BR112013011604B1

BR112013011604B1 - Corantes de azo tiofeno

Info

Publication number: BR112013011604B1
Application number: BR112013011604-8A
Authority: BR
Inventors: Eduardo Torres; Xiaoyong Hong; Robert L. Mahaffey; Dominick J. Valenti; Gregory S. Miracle
Original assignee: Milliken & Company
Priority date: 2010-11-12
Filing date: 2010-11-12
Publication date: 2020-01-07
Also published as: CN103328584A; EP2638113A2; EP2638113B1; WO2011017719A3; JP2014500350A; CN103328584B; BR112013011604A2; WO2011017719A2

Abstract

corantes de azo tiofeno este pedido de patente refere-se a corantes de azo tiofeno para uso como agentes de hueing, composições de cuidado para lavanderia que compreendem tais corantes de azo tiofeno, processos para a produção de tais corantes de azo tiofeno e composições de cuidado para lavanderia e processos de utilização dos mesmos. os corantes de azo tiofeno contêm uma porção formalmente carregado e são geralmente compreendidos de pelo menos dois componentes: pelo menos um componente de cromóforo e pelo menos um componente polimérico. os componentes de cromóforo adequados geralmente têm fluorescência de coloração azul, vermelho, violeta ou púrpura quando expostos à luz ultravioleta ou podem absorver luz para refletir estas mesmas matizes. estes corantes de azo tiofeno são vantajosos no fornecimento do efeito de hueing, por exemplo, um efeito de alvejamento a tecidos, enquanto não se intensifica ao longo do tempo e causando descoloração azul indesejável aos tecidos tratados. os corantes de azo tiofeno também são geralmente adequados para agentes branqueadores utilizados em composições de cuidado para lavanderia.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para CORANTES DE AZO TIOFENO.

CAMPO TÉCNICO [001] Este pedido de patente refere-se a corantes de azo tiofeno para uso como agentes de hueing, composições de cuidado para lavanderia que compreendem tais corantes de azo tiofeno, processos para a produção de tais corantes de azo tiofeno e composições de cuidado para lavanderia e métodos de utilização dos mesmos. Os corantes de azo tiofeno mencionados anteriormente contêm uma porção carregado formalmente e são geralmente compreendidos de pelo menos dois componentes: pelo menos um componente de cromóforo e pelo menos um componente polimérico. Os componentes de cromóforo adequados geralmente têm fluorescência em coloração azul, vermelha, violeta ou púrpura quando expostos à luz ultravioleta ou podem absorver luz para refletir estas mesmas matizes. Estes corantes de azo tiofeno são vantajosos no fornecimento do efeito de hueing, por exemplo, um efeito de alvejamento aos tecidos, embora não aumente ao longo do tempo e causando descoloração azul indesejável aos tecidos tratados. Os corantes de azo tiofeno também são geralmente estáveis aos agentes alvejantes utilizados nas composições de cuidado para lavanderia.

ANTECEDENTES [002] À medida que os substratos têxteis envelhecem, sua coloração tende a desbotar ou amarelar devido à exposição à luz, ao ar, à sujeira e à degradação natural das fibras que compreendem os substratos. Assim, a finalidade dos agentes de hueing é geralmente avivar visualmente estes substratos têxteis e agir contra o desbotamento e o amarelamento dos substratos. Tipicamente, os agentes de hueing podem ser encontrados em detergentes para lavanderia, amaciantes de tecidos ou agentes auxiliadores de lavagem e são, portanto, aplicados

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2/95 em substratos têxteis durante o processo de lavagem de roupas. Entretanto, é importante que os agentes de hueing funcionem para avivar visualmente substratos têxteis tratados sem causar formação de manchas indesejáveis dos substratos têxteis. Os substratos celulósicos, em particular, tendem a exibir uma coloração amarela após a exposição à luz, ao ar e/ou à sujeira. Este amarelamento é frequentemente difícil de reverter através de procedimentos de lavagem normais. Como um resultado, existe uma necessidade de agentes de hueing aprimorados que sejam capazes de eliminar o amarelamento exibido pelo envelhecimento de substratos celulósicos. Utilizando tais agentes de hueing aprimorados, a vida dos substratos têxteis, tais como artigos de vestuário, toalhas de mesa etc., pode ser estendida. Infelizmente, os agentes de hueing atuais não fornecem uma vantagem de hueing após um único ciclo de tratamento e/ou se desenvolvem até um nível indesejado, levando a um superhueing dos locais tratados ao longo de vários ciclos de tratamento.

[003] Os agentes de hueing divulgados aqui e as composições de cuidado para lavanderia que compreendem os mesmos oferecem vantagens em relação aos esforços anteriores nesta área, uma vez que, ao contrário dos agentes de hueing de azo tiofeno anteriores, os presentes agentes de hueing compreendem uma porção carregado formalmente que permite que tais agentes de hueing forneçam maior deposição, remoção e ângulo de matiz quando utilizados em composições tais como composições de cuidado para lavanderia. Em adição a maiores deposição, remoção e ângulo de matiz, os presentes agentes de hueing oferecem maior estabilidade nos ambientes de lavagem que contêm agentes alvejantes, por exemplo, intensificadores de alvejamento. Embora não ficando ligado à teoria, os Requerentes acreditam que tal estabilidade aumentada é, pelo menos em parte, devida ao comportamento de fraci

