa tu odvolávame ako na súčasť na báze kyseliny jantárovej kyseliny a ich soli. Zvlášť dodecenyljantárová kyselina.

v typickom prípade všeobecný v deriváty kyseliny jantárovej, oaty a príbuzné zlúčeniny uvedené 984, vydanom 28.1.1986, na ktorý popisu. Vhodné aktivačné prísady zahrňujú C5-C20 alky1 jantárové výhodná zlúčenina tohto typu je Alky1 jantárové kyseliny majú zorec: R-CI1(COOH)CH2(COOH), t.j. kde R je uhlovodík, napr.Cio~C2O alkyl alebo alkenyl, s výhodou C12-C16 alebo kde R môže byť substituované hydroxylom alebo sulfo-, sulfoxy- alebo sulfónovými substituentami. z ktorých všetky sú popisované vo vyššie uvedených patentoch.

Sukcinátové aktivačné prísady sú s výhodou používané vo forme Ich vo vode rozpustných solí, ž^hŕňajú sodné, draselné'.

amónne a alkanolamónne soli.

Konkrétne príklady sukcinátových aktivačných prísad zahrňujú laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát,

3-dodecylsukcinát (najvýhodnejší), 2-pentadecenylsukcinát a pod. Laurylsukcináty sú poprednými aktivačnými ppísadami v tejto j . * J ŕ

skupine a sú popisované v Európskej patentovej prihláške

86200690.5/0.200.236, zverejnenej 5-11.1986-,

Príklady užitočných aktivačných prísad zahrňujú tiež karboxymetyloxymalonát . sodný a c i s-cyklohexan-hexakarboxy1át, ‘f vo vode rozpustné polyakryláty draselný, karboxymetylsukcinát, c is-cyklopentan-tetrakarboxylát, (tieto polyakryláty, ktoré majú relatívnu molekulovú hmotnosť až okolo 2000. môžu byť tiež účinne použité ako dispergačné látky), a kopolyméry anhydridu kyseliny maleinovej s viny1metyletherom alebo etylénom.

Iné vhodné polykarboxyláty v patentovom spise USA č.4 144 sú polyaceta1karboxylaty

226. vydanom

13.3.1979.

sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

popísané na ktorý

Tieto po lyacet'al karboxy láty môžu byť pripravené tým, že uvedú do vzájomného styku za podmienok polymerác ie ester glyoxylovej kyseliny iniciátor polymerác ie.

Výsledný plyacetalkarboxylát-ester je potom pripojený k chemicky stabilným koncovým skupinám pre stabilizovanie polyacetalového karboxylátu proti rýchlej depolymeráci i v alkalickom roztoku, prevedie sa na odpovedajúcu soľ a pridá sa k povrchovo aktívnemu činidlu.

Polykarboxylátové aktivačné činidlá sú tiež popisuvané v patentovom spise USA č-3 308 067, vydanom 7.3.1967,na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Takéto materiály zahrnujú vo vode rozpustné soli homo- a kopolymérov alifatických karboxylových kyselín ako je kyselina maleinová, itakonová, mesakonová, fumarová, akonitová. citrakonóvá a metylenmalonová.

Môžu byť tiež použité iné organické aktivačné prísady, v odbore známe, napríklad monokarboxylove kyseliny a ich rozpustné soli, ktoré majú dlhoreťazcové hydrokarbyly. Tie tiež zhrňujú materiály všeobecne označované ako mydlá. V typickom prípade sú použité dĺžky reťazcov C10-C20· Hydrokarbyly môžu byť nasýtené alebo nenasýtené.

V detergenčných formuláciách môžu byť ďalej zahrnuté enzýmu pre skupinu účelov. včítane odstraňovania škvŕn na báze proteinov, cukrov alebo triglycéridov a—napríklad p^e zabránenie prenosu uniknutého farbiva. Použité enzýmy môžu zahŕňaV proteázy, amy^ázy, lipázy. cegli^ázy a peroxidázy ako áj ich zmesi. Môžu byť akéhokoľvek vhodného pôvodu, ako rastlinného, ^iyočíšneho.

bakteriálneho, hubového alebo kvasinkového, ich voľba sa však i

podmienená viacerými faktormi, ako je pH aktivita a/alebo optimálna stabilita, · tepelná stabilita, stálosť vzhľadom k aktívnym detergenčným látkam, aktivačným prísadám, atď. Z tohto í hľadiska sú uprednostňované ' enzýmy bakteriálneho a hubového pôvodu, ako bakteriálne amylázy a proteázy a celulázy hubového pôvodu.

Vhodné príklady proteáz sú subtilizíny, ktoré sa získavajú zo špeciálnych kmeňov B.subtilis a B.1icheniforms. Iná vhodná l, ' proteáza.sa získa z kmeňa Bacilus, ktorý má maximálnu aktivitu v pásme pH 8-12, vyvinutého a predávaného Novo Industries A/S pod zaps. ochr. ' zn. Esperase. Príprava tohto enzýmu a analogických enzýmov je popisovaná v britskom patentovom spise č. 1 243 784. Proteoly j ické enzýmu, vhodné pre odstraňovali!í e škvŕn na báze proteínov, ktoré sú na trhu dostupné, zahrňujú enzýmy, predávané pod obchodnými nazvami ALCALASE™ a SAVINASE™ spoločnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATASE™ od Bio-Synsthetics, Inc. (Holandsko).

Zaujímavé v, kategórii proteolytických enzýmov, najmä pre p¹!

kvapalné detergenčné kompozície, sú enzýmy označované tu Protease A a Protease B. Protease A a.zpôsoby jeho prípravy sú popisované v Európskej prihláške 130 756;, zverejnenej 9.1.1985, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Protease B je proteolytický enzým, ktorý sa líši od enzýmu Protease A v tom, že má leucin substituovaný tyrozínom v polohe 217 vo svojom aminokysel iiiovom pochode.^: Enzým Protease B je; popisovaný v Európskej patentovej prihláške č.130 756, zverejnenej 9.1.1985, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Amylázy zahrňujú napríklad alfa-amylázy získané zo špeciálneho kmeňa B.1icheniforms, popisované podrobnejš ie v britskom patentovom spise č.l 296 839, na ktorý sme sa už vyššie odvolali ako na súčasť popisu. Amylolytické proteiny zahŕňajú napríklad látky RAPIDASE™ od Internátióna 1

Bio-Synthetics, Incs. a TERMAMYL™ od Novo Industries.

Celulázy, použiteľné v rámci vynálezu, zhrňujú celulázy ako bakteriálneho, tak aj hubového pôvodu. S* výhodou majú optimálne pH medzi 5 a 9,5. Vhodné celulázy sCľ**)>oplsováné v patentovom r

, ϊ ,;

spise USA č.4 435 307, vydanom 6.3.1984, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu, ktorý popisuje celulázu hubového pôvodu, vyrobenú z Humicola insolens. Vhodné celulázy sú tiež popisované v britských patentových spisoch i GB-A-2 075 028 • Λ a GB-A-2 095 275 a v nemeckom patentovom spise DE-OS-2 247 8§2.

Príklady takýchto celuláz sú celulázy vyrobené z kmeňa Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), špeciálne kmeňa Humicola DSM 1800 a celulázy vyrobené hubou Bacilus N alebo hubou produkujúcou celulázy 212, patriace do rodu Aeromonas a celulázy extrahované z hepatopankreatu morského mäkkýša (Dolabella Auricula Solander).

Vhodné lipázové enzýmy pre použitie v detergentoch zhrňujú lipázy, vyrobené mikroorganizmami skupiny Pseudomonas, ako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, charakterizované v britskom patentovom spise č.l 372 034, na ktorý sa tu dvolávame. Vhodné lipázy zhrňujú lipázy, ktoré vykazujú pozitívnu imunologickú reakciu s protilátkou lipázy, vyrobené mikroorganizmom Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Táto 1 i páža a spôsob jej výroby sú opisované v japonskej patentovej prihláške č. 53-20487, zverejnenej 24.2.1978. Táto lipáza je k dispozícii od Ainano Pharmaceutical Co.Ltd-, Japonsko pod označením Lipase P Amano,¹ ďalej označované ako Amano-P. Tieto lipázy podľa vynálezu by mali vykazovať pozitívnu imunologickú vzájomnú reakciu s Amano-P' protilátkou, pri použití štandardného a dobre známeho“ imunodifúzneho postupu podľa Ouchterlona (Acta. Med. Scan., 133, str.76 - 79, 1950). Tieto lipázy a spôsob pre ich imunologickú vzájomnú reakciu s Amano-P. sú tiež opisované v patentovom spise USA č.4 707 291, vydanom 17.11.1987, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Typické prípady tejto lipázy sú Amano-P lipáza, lipáza ex Pseudomonas fragu FERM P 1339 (dostupná pod označením Amano-B), lipáza ex Pseudomonas n itroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (dostupná, pod označením Amano-CĽS), lipázy ex Chromobacter viscosum. napr. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, na trhu dostupná od Toyo Jožo Co., Japonsko a ďalej Chromobacter viscosum lipázy od U.S. Biochemical Corp., USA a Disoynth Co., Holandsko a lipázy ex Pseudomonas gladiol i.

Peroxidázové enzýmy sú používané v spojení so zdrojmi kyslíka, napr. pevuhličitanom perborát,Qm, persíranoin, peroxidom vodíka a pod. Sú používané pre Bielenie roztoku”, t.j. pre zabránenie prenosu farbív alebo pigmentov, odobraných zo substrátov počas pracích operácií na iné substráty v pracom roztoku. Peroxidázové enzýmy sú v odbore známe a zahrnujú napríklad chrenovú peroxidázu, ligninázu a haloperoxidázu ako chromo- a bromo-peroxidázu. Detergenčné kompozície obsahujúce peroxidázu sú popisované napríklad c PCT medzinárodnej prihláške i

VO/099813,' zverejnenej 19.10.1989, na ktorú sa tu odvolávame.

Široká škála enzýmových materiálov a prostriedky pre ich vnášanie do syntetických detergenčných granúl je tiež opísaná v patentovom spise USA č.3 553 139, vydanom 5.1.1971, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčast popisu. Enzýmy sú ďalej popisované v patentovom spise USA č.4 101 457, vydanom 18.7.1978 a v patentovom spise USA č.4 507 219, vydanom 26.3.1985, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Enzýmové materiály použiteľné pre kvapalné detergenčné formulácicf a ich vnášanie do takýchto formulácií sú opisované v patentovom spise USA č.4 261 868, vydanom 14.4.1981, na ktorý sa tu tiež odvolávame ako na súčasť popisu.

Enzýmy sa normálne vnášajú v množstvách dostatočných pre zabezpečenie až asi 5 mg hmotnosti, typickejšie od asi 0,05 mg do asi 3 mg aktívneho enzýmu na gram kompozície.

Pre granulované detergenty sú enzýmy s výhodou poťahované alebo upravované do perličiek pomocou prísad inertných vzhľadom k enzýmom pre minimalizovanie tvorby prachu a pre zlepšenie ’skladovačéj stálosti. Postupy pre .dosahovanie tohto cieľa sú v odbore dobre známe. V používajú stabilizačné stabilizácie enzýmu vo<

kvapalných formuláciách sa s výhodou postupy pre enzýmy. Jeden postup , 8* vodných roztokoch napríklad spočíva v použití voľných vápnikových iontov zo zdrojov, ako je acetát vápenatý, mravenčan vápenatý á proprionát vápenatý. Vápnikové ionty môžu byť použité v kombinácii so soľami krátkoreťazcových karboxylových kyselín.

napríklad mravenčany, viď napr. patentový spis USA č. 4 318 818.

vydaný 9.3.1982, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Bolo tiež navrhnuté používať polyoly ako glycerol a sorbitol, alkoxyalkoholy, dialkylglykoethery, zmesi viacmocných alkoholov s polyfunkčnými alifatickými amínmi (napr. alkanolaminy ako diathanolamin, trietanolamín, dl-izopropanolamfn, atď. > a kyselinou boritou alebo boritan alkalického kovu. Postupy stabi1izác1e enzýmov sú ďalej opisované a vysvetľované formou prí’kladov v patentovom spise USA č.4261 ' ' rí

868, vydanom 14.4.1981 a patentovom spise USA č.3 600 319; vydanom 17-8.1971, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu a zverejnenej Európskej patentovej prihláške č.O 199305 (č.86200586.5), zverejnenej 29.10.1986. Uprednostňované sú $

stabilizátory neobsahujúce kyselinu boritú a boráty. Enzýmové stabilizačné systémy sú tiež popisované napr. v patentových i

spisoch USA č. 4 261 868. č. 3 600 319 a č. 3 519 570.

Detergenčné kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať bielidlá a bieliace kompozície, ktoré obsahujú bielidlo a jeden alebo viac aktivátorov bielenia. Ak sú prítomné, budú bieliace zlúčeniny v typickom prípade obsiahnuté v množstvách od asi 1% do asi 20¾.

typickejšie od asi 1¾ do as i

10¾ detergenčnej kompozície. Všeobecne sú bieliace zlúčeniny v nekvapaIných formuláciách, napr.

granulovaných formuláciách.

fakultatívne zložky. Ak sú prítomné, bude obsah aktivátorov bielenia v typickom prípade od asi 0,1¾ do asi 60¾. typickejšie od asi 0,5¾ do asi 40¾ bieliacej kompozície.

Bielidlá, používané v kompozíciách podľa vynálezu môžu byť akékoľvek bielidlá vhodné pre detergenčné kompozície c čistení textílií, čistení tvrdých povrchov alebo akýchkoľvek iných^ čistiacich účeloch, ktoré sú v súčasnosti známe. Tie zahŕňajú' kyslíkaté bielidlá asi 50°C, hlavne ako aj iné bielidlá. Pre pracie podmienky pod pod asi 40°C, je dávaná prednosť Lomu, aby kompozície podľa vynálezu neobsahovali boráty alebo materiál, ktorý môže detergentu vytvárať na mieste borát za podmienkach.

Pri uprednos tňované sa použije podmienok skladovania týchto bezborátové podmienkach je bielidlo alebo detergenty pre výhodou sú netvorí boráty. S použitie pri týchto teplotách v podstate zbavené materiálov tvoriacich boráty. V tejto súvislosti pod pojmom bielidlo, ktoré borátov alebo v podstate zbavené borátov alebo materiálov tvoriacich boráty” ŕ

rozumieme, že kompozícia obsahuje nie viac než asi 2 hmot.% akéhokoľvek typu materiálu obsahujúceho alebo tvoriaceho borát a s výhodou nie viac ako 1%. výhodnejšie 0%.