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3/95 onamento aprimorado de tais agentes de hueing. As vantagens mencionadas anteriormente são oferecidas ao longo de uma faixa de tipos de tecido. Resumindo, os Requerentes reconheceram a fonte das deficiências de hueing atuais e fornecem aqui a solução para tal problema. Os compostos de hueing divulgados aqui também absorvem luz a um comprimento de onda apropriado para neutralizar visualmente o amarelamento de substratos, incluindo substratos têxteis. Estes compostos funcionam idealmente como agentes de hueing para substratos, incluindo substratos têxteis e podem ser incorporados dentro das composições de cuidado para lavanderia para uso pelos consumidores.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [004] Este pedido de patente refere-se a corantes de azo tiofeno para uso como agentes de hueing, composições de cuidado para lavanderia que compreendem tais corantes de azo tiofeno que podem servir como agentes de hueing, processos para a produção de tais corantes de azo tiofeno e composições de cuidado para lavanderia e métodos de utilização dos mesmos. Os corantes de azo tiofeno mencionados anteriormente contêm uma porção carregado formalmente e são geralmente compreendidos de pelo menos dois componentes: pelo menos um componente de cromóforo e pelo menos um componente polimérico. Os componentes de cromóforo adequados geralmente têm fluorescência na coloração azul, vermelha, violeta ou púrpura quando expostos à luz ultravioleta ou podem absorver luz para refletir estas mesmas matizes. Estes corantes de azo tiofeno são vantajosos no fornecimento de um efeito de hueing, por exemplo, um efeito de alvejamento a tecidos, enquanto não aumenta ao longo do tempo e cause descoloração azul indesejável aos tecidos tratados. Os corantes de azo tiofeno são também geralmente estáveis aos agentes alvejantes utilizados nas composições de cuidado para lavanderia.

DESCRIÇÃO DETALHADA

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4/95 [005] Como utilizado aqui, é pretendido que o termo alcóxi inclua C1-C8 alcóxi e derivados de alcóxi de polióis que possuem unidades repetidas tais como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno ou óxido de propileno.

[006] Como utilizado aqui, é pretendido que os termos alquila e alquila coberto incluam grupos C1-C18 alquila e em um aspecto, grupos C1-C6 alquila.

[007] Como utilizado aqui, é pretendido que o termo arila incluam grupos C3-C12 arila.

[008] Como utilizado aqui, é pretendido que o termo arilalquila inclua grupos C1-C18 e, em um aspecto, grupos C1-C6 alquila.

[009] Como utilizado aqui, o termo porção carregado formalmente significa uma porção que possui pelo menos uma carga positiva formal ou pelo menos uma carga negativa formal em solução aquosa em um pH na faixa de 7 até 11.

[0010] Os termos óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno podem ser mostrados aqui através de sua denominação típica de EO, PO e BO, respectivamente.

[0011] Como utilizado aqui, o termo composição de cuidado para lavanderia inclui, a não ser que seja indicado o contrário, agentes de lavagem na forma granular, de pó, de líquido, de gel, de pasta, barra em dose unitária e/ou flocos e/ou composições para tratamento de tecidos. [0012] Como utilizado aqui, o termo composição para tratamento de tecido inclui, a não ser que seja indicado o contrário, composições amaciantes de tecidos, composições melhoradoras de tecidos, composições de restauração de tecidos e combinações das mesmas. Tais composições podem ser, mas não precisam ser composições adicionadas à lavagem.

[0013] Como utilizado aqui, é pretendido que substratos celulósi

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5/95 cos incluam qualquer substrato que compreenda pelo menos uma maioria em peso de celulose. A celulose pode ser encontrada na madeira, no algodão, no linho, na juta e no cânhamo. Os substratos celulósicos podem estar na forma de pós, fibras, polpa, artigos formados de pós, fibras e polpa. As fibras celulósicas, incluem, sem limitação, algodão, rayon (celulose regenerada), acetato (acetato de celulose), triacetato (triacetato de celulose) e misturas dos mesmos. Os artigos formados partindo de fibras celulósicas incluem artigos têxteis tais como tecidos. Artigos formados partindo de polpa incluem papel.

[0014] Como utilizado aqui, os artigos incluindo o, a, um e uma quando utilizados em uma reivindicação, são entendidos como significando um ou mais do que é reivindicado ou descrito.

[0015] Como utilizado aqui, os termos incluem, inclui e incluindo são entendidos como sendo não limitantes.

[0016] Como utilizado aqui, é pretendido que o termo coeficiente de extinção máxima descreva o coeficiente de extinção molar no comprimento de onda máximo na faixa de 400 nanômetros até 750 nanômetros.

[0017] Como uma consequência de seu processo de fabricação, os corantes de azo tiofeno divulgados aqui podem conter uma distribuição de unidades repetidas em sua porção polimérica. Consequentemente, em um aspecto, o peso molecular dos corantes de azo tiofeno divulgados aqui pode ser relatado como um peso molecular médio, que é determinado por sua distribuição de peso molecular.

[0018] Os métodos de teste divulgados na Seção de Métodos de Teste do presente pedido de patente devem ser utilizados para determinar os respectivos valores dos parâmetros das invenções dos Requerentes.

[0019] A não ser que seja citado o contrário, todos os níveis de componentes ou composições estão em referência à porção ativa de tal

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6/95 componente ou composição e têm as impurezas excluídas, por exemplo, solventes residuais ou subprodutos, que podem estar presentes nas fontes disponíveis comercialmente de tais componentes ou composições.