Jedna kategória bielidlá, ktoré môže byt použité, zahrňuje bielidlá na báze peroxykarboxylových kyselín a ich solí. Vhodné príklady tejto triedy bielidiel zahrnujú monoperoxyftalát hexahydrát, horečnatú soľ kysel iny“'nieta-chloroperbenzocve j, kyselinu 4-nonylamino-4-oxoperoxy-maslovú a kyselinu diperoxydodekanediovú. Tieto bielidlá sú popisované v patentovom spise USA č.4 483 781, vydanom 20.11.1984, patentovej prihláške USA č.740 446, podanej 3.6.1985 a patentovému spisu USA č.4 412 934, vydanom 1.11.1983, na ktoré všetky sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Bielidlá, ktorým je, dávaná výrazná prednosť, zahrňujú tiež kyselinu 6-nonyl-amino-6-oxoperoxykapronovú ako je .v popisované v patentovom spise USA č. 4 634 551. vydanom

6.1.1987, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Iné kategórie bielidiel, ktoré je možno použiť, obsahujú halogénové bielidlá. Príklady hypohalitových bielidiel napríklad zahrňujú kyselinu trichloro-isokyanomočovú a sodné a draselné dichloroizokyanuráty a N-chloro- a N-bromo-alklansulfonamidy. Takéto materiály sa normálne pridávajú v množstve 0,5 - 10 hmot.% hotového výrobku, s výhodou 1-5 hmot.%.

i ,

Môžubyť použité tiež peroxidové bielidlá. Vhodné peroxidové bieliace zlúčeniny zahrňujú peroxyhydrát uhličitanu sodného, peroxyhydrát pyrofosforečnanu sodného. peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný.

Peroxidové bielidlá sú s výhodou kombinované s aktivátormi bielenia, ktoré vedú k tvorbe perkyseliny zodpovedajúcej aktivátoru bielenia priamo vo vodnom roztoku (t.j. počas pracieho procesu). . .

Dôležité aktivátory bielenia vnášané do kompozícií podľa vynálezu majú všeobecný vzorec^:

I

R - C - L.

kde R je alkylová skupina, obsahujúca od asi 1 do asi 18 atómov uhlíka, pričom najdlhší lineárny alkylový reťazec vybiehajúci od karbonylového uhlíku a zahŕňajúci ho obsahuje od asi 6 do asi 10 atómov uhlíka a L je odstupujúca skupina, ktorej konjugovaná skupina má pKa v rozsahu od asi 4 do asi 13. Tieto aktivátory bielenia sú popisované v patentovom spise USA č.4 915 854, vydanom 10.4.1990, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu, ako aj v patentovom spise USA č.4 412 934, na ktorý sme sa už odvolávali vyššie. '

Iné než kyslíkaté bielidlá sú tiež známe v odbore a môžu byť v danom prípade použité. Jeden typ nekyslíkatého bielidlá, ktorý je špeciálne zaujímavý, obsahujú fotoaktivované bielidlá, ako sulfonované ftalokyaniny zinku a hliníka. Tieto materiály sa môžu ukladať na substráte počas pracieho procesu. Po ožiarení svetlom, za prítomnosti kyslíka, ako po vyvesení látok na sušenie na denné svetlo, je a v dôsledku sulfonovaný ftalokyanin tohto sa substrát bieli.

zinočnátý

Dô1ež i tý aktivovaný ftalokyanin zinočnatý a fotoaktivovaný bieliaci proces sú popísané v patentovom spise USA č.4 033 718, vydanom 5.7.1977, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. V typickom prípade budú detergenčné kompozície obsahovať od asi 0,025¾ do asi 1,25¾ hmotnosti sulfonovaného ftalokyaninu .zinočnatého.

Kompozície podľa vynálezu môžu tiež prípadne obsahovať vo vode rozpustné etholylované amíny, ktoré majú schopnosť odnímať ílovité nečistoty a vlastnosti proti opätovnému ukladaniu. Granulované detergenčné kompozície, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny v typickom prípade, obsahujú od asi 0.01¾ do asi 10,0¾ hmotnosti vo vode rozpustných ethoxylovaných amínov. Kvapalné detergenčné kompozície budú obsahovať v typickom,prípade od asi

0,01¾ do asi 5¾.

Tieto zlúčeniny sa volia zo skupiny pozostávajúcej z (1) etoxyovaných monoamínov, ktoré majú vzorec;

(X-L)-N-(R²>2 (2) ethoxylovaných diamínov, ktoré majú vzorec:

alebo

- 41 (X-L-íz-N-R¹-N-(R² )₂ (3) etoxylovaných polyamínov, ktoré majú vzorec^: í . R²

I.

R³-[(A¹jq-CR⁴-N-L.X1 _P (4) etoxylovaných amínových polymérov, ktoré majú všeobecný

J vzorec:

R?

[(R²)2-N1«(R¹-N)x(R¹-N)y(R¹-N-L-X)_z

I

L •A a >

' · ; , i (5) ich .zmesi, pričom A¹ je »

0 R -NC-, I R	0 0 Ii K *-NCO-, -NCN-, 1 « » R R R	0 H -CN-, f R	0 11 -OCN-, 1 R	0 U -C0-,	0 Π -oco-.
	0		0 0
	P
	-0C-. S . ‘ i		-CNC-. X.
pretože	> v -0-; R je H alebo Ci-C4	alkyl	alebo hydroxyalkyl	; R1 je
C2-C12	alkylen, hydroxyalkylen,	alkenylen,	ary len	' alebo

alkarylen, alebo C2-C3 oxyalkylénová časť, ktorá má od 2 do asi oxyalkylénových jednotiek za predpokladu, že nie sú vytvorené f žiadne väzby 0-N; každé R² je Ci-C4 alebo hydroxyalky1, skupina -L-X, alebo dve R² spolu so skupinou -(C!H2>r, -A²-(Cll2>s -, pričom A² je -O- alebo -CH2 -. r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2, a r+s je 3 alebo 4; X je niónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmes 1 R³ je substituovaná C3-C12 alkylová, hydroxya1 kýlová, alkenylová, arylová alebo alkarylová skupina, ktorá má í

susbtitučné polohy; R⁴ je C1-C12 alekylen, hydroxyalekylen, arylen alebo alkarylen, alebo C2-C3 oxyalkylenová _casť, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek za predpokladu, že nie sú vytvorené žiadne väzby 0-0, alebo 0-N;L je hydrifiluý reCuzec, ktorý obsahuje polyoxyalkylénovú časť -[(R⁵O)m-<CH2CH20)_nl-, kde R⁵ je C3-C4 alkylen alebo hydroxyakylen a m a n sú také čísla, že časť

-(CH₂CH₂0)n obsahuje najmenej asi 50 hmoL.% uvedené po1yoxya1ky1énové časti pre ucvedené monoamíny je m od do ,asi

4, n je najmenej a n je:najmenej í

alebo alkenylen a aspoň asi 3, keď R¹ je iná skupina než C2-C3 alkylen. hydroxyalkylen alebo alkenylen: pre uvedené polyaminové n je najmenej 3; p je od asi 12; pre uvedené diamíny je asi 6, keď R¹ je C2-C3 alkylen.

m od do as i hydroxyalkylen a aminové polyméry je m od 0 do asi 10 a do 8. q je

0; t je 1 alebo 0 za predpokladu.

že t jel

1, „keď q je

1;

v je alebo 0;

x+y+z je najmenej 2;

a y+z je najmenej 2.

Najvýhodnejšie činidlo pre uvoľňovanie nečistôt a zabraňovanie ich opätovnému ukladaniu

Vzorové ethoxylované je ethoxylovaný ₍tetraety1enpentam i n.

popisované v patentovom spise USA č.4 597 898, amíny sú ďalej vydanom 1.7.1986, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Inou skupinou dôležitých činidiel pre odstraňovanie ílovitých nečistôt a pre zabraňovanie ich opätovnému ukladaniu sú katiónové zlúčeniny, popisované v Európskej patentovej prihláške č.111 965, zverejneenéj 27.6.1984 na ktorú na tu odvolávame ako na súčasť popisu. Iné činidlá pre dostraňovanie ílovitých nečistôt a zabraňovanie opätovného ukladania zahrňujú ethoxylénové aminové polyméry, popisované v Európskej patentovej prihláške č.111 984,

H zverejnenej 27.6.1984, polyméry s obojakými iónmi, popisované v Európskej patentovej prihláške č.112 592, zverejnenej 4.7.1984 a aminoxidy popisované v patentovom spise USA č.4 548 744, vydanom 22.10,1985, na všetky tieto sa tu odvolávame ako na súčast popisu.

V kompozíciách podľa vynálezu môžu byť tiež použité iné f

činidlá pre dostraňovanie ílovitých nečistôt a zabraňovanie ich opätovnému ukladaniu. Ďalší typ dôležitých činidiel tohto druhu zahrňujú karboxymetylcelulózové (CMC> materiály. Tieto materiály sú dobre známe v odbore.

V kompozíciách podľa vynálezu môžu byť výhodne použité polymérne dispergačné činidlá. Tieto materiály môzju napomáhať pri riadení vápnikovej a horčíkovej tvrdosti. Vhodné polymérne ŕ

dispergačné činidlá zahrňujú polymerné polykarboxyláty a polyetylenglykoly aj keď môžu byť použité tiež iné materiály, materiály, ktoré môžu byť použité ako činidlojV kompozíciách podľa vynálezu, sú polyméry, ktoré obsahujú najmenej asi v odbore známe.

Polykarboxylátové polymérne dispergačné tieto polyméry alebo

limot.^ segmentov všeobecného vzorca
í-	x	z
	- c	- c ~
	Y	C00M

kde X, Y a Z sa každé vyberie zp skupiny, pozostávajúcej z vodíka, metylovej, karboxylovej, karboxymetylove j, karboxylovej a hydroxymetylovej skupiny, katiónu schopného tvoriť soľ a n je od asi 30 do asi 400. S výhodou je X vodík alebo liydroxyl, Y je vodík alebo karboxyl, Z je vodík M je vodík, alkalický kov.

amónium alebo substituované amónium.

Polymérne polykarboxylátové materiály tohto typu môžu byť pripravené polymeráclou alebo kopolymerác.iou vhodných nenasýtených monomérov, s výhodou v ich kyslej forme. Nenasýtené r

monomérne kyseliny, ktoré môžu byť polymérizované. pre vytvorenie ₍ vhodných polymérnych polykarboxylátov zahrňujú kyselinu akrylovú, ’ kyselinu maleínovú (alebo anhydrid kyseliny maleínovej), kyselinu fumárovú, kyselinu itakónovú, kyselinu akónitovú, kyselinu mezakónovú, kyselinu citrakónovú a kyselinu metylénmaIónovú.

' Prítomnosť monomérnych segmentov neobsahujúcich žiadne karboxylátové radikály, ako vinylmetyléter, syren, etylen, atď, v tu používaných polymérnych polykarboxylátoch je vhodná za predpokladu, že takéto segmenty netvoria viac ako asi 40 hrnot.^.

Osobitne vhodné polymérne polykarboxyláty môžu byť odvodené od kyseliny akrylovej. Takéto polyméry ¹ na báze kyseliny akrylovej, ktoré sú užitočné v kompozíciách podľa vynálezu, sú vo vode rozpustné soli polymerovanej kyseliny akrylovej. Priemerná relatívna molekulová hmotnosť takýchto polymérov v kyselinovej forme je s výhodou v rozpätí od asi 2000 do 10000, výhodnejšie od asi 4000 - 7000 a najvýhodnejšie oď asi 400 do asi 5000. Vo vode rozpustné soli takýchto polymérov kyseliny akrylovej môžu zahrňovať napr. soli alkalických kovov, amónne a substituované amónne soli. Rozpustné, polyméry tohto typu sú známe materiály. Použitie polykarboxylátov tohto typu v detergenčných kompozíciách je popísané napr. v patentovom .spise USA č. 3 308 067, *

7.3.1967, na ktorý sa tu .Odvolávame ako na súčasť popisu. Ako výhodná zložka dispergačného činidla a vydanom činidla zabraňujúceho opätovnému ukladaniu môžu kopolyméry na báze kyseliny, akrylovej a byť tiež použité maleínovej. Takéto materiály zahrňujú vo vode rozpustné soli kopolymérov kyseliny akrylovej a kyseliny maleínovej. Priemerná relatívna molekulová hmotnosť takýchto kopolymérov v kyslej forme sa s výhodou pohybuje od asi 2000 do 100000. s výhodou od asi 5000 do 75000, najvýhodnejšie od asi 7000 do asi 65000. Pomer akrylátových segmentov k maieinátovým segmentom v kopolyméroch sa bude spravidla pohybovať od asi 30=1 do asi 1=1, výhodnejšie od asi

10=1 do 2^:1. Vo vode rozpustné soli takýchto kopolymérov kyseliny akrylovej a maleínovej môžu zahrňovať napr. soli alkalických kovov, amónne a substituované amónne soli. Rozpustné kopolyméry akrylátu a maleinátu tohto typu sú známe materiály, ktoré sú popísané v Európskej patentovej prihláške č.66915, zverejnenej 15.12.1982, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Iný polymérny materiál, ktorý môže byť zahrnutý je polyetylénglykol (PEG). PEG sa môže vyznačovať účinnými vlastnosťami dispergačného činidla, ale aj pôsobiť ako činidlo i, pre odstraňovanie ílovitých nečistôt a zabraňovanie opätovnému ·)' ukladaniu. Typické rozpätia relatívnych molekulových hmotností pre tieto účely sa pohybujú od asi 500 do asi 100000, s výhodou ₍ od asi 1000 do asi 50000 a najvýhodnejšie ód asi 1500 do asi 10000.

Detergenčné kompozície podľa vynálezu môžu tiež obsahovať jedno alebo viac železnatých alebo manganatých chelátotvorných ^: činidiel ako doplnkového materiálu aktivačnej prísady. Takéto chelátotvorné činidlá môžu byť zvolené zo skupiny pozostávajúcej z aminokarboxylátov, aminofosfonátov, polyfunkčne substituovaných a aromatických chelátotvorných činidiel a ich zmesí, ako budú ďalej všetky definované. Bez toho, abý sme mali v úmysle byt viazaní teóriou. predpokladá sa, že úžitok týchto materiálov vyplýva čiastočne z ich mimoriadnej schopnosti odstraňovať ióny železa a mangánu z pracích.roztokov tým, že tvorí rozpustné cheláty.

Aminokarboxyláty, vhodné ako voliteľné ehelátotvorné činidlá v kompozíciách podľa vynálezu, môžu mať jednu alebo viac, s výhodou najmenej dve jednotky podštruktúry

CH₂

- (CH2)x - COOM,.

kde M je vodík, alkalický kov, amónium ailebo substituované amónium (napr. etanolamín) a x je od 1 do asi 3, s výhodou í.

S výhodou tieto aminokarboxyláty neobsahujú alkylové, alebo alkenylové skupiny s viac ako asi 6 atómov uhlíka. Použiteľné aminokarboxyláty zahrňujú etyléndiamíntetraacetáty.

N-hydroxyptyletyléndiamíntriacetáty, ni trilotriacetáty, etyléndiamíntetrapropionáty, diétyléntriamínpentaacetáty a alkalických kovov, amónne soli a trietyléntetraamínhexaacetáty, etanoldiglycíny, ich soli substituované amónne soli a ich zmes i.

Am i n of os f oná ty sú ,tiež vhodné pre použitie ako chelátotvorné činidlá v kompozíciách podľa vynálezu, keď sú v detergenčných kompozíciách dovolené aspoň nízke úrovne celkového obsahu fosforu. Vhodné sú zlúčeniny s jednou alebo viac, s výhodou najmenej dvoma jednotkami podštruktúry

CHz

N - (CH2 )x - PO3M2.

kde M je vodík, alkalický kov, amónium alebo substituované amónium a x je od 1 do asi 3, s výhodou 1, ktoré zahrnujú etylendiamintetrakis (metylenfosfonáty), nitrilotris (metylenfosfonát) a. dietylentriaminpentakis (metylenfosfonáty). S výhodou tieto aminofosfonáty neobsahujú alkylové alebo alkenylové skupiny 's viac než asi 6 atómov uhlíka. Alkylénové skupiny môžu byť tvorené podštruktúrami.

Polyfunkčne substituované aromatické chelátotvorné činidlá sú v kompozíciách podľa vynálezu tiež použiteľné. Tieto materiály môžu zahrňovať zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec;

e · ' i

kde aspoň jedno . R je ^SOaH alebo -COOH alebo i ch rozpustné soli a zmesi. Patentový spis USA č.3 812 044, vydaný 21.5.1974, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu, popisuje polyfunkčne substituované aromatické chelátotvorné činidlá a tieniace činidlá. Uprednostňované zlúčeniny tohto typu v kyselej forme sú ^r$ dihydroxysulfobenzeny ako je 1,2-dihydroxy-3,5-disulíobenzeii. Alkalické detergenčné _: kompozície môžu obsahovať tieto materiály vo forme solí alkalického kovu, amónia alebo substituovaného amónia (napr. mono- alebo trietanolaminových solí).

i _r , t 'Ak sú použité, budú chelátotvorné činidlá zvyčajne tvoriť od asi 0,1¾ do asi 10 hjnot.Š detergenčných kompozícií. Výhodnejšie * \ budú chelátotvorné, činidlá obsahovať od asi 0,1¾ dó asi 3.0¾ hmotnosti takýchto zlúčenín.

Do detergenčných kompozícií podľa vynálezu môžu byť tiež začlenené akékoľvek zjasňovacie alebo bieliace činidlá,'v odbore známe.

Voľba zjasňovacieho činidla pre použitie v detergenčných

Λ kompozíciách bude závisieť od možstva faktorov, ako je typ detergentu, povaha iných > zložiek prítomných v detergenčnej kompozícii, teploty pracej vody, stupeň ..„miešania, pomer praného materiálu k veľkosti nádrže. ; ^A

Voľba zjasňovacieho činidla bude tiež závisieť od typu I ¹ f materiálu, ktorý' sa má čistiť, napríklad či ide ,o bavlnu, syntetické tkaniny atď. Keďže väčšina detergenčných výrobkov sa používa pre čistenie, viacerých textílií, mali by detergenčné kompozície obsahovať zmes zjasňovacich činidiel, ktoré budú účinné pre rôzne tkaniny. Je samozrejme potrebné,. aby jednotlivé zložky takéto zmesi zjasňovacích činidiel boli navzájom zlúč iteľné.

Na trhu dostupné optické zjasňovacie činidlá, ktoré môžu byť

J>

použité podľa vynálezu, môžu byť triedené do dvoch dielčich

- 47 skupín, ktoré obsahujú, bez vzájomného obmedzovania sa, deriváty stilbenu. pyrazolin, kumarin, karboxylovú kyselinu, methinkyanidy, dibenzothif en-5,5-dioxid, azol.y. 5- a 6-členné kruhové heterocykly a iné rôzne činidlá. Príklady takýchto zjasňovacích činidiel sú popisované v publikácii The Production and Application od Fluorescent Brightening Agcnts autora M.Záhradníka, vydané Johl Viley & Sons, Nve York’, 1982, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčast popisu.

Deriváty stilbenu, ktoré môžu byt použité v rámci vynálezu, obsahujú, avšak bez toho, že by sa na ne obmedzovali, deriváty bisCtriaziny) araino-sti1benu; bisacýlaminové deriváty stilbenu, triazolové deriváty stilbenu, oxadiazolové deriváty stilbenu, oxazolové deriváty stilbenu a styrylové deriváty stilbenu.

Niektoré deriváty bisCtriazly)amiostilbeu, ktoré môžu byt použité v rámci vyálezu. môžu byt pripravené z kyseliny 4,4'-diaminstilben-2,2’-disulfonové.

Deriváty kumarínu, ktoré môžu byt použité v rámci vynálezu, siedmej polohe.

obsahujú, bez obmedzenia, deriváty substituované v tretej polohe, v siedmej polohe a v tretej a

Deriváty karboxylových vynálezu použité, obsahujú.

kyselín, ktoré môžu byt avšak bez obmedzovan i a.

v ráme i kyseliny fumarovej, deriváty kyseliny beruzoove j , deriváty deriváty kyseliny nafta1end i karboxy1ove j, p-fenylen-bis-akrylovej deriváty der iváty heterocyklických kyseliny kyselín a deriváty kyseliny škoricovej.

Deriváty kyseliny škoricovej.

ktoré môžu byt v ráme i vynálezu použité, môžu byt ďalej triedené do skupín, ktoré bez toho, že by boli na nich nutné závislé, deriváty škoricovej, styrazoly, štyriloxadiazoly, styryítriazoly a styry1polyfényly, ako je obsahujú.

kyseliny styry1benzof urány, uvedené na str.77. citovanej publikácie autora Záhradníka.

Styrylazoly môžu byt ďalej triedené na styrylbenzoxazoly, styry1imidazoly a styrylthiazoly. áko je uvádzané na str.78 citovanej publikácie autora Záhradníka. Bude zrejmé, že uvedené tri podtriedy nemusia nutne poskytovať vyčerpávajúci zoznam dielčích skupín, na ktoré je možné styrylazoly triediť.

Iná trieda optických zjasňovacích činidiel, ktoré môžu byť í* užitočné . v rámci >

dibenzothiofen-5,5-dizoxidu, vynálezu, sú deriváty popizované na str.741-749 encyklopédie The Kirk

Othmer Encyclopedia of Chemical

Technology, zv.3, str.737-750. J. Viley and Son Inc..

* ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu a

1962. na zahŕňajú

3.7-diaminodibenzothiofen-2.8-disulfonová kyselina-5,5-dioxid.

Iná trieda optických zjasňovacich činidiel®. ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahŕňa azoly, ktoré sú deriváty 5-členných kruhových heterocyklov. Tie môžu byť ďalej delené na

V monoazoly a bisazoly. Príklady monoazolov a bisazolov sú uvedené vo vyššie citovanej encyklopédii. j·

Ďalšia trieda zjasňovacích činidiel, ktoré môžu byť použité podľa vynálezu, sú deriváty 6-členných kruhových heterocyklov.

.opizovaných v citovanej encyklopédii. Príklady takýchto zlúčenín zahŕňajú zjasňovacie činidlá odvodené od 4-aminonaftalamidu

Okrem uvedených zjasňovacích činidiel môžu byť použité ako zjasňovacie činidlá tiež rôzne ďalšie činidlá. Príklady takýchto rôznych činidiel sú uvedené na str.93-95 citovanej publikácie autora Záhradníka a zahŕňajú kyselinu

1- hydroxy-3,6,8-pyrentri-sulfonovú2,4-dimethoxy - 1,3,5 -

- triazin-6-yl-pyren; kyselinu 4,5-di-fenylimidazolondisulfonovú a deriváty pyrazolin-chinolinú.

Iné konkrétne príklady optických zjasňovacích činidiel, ktoré môžu byť použité podľa vynálezu, sú látky uvedené v patentovom spise USA č.4 790 856, vydanom 13.12.1988, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Tieto zjasňovacie činidlá skupinu zjasnovačou Phorvhite™ z Verony. Iné zjasňovacie činidlá opizované v tejto literatúre zahŕňajú: Tinopa UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM, dostupné od Ciba-Geigy; Arctic Vhite CC a Arctic Vhlte CVD, dostupné od Hi1ton-Davis, sídliacej v Taliansku;

2- (4-styry1-feny1) -2H-naf tol [ 1,2-d] triazoly; ·. 4,4'-bis-(l,2,3-trizaol-2-y1)-stilbeny;

4.4’-bisCstyrylíbisfenyly; a ý-aminokumariny. Konkrétne príklady týchto zjasňovacích činidiel zahŕňajú 4-mety1-7-diety1-amin ^kumarin; 1,2-bis-(Benzimidazol-2-yl)-etylen; í,3-difenylfrazoliny; 2,5-bis-(benzoxazol-2-yl)-tiofen;

2-styryl-naft-[1,2-dloxa-zol;

i a 2-<stilben-4-yl)-2H-nafto-[1.2-d]triazol.

Iné optické zjasňovacie činidlá. ktoré? môžu byt použité v rámci vynálezu. zahŕňajú látky uvedené v patentovom spise USA č.3 646 015, vydanom 29.2.1972, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Do kompozícií podľa vynálezu môžu byť ďalej zahrnuté zlúčeniny známe, alebo ktoré sa stály známymi, pre redukovanie alebo potlačovanie tvorby peny. Začlenenie takýchto materiálov, nazývaných, ďalej “supresory penenia, môže byť žiadúce, pretože , povrchovo aktívne činidlá na báze amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny podľa kompozícií vynálezu môžu zvýšiť stabilitu peny detergenčných kompozícií. Potláčanie peny inôže byť zvlášť dôležité ak detergenčné kompozície zahrňujú ^relatívne vysoko penivé povrchovo aktívne činidlo v kombinácii s povrchovo aktívnym činidlom na báze amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny. Takéto potláčanie je zvlášť žiadúce pre kompozície, určené pre použitie v automatických práčkach s predným plnením. Tieto pračky sa v typickom prípade vyznačujú tým, že majú bubon pre prádlo a praciu vodu, ktorý má vodorovnú os a ktorý sa otáča okolo tejto osi. Tento typ miešania môže mať za následok vysokú tvorbu peny a v dôsledku toho znížený čistiaci účinok. Použitie supresorov penenia môže byť tiež obzvlášť dôležité pri pracích podmienkach v horúcej vode a pri vysokej koncentrácii povrchovo aktívneho činidla.

Ako supresor penenia v kompozíciách podľa vynálezu môže byť použitá široká škála materiálov ako supresorov penenia. Supresory penenia sú veľmi dobre známe pre odborníkov. Sú obyčajne uvádzané napríklad v Kirk Othmerovej Encyklopédii Encyclopedia od Chemical Technology ..„^Third str.430 - 447, J. Viley and Sons Inc., 1979).

(Kirk Uthmer

Edítion. zv.7,

Jedna kategória špeciálne zaujímavého supresoru penenia zahŕňa monokarboxylové mastné kyseliny a ich rozpustné soli. Tieto materiály sú popísané v patentovom spise USA č. 2 954 347, vydanom 27.9.1960 Vayne

St.Johnom, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Monokarboxylové mastné kyseliny a ich soli, pre použitie ako supresor penenia, majú v typickom prípade hydrokarboxylové , '» ,'·'' reťazce s 10 až asi. 24 atómov uhlíka. Vhodné soli zahŕňajú soli alkalických kovov, ako sú sodné, draselné a 1ithné soli a amónne a alkaloamónne soli. Tie-to materiály sú prednostné kategórie supresora penenia pre detergenčné kompozície.

Detergenčné kompozície môžu tiež obsahovať supresory penenia. ktoré nie sú povrchovo aktívne činidlá. Tie zahŕňajú napríklad: uhlovodíky vysokej relatívnej molekulovej hmotnosti ako parafín, estery mastných kyselín (napr. triglyceridy mastných kyselín), estery mastných kyselín s jednomocnými alkoholmi, alifatické £i8~C40 ketóny (napr. stearon) atď. Iné inhibítory penenia zahrňujú N-alkylované aminotriaziny ako tri- až i

he;xa-alky Imelám i ny alebo di- až tetra-alky ldiamin-chlortriazíny vytvorené ako produkty chloridu kyseliny kyanomočovej s dvomi alebo tromi molmi primárneho alebo sekundárneho amínu obsahujúce až 24 atómov uhlíka, propylénoxid monosteary1-a 1kohol-fosfát-ester

I a fosfát-estery alkalického kovu a monosteary1fosfáty ako je monosteary1-d ifosfáty (napr. sodíka, a lithia). Uhlovodíky ako parafín a halogenparaí ín môžu byť použité v kvapalnej forme. Kvapalné uhlovodíky budú kvapalné pri teplote miestnosti a atmosférickom tlaku a budú mať bod tečenia v oblasti od asi -40°C do asi 5°C, a minimálny bod varu nie menej ako 110°C pri atmosférickom tlaku. Je tiež známe používať voskovité uhlovodíky. ktoré majú s výhodou bod topenia pod asi 100°C. hlovodíky tvoria uprednostňovanú kategóriu supresorov penenia pre detergenčné kompozície. Uhlovodíkové supresory penenia sú uvedené napr. v patentovom spise USA č.4 265 779, vydanom 5.5.1981, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Uhlovodíky tak zahrňujú alifatické, alicyklické, aromatické a heterocyklické nasýtené alebo nenasýtené uhlovodíky, ktoré majú od približne 12 do približne 70 atómov uhlíka. Pojem parafín použitý pri tomto vysvetľovaní supresorov peneknia, je myslený tak, že zahŕňa zmesi pravých parafínov ^-cyklických uhlovodíkov.

Iná výhodná kategória supresorov penenia, ktoré nie sú povrchovo aktívne látky, zahŕňa si 1 ikonové supresory penenia.

Tieto kategórie zahŕňa použitie polyorganosiloxanových olejov.

ako je polydimetyldiloxan, disperzie alebo emulzie polyorgansiloxanu s čiastkami oxidu kremičitého.

pričom polyorganosiloxan je chimisorbovaný alebo riatavený na oxid kremičitý. Si 1 ikonové supresory penenia sú dobre známe v odbore a sú napríklad uvedené v patentovom spise USA- č.4 265 779, vydanom 5.5.1981 a v Európskej patentovej prihláške, č.89307851.9, zverejnenej 7.2.1990, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. ¹

Iné si 1 ikonové supresory penenia sú popisované v patentovom spise USA č.3 455 839, ktorý sa týka kompozícií a spôsobov pre o^peňovanie vodných roztokov tým, že sa do nich pridávajú malé množstvo polydimetylsiloxanových tekutín.