[0020] Todas as porcentagens e as proporções são calculadas em peso a não ser que seja indicado o contrário. Todas as porcentagens e as proporções são calculadas com base na composição total a não ser que seja indicado o contrário.

[0021] Deve ser entendido que cada limitação numérica máxima fornecida ao longo de todo este relatório descritivo inclui cada limitação numérica inferior, como se tais limitações numéricas inferiores fossem expressamente escritas aqui. Cada limitação numérica mínima fornecida ao longo de todo este relatório descritivo incluirá cada limitação numérica superior, como se tais limitações numéricas superiores fossem expressamente escritas aqui. Cada faixa numérica fornecida ao longo de todo este relatório descritivo incluirá cada faixa numérica mais limitada que se encaixa dentro de tal faixa numérica mais ampla, como se tais faixas numéricas mais limitadas fossem todas expressamente escritas aqui.

[0022] Todos os documentos citados são, em parte relevante, incorporados aqui como referência; a citação de qualquer documento não deve ser interpretada como uma admissão de que é a arte anterior em relação à presente invenção.

Agentes de Hueing Adequados [0023] Os agentes de hueing da presente invenção incluem corantes de azo tiofeno que contêm uma porção carregada formalmente. Entretanto, estes corantes de azo tiofeno não compreendem um grupo meta-bis(2-hidróxi-3-trimetilamônio propil) amino tolila.

[0024] Em um aspecto, os corantes de azo tiofeno mencionados anteriormente compreendem uma porção de tiofeno, uma porção azo e

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7/95 uma porção acoplador, o dita porção de tiofeno sendo ligado covalentemente ao dita porção azo e o dito acoplado sendo ligado covalentemente ao dita porção azo, pelo menos um dos ditos porções tiofeno e/ou azo moieties compreendendo uma porção carregada formalmente. [0025] Os agentes de hueing da presente invenção podem ser corantes, pigmentos ou agentes de coloração poliméricos que compreendem geralmente um constituinte de cromóforo e um constituinte polimérico. O constituinte de cromóforo é caracterizado pelo fato de que emite ou absorve comprimento de onda na faixa de azul, vermelho, violeta, púrpura ou combinações dos mesmos após a exposição à luz. Em um aspecto, o constituinte de cromóforo exibe um espectro de absorbância máximo na faixa de comprimento de onda de aproximadamente 400 nanômetros até aproximadamente 750 nanômetros, em outro aspecto de aproximadamente 520 nanômetros até aproximadamente 650 nanômetros, ainda em outro aspecto de aproximadamente 540 nanômetros até aproximadamente 630 nanômetros, em outro aspecto de aproximadamente 560 nanômetros até aproximadamente 610 nanômetros, em outro aspecto de aproximadamente 565 nanômetros até aproximadamente 580 nanômetros em solução de metanol.

[0026] Os exemplos de constituintes poliméricos adequados incluem cadeias de polioxialquileno que possuem várias unidades de repetição. Em um aspecto, os constituintes poliméricos incluem cadeias de polioxialquileno que possuem de 2 até aproximadamente 30 unidades de repetição, de 2 até aproximadamente 20 unidades de repetição, de 2 até aproximadamente 10 unidades de repetição ou ainda de aproximadamente 3 ou 4 até aproximadamente 6 unidades de repetição. Os exemplos não limitantes de cadeias de polioxialquileno incluem óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de glicidol, óxido de butileno e misturas dos mesmos.

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8/95 [0027] Em um aspecto da invenção, o corante de azo tiofeno contém uma porção carregada formalmente, com a condição de que o corante não compreenda um grupo meta-bis(2-hidróxi-3-trimetilamoniopropil) amino tolila. O corante de azo tiofeno exibe, na faixa de comprimento de onda de aproximadamente 400 nm até aproximadamente 750 nm em solução de metanol ou de aproximadamente 520 nm até aproximadamente 650 nm em solução de metanol ou de aproximadamente 540 nm até aproximadamente 630 nm em solução de metanol ou de aproximadamente 560 nm até aproximadamente 610 nm em solução de metanol ou de aproximadamente 565 nm até aproximadamente 580 nm em solução de metanol, um coeficiente de extinção máxima de aproximadamente 1000 até aproximadamente 1.000.000 litros/mol/cm ou de aproximadamente 5.000 até aproximadamente 750.000 litros/mol/cm ou de aproximadamente 10.000 até aproximadamente 500.000 litros/mol/cm ou de aproximadamente 20.000 até aproximadamente 250.000 litros/mol/cm. O corante de azo tiofeno exibe um peso molecular de mais que 300 dáltons ou de aproximadamente 300 dáltons até aproximadamente 5000 dáltons ou de aproximadamente 350 dáltons até aproximadamente 3000 dáltons ou de aproximadamente 400 dáltons até aproximadamente 1500 dáltons. O corante de azo tiofeno exibe um valor de fracionamento aquoso de aproximadamente 10% até 100% ou de aproximadamente 20% até 100% ou de aproximadamente 30% até 100% ou de aproximadamente 40% até 100%, o dito corante compreendendo um íon indicador de equilíbrio de carga ligado de forma não covalente. O corante de azo tiofeno exibe ainda um valor de fracionamento aquoso de 0% até aproximadamente 40%, de 0% até aproximadamente 30%, de 0% até aproximadamente 20% ou de aproximadamente 1% até aproximadamente 10%, o dito corante compreendendo um íon indicador de equilíbrio de carga ligado de forma covalente.