í

Zmesi silikonu a silanoväneho oxidu kremičitého sú i popisované napríklad v nemeckej patentovej prihláške DOS 2 124

526. Silikónové odpeňovače pre riadenie penivosti v gra^iulárnych detergenčných kompozíciách sú popisované v patentovom spise USA č.3 933 672 a v patentovom spise USA č.4 652 392, vydanom

24.3.1987.

Vzorový supresor penenia na báze silikonu pre použitie v kompozíciách podľa vynálezu je množstvo činidla pre riadenie penivosti, potlačujúce penivosť, pozostávajúce v podstate z:

(1) polydimetysiloxanová tekutina, ktorá má viskozitu od asi 20 cs - do asi 1500' cs. pri 25°C;

(2) od asi 5 do asi 50 dielov na 100 hmotnostných dielov <1) siloxanovej priskyrice zloženej z (CH3>3Si0i/2 jednotiek SIO2 jednotiek pomeru (CH3)3Si0i/2 k SÍO2 jednotkám od asi 0,6^:l do asi 1,2-1» a (3) od asi 1 -do asi 20 dielov na 100 hmotnostných dielov Cl) pevného silikagelu.

Pri akýchkoľvek detergenčných kompozíciách pre použitie v automatických práčkach by sa pena nemala tvoriť v rozsahu, aby pretiekla z pračky. Supresory penenia. ak sú použité, sú s výhodou prítomné v množstve potlačujúcom penenie- Pod pójmom množstvo potlačujúce penenie sa rozumie, že formulátor kompozvcie môže zvoliť množstvo tohto činidla pre riadenie penivosti tak, že bude dostatočne riadiť penivosť, aby sa tak dosiahol nízkopenivý prací detergent pre použitie v automatických práčkach. Množstvo činidla pre riadenie penivosti sa bude líšiť podía zvolených detergenčných povrchovo aktívnych činidiel.

Napríklad s vysoko penivými povrchovo aktívnymi činidlami sa použije relatívne viac činidla pre riadenie penivosti, aby sa dosiahlo požadované regulovanie penivosti. než u menej penivých povrchovo aktívnych činidiel. Všeobecne by sa malo do nízkopenivých detergenčných kompozícií vniesť dostatočné množstvo supresoru penenia, aby sa pena tvoriaca sa počas pracieho cyklu automatickej práčky (t.j. miešaním detergentu vo vodnom roztoku pri plánovanej teplote prania a koncentrácii) nepresiahla asi 70% prázdneho objemu bubna pračky, s výhodou aby pena nepresiahla 50% uvedeného objemu, pričom prázdny objem sa určuje ako rozdiel . medzi celkovým objeiqom bubna a vodou plus prádlom.

• )· · ’ j

Kompozíc;ié ,’podľa vynálezu budú obyčajne obsahovať od 0% do * asi 5% supresoru penenia. Keď sú použité ako siipresory penenia, budú monokarboxylové mastné kyseliny a icliJ soli prítomné v typickom prípade v množstvách až asi 5% hmotnosti detergenčnej kompozície. S výhodou sa použije od asi 0,5% do asi 3% mastného karboxylátového supresoru penenia. Si 1 ikonové supresory sa v typickom prípade používajú v množstvách až aso 2,0% hmotnosti detergenčnej kompozície, aj keď môžu byť používané väčšie množstvá. Táto horná hranica má prakticky povahu, pretože sa jedná o udržovanie nákladov na čo najnižšej výške a účinnosti menších množstiev pre účinné riadenie penivosti. S výhodou sa používa od asi 0.01% do asi 1% silikónového supresoru penenia, výhodnejšie od asi 0,25% do asi0,5%- V tejto súvislosti uvedené percentuálne hodnoty zahŕňajú aj celkový oxid kremičitý, ktorý *

môže byť použitý v kombinácii s polyorganosiloxanmi. ako aj iné doplnkové materiály, ktoré môžu byť použité.

Uhlovodíkové supresory penenia sú v typickom prípade používané v množstvách od asi 0,01% do asi 5,0% aj keď môžu byť používané väčšie množstvá.

Do kompozícií podľa vynálezu je konečne mož:ne zahrnúť mnoho ďalších zložiek, zahrňujúcich iné aktívne prísady, nosiče, hydrotopy. spracovávacie pomôcky, farbivá a pigmenty, rozpúšťadlá pre kvapalné formulácie a pod.

Kvapalné detergenčné kompozície môžu obsahovať vodu a iné ¹ rozpúšťadlá ako nosiče. Sú vhodné primárne alebo sekundárne alkoholy nízkej relatívnej molekulovej hmotnosti, ako napr.

j metanol, etanol, propMnol monohydroxya1koho1om a izopropanol. Je dávaná prednosť solubi 1izovanie povrchovo aktívneho ako tie, ktoré obsahujú od 2 do asi 6 atómov pre činidla:, ale polyoly uhlíka a od 2 propylénglykol, etylénglykol, byť tiež použité.

do as i

Detergenčné kompozície formulované tak, pochodoch bude mať medzi asi 7,5 do s výhodou pH medzi že počas . 6 hydroxylových skupín (napr.

C _ glycerín a 1,2-pr;opanediol) môžu í

podľa vynálezu budú ’j s výhodou' čistiacich použitia vo vodných pracia voda pH medzi 6,5 a asi 11, s výhodou výrobkové formulácie majú» asi 10,5. Kvapalné asi 7,5 a asi 9,5, výhodnejšie medzi asi 7,5 do asi 9,0. Postupy pre riadenie pH použitia zahrňujú pufrovacie látky.

ktoré sú odborníkom dobre známe.

na doporučených úrovniach alkálie, kyseliny, atď., Pre kvapalné detergenty obsahujúce s činidlom pre uvoľňovanie nečistôt alkylentereftalát je pH s výhodou pod asi 9,0.

EXPERIMENT

Tento pokus poskytuje príklad spôsobu výroby N-mety1,

1-deoxygluc i ty1-1auram i dového použitie podľa vynálezu. Aj povrchovo aktívneh7o činidla pre keď zručný chemik môže obmieňať usporiadanie zariadenia, jedno vhodné zariadenie pre dané' použitie obsahuje troj litrovú štvorhrdlovú banku opatrenú motorom¹ poháňaným lopatkovým miešadlom a teplomerom ·ο dĺžke dostatočnej pre styk s reakčným prostredím. Ďalšie dve.^ hrdlá banky sú opatrené prívodom dusíku a širokopriechodovým postranným (pozor; širokopriechodové;postranné rameno je dôležité v veľmi rýchleho vývinu dusíka), k nemu je pripojený účinný kondenzátor a vákuový výstup. Ten je pripojený k únikovému odvodu a potom k odsávaču a lapaču. 500 wattový ramenom prípade zberač í dusíka a vákuomeru vyhrievac í plášť . s premenlivou riadiacou jednotkou teploty (Variac) použ i tý pre ohrievanie reakcie sa umiestni na laboratórny zdvíhač tak, že sa dá ľahko zdvíhať a spúšťať pre ďalšie riadenie tep5oty reakcie.

mólu, Aldrich. MÄýOO'-OX.

N-metylglukamín (195g, 1,0 a metylaurát (Procter & Gambie- CE umiestni do banky. TSbbA pevnej a kvapalne} látky sa zahrieva pri

1270, 220,9g. 1,0 mólu) sa miešaní pod prúdom dusíka pre vytvorenie taveniny (približne 25 minút).eď teplota taveniny dosiahne 145°C, pridá sa katalyzátor (bezvodý uhličitan sodný, 10,5g, O.lmólu, J.T.Baker). Prívod dusíka sa uzavrie a odsávač a únikový odvod dusíka sa nastaví pre vytvorenie vákua 16,65 kPa. Od tohto bodu sa reakčná teplota udržuje na 150°C nastavením Variacu a/alebo zdvíhaním alebo spúšťaním plášťa.

Počas 7 minút sú zjavné prvé bubliny metanolu na menisku reakčnej zmesi. Hneď nasleduje intenzívna reakcie. Metanol sa predestilováva, až jeho prietok poklesne. Vákuum sa upraví tak, že sa získa 33,33 kPa vákuum. Toto vákuum sa zvyšuje približne nasledujúcim spôsobom (v kPa v minútach): 33,33 kPa za 3 min., 66,66 kPa za 7 min., 83,31 kPa za 10 min. Za 11 minút od spustenia vývinu metanolu sa zahrievanie a miešanie preruší pri čom dôjde k určitému peneni. Produkt sa ochladí a stuhne-

Nasledujúce príklady sú	určené	na t	jikážklu	vzorových
kompozícií podľa vynálezu, avšak	nie sú	uvažované pre	obmedzenie
alebo iné definovanie rozsahu	! vynálezu.	ktorý	je určený
patentovými nárokmi.
PRÍKLADY	1-4			!
• ť Základná granula	1	2	3	4
Lineárny C12 alkylbenzensulfonát	13,3	7,6		4,6
C14-C15 alkylsulfbnát	5.7		16,0
C16-C18 alkylsulfát				2,4
C16-C18 alkylethoxylát (11 mol)				1,1
N-metyl, Ν-1-deoxygluci ty1	í
amid kyseliny kokosového tuku		3,0	3,0
a1um i nos i 1 i kát	22.3	24.8	24,8	22,0
silikátové pev. zložky	2.0	2,0	2.0
akrylátový/maleinový kopolymér			1' .
(60 000 mhm)	18,0	18,0	18,0	t í
voda a rôzne (vrátane vlhk.,
síranu sodného zjasňovacieho
činidla, polyetylenglykolu.
súpresdru penenia a odvzdušňovača) 20,5	21.0	21,5	9.4

PRÍMES
a1uminosi 1 ikát	.2,5
N-mety1,Ν-1-deoxyglucity1				t
amid kyseliny kokosového, tuku	3,Ó		3,0
C14-C15 alkylsulfát	i	11.4	ť
N-mety1,Ν-1-deoxyglucityl
amid lojovej mastnej kyseliny
citrat sodný	3,0	3,0	3,0	8,0
silikát sodný (l,6r)				3,5
uhličitan sodný				17,5
činidlo pre uvoľňovanie nečistôt	1.0	1.0	1.0	1.0
rôzne (enzým, bielidlo, supresor
penlvosti atď) j	3,0	3,0	3,0	18,3
POSTREK
parfém	0,4	0,4	0.4	0.4
C12-13 alkylethoxylát (6,5 mólu)	1.5	l.Ó	0,5
si 1 ikonová tekutina				0,5
CELKOM	100,0	100,0	100,0	100,0

Kompozície z príkladov 1 až 4 reprezentujú zhrnuté graduálne formulácie, pripravené sušením základných zložiek granúl pri rozprašovaní na vlhkosť približne 5¾ a primiešavaním prídavných suchých zložiek v zhutňovacom miešači. Výsledný prášok s vysokou hustotou sa zbaví prašnosti postrekovaním kvapalnými zložkami. Príklady 1 až 3 sú určené pre použitie v koncentrácii približne 1050 dielov na milión, pri teplotách prania menších než približne. 50°C. Príklad 4 sa s výhodou používa pri koncentrácii asi 6000 í

dielov na milión a pri teplotách od 30°C do 95°C.

(

Zložka ________________ 5______6_____7______8_

C12-C14 alkylsulfát		3,	1		12,9
C14-C15 alkyethoxylát (2,5)sulfát	8,5	0,	0	0.0	0,0
C12-C18 alky 1 ethoxylát (2,5)sulf.át		6.	2	. i
N-mety1,N-l-deoxygluci ty1-amid	8.5	3,1		3,1	8,4
kyseliny kokosového tuku
C12-C14 alky1ethoxylát	2,5				1.6
kyselina dodeceny1 jantárová		5.	0		11.1
oxydisukclnát				20,0
kyselina citrónová	5.0	15,	0		4.1
C12-C14 mastná kyselina	3,0
kyselina olejová					1.8
polyakrylát (4500 mhra)		1,	5	1.5
dodecyltrimetylchlorid amónny	0.2
ethoxylovaný tetraetylenpentamin	2,0
činidlo pre uvoľňovanie nečistôt	0,5	0,5		0,5	0,5
rôzne (enzýmy, zjasnovacie	J
činidlá, pufer, stabilizátory,
rozpúšťadlá, atď.)	15,8	14.4		14.4	14,1
voda	54,0	51,2		51,2	45.5

CELKOM			100,0 100.0 í00.0	100,0
Príklady	4 až 8	sa	pripravia kombinovaním	bezvodých
rozpúšťadiel,	vodných	pást	alebo roztokov povrchovo	aktívnych
činidiel, roztavených	mas	tných kyselín, vodných	roztokov

polykarboxylátových aktivačných prísad a iných solí, vodného ethoxylovaného tetraetylenpentamínu, pufrovacích činidiel, zásady a zvyškov vody. Hodnota pH sa upraví pri použití buď vodného roztoku kyseliny citrónovej alebo roztoku hydroxidu sodného na pH približne 8,5. Po úprave pH sa pridajú konečné zložky, ako sú Činidlá pre uvoľňovanie nečstôt, enzýmy, farbivá a parféin a zmes sa mieša, až sa dosiahne jediná fáza.

Príklady 5 až 7 sa použijú s výhodou v koncentrácii 2000 dielov na milión, čo sa vzťahuje na základ pracej vody, pri teplotách pod asi 50°C.

Príklad 8 sa s výhodou použije pri asi 12000 dielov na milión pre teploty prania od asi 30°C do 95°C. t

Príklad 9

Použije sa nasledujúci alternatívny spôsob prípravy amidov polyhydroxy-mastnej kyseliny. Použije sa reakčná zmes pozostávajúca z 84,87g metylesteru mastnej kyseliny (zdroj: Procter & Gambie metylester CE 1270), 75g, N-mety1-D-gÍuk- amínu (zdroj^:Aldrich Chemical Company M 4700-0), 1,94 metho- xidu sodného (zdroj: Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51g metylalkoholu. Reakčná nádoba obsahuje štandardné usporiadanie so zpätným tokom 'vybavenej sušiacej trubice, kondenzátorom a miešacej tyče. Pri tomto postupe sa N-methyglukamín kombinuje s metanolom pri miešaní pod argónom a zahrievaní začne s dobrým miešaním (miešacia tyč; spätný tok). Po 15-20 minútach, keď roztok dosiahol požadovanú teplotu, sa pridá ester a katalyzátor vo forme methgxidu sodného. Pre sledovanie priebehu reakcie sa vzorky periodicky odoberajú ale konštatuje sa, že roztok je úplne číry po 63,5 minútach. Usudzuje sa, že reakcia je v tomto bode takmer dokončená- Reakčná zmes sa udržuje pri spätnom chode počas hodín. Po odstránení metanolu sa odváži 156,15 gramov surového produktu. Po vákuovom sušení a čistení sa získa celkový výťažok 106,92 gramov vyčisteného produktu. Percentuálny podiel sa však na tejto báze nevypočítava, pretože pravidelné odoberanie vzbriek počas priebehu reakcie robí celkonvý percentuálny výťažok pri 80% až 90%-ných až 6-tich hodín za účelom malou tvorbou vedľajších bezvýznamným. Reakcie môže byť vykonávaná koncentráciách reakčných látok počas získania produktov s mimoriadne produktov.