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9/95 [0028] O corante de azo tiofeno da presente invenção pode ser representado pela Fórmula geral (I):

em que:

a. ) Ri, R2 e R3 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio, porções que removem elétrons e porções que doam elétrons, contanto que pelo menos um de R1, R2 e R3 seja uma porção que remove elétrons; em outro aspecto, R1 é uma porção que remove elétrons; ainda em outro aspecto, R1 e R3 são porções que removem elétrons; e

b. ) em que X é uma porção orgânica que possui um peso molecular de aproximadamente 65 dáltons até aproximadamente 4855 dáltons ou de aproximadamente 150 dáltons até aproximadamente 2855 dáltons ou de aproximadamente 193 dáltons até aproximadamente 1355 dáltons ou de aproximadamente 300 dáltons até aproximadamente 855 dáltons ou de aproximadamente 400 dáltons até aproximadamente 600 dáltons ou de aproximadamente 420 dáltons até aproximadamente 575 dáltons.

[0029] Ainda em outro aspecto do corante de azo tiofeno, cada R1, R2 e R3 pode ser independentemente selecionado de porção de hidrogênio, (Ci-C4)-alquila, (Cs-Cwj-arila, carboxilato, ciano, sulfonate, fosfonato, sulfato, acetato, nitro, (Ci-C4)-alquil éster, halogênio ou amino ou cada R1, R2 e R3 pode ser independentemente selecionado de hidrogênio, nitro, ciano, (Ci-C4)-alquil éster ou (Ci-C4)-alquila.

[0030] Em um aspecto adicional do corante de azo tiofeno, ο X pode

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10/95 ser uma porção que possui a Fórmula (II) a seguir:

Fórmula II em que:

i.) R4 é selecionado de uma porção que possui a Fórmula (III) a seguir

Fórmula III em que:

i. ) Cada Rs é independentemente selecionado de hidrogênio, Ci-Cs alquila opcionalmente substituída por um hidróxi ou um acetila;

ii. ) m é um número inteiro de 0 até 10;

iii. ) Y é selecionado de uma espécie de sulfonate, carboxilato, um fosfonato ou amônio quaternário selecionado de uma porção imidazólio, piridínio, morfolínio, piperidínio ou um que possui a Fórmula (IV) a seguir:

Rg [(Z^c)i/_C]_b —N-R10

Rg

Fórmula IV em que:

i. ) R9 é uma porção Ci-Cs alquila opcionalmente substituída por -OH, ii. ) R10 é selecionado de porção C1-C18 alquila opcionalmente

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11/95 substituída por -OH ou C2-C8 alquila substituída por sulfonato ou C1Cs alquila substituída por carboxilato, iii.) Z é um íon indicador de equilíbrio de carga de carga unitária c; 0 índice b é 1 quando R10 for uma porção C1-C18 alquila opcionalmente substituída por -OH, de outra maneira 0 índice b = 0;

Ou, R4 é selecionado de uma porção que possui a Fórmula (V) a seguir:

Fórmula V em que

i. ) Cada Rn e R12 é independentemente selecionado de uma porção de hidrogênio, Ci-Cs alquila, arila, acetila ou hidroxila; men são independentes e são números inteiros de 0 até 10, ii. ) Y é como descrito anteriormente;

Ou, R4 é selecionado de uma porção que possui a Fórmula (VI) a seguir:

Fórmula VI em que

i. ) R13 é selecionado de uma porção arila, uma porção arilalquila tal como uma porção benzila, porção C1-C18 alquila ou uma porção de siloxane;

ii. ) Cada R14 é independentemente selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila; m é um número inteiro de 0 até 10; e iii. ) Y é como descrito anteriormente;

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12/95 ii.) Rs pode ser 0 mesmo que R4 ou selecionado de porção C1-C12 alquila, porção arila ou porção arilalquila tal como uma porção benzila; em que 0 índice a é um número inteiro de 0 até 4 ou de 0 até 3 ou de 0 até 2 e cada Re pode ser independentemente selecionado de um Ci-Ce alquila, um C1-C4 alcóxi, um nitro, um hidroxila, um halogênio ou -NHC(O)R22 em que R22 é selecionado de Η, -NH2, Ci-Ce alquila, fenila, -(CH₂)SOR₂3 em que 0 índice s é 1 ou 2 e R23 é selecionado de Me, fenila e - CO2CH2CN; -NHSO2R24 em que R24 é C1-C4 alquila ou fenila; os ditos porções de alquila, alcóxi e acetamido podem ser opcionalmente substituídos por uma porção carregado formalmente;

Ou, X é uma porção que possui a Fórmula VII a seguir:

kJa l(^z%Jb —L· R1

Fórmula VII em que cada R4 e R5 pode ser independentemente selecionado de:

a) [(CH₂CR'HO)X(CH₂CRHO)yRi5] ;

b) alquila, arila ou aril alquila;

c) [CH₂CH(ORi₆)CH₂ORi7];

d) 0 produto de adição de amino de óxido de estireno, glicidil metil éter, isobutil glicidil éter, isopropil glicidil éter, t-butil glicidil éter, 2etilhexilglicidil éter e glicidilhexadecil éter, seguido pela adição de desde 1 até 10 unidades de óxido de alquileno em que pelo menos uma tal unidade de óxido de alquileno é substituída por R15 que não é -H;

em que R' é selecionado do grupo que consiste em H, CH3, CH2O(CH2CH2O)ZRi5 e misturas dos mesmos; R é selecionado do grupo que consiste em H, CFKXCFbChWjZ R15 e misturas dos mesmos; x + y < 20; y> 1 ; z = 0 até 10; cada R15 é independentemente selecionado de H e -CH₂CHRi8N⁺Ri₉R₂oR2i em que Rw é selecionado de -H e -CH3; cada