Nasledujúce konštatovania nie sú určené na obmedzovanie vynálezu, ale ibai na ďalšiu ilustráciu prídavných znakov‘ technológie, ktorá môže širokých detergenčných byť zvažovaná kompozíc i í, formuláborom-pri ktoré používajú výrobe^ amidy po1yhydroxy-mas tnýc h kyselín. Možné je ľahko si povšimnúť skutočnosť, že amidy polyhydroxy-mastných kyselín sú vzhľadom na vystavené určitej nestabilite zásaditých alebo vysoko kyselých podmienkach-^J. Aj ich amidovú väzbu vo vysoko keď určitý rozklad môže byť tolerovaný, je dávaná prednosť tomu, aby tieto materiály, neboli vystavované pH hodnotám vyšším než asi 11, s výhodou 10, anni pod približne 3 po nadmerne predĺženú dobu. Hodnoty pH finálneho produktu (kvapalín) sú v typickom prípade 7.0 - 9,0.

f

Počas výroby amidov polyhydroxy-mastných kyselín bude v typickom prípade potrebné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor, použitý pre vytvorenie amidovej väzby. Aj keď pre tento áučel môže byť použitá akákoľvek kyselina, formulátor detergentu pozná. že je jednoduché a účelné použit takú kyselinu, ktorá poskytuje anión, ktorá je ináč užitočná a ziadúca v dokončenej detergenčnej kompozícii. Napríklad môže byť pre účely neutrál izovaná kyselina citrónová a výsledný citrátový ión (cca 1¾) sa ponechá so suspenziou cca 40¾ amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny pre čerpanie do neskorších nasledujcuich fáz celkovej výroby detergentu. Podobne môžu byť použité kyselé formy materiálov, ako je oxydisukcinát. nitrilotriacetát, etylendiamíntetraacetát. tartarate/sukcinate l

a pod.

Amidy polyhydroxy-mastných kyselín odvodené od alky1-mastných kyselín kokosového tuku (prevažne C12-C14) sú rozpustnéjšie než ich proťajšky na báze alkyil-lojových kyselín (prevažne Ci6-Cis). V dôsledku tohto sú materiály C12-C14 pomerne ľahko formulovateľné v kvapalných kompozíciách a sú rozpustnéjšie v pracích kúpeľoch, obsahujúcich studenú vodu. Materiály Cie-Cis sú však tiež celkovo použiteľné. najmä za okolností, kedy sa použije teplá až horúca pracia voda. C16-C18 materiály môžu totiž predstavovať lepšie čistiace povrchovo aktívne činidlá než ich C12-C14 Formulátor tak môže postupovať na základe požiadavky vyvažovať jednoduchosť výroby verš- účinnosť pri voľbe špeciálneho amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny pre použitie' v danej formulácii.

Bude tiež zrejmé, že rozpustnosť amidov polyhydroxy-mastných kyselín môže byť zvýšená tým. že majú body

I nenasýtenosti a/alebo vetvenie reťazcov v mastnej kyselinovej časti. Materiály ako sú amidy polyhydroxy-mastných kyselín, odvodených od kyseliny olejovej a izo-stearovej tak môžu byť rozpustnéjšie než ich n-alkylované proťajšky.

t

Podobne bude rozpustnost amidov polyhydroxy-mastných kyselín pripravených z disacharidov. trisacharidov, atď., obyčajne väčšia než rozpustnost ich protajškov odvodených od monosacharidov. Vyššia rozpustnost môže byť špeciálne užitočnou pomocou pri formulovaní kvapalných kompozícií. Amidy polyhydroxy-mastných kyselín, u ktorých je po1yhydroxylovaná skupina odvodená od maltózy. sa okrem toho prejavujú ako_? zvlášť dobre fungujúce « i.

detergenty, ak sú použité v kombinácii . s bežnými alkylbenzensulfonatovými (LAS) povrchovo aktívnymi činidlami. Aj keď nechceme byť viazaní teóriou, zdá sa, že kombinácie LAS s amidmi polyhydroxy-mastných kyselín, odvodených od vyšších sacharidov, ako je maltóza, pôsobia podstatné neočakávané znižovanie medzi fázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje detergenčná účinnosť. (Výroba amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, odvodeného od maltózy je popisovaná nižšie).

Amidy polyhydroxy-mastných kyselín môžu byť vyrábané nielen z čistených cukrov, ale tiež z hydrolyzovaných škrobov, napr. obilného škrobu, zemiakového škrobu alebo z akéhokoľvek vhodného škrobu, odvodeného od rastlinných produktov. ktorý obsahuje mono-, di-, atď-, sacharid požadovaný formulátorom. Toto je obzvlášť dôležité z ekonomického hľadiska. Môžu tak byť vhodne a ekonomicky použité “vysokoglukózový obilný sirup, ”vysokomaltózový·' obilný sirup, atď. Surovinový zdroj pre amid polyhydroxy-mastnej kyseliny môže tiež poskytnúť dreva zbavená celulózová drť.

Ako bolo vyššie uvedené, amidy polyhydroxy-mastných kyselín, odvodené z vyšších sacharidov, ako je maltóza, laktóza atď., sú rozpustnéjšie než ich glukózové protajšky.Okrem toho sa ukazuje, že rozpustnéjšie amidy polyhydroxy-mastných kyselín môžu napomáhať solubi1izácii ich rozpustnéjších .... v rôznych mierach. Formulátor si tak môže zvoliť surovinu, obsahujúcu napríklad vysokoglukózový obilný sirup. ale vybrať si sirup, : ktorý obsahuje malé množstvo maltózy (napr.1% alebo viac). Výsledná zmes polyhydroxy-mastných kyselín bude všeobecne vykazovať výhodnejšie vlastnosti z hľadiska rozjíustnos t i v širšom teplotnom rozsahu a koncentráciách. než by sa dosiahlo u ••čistého amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, odvodeného od glukózy. Okrem všetkých ekonomickcyh výhod spočívajúcich v používaní cukrových zmesí skôr než čistých cukrových výcliozích reakčných látok, môžu amidy polyhydro-mastných kyselín pripravené zo zmiešaných cukrov poskytnúť veľmi podstatné výhody s ohľadom na účinnosť a jednoduchosť formulácie. V niektorých prípadoch však môže byť zaznamenaná určitá strata schopnosti odstraňovania mastnoty (umývanie riadu) pri úrovniach maltamidu mastnej kyseliny nad asi 25¾ a určitá strata penivosti nad asi 33¾ (uvedené percentuálne podiely_i sú percentuálne podiely «amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, odvodeného od maltamidu verz. amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny odvodeného od glukózy v zmesy. To sa môže meniť v závislosti na dĺžke reťazca mastnej kyselinovej f

časti. V typickom prípade potom môže formulátor voliaci použitie takých zmesí pozorovať výhodne voľbu zmesí amidov polyhydroxy-mastných kyselín, ktoré obsahujú pomery monosacharidov (napr. glukózy) a di-, a vyšších sacharidov’ (napr. ma1tózy) od as i 41 do as i 99:1.

Výroba výhodných necykl izovainých amidov polyhydroxy-mastných kyselín z mastných esterov a N-alkylpolyolov môže byť realizovaná v alkoholových rozpúšťadlách pri teplotách asi 30°C až 90°C, s výhodou približne 50°C až 80°C. Teraz bolo určené, že môže byť vhodné pre formulátora napríklad kvapalných detergentov vykonávať takétpostupy v 1,2-propylénglykolovom rozpúšťadle, pretože glykolové rozpúšťadlo nemusí byť nutne odstránené z reakčného produktu pred použitím v konečnej detergenčnéj formulácii.

Podobne môže formulátor napríklad pevných, v typickom prípade granulovaných detergenčných kompozícií pozorovať výhodné vykonávať také procesy pri 30°C až 90°C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú ethoxylované alkoholy, ako sú ethoxylované (EO 3-8) Ci2~Ci4 alkoholy, ako je napríklad NEODOL 23 R06-5 (Shell). Ak sú použité také ethoxyláty, prednosť je dávaná tomu, aby neobsahovali podstatné množstvo mono-ethoxylovaného alkoholu ^určenie T).

Aj keď spôsoby výroby amidov polyhydroxy-mastných kyselín ^P^tné netvoria súčasť vynálezu, formulátor môže tiež brať do

U e

úvahy iné syntézy polyhydroxy-mastných kyselín, áko sú uvádzané nižšie.

V typickom prípade bude reakcia pre prípravu acyklických amidov polyhydroxy-mastných kyselín v priemyslovom meradle obsahovať dva kroky. V prvom kroku sa bude pripravovať N-alkylpolyhydroxyaminový derivát z požadovaného cukru alebo zmesi cukrov tvorbou aduktu N-alkylamínu a cukru. vzápätí sa vykoná reakcia s vodíkom za prítomnosti -katalyzátoru. V druhóm kroku sa vykoná reakcia _tuvedeného polyhydroxyamínu s výhodou mastným ésterom pre vytvorenie amidovej väzby. Aj keď môže byť , ' -I 4 pripravene množstvo N-alkylpolyhydroxyaminov, použiteľných v kroku 2 reakčného pochodu, postupmi popísanými v technicky známom stave, je výhodný nasledujúci postup, ktorý využíva ekonomicky výhodný cukrový sirup ako surovinu. Treba mať na pamäti, aby , pre najlepšie výsledky pri používaní takýchto sirupových surovín mal výrobca voliť sirupy,, ktoré majú úplne svetlú farbu alebo sú s výhodou úplne bezfarebné (farba vody).

PRÍKLAD prípravy N-alky1polyhydroxyaminu z cukrového sirupu, odvodeného z rastlinných zdrojov.

V prvom kroku je vytvorenie aduktu. Nasledujúci postup je štandardný proces, pri ktorom sa asi 420g približne 55^-ného glukózového roztoku (obilný sirup-asi 231g glukózy - približne 1,28 mólu), ktorý má Gardnerovu farbu menej než 1. sa nechá reagovať s približne 119g približne 50^-nébo vodného roztoku )

metylamínu (59,5g metylamínu - 1.92 mólu). Metylamínový roztok * (MMA) sa čistí a chráni sa N2 a ochladí sa na približne 10°C alebo menej. Obilný sirup sa pridáva pomaly do roztoku MMA pri udávanej reakčnej teplote, ako je znázornené. Meria sa Gardnerova farba pri udaných približných časoch v minútach.

TAB.l

Čas v minútach	10	30	60	120	180	240
Reakčná tepLota_°C		Gardnérova	farba (približne)
0	1	1	1	1	1	.1.
20	1	1	1	1	1	1
30	1	1	2	2	4	5
50	4	6	10		-	-
Ako možno odvodiť	z vyššie	uvedených	údajov,	Gardnerova

farba je pre adukt omnoho horšia, keď sa teplota zvýši nad asi 30°C a asi 50°C, pričom doba, kedy má adukt Gardnerovu farbu pod hodnotou 7 je iba asi 30 minút. Pri dlhšej reakcii a/aleno dobách udržovania by teplota nemala byť menšia ako asi 20°C. Gardnerova farba by nemala mať nižšiu hodnotu než asi 4 pre získanie dobrej farby glukamínu.

Ak sa používajú nižšie teploty pre vytvorenie aduktu, skráti sa Čas pre dosiahnutie podstatnej rovnovážnej koncentrácie použitím vyšších pomerov amínu k cukru. Pri molárnom pomere 1,5 = 1 amínu k cukru sa rovnováha dosfabne za asi 2 hodiny pri reakčnej teplote asi 30°C. Pri molárnom pomere 1,2'-1 je pri rovnakých podmienkach doba najmenej asi 3 hodiny. Pre dbbrú farbu sa kombinácia pomeru amín=cukor, reakčná teplota a reakčná doba volia tak, aby sa dosiahla v podstate rovnovážna premena, napr. viac než okolo 90%, s výhodou viac než asi 95% a ešte výhodnejšie viac než asi 99%, čo sa vzťahuje na cukor a farba s hodnotou menšou ako 7, s výhodou menšou ako 4 a najvýhodnejšie menšou ako . í pre adiikt.

Pri použití vyššie uvedeného procesu pri reakčnej teplote menšej ako asi 20°C a obilnými sirupmi s odlišnými Gardnerovými farbami je uvedené, že farba MMA aduktu (potom, čo sa dosiahla v podstate rovnováha za aspoň asi 2 hodiny) je uvedené v tabuľke

2.

t

Gardnerova farba (približne)

ΤΑΒ.2 obilný sirup ·

Adukt

Im0*

4/5

7/8

7/8

1.

Ako je z tabuľky zrejmé.

takmer bezfarebný, aby sa výchozí súvisle cukrový materiál musí byť získal adukt, ktorý je prijateľný. Ak má cukor Gardnerovu farbu s hodnotou asi1_f potom je adukt niekedy prijateľný a niekedy neprijateľný. &k je Gardnerova farba nad hodnotou 1, výsledný adukt je neprijateľný. Čím je začiatočná farba cukru, tým lepšia je farba aduktu.

Druhý krokom je vodíková reakcia, pri.

uvedený adukt, ktorý má Gardnerovu farbu hydrogenuje podľa nasledujúceho postupu.

lepšia ktorej sa alebo vyššie menej.

Približne 539g aduktu vo vode a asi 23,lg katalyzátoru

Uni ted a čistý vodíka

Cytalytyst G49B Ni sa pridá do jednolitrovej autoklávy sa dvakrát s 1.38 MPa

II₂ pci teplote asi

20°C. Tlak sa zvýši na pribiižne

9,64MPa a teplota približne 50?C- Tlak sa potom zvýši na 11 MPa a sa zvýši teplota na sa udržuje v tomto zvýši na na približne bode približne pri Ú1ižne

50-55°C

95* z

é5°c na: dobu dekantuje a katalyzátor sa počas asi 3 hydrogenovaný.

asi 30‘minút odf iltruje.

vody a odparení MMA približne 95* bieleho prášku.