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Rw e R20 é independentemente selecionado de C1-C4 alquila opcionalmente substituída por-OH; R21 é independentemente selecionado de C1C12 opcionalmente alquila substituída por-OH ou (CH2)rOpQ; 0 índice r é um número inteiro de 1 até 8; 0 índice p é 0 ou 1; e em que Q é um grupo aniônico selecionado de -002' e -SO3O3·; Rw é selecionado do grupo que consiste em H, (CH2CH2O)ZRi5 em que z = 0 até 10 e misturas dos mesmos; R17 é selecionado do grupo que consiste em grupos C1-C16 alquila, C6-C10 arila e misturas dos mesmos; 0 índice m é um número inteiro de 0 até 4 e cada Re é como definido anteriormente; Z é um ion indicador de equilíbrio de carga de carga unitária c; 0 índice b é igual ao número de grupos R15 que não são H que não compreendem um ion indicador de equilíbrio de carga ligado de forma covalente; contanto ainda que a molécula contenha pelo menos um grupo R15 sem ser H.

[0031] Em um aspecto adicional do corante de azo tiofeno, X pode ser uma porção que possui a Fórmula (II) a seguir:

Fórmula II em que:

i.) R4 é selecionado de uma porção que possui a Fórmula (III) a seguir

OH *

r₈

Fórmula III em que:

i. ) Rs é um hidrogênio, porção C1-C4 alquila ou porção arila;

ii. ) Y é uma espécie de amônio quaternário selecionada de um grupo que consiste em um imidazólio ou uma porção que possui a

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Fórmula (IV) a seguir:

r₉ [<7-^c)_hJh ©i

N ^Rio r₉

Fórmula IV em que:

i. ) Rg é uma porção C1-C2 alquila, ii. ) R10 é selecionado de porção Ci-Cs alquila opcionalmente substituída por -OH ou C2-C4 alquila substituída por sulfonato ou C1C4 alquila substituída por carboxilato, iii. ) Z é um íon indicador de equilíbrio de carga de carga unitária c; 0 índice b é 1 quando R10 for uma porção Ci-Cs alquila opcionalmente substituída por -OH, de outra maneira 0 índice b = 0;

Ou, R4 é selecionado de uma porção que possui a Fórmula (V) a seguir:

Fórmula V em que

i. ) Cada Rn e R12 é independentemente selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila ou porção arila; men são independentes e são números inteiros de 0 até 5, ii. ) Y é como descrito anteriormente,

Ou, R4 é selecionado de uma porção que possui a Fórmula (VI) a seguir:

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Fórmula VI em que

i. ) R13 é selecionado de uma porção arila, uma porção benzila ou uma porção Ci- Cis alquila;

ii. ) Cada R14 é independentemente selecionado de hidrogênio ou - CH3; m é um número inteiro de 0 até 10, ii. ) R5 pode ser o mesmo que R4 ou selecionado de porção C1-C6 alquila ou porção benzila;

iii. ) Em que o índice a é um número inteiro de 0 até 2 e cada Re pode ser independentemente selecionado de porção metila, metóxi ou acetamido.

[0032] Em um aspecto do corante de azo tiofeno da presente invenção, cada R1, R2 e R3 pode ser independentemente selecionado de porção de hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C3-Cw)-arila, carboxilato, ciano, sulfonato, fosfonato, sulfato, acetato, nitro, (C1-C4)-alquil éster, halogênio ou amino ou cada R1, R2 e R3 pode ser independentemente selecionado de hidrogênio, nitro, ciano, (C1-C4)-alquil éster ou (C1-C4)-alquila.

[0033] Ainda em um aspecto adicional, o corante de azo tiofeno da presente invenção pode ser representado pela Fórmula (VIII):

A-N=N-X

Fórmula VIII em que a porção A é selecionada do grupo que consiste na Tabela 1 A Porções Nos.1 - 11S ou da Tabela 1 A Porções Nos.6-11, 15, 21 -23, 30 - 31, 33 - 39, 41, 43, 46 - 4S, 50 - 55, 57 -5S, 64 - 65, 70 - 73, 77 - 7S, S2 - S6, SS - 90, 93 - 95, 99 - 100, 104 - 106 e 110 - 11S ou da Tabela 1 A Porções Nos.9 - 11, 15, 23, 34 - 35, 37 - 39, 41, 43, 47, 50 - 51, 57 - 5S, 77, S3, S9, 95, 106 e 110-11S; e em que a porção X é selecionado do grupo que consiste na Tabela 4 X Porções Nos.1 -

31.