Vyššie uvedený postup sa opakuje s

Produkt je

Teplota sa potom a reakčná zmes sa

Produkt je po odstránení

N-metylgkulamín vo forme asi 23,lg katalyzátora vo forme Raneyovho niklu s nasledujúcimi premyje trikrát a reaktor s katalyzátorom v dvakrát 1.38MPa H₂. reaktor sa tlakuje vodíkom zmenami. Katalyzátor sa reaktore sa pri 11 MPa čistí počas dvoch hodín, tlak sa uvolní za jednu hodinu a natlakuje na tlaku reaktor sa znova na 11 MPa. Adukt sa potom čerpá do reaktoru.

1,38 MPa a teplote 20°C a reaktor sa ako vyššie.

Výsledný produkt je v každom prípade N-metylglukamín, má menej než asi 10 dielov vzťahu na glukamín a má farbu rortoku, ktorá

Grdnerovej farby než asi 2.

čistí s ktorý je

1.38 MPa väčší ako asi 95*

N i na milión, vo má nižšiu hodnotu »

Surový N-metylglukamín je farebne stály k asi 140®C pri krátkej časovej expozícii.

Dôležité je mať dobrý adukt, ktorý má nízky cukrový obsah (menej než asi 50, s výhodou menej než asi 1¾) a dobrú farbu (menej než asi 7, s výhodou asi 4 Gardnera a najvýhodnejšie menej než asi 1).

V inej reakcii sa adukt pripraví miešaním s asi 159g i približne ^-ného metylamínu vo vode, ktorá sa čistí a chráni N₂ pri teplote asi 10-20°C. Približne 330g asi 70%-ného obilného sirupu (farby blízkej vodnej bielej) sa odplynuje N₂ pri teplote asi 50°C a pridáva sa pomaly do metylamínového roztoku pri teplote, ktorá je menšia ako asi 20°C. Roztok sa mieša počas asi 30 minút pre získanie asi 95%-ného aduktu vo forme roztoku veľmi svetložltej farby.

Približne 190g aduktu vo vode a približne 9g katalyzátora United Catalytyst G49B Ni , sa pridáva do 200g mililitrovej autoklávy a čistí sa trikrát H₂ pri teplote asi 50°C. Tlak sa zvýši na l,72MPa a teplota sa udržuje na asi 50 až 55°C počas ai hodín. Produkt, ktorý je v tomto bode približne z 95¾ hydrogenovaný sa potom uvedie na zvýšenú teplotu asi 85°C počas asi 30 minút a výsledný produ4t je po odstránení vody a odparení približne 95¾-ný N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Dôležité je tiež minimalizovať kontakt medzi aduktom a katalyzátorom, keď je tlak H₂ menší než asi 6,88 MPa pre minima1;zovanie obsahu niklu v glúkamíne. Obsah niklu v N-metylglukamíne v tejto reakcii je asi 100 dielov na milión v porovnaní s menej než 10 dielmi na milión v predchádzajúcej reakc i i. _y ' > í*

Nasledujúca reakcia s vodíkom sa vykonáva pre priame porovnanie účinkov reakčných teplôt.

Použije sa 200 mililitrový autoklávovoý reaktor pri uplatnenní postupu podobného postupom uvedeným vyššie, pre získanie aduktu a pre prevedenie reakcie s vodíkom pri rôznych teplotách.

Adukt pre použitie pri výrobe glúkam ínu sa pripraví kombinovaním asi 420g asi 55fc-ného roztoku (231g glukózy, 1,28 ŕ

mólu) glukózy (obilný sirup) (roztok sa vytvorí pri použití 99DE

1’ , ' V obilného sirupu dodávaného spoločnosťou CarGill.. pričom roztok má farbu menej než 1 Gardnera) a asi 119g 50%-ného metylamínu (59.5g MM A; 1,92 mólou) (od Air Products)·,.

Reakčný postup je nasledujúci:

1) Pridá sa približne 199g 50^-ného metylaminového roztoku do reaktoru čisteného dusíkom a ochladí sa na menej než asi 10°C.

2> Odplyňuje sa a čistí 55%-ný roztok obilného sirupu pri 10-20°C dusíkom pre odstránenie kyslíka z roztoku.

3) Pomaly sa pridáva roztok obilného sirupu do roztoku metylamínu a teplota sa udržuje na menej než asi 20°C.

4) Akonáhle je pridané celkové množstvo sirupového roztoku, mieša sa počas asi 1-2 hodín.

Adukt sa použije pre hydrogenačnú reakciu ilinéd po vytvorení, pretože sa uskladňuje pri nízkej teplote, aby sa zabránilo ďalšiemu odbúravaniu.

Reakcie glukoaminového aduktu s vodíkom sú nasledovné:

1) Pridá sa pribiižne ,134g aduktu (farba menej než asi 1 podlá Gardnera) a približne 5,8g G49B N1 do 200 ml autok lávy.

2) Reakčná zmes sa čistí s približne 1,38 MPa 82 dvakrát pri asi 20-30°C.

3) Tlakuje sa H2 na asi 2,78 MPa a zvýši sa teplota na približne 50°C.

4) Zvýši sa tlak na asi 3,45 MPa, nechá sa reagovať počas asi 3 hodín. Teplota ,sa udržuje na približne 50-55°C. Odoberie sa 1 vzorka.

5) Zvýši sa teplota na približne 85°C počas asi 30 minút.

6) Dekantuje a filtruje sa nikelnatý katalyzátor. Odoberie sa j

vzorka 2.

Podmienky, pre reakcie pri konštantnej teplote sú nasledovné:

1) Pridá sa približne 134g aduktu a približne 5,8g G49B Ni do 200 ml autoklávu.

2) Reakčná zmes sa čistí s približne 1,38 MPa H2 dvakrát pri nízkej teplote.

3) Tlakuje sa Ha na asi 2,78 MPa a zvýši sa teplota na asi 50°C.

4) Zvýši sa- tlak na asi 3,45 MPa, nechá sa reagovať počas približne 3,5 hodiny. Teplota sa udržuje na udanej teplote.

5) Dekantuje a filtruje sa nikelnatý katalyzátor. Odoberie sa vzorka 3 pre teplotu asi 50-55°C, vzorka 4 pre teplotu asi 75°C a vzorka 5 pre teplotu asi 85°C (reakčná doba pre približne 85°C jp asi 45 minút.

Všetky pokusy prinášajú podobnú čistotu N-metylglukamínu (asi 95¾). pričom Gardnerove farby v pokusoch sú podobné ihned po reakcii, ale iba dvojstupňové tepelné spracovanie poskytne dobrú farebnú stálosť. Pokus 85°C poskytuje marginálnu farbu ihneď po reakci i.

PRÍKLAD 10

Príprava amidu lojovej mastnej kyseliny (stuženej) z N-Petylmalatinu pre použitie detergenčných kompozícií podľa vynálezu sa vykoná nasledovne:

V prvom kroku sa ako reakčná látka použije monohydrát maltózy (Aldrich, 01318KV). metylamín (40 hmot^ vo vode) (Aldrich, 03325TM) a Raneyov nikel vo forme 50%-nej suspenzie (UAD 52-73D. Aldrich. 12921LW).

Reakčné zložky sa pridajú do sklenenej vložky (250 maltózy. |

428 metylamínového roztoku. lOOg katalytickej suspenzie - 50g

Raneyovho niklu) a umiestnia sa do troj 1 itrovej kývavej autoklávy, ktorá sa čistí dusíkom (3x2,78 MPa) a vodíkom (2x2.78 MPa) a kyvadlovo sa vibruje pod He pri teplote miestnosti cez ikend v teplotných rozsahoch od 28°C do 50°C. Surová reakčná zmes sa vákuovo filtruje 2x cez mikrovláknitý filter so s i 1ikagélovou zátkou. Filtrát sa koncentruje na viskózny materiál. Konečné ; stopy sú azetropicky odstránené rozpustením materiálu v metanole a potom odstránením metanolu a vody na rotačnom odparovači. Konečné sušenie sa vykonáva vo vysokom vákuu. Surový produkt sa rozpúšťa v reflexujúcom metanole, filtruje sa. chladí pre rekryštalizáciu, fitruje a filtrový koláč sa suší vo vákuu pri 35°C. Toto je frakcia # 1. Filtrát sa koncentruje až sa začína ' tvoriť zrazenina a ukladá sa cez noc do chladničky. Pevná časť sa .odfiltruje a suší sa vo vákuu. Te je fracia 2W. Filtrát sa opäť koncentruje na polovicu swo^io objemu·'·' a vykoná sa rekryštalizácia. Vytvorí sa veľmi málo zräzeníny. Pridá sa malé množstvo etanolu a roztjok sä nechá v mražtiičke cez víkend- Túhá časť sa odfiltruje a suší sa vo vákuu. Kombinované pevné zložky tvoria N-mety1maltamin, ktorý sa použije v kroku 2 celkovej syntézy.

V druhom kroku ako reakčné zložky použijeme N-metylinaltamín z kroku 1. stužené lojovaté metylestery mastnej kyseliny, mvethoxid sodný (25% v metanole), bezvodý metanol (rozpúšťadlo), pričom molárnyj pomer amínu k esteru je 1:1, počiatočná úroveň katalyzátora je 10 molárnych % (hm./p.

maltamínu) a zvyšuje sa na 20 mol% a obsah rozpúšťadla je 50 hm.%.

V utesnenej fľaši sa zahrieva 20.36g lojovatého metylesteru na jeho bod topenia (vo vodnom kúpeli) a plní sa do 250 ml trojhrdlovej reakčnej banky s okrúhlym dnom s mechanickým miešaním. Banka sa zahrieva na asi 70°C, aby sa zabránilo esteru stuhnúť. Samostatne sa 25,Og N-metylmaltamínu kombinuje na 45,36g metanolu a výsledná suspenzia sa pridáva k lojovatérau esteru pri dobrom miešaní. Pridá sa l,51g 25f-ného methuxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách reakčná zmes a nestala čírou, takže sa pridalo ďalších 10 molárnych % katalyzátora (na celkových 20 mol.%) a reakcia sa nechá pokračovaĽ cez noc pri teplote cca 68°C a po tejto dobe sa zmes stane banka sa potom upraví pre destiláciu.

Teplota sa čírou. Reakčná na 110°^ zvýš i

Destilácia pri atmosférickom tlaku pokračuje počas minút.

Potom sa začne vykonávať destilácia vo vysokom vákuu pokračuje minút. Produkt sa nechá v reakčnej banke (vonkajšia teplota) počas 60 minút. Produkt z banky a trituruje sa v etyléthere cez víkend. Ether počas

110°C na rotačnom odparovači a produkt sa skladuje cez zomelie na produktu prášok. použitím

Akýkoľvek zvyšný N-metylmaltamín s i 1íkagélu.

Si 1ikagélová

100%-nom meetanole sa plní do pri teplote sa odoberie sa odstráni noc v peci sa odstráni suspenzia

-nálevky a premýva sa niekoľkokrát

100%-ným metanolom.

Koncentrovaná vzorka produktu (20g v 100 ml 100%-ného metanolu) sa leje na silikagel a vymýva sa niekoľkokrát pri použití vákua a niekoľkých njptanolových premývaniach. Zhromaždený eluent sa odparí do sypjia ^v rotačnom odparovači. Akýkoľvek zvyšný lojovatý estpr sa odstráni tritúrovaním v etylacetáte cez noc, po ktorom nasleduje e

filtrácia- Produkt je N-mety1maltamid alkylovanej lojovatej mastnej kyseliny.

Pri alternatívnom postupe môže byť krok 1 predchádzajúceho reakčného pochodu vykonávaný pri použití na trhu dostupného obilného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo’ ¹¹ zme's glukózy a v typickom prípade 5% alebo viac maltózy. Výsledné amidy polyhydroxy-mastnej kyseliny a ich zmesi môžu byť použité v detergenčných kompozíciách podľa vynálezu.

V ešte ďalšom postupe môže byť krok 2 predchádzajúceho reakčného postupu vykonávaný v 1,2-propylen glykole alebo .NEODOLE. Podlá úvahy formulátora propylénglykol alebo NEODOL , nemusí byť odstránený z reakčného produktu pred jeho použitím pre formulovanie detergenčných kompozícií. Znova podlá priania formulátora môže byť methoxidový katalizáator neutrálizovaný kyselinou citrónovou pre získanie citrátu sodného, ktorý môže zostať v amide polyhydroxy-mastnej kyseliny.

V závislosti od priania formulátora môžu tu preberané kompozície obsahovať viac alebo menej rôznych činidiel pre riadenie penivosti. V typickom prípade je pre;

umývanie riadu žiadúce vysoké penenie, takže žiadne činidlo pre riadenie penivosti nie je nutné- Pre pranie textílií v pračkách s vrchným plnením môže byť určité riadenie penivosti žiadúcve a u pračiek s predným plnením mô?e byť dávaná prednosť veľkej miere riadenia penivosti. V odbore je známa široká škála činidiel pre riadenie penivosti a tietp činidlá tu môžu byť rutinne volené podľa potreby. Voľba činidiel pre riadenie penivosti. alebo zmesí činidiel pre riadenie penivosti pre akúkoľvek konkrétnu detergenčnú kompozíciu, bude totiž záležať nielen na prítomnosti a množstve v nej použitého amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, ale tiež . na ďalších povrchovo aktívnych činidlách prítomných vo formulácii. Ukazuje sa však, že pre použitie s am idmi polyhydroxy-mastnej kyseliny sú účinnejšie činidlá»- pre riadenie penivosti na báze silikónov rôznych typov (t.j. môžu byť použité , v menších množstvách) než rôzne iné typy činidiel pre riadenie ípenivosti. Silikónové činidlá pre riadenie penivosti, dostupné;

ako X2-3419 a 02-3302 (Dov Corning) sú tu obzvlášť vhodné.

• , ' i

Formulátor kompozícií pre pranie textívlií, ktoré môžu ^: ‘ J; Λ >

výhodne obsahovať činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, má možnosť voľby z o skupiny známych materiálov (viď napr. patentové spisy USA č.3 952 152, 4 116 885, 4 238 531, 4 702857, 4 721 580 a 4

877 896)- 'ďalšie materiály pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré tu možno použiť, zahrňujú neiontový oligomerný esterifikačný produkt reakčnej zmesy obsahujúci zdroj polyethoxylových jednotiek zakončených Ci-Ca alkoxylovou skupioou (napr. CH3[OCH2CH2]iď9H). zdroj tereftaloxylových jednotiek’ (napr. dimetyltereftalát);

zdroj poly(pxyetylen)oxylových jednotiek (napr. polyetylénglykol 1500); zdroj oxyizo-propylenoxylových jednotiek (napr. 1,2-propylénglykol); a zdroj, oxyetylenoxylových jednotiek (napr. etylénglykol), najmä kde je molárny pomer oxylenoxylových ' jednotiek k oxyizo-propylenoxylovým jednotkám aspoň asi 0.5=1.