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16/95 [0034] Ainda em outro aspecto, o corante de azo tiofeno da presente invenção pode ser representado pela fórmula a seguir:

0U_a

em que a porção A é selecionada da Tabela 1 A Porções Nos. 1 - 118 ou da Tabela 1 A Porções Nos. 6 - 11, 15, 21 - 23, 30 - 31, 3339, 41, 43, 46 - 48, 50 - 55, 57 - 58, 64 - 65, 70-73, 77-78, 82-86, 88-90, 93-95, 99-100, 104-106 e 110-118 ou da Tabela 1 A Porções Nos.9 -11, 15, 23, 34 - 35, 37 - 39, 41,43, 47, 50 - 51, 57 - 58, 77, 83, 89, 95, 106 e 110 - 118; a = 0 até 2; quando a = 1 ou 2, Re é selecionado de Tabela 2 Reldentidade do Substituinte e Posição Nos.1 - 40 ou da Tabela 2 Re Identidade do Substituinte e Posição Nos. 1, 3, 5, 7 - 9, 11 - 14, 21, 23 - 24, 31, 33 - 34, 36 e 40 ou da Tabela 2 Re Identidade do Substituinte e Posição Nos. 1,3,5,7,12,13,14, 31,36 e 40; e aporção de R4 e Rs é selecionado da Tabela 3 R4 e Rs Agrupamentos Nos.1 - 69 ou da Tabela 3 R4 e R₅ Agrupamentos Nos. 3-6, 10,13-14,17-21,23-24, 27-28,31 -35, 37 - 38, 41, 44 - 49, 51 - 52, 54 - 56, 58, 60 - 69 ou da Tabela 3 R₄ e Rs Agrupamentos Nos. 3, 5 - 6, 10, 13- 14, 17, 19-21, 24, 27 -28, 31 34, 38, 41,44 - 48, 52, 54 - 55, 58, 60 - 64 e 69.

[0035] Os porções A podem ser selecionados dos porções mostrados na Tabela 1:

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Tabela 1: Porções A

No.		A	No.	A
1		y™,	60	ΓΝ 1¾¼ Tr’ N^S
		)Mc		/=¾ Cfklít XI$-^; <>·)> ^s
2		ry *	61
		CN		COJii
3		Yy*	62	Cd-*
4		ry* *S	63	Γ(ΧΕ1 yy* ./'S
5		yoMc 7—* S	64	RO)Ph ^Ty* NC ^S
6	(V	Voei ry* s	65	Aí; yy* cDs
		^tV()IWe		CN
7		ry*	66	ry
8		CN yV* '-s	67	ΓΝ 17iC(.O)xJ yy* O_?N ^S
9	LKU	fXXLÍi y	60	CN EiOhC___/ XV Ü_;N ^S
		^íVüMc		cx
10		ry*	69	iy* Ο,Ν ^s
	(Hit

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18/95

CN ¹¹ xV* ]'iO₂CT^s	70	CN CivJ TV* OhN ^S
O ¹² fíÁ Jl (K/'s OMc	71	CÜJ^ jfV* o₂n ^s
O ¹³ Í ΟΙ 4	72	C(O)Fli xv* O₂N í>
VltL 14 L Lr*	73	ÍXíüKU^ÍM)]! jrV* (),N ⁵⁵
Nü, ¹⁵ xv* OjN ^s	74	OUCin-liu XV* OhN ^s
ΐ'Ι 16 OkXs Cl 0	75	ÜAc χ5^* o₂n'^s
CN ¹⁷ XTV*	76	OC(O)El Xv* O,N ^s
ÍXMl 18 VV	77	ÇO₂Mú JLz—* McOjC ‘^s
(> <^01'1	78	(’(Ml V IKW^S
20 TXT u	79	CN rv.
NO_: ²¹ X/ * ho₃.U^s	80	CM lir_K J TV* OjN ^s
C<Mil 22 i:to₂c '^s	81	CN McSÍOb^V TV* O_:N ^s

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19/95

ON 23 YV, NC'»	82	CN ’Ύ χγ* ÜIIC S
TIN_. 24 TVs McCK/Si ü ²⁵ YOl·	83 84	NO, CkJ JL z—* 01 ir* C(O)n-Bu XV* i^N ^S
ίΛ * w Ss	85	JWit XV O,N ^S
Xyy* 27	83	no₂χγ* Ι’Κ(Ό)Υ·^S
Cy* 28 ^s	87	οί· n-ΒυΟΛ’
29	E>O_ P OY Br ^s	B8	CN /s^xXs Í X o₂n^^^NQi
30	Νίλ X?-* MeS(O)f ^s	89	CCl·; Mu X$-* o₂n ^s
31	N0_; jTy—* Ac	90	CN ^\|;l0^-Yr4 II 4— * ElOhC -^s
32	xo₂ □	91	SçOjnMc χγ* McS(D)f ^s
33	KO₂rV* Ι’,Γγ^Κ 0	92	C<Mi Ck J nc ry* MeiX'l ι,α ι,ον''^⁵¹''''*
34	CN Ύ\- * MeOy^S Ο	93	S(0)₂ht XV*

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20/95

35	NO, χΧ* one*	94	NO, ΤΧ* MeS«>)f'^S
36	NO, 1 jTX* W ^s O	95	<'N χΧ* McO₂C ^s
37	Vülil fX* NC^	96	ÍXAMc ÍT Π V-N
CN ΙΓ7—* ³⁶ Ette's	97	COnMc ry* C -N N
y<mi 39 [lT* tJlil	99	no₂[Γ/—* cx*
VoII 40 }—* ülit	99	CO, Mc íX* X>N
CN íX* ⁴¹ (^As	100	£N íX* Zlf ^s /Λ-Ν
CN Ck / „ XV* ⁴² onc^	101	CN fX* O-Z^S r—íí J Ct^x
CN rX* ⁴³ OH(V^S	102	<X),Mc tX* li €X^N
£V* 44 cr ^s	103	ρο)Νΐιαι₂Γΐι=υΐ]·, ITT* CKN '^s
ÇN Ck 7 45 TV* Ss	104	SCN fX* ()₌N ^S