Takéto aniónové činidlá pre uvoľňovanie nečistôt majú všeobecný / vzorec;

kde R¹ je nižšií (napr. C1-C4) alkyl, špeciálne metyl; x a y sú _t celé čísla od 6 do asi 100; m je celé číslo od asi 0,75 do asi 30; n je celé číslo od asi 0,25 do asi 20 a R² je zmes ako II tak CH3 pre poskytnutie molárneho pomeru í; oxyetylenoxy = oxyizopropylenoxy najmenej asi 0,5 = 1.

Iným výhodným typom činidla pre · uvoľňovanie nečistôt, použiteľného v kompozíciách podľa vynálezu, je činidlo všeobecne aniónového typu uvedené v patentovom spise USA č.4 877 896. ale za podmienky, že takéto činidlá budú v podstate zbavené monomerov typu HOROH, kde R je propylén alebo vyšší alkyl. Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt podľa patentového spisu USA č. 4 877 896 tak môžu obsahovať napr. reakčný produkt dimety1tereftalátu, etylénglykolu, 1,2-propylénglykolu a 3-natriumsulfobenzoovej kyseliny, zatiaíčo tieto prídavné činidlá pre uvoľňovanie nečistôt môžu obsahovať napr. reakčný produkt dimetylentereftalátu, etylénglykolu. 5-natriumsulfoizoftalátu a 3-natrlumsulfobenzoovej kyseliny. Takéto činidlá sú výhodné pre použitie v granulovanýGh pracích detergentoch.

Formulátor môže tiež určiť,_u že je výhodné zahrnúť bezperborátové bielidlo. najmä vo vysoko účinných granu5ovaných pracích detergentoch. Je k dispozícii skupina peroxidových bielidiel, dostupnýc na trhu a použiteľných tu, ale z nich je vhodný a úsporný peruhličitan. Kompozície podľa vynálezu tak môžu obsahovať pevné peruh1ičitanové bielidlo. normálne vo forme vodnej soli, zahrnuté v množstve od 3¾ do 20¾ hmotnosti, výhodnejšie od 5¾ do 18¾ hmotnosti a najvýhodnejšie od 9¾ do 15¾ hmotnosti kompozície. _;

Peruhličitan sodný je adičná zlúčenina, ktorá má vzorec odpovedajúci 2Na2Ľ03 -3H2O2 a je dostupný na trhu ako kryštalická pevná látka. Väčšina na trhu dostupných materiálov obsahuje malé množstvo odlučujúcej zložky na báze ťažkého kovu, ako EDTA, kyselinu 1-hydroxyethi1iden-1,1-di- -fosfónovú (HEDP) alebo aminofosfonát, ktoré sú vnášané počas výrobného procesu. Pre i

použitie v rámci vynálezu môže byť peruhličitan vnesený do detergenčných kompozícií . bez prídavnej ochrany, ale výhodné prevedenia podľa vynálezu používajú stabilnú formu materiálu (FMC). Aj keď je možné . použiť celú skupinu povlakov, najúspornejší je silikát sodný s pomerom SiO2 = Na2O od 1,6=1 do 2,8=1, s výhodou 2,0=1. aplikovaný ako vodný roztok a sušený pre poskytnutie úrovne obsahu od 2¾ do 10¾ (normálne od 3¾ do 5¾) pevných Silikátových častíc vo vzťahu ku hmotnosti peruhliči tanú. Môže byť tiež použitý silikát horečnatý a chelátotvorné . činidlo tak, že jedna z týchto uvedených látok môže byť tiež zahrnutá do povlaku. *

Rozsah veľkosti častíc kryštalického peruhliči tanú je od

350 mikrometrov do 450 mikrometrov so stredom približne 400 mikrometrov. Ak sú opatrené povlakom, majú tieto častice veľkosť v rozsahu od 400 do 600 mikrometrov.

Aj keď ťažké kovy, prítomné v uhličitane sodnom použité pre výrobu perkarbonátu, môžu byť riadené zahrnutím odlučujúcich prísad do reakčnej zmešy, aj tak peruhličitan vyžaduje ochranu od f

ťažkých kovov, prítomných ako nečistoty v iných zložkách produktu. Bolo zistené, že celkový obsah ^viónoV železa, medi a mangánu v produkte- by nemal presiahnuť 25 dielov na milión a s výhodou by mal byť menší, než .20* dielov na milión, a^y sa zabránilo neprijateľne negatívnemu účinku na stabilitu peruhliči tanú.

Nasledujíci popis sa týka prípravy výhodného vysoko účinného pracieho detergentu podľa vynálezu. Je treba si povšimnúť, že stabilita enzýmov v takýchto kompozíciách je značne menšia, než v granúlovaných detergentoch. Pri použití typických enzýmových stabilizátorov ako je mravenčan alebo kyselina orthoboritá, však môžu byť lipázové a celulazové enzýmy chránené od odbúravania proteázovými enzýmami. Stabilita lipázy je však stále ešte relatívne malá v prítomnosti alkylbenzensulfonátových (LAS) povrchovo aktívnych činidiel. Zjavne LAS čiastočne denaturuje lipázu a ďalej sa zdá, že denaturovaná lipáza je zraniteľnejšia na napádanie proteázou.

t

S ohľadom na predchádzajúce úvahy, ktoré môžu byť. ako bolo poznamenené. zdrojom obtiaží najmä v kvapalných kompozíciách, existujú pochybnosti o možnosti vytvoriť detergenčné kompozície, obsahujúce súčasne lipázové, proteázové a celulázové enzýmy. Špeciálne existujú pochybnosti o možnosti vytvoriť také terciálne enzýmové systémy v stabiliných kvapalných detergentoch, spolu s účinnou zmesou čistiacich povrchovo aktívnych činidiel. Ďalej je obtiažne vnášať peroxidázové a/alebo amylázové enzýmy stabilne do takýchto kompozícií.

Teraz bolo zistené, že rôzne zmesy lipáz, proteáz, celuláz, amyláz a peroxidáz sú primerane stabilné za prítomnosti určitých systémov takže je povrchovo aktívnych činidiel možné vytvoriť efektívne, bez alkylbenzensulfonátu.

vysoko účinné pevné aj detergenty. Formulácie kvapalné detergenčných kompozícií, obsahujúcich stabiliných, kvapalných enzýmy totiž tvoria veľmi výhodné a dôležité prevedenia umožňované technológiou podľa vynálezu.

Súčasné kvapalné detergenčné kompozície hlavne obsahujú v typickom prípade LAS alebo zmesy LAS s povrchovo aktívnymi činidlami typu ROCAJmSCbM C'AES”) uvedeného vyššie, t.j. zmes

- 72 LAS/AES. Naopak. kvapalné detergenty tu s výhodou obsahujú binárne zmesy ÄES a amidov po 1 ylídroxy-mastných kysel-in typu tu popisovaného. Aj keď môžu byť prítomné minimálne množstvá LAS. bude možné si povšimnúť to, že stabilita enzýmov bude tým znížená. Je preto dávaná prednosť tomu. aby kvapalné kompozície boli v podstate zbavené (t.j.aby obsahovali menej než asi 10%, s výhodou menej než asi 5%, výhodnejšie menej než asi 1% a najvýhodnejšie 0%) LAS.

Vynález prináša kvapalnú detergenčnú kompozíciu, obsahujúcu (a) od asi 1% do a§i 50%, s výhodou od asi 4% do asi 40%, aniónového povrchovo aktívneho činidla, (b) od asi 0,0001% do asi 2% aktívneho čistiace enzýmu, (c) množstvo amidu ‘ polyhydroxy-mastnej kyseliny podporujúcej [účinok enzýmu (s výhodoú od asi 0,5% do asi 12%), vzorca ,

O R¹ η 1

R² - C - N - Z, kde R¹ je H, C1-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety1 2-hydroxypropy1, alebo ichj zmes, R² je C7-C31 hydrokarbyl alebo a Z je polyhydroxyhydrokarby1, ktorý má lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skúp;inami priama pripojenýmiv k uvedenému reťazcu, alebo jeho alkoxylovaný derivát, pričom kompozícia je vlastne zbavená

Druhé, vo vode rozpustné alkylbenzensulfonátu.

aniónové povrchovo aktívne činnidlo tu s výhodou obsahuje (AES);

R0(A)_mS03M, kde R je nesubstituovaný C10-C24 (C10-C24) skupina.

je ethoxy- alebo alkyl alebo hydroxya 1ky1uvú t

popoxy- jednotka, m je celé číslo väčšie než a M je vodík alebo katión. S výhodou je

R nesubstituované

C12-Čie alkylová skupina, je ethoxy-jednotka, m je od asi

0.5 do as i 6 a M je katión. Katión je s výhodou kovový katión (napr. hlavne líthium, vápnik, horčík, atď.) alebo sodík, alebo draslík.

amónny a6ebo substituovaný amónny katión.

Prednosť je povrchovo aktívneho dávaná tomu, aby činidla (AES) k pomer vyššie uvedeného amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny bol od asi

1:2 do asi 8:1. s výhodou od asi 1=1 do asi ŕ

5:1, najvýhodnejšie od asi 11 do asi 4=1.

Kvapalné kompozície tu polyhydroxy-mastnej kyseliny, kondenzačného môžu

AES alkoholu s asi produktu C8-C22 do asi 25, s (s alternatívne obsahovať amid a od aso 0-,5% do asi 5% výhodou Cio-C2oé lineárneho výhodou od asi 2 do asi 18 molov etylénoxidu na mol alkoholu.

Ako bolo vyššie uvedené.

kvapalné kompozície majú podľa vynálezu s výhodou pH v 10%-nom roztoku vo vode pri 20°C od asi 6,5 do asi 11,0, s výhodou od asi 7,0 do asi 8,5..

Instantné kompozície s výhodou ďalej obsahujú od asi 0,1% do í

asi 50% aktivačnej prísady detergentu. Tietop; kompozície s výhodou obsahujú od asi 0,1% do asi 20% kyseliny citrónovej, alebo jej vo vode rozpustnú soľ, alebo od asi 0.1% do asi 20% vo vode rozpustného suke inátu-tartaratu. najmä jeho sodné soli a ich zmesy, alebo od asi 0.1% do asi 20 hroot.% oxydisukcinátu alebo ich zmesy s vyššie uvedenými aktivačnými prísadami. Je*možné tiež použiť ,% - % alkenylsukcinátu.

Výhodné kvapalné kompozície podľa vynálezu obsahujú od asi 0,0001 do asi 2 %, s výhodou od asi 0,0001% do asi 1%, najvýhodnejšie od asi 0,001% do asi 0,5% čistiaceho enzýmu na aktívnej báze. Tieto enzýmu sa s výhodou volia zo skupiny pozostávajúcej z proteázy (výhodne), lipázy (výhodne), amylázy, celulázy, peroxidázy a ich zmesí. Výhodné sú kompozície s dvoma > alebo viac triedami enzýmov, najvýhodnejšie kde jeden z enzýmov je proteáza.

Zatiaľčo v literatúre je k dispozícii množstvo popisov detergenčných proteáz, celuláz atď., môžu byť detergenčné lipázy akosi menej známe. Pre jednoduchosť pre formulára, obsahujú vhodné lipázy Amano Solvay-enzýmu). Niektor

AKG a Bacil lis Sp lipázu (napr.

enzýmu s . tiež uvedené v Európskom patentovom spis

EP A 0 399 a v Európskom patentovom spise

68i, zverejnenom 28.11.1990

EP A 00218 272, zvere i lienom

15.4.1987 a PCT/DK 88/00177, zverejnenom 18.5.1989.

na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Vhodné lipázy hubového pôvodu obsahujú tie, ktoré sa dajú získať pomocou Humicola lanuginosa. a Thermomyces lanuginosus. Najvýhodnejšia je lipáza, ziskaná klonovaním génu z Humicola i

í

- 74 lanuginosa a vyjadrením génu v Aspergillus oryzae, ako je uvedené v Európskej patentovej prihláške 0 258 068, na ktorú sa tuu odvolávame ako na súčasť popisu, na trhu dostupná pod obchodným názvom LIPOLASE.

V týchto kompozíciách je možné použiť od asi 2 do asi .20 í

000, s výhodou od asi 10 do asi 6000 lipázových jednotiek na gram (LU/g) produktu. Lipnázová jednotka je množstvo lipázy, ktoré vytvorí 1/umol titrovateľnej kyseliny flfôfslovej za minútu v pH stat, kde pH je 7,0, _; teplota je 30°C a substráL je emulzia tributyrínu a arabskej gumy, za prítomnosti fa⁺⁺⁴· a NaCl vo fosfátovom pufre.

Nasledujúci príklad ukazuje vysoko účinnú kvapalnú destergenčnú kompozíciu, obsahujúcu (a) enzým, zvolený z proteáz, celuláz a lipaz, alebo s výhodou ich zmesy, v typickom prípade tvoriacu od asi 0,.01¾ do asi 2¾ hmotnosti celkovej kompozície, aj keď použité množstvá môžu byť upravované podľa priania formulátora za účelom poskytnutia účinného množstva enzýmu alebo zmesy enzýmov (t.j. množstvo uvoľňujúce nečistoty, (b) povrchovo aktívne činidlo z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, vyššie popisovaného typu, obsahujúce najmenej! asi 2¾ hmot^ kompozície, typickejšie od asi 3¾ do asi 15¾. s výhodou od asi

7¾ do asi 14¾. (c) povrchovo aktívne činidlo typu R0(A)_mS03M, ako je uvedené vyššie s výhodou (pr i em.) a m je až 3 tvoriaci vo vode rozpustnú

R0(CH2CH₂0)mS03M. kde R je C14-C15 > _t (priem.), M je vorlík alebo katión, soľ. napr. Na⁺, pričom uvedené aktívne činidlo v typickom prípade tvorí od asi 5¾ do povrchovo asi 25¾ hmotnosti kompozície, (d) poprípade povrchovo aktívne činidlo typu ROSO3M, kde ako je tu uvedené, s výhodou R je C12-C14 (priem)., pričom uvedené povrchovo aktívne činidlo s výhopdou obsahuje od asi 1¾ do asi 10¾ hmotnosti kompozície, (e) kvapalný nosič, najmä vodu alebo zmes vody a alkoholu, (f) poprípade, ale najvýhodnejšie, účinné množstvo stabilizátorov enzýmu, typicky od asi 1¾ do asi 10¾ hmotnosti kompozície, (y) poprípade, avšak s výhodou, vo vode rozpustné aktivačné prísady, hlavne polykarboxylátové aktivačné prísady, typicky od asi 4¾ do asi 25¾ hmotnosti kompozície, (h) poprípade rôzne čistiace doplnky, zjasnovacie činidlá, a pod., uvedené vyššie, typicky (ak sú použité) od asi, 1% do asi 10% hmotnosti kompozície; pričom kompozície je v podstate bez alkylbenzensulfonátu (LAS).