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46	CN Mdü<J ' XV* O₂N ^S	105	Br jfV* O_;N ‘^s
47	CN X$- * QjN '^s	106	CO_;Mc XV* O_:N ^s
48	Ac χΧ* OnN ^S	107	CO₂Me NC fV* McOnC'jf ^S
49	XV* MctKC ^s	108	XV* NC ^s
50	N< )n VV* l-lOjC ^s	109	IKPMc w
51	COJil XV* ()₂N ^s	110	N< N OjN^S
52	CN XV* n₂NC(or ^s	111	CO. lit 'w'Yy. one -^s
53	CN £V* Ac ^s	112	CO.I1L ^ικ·’'Ύτ* ní: '^s
54	CN Jy* N(T ^s	113	CN OU V^s
55	CN Ac<J XV* one ^s	114	CN NC 'S
5&	CN ιχ J XV* onr ^s	115	pOjNIII't OÍK' ‘^S \|
57	CN W* OITC'^^S	116	C(O)Xt II it N(- ^S
58	tXKIii idy Ο_:Ν ^S	117	COnMe UO.'i'^X 1 Z^* OI IC ^s
59	CN XXV*	118	CO>Mc Ncr ^s

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Re pode ser selecionado dos substituintes mostrados na Tabela 2:

Tabela 2: Substituinte Re - Identidade e Posição

Legenda da tabela abaixo

Substituinte Re - Identidade e Posição no Anel de Anilina

	Substitute Re - Idenidade & Posiçãa no Anel de Anilina
m.	1	2 a	4
1			-OH
3		*0	OH
3		OMe	•OH
4		On-By	0M
S			-Mâ
e		Me	Me
7		OMe	-Me
A		-OF1	-Me
a				-Cl
10				-Br
11				NOj
12				-INlHj
13				NHAc
14		-OMe		-NHAc
15				-NHCÇOjEt
16		-OMe		-NHC(O)El
17		-OEt		-NHC(O)Et
16				-NHC(O)n-Pr
19		-Me		-NHC(O)n-Pr
Ξ0				NHG(O)i-Pr

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21		NHC(O)n-Bu
22	OMe	-NHC(O)n-Bu
23		-NHCÍO^C-C^,,
24		-NHC(O)Ph
25	-OMe	-NHC(D)Ph
23 27		-NHC(O)CH₂OMe -NHC(O)CH₂OPh
23		-NHC(O)CH_ECH₂OMe
29		NHG(O)CH_rCH_?OEt
30		-NHCpKCH^COiC^CN
31		NHC(O)NH_f
32		-NHSOíMe
33		-NHSO_aEt
34	-OMe	-NHSO_aEt
35		-NHSOjPh
36	-OMe
37	-Me
33	Cl
39	-NO_?
40	OMe	-OMe

Os agrupamentos R4 e Rs podem ser selecionados dos agrupamentos mostrados na Tabela 3:

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Tabela 3: Agrupamentos R4 e Rs

	Agrupamentos Ri e Rs
No.	R.	Ai
1	Etila	7 Ç
2	Etila
3	Etila	Z-
4	Etila	\ ^Z-
5	Etila	θο^ Φ X
6	Etila	%s->

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7	Etila	SO₃
3	Etila	CL Λ
9	Etila
10	Etila	i e
11	Etila	H<3__ 0—\ ^-0 ^XyJ^°~\
12	Etila	€Ή ) z- HO /
13	Etila	X /-C§2 ^{Ο λΧ ΰ}\/'

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14	Etila
15	Benzila	7 ®N—⁷
16	Benzila
17	Benzila	z-
18	Benzila	1 *
19	Benzila
20	Benzila	%S-,

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21	Benzila
22	Benzila
23	Benzila
24	Benzila	r '1
25	Benzila	OH / ^Z' HO
26	Benzila
27	Benzila	x

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23	Benzila
24	Benzila	η’μ ^OsS í 1
25 26	Benzila Benzila	P^H HO / ^z H0^Z
27	Benzila	/—c8_{z z}m&
28	Benzila	no / y~\ ^η2^Λ

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26	Benzila	HO ΐ
29	Hexila
30	Hexila Hexila	i-ν'· ?-%/^N
31	Z- ___
32	Hexila	1 ^z·
33	Hexila	^C-X_o
34	Hexila	®OsS-,

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35	Hexila	Sg» ^^<7
35	Hexila	<7^
37	Hexila	® >__X
38	Hexila	^7 i
39	Hexila	HO ”^C> ^λ—
40	Hexila	OH ) z-

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41	Hexila	_χΜΒ ⁰⁼v
42	Isopropila
43	Isopropila	^X' ™ ©í N—' z-
44	isopropila	ffi z .
45	Isopropila	1 ²- 0
46	Isopropila	^ôo_ac

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47	Iso pro pila
48	Isopropila
49	Isopropila	so₃
50	Isopropila
51	Isopropila
52	Isopropila	^0,5 Í 1 _θ

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Ο significa ο ponto de ligação às porções adicionais.

Z representa o íon indicador de equilíbrio de carga apropriado.