PRÍKLAD 11 (i)

Zložky__________________;___hmot.%

C14-C15 alkylethoxylát (2.25) kyseliny sulfonovej 21,00 C12-14 N-metylglukamid mastnej kyseliny¹7,00 zmes tartaratu sodného a nono- a di-sukeinatu (80:20) 4,00 kyselina citrónová3,80

C12-C14 mastná kyselina3,00 , tetraetylenpentamín-etoxylát (15-18)1,50 etoxylovaný kopolymér polyetylénu a polypropylén -tereftalát-kyseliny sulfonovej0,20

Protease B (34g/l)^{1 2}0,68

Lipase (100KLU/g)³0,47

Cellulase (5000 cevu/g)⁴0,14 zjasňovač 36⁵0,15 etanol5.20 monoetanolamín2.00 mravenčan sodný0.32

1.2 propan-diol <’8,00 / i hydroxid sodný3,10 si 1 ikonový supresor penenia 0,0375 kyselina orthoboritá2,00

I voda (rôzne) zvyšok do 100 ¹ Pripravené, ako je uvedené vyššie ² Protease B je modifikovaná bakteriálna serinová proteáza, uvedená v Európskej patentovej prihláške č.87 303761 z 28.4.1987, hlavne str. 17. 24 a 98.

³ Lipase - tu je použitá lipáza získaná klonovaním génu z Humicola lanuginóza a vyjadrením génu v Aspergillus oryzae, ako je uvedené v Európskej patentovej prihláške č- 0 258 068, na trhu dostupná pod obcchodným označením LIPOLASE (od Huvo Nordisk A/S. Kodaň, Dánsko).

⁴ Cellulase - tu použitá je dodávaná pod obchodným označením

CAREZYME (Novo Nordisk, A/S. Kodaň. Dánsko).

' - 76 - ⁵ Zjasňovacie činidlo 36 je na trhu dostupné ako TINOPAL TAS 36. Zjasňovacie činidlo sa pridáva do kompozície vo forme vopred vytvorenej zmesi zjasňovacieho činidla (4¾), monoetanolailínu ¢60¾) a vody (35.5¾).

PRÍKLAD 12

Kvapalná pracia detergenčné kompozícia, vhodná pre použitie v relatívne vysokých koncentráciách, obvyklých pre automatické pračky s predným plnením, používané hlavne v Európe, a v širokom teplotnom rozpätí sa pripraví nasledovne:

Zložka___________________________ ___hiiiot^

N-metyl glúkam id alkylované (C12) kyseliny kokosového tuku

C14-12 EO (1,5) sulfát. sodná soľ

C14-18 EO (7) anhydrid C12-14 alkenyljantárovéj kyseliy¹

C12-1-4 mastná kyselina” kyselina citrónová (bezvodá)

Protease (enzým)²

Te*rmamyl (enzým)³

Lipolase (enzým)⁴

Carezyme (enzým)⁵

Dequest 20605⁶ í·

NaOH (pH do 7,6)

1,2 propandiol etanol metaboritan sodný

CaC12 etoxy1ovaný tetraety1enpentam í n⁷ zjasňovacie činidlo⁸ silan⁹ polymér pre uvoľňovanie nečistôt¹⁰ si 1 ikon (regulovanie penivosti)¹ silikónové dispergačné činidlo¹² voda a drobné prísady

14,0

10,0

4,0

4,0

3,0

4.6

0,37

0,12

0,36

0,12 ^1,0

5,5

4.7

4.0

4.0

0,014

0,4

0,13

0,04

0.2

0,4

0,2 zvyšok ¹ ako SYNPRAX 3 od ICI alebo DTSA od Monsanto f

² ako Protease B, uvádzaná v EPO 0 342 177, podiel 40g/l _ľ i.

W ³ arayláza, od NOVO, podiel 300 KNU/g2 <$· ⁴ 1-ipáža, od NOVO, podiel 100 KLU/g ⁵ celuláza, od NOVO, podiel 5000 CEVU/1 ⁶ dostupný od Monsanto ⁷ od BASE ako LUTENSOL P6105 ⁸ BLANKOPHOR CP6766. Bayer ⁹ silánový inhibítor korózie, dostupný ako A1130 od Union Carbide alebo DYNAYLÄN TRIÁMINO od Huls ¹⁰polyester podľa USA patentu č.4 711 730 • ¹¹silikonové činidlo pre riadenie penivosti, dostupné ako Q2-3302 od Dov Corning ¹²dispergačná látka pre si 1 ikonové „...činidlo pre reguláciu nečistôt, dostupná ako DC-3225C od Dov Corning ” výhodné mastné kyseliny sú ľahké zložky palmového jadra, obsahujúce 12% kyseliny olejovej a po 2% kyseliny stearovej a 1 inolovej.

PRÍKLAD 13

V ktoromkoľvek z predošlých príkladov môže byt povrchovo aktívne činidlo z glúkamidu mastnej kyseliny naghradené ekvivalentným množstvom maltamidového povrchovo aktívneho činidla, alebo zmesy glukamidových a maltamidových povrchovo aktívnych činidiel, odvodených od rastlinných zdrojov.

. , V kompozíciách sa ukazuje. že použitie etanolamidov napomáha stabilite dokončených formulácií pri nižších teplotách. Okrem ¹ toho zabezpečuje použitie aminoxidových a/alebo sulfobetainových (ako sultaln) povrchovo aktívnych činidiel lepšie penenie.

V prípade; že sú požadované špeciálne vysoko penivé kompozície, prednosť je dávaná tomu, aby bolo prítomných menej než asi 5%, výhodnejšie menej než asi 2% a najvýhodnejšie v podstate žiadne Ci4 alebo vyššie mastné kyseliny, pretože tieto môžu potlačovať penenie. Formulátor vysoko penivých kompozícií sa tak v žiadúcej miere vyhne použitiu množstva takýchto mastných kyselín, potlačujúcich penenie, v kompozíciách s amidm i polyhydroxy-mastných kyselín a/alebo predíde tvorbe C14 vyšších mastných kyselín pri skladovaní hotových kompozícií. Jeden jednoduchý prostriedok je použiť C12 esterových reakčných zložiek pre prípravu amidov polyhydroxy-mastných kyselín pre kompozície podľa vynálezu. · Našťastie sulfobetaínových povrchovo niektoré negatívne účinky kyselinami.

však použitie aminoxidových alebo

V f aktívnych činidiel môže prekonať na penenie vyvolcívanými mastnými

Formulátor, ktorý si praje pridanie aniónových optických zjasnovacích prísad do kvapalných detergentov, obsahujúcich relatívne vysoké koncentrácie (napr.10¾ a viac) aniónových alebo poíyaniónových substituentov ako sú polykarboxylátové aktivačné prísady, môže nájsť ako užitočné, vopred zmiešať zjasňovaciu prísadu s vodou a amidom polyhydroxy-mastnej kyseliny a potom pridať predmiesanú zmes do konečnej kompozície.

S detergentmi aktivovanými zeolitom je možné výhodne použiť dispergačné látky vo forme kyseliny polyglutamovej a polyaspartovej. Iné! príklady užitočných prísad pre reguláciu penivosti sú AE fluid alebo vločky a DC-544 (Dow Corning).

Pre odborníkov v odbore chémie bude zrejmé, že príprava amidov polyhydrooxy-mastných kyselín pre kompozície podľa vynálezu, používajúcich di- a vyššie sacharidy, akô je maltóza, budú mať za následok tvorbu amidov polyhydroxy-mastných kyselín, kde je lineárny substituent Z zakončený polyhydroxylovou kruhovou štruktúrou. Takéto materiály sú považované úplne sa použiteľné a nevybočujú s rozsahu a myšlienky vynálezu, pipísané a vysvetlené v popise a definované v nárokoch.

Z predošlého popisu skupiny kompozícií. obsahujúcich neiónové (s výhodou suifoftaloylového, sulfoizoftaloylového alebo sulfobenzoylového typu) oligomerné alebo polyroérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt bude zrejmé formulátorovi, že obmeny a pcjphýľky v takýchto kompozíciách nebudú mimo myšlienky a rámca vynálezy. < ¹

Náhradná strana

Claims (13)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Detergenčné kompozícia so zlepšeným účinkom uvoľňovania nečistôt, obsahujúca jedno alebo viac aniónových alebo neiónových povrchovo aktívnych činidiel a jedno alebo viac aniónových alebo neiónových činidiel pre uvoľňovanie nečistôt. pričom tieto činidlá majú hydrofi Iné zložky a hydrofóbne zložky, a obsahujú buď (a) jednu alebo viac aniónových hydrofi Iných zložiek; alebo viac neiónových hydrofi Iných zložiek (b) jednu alebo pozostávajúcich v zásade z (i) polyoxyetylénových segmentov so stupňom polymerizácie najmenej 2; alebo (ii) oxypropylénových alebo polyoxypropylénových segmentov so stupňom oxidácie od 2 do 'Í

   10, pričom bez väzby k alebo a od

   1 do uvedené hydrofi Iné segmenty každom nezahŕňajú oxypropylény priľahlým častiam na zmes oxyalkylénových

   30 oxypropylénových _ konci éterovými väzbami.

   jednotiek obsahujúcu exyetylén jednotiek, obsahujúcu najmenej alebo (c) jednu alebo viac oxyetylénových jednotiek hydrofóbnyčh zložiek obsahujúcich (i) C3 oxyalkylénterftalátové segmenty. kde ak uvedené hydrofóbne zložky tiež obsahujú oxyetyléntereftalát, je pomer oxyetylentereftalátu k C3 oxyalkyltereftalátovým jednotkám 2 = 1 alebo nižší; (ii) C^-Ce alkylénové alebo oxy C4-C6 alkylénové segmenty, alebo ich zmes; (iii) poly(vinylesterové) segmenty majúce stupeň polymerizácie Ci-C4 alkyléterové alebo C4 hydroxylalkyléterové substituenty, alebo ich zmes, pričom uvedené substituenty sú prítomné vo forme Ci-C4 alkyléterových alebo C4 hydroxyalkyléterových derivátov celulózy, a uvedené deriváty celulózy a (b), vyznačujúca sa tým

   25 % najmenej 2; alebo (iv) alebo ich zmesí.

   sú amfifilné, že obsahuje alebo kombinácia (a) množstvo amidového povrchovo aktívneho činidla.

   podporujúce činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca;

   O R¹

   II I

   R² - C - N - Z,

   Náhradne strana kde R¹ je H, Ci-C-i alebo ich zmes.

   hydrokarbyl, 2-hydroxyety1, 2-hydroxypropy1 R² je C5-C31 hydrokarbyl, a polyhydroxyhydrokarby1, ktorý má lineárny hydrokarbyIový reťazec s najmenej

   3 hydroxylovými skupinami priamo

   Pr i po j eným i k uvedenému reťazcu. alebo jeho alkoxylovaný derivát.

   čl za podmienky, že činidlo pre uvoľňovanie nečistôt nie je karboxymety1celulóža.
2. 2. Kompozícia podľa nároku

   1, vyznačujúca’sa-tým, že činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je aniónový esterový oligomér alebo polymér.
3. 3. Kompozícia podľa nároku

   2, vyznačujúca sa tým, že činidlo ' pre uvoľňovanie nečistôt je aniónový ester a obsahuje sulfoftaloylovú, sulfoizoftaloylovú alebo sulfobenzoylovú skupinu alebo skupiny.
4. 4. Detergenčná kompozícia podľa nároku 3, vyznačujúca sa ,

   Á tým, že činidlo pre uvoľňovanie nečistôt obsahuje hydrofilné zložky, obsahujúce polyoxyetylénbvé a hýdrofóbne segmenty pozostávajúce v podstate z etylénových alebo propylénových ť tereftalátových jednotiek, alebo ich zmesí. i · ' ·
5. 5. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že činidlo pre uvoľňovanie nečistôt obsahuje polyvinylacetátové segmenty 3 y >

   očkované na polyoxyetylén.
6. 6. Kompozícia podľa nároku 4, vyznačujúca s.a tým, že uvedené ’ ’ činidlo pre uvoľňovaníé nečistôt obsahuje amfifilné étery celulózy s C1-C4 alkylovými alebo Ihydroxybuty lovými * í ’ 'í substi tuentami, alebo ich zmesi.

   (
7. 7. Kompozícia podľa nároku 1. vyznačujúca sa tým, že R¹ je metyl. R² je C9-C17 alkyl' alebo alkenyl a Z je odvodené od redukujúceho cukru.

   Náhradná strana
8. 8. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že časť Z v uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliný> je odvodehá od x glukózy, maltózy alebo fruktózy.
9. 9. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, ďalej obsahuje najmenej 4 % aniónového sulfátového alebo sulfonátového povrchovo aktívneho činidla zvoleného zo skupiny pozostávajúcej z alkylsulfátov, alkylbenzénsulfonátov, alky1etoxy1ovaných sulfátov, parafínsulfonátov a alkylestersulfonátov a ich zmesí.

   t t. . '
10. 10. Detergenpná kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej 4 hmot.% uvedeného aniónového povrchovo aktívneho činidla, najmenej 1 hmotí^ uvedeného amidu polyhydrpxy-mastnej kyseliny a od 0,1 hmôt .*o do 5,0 hmot.% uvedeného činidla pre uvoľňovanie nečistôt.
11. 11. Spôsob zlepšovania účinnosti činidiel pre uvoľňovanie nečistôt vo vodných pracích roztokoch v prítomnosti detergenčných kompozícií, obsahujúcich aniónové pqjíecIiovo aktívne činidlá a aniónové alebo neiónové činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, ktorými nie je karboxymetylcelulóza, vyznačujúci sa ťým, že sa do uvedenej detergenčnej kompozície alebo uvedeného pracieho vodného roztoku vnáša množstvo amidového povrchovo aktívneho činidla, podporujúce Činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, tvoreného amidom polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca

    0 R¹

    I I

    R² - C - N - Z.

    kde R¹ je H, Ci -C-4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety 1, 2-hydroxypropy 1 alebo ich zmes, R² je C5-C31hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarby1, ktorý má lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, s výhodou C11-C17 N-metylglukamidom,

    C11-C17 N-metylmaltamidom, alebo zmesami uvedeného glukamidu a maltamidu, alebo jeho alkoxylovaným derivátom.

    f v

    Náhradná strana

    Z

    - 82 _ľ
12. 12- Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa týra, že časť R² y uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliny jé Cis-Ci? alkyl, alkenyl alebo ich zmesi.
13. 13. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým. že činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je esterový oligomér alebo polymér, s výhodou obsahujúci sulfoftaloylovú, sulfoizoftaíoylovú alebo sulfobenzoylovú skupinu alebo skupiny.