[0036] As porções X podem ser selecionadas das porções mostradas na tabela 4:

Tabela 4: Porções X

No.	Z = 0-Tosilatü ou Halogênio
1	z- e,-⁷
2	\ι—ζ~~^—* Z- ®Γ
3	Al

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42/95 [0037] É considerado como estando dentro do âmbito desta invenção que o corante de azo tiofeno que possui uma porção carregada formalmente pode compreender qualquer um das porções A selecionados da Tabela 1, qualquer um dos substituintes Re selecionados da Tabela 2, qualquer um dos agrupamentos R4 e Rs selecionados da Tabela 3 e qualquer um dos porções X selecionados da Tabela 4.

[0038] Ainda em outro aspecto da invenção, os corantes de azo tiofeno adequados incluem, mas não estão limitados às estruturas mostradas na Tabela 5:

Tabela 5: Corantes de Azo Tiofeno

No.	Fórmula
Exemplo 1	a ⁽ / S^CN nc jr'N Med
Exemplo 2	Í-N . -GN _z---¹ NC
Exemplo 3	/--⁷ NC fi-N
Exemplo 4	/-7? , sV^?N Γ-N® Med D

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Exemplo 5
Exemplo 6	/ ,O'^GN -Λ /=< .H Jl
Exemplo 7	/ O'^GN “Λ /=\ 1 n—í ò- n «/—f —* NC N^Z
Exemplo 8	/ Ã-r^CN Xy Meo
Exemplo 9	c ,CN A f \ /=( -^N_CX 4//0 V ⁿH0 n =12
Exemplo 10	/ s-Z^N -Λ /=\ nO On fX.
Exemplo 11	-λ /=( τ nO à—N O' /—¹ NG /—d
Exemplo 12	Oú ^NW r— °^^CO^N^^ÍX

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Exemplo 13
Exemplo 14	CpA NC -À _MX1 ® I ,-'χ ', ’S' CN k jTVⁿ --\> ^Χ_. 0^ ^^χ
Exemplo 15	^N\ /
Exemplo 16
Exemplo 17	> O-X,Q Γνί ^S Ç °WH
Exemplo 18	f-6 N—ΐ à—N, f '^W-X I ^{Mf}0 S}'Õ3N
Exemplo 19	OMe /—\ /==( ^NC _rG M-í >-N_cνΛ J ΜθΟ ^^^Χ'·2Ν -q _ry

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Exemplo 29	so° \ J ΦΝ _f--¹ 0 0 ( y-W/ s^^cn) ( /=( ,ⁿXjT o n4 Jhini r ^x )—^Z '—' NC
Exemplo 30	, A
Exemplo 31	1 l q _ZGN ^eL /=< „N^X --^/ ^—^z NG
Exemplo 32	ΘΟ₃^_^ r í / / ) < /=< q N—t Yn Yx )—¹ NC

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Exemplo 33	NQ ç ^{s CN}80? ? Θ J 0₃S
Exemplo 34	J_s /=/ NC j—ΰ N—< ύ-Ν. o—' r~? n-< T 9 J—' ^S 'CN Ttf -4
Exemplo 35	/—\ /=x ^NC/A Q-? J[ r^{Q S} ~CN -ί _ry
Exemplo 36	/4^ y S^CN Ά ^/ NC 1—N® ^r)
Exemplo 37	^ΘΟ^η ν-λΧ ο-χ,ο ryí ^{s COÍI}
Exemplo 38	%₃3η Λ ^NC\ / fdXk _Λ ™ S C HO

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Exemplo 39	© O_sS^ L °^a\/
Exemplo 40	© O₅S^ X . Etcuc. y—so₃h _Et
Exemplo 41	X . EtO^C _SOaH ® £ 'P^V^COaEt ^x^x -λ/Υ ⁿ
Exemplo 42	X ^Ní\

Composições de Cuidado para Lavanderia [0039] Os agentes de hueing descritos no presente relatório descritivo podem ser incorporados dentro de composições de cuidado para lavanderia incluindo, mas não limitadas a detergentes para lavar roupas e composições para cuidado de tecidos. As composições de cuidado para lavanderia incluindo detergentes para lavar roupa podem estar na forma sólida ou líquida, incluindo uma forma de gel e/ou formas de doses unitárias, incluindo formas de doses unitárias de multicompartimentos. Tais composições podem compreender um ou mais dos ditos agentes de hueing e um agente de cuidado para lavanderia.

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50/95 [0040] Em um aspecto, a dita composição de cuidado para lavanderia pode compreender, com base no peso total da composição de cuidado para lavanderia, menos que 15% de agente de intensificação de limpeza, menos que 10% de agente de intensificação de limpeza ou ainda menos que 5% de agente de intensificação de limpeza. Em um aspecto, a dita composição de cuidado para lavanderia pode compreender, com base no peso total da composição de cuidado para lavanderia, um total de não mais que 20% de água; um total de não mais que 15% de água; um total de não mais que 10% de água; ou ainda um total de não mais que 5% de água. Em um aspecto, a dita composição de cuidado para lavanderia pode compreender, agente de enxague, com base no peso total da composição de cuidado para lavanderia, de aproximadamente 10% até aproximadamente 70% de um solvente orgânico miscível em água que possui um peso molecular de mais que 70 Dáltons.

[0041] Em um aspecto, a dita composição de cuidado para lavanderia pode compreender, com base no peso total da composição de cuidado para lavanderia, compreendendo uma microcápsula de perfume que compreende um núcleo e um envoltório que encapsula tal núcleo, a microcápsula de perfume possuindo uma partícula média D[4,3] de aproximadamente 0,01 microns até aproximadamente 200 microns e opcionalmente um agente de eliminação de formaldeído que é fornecido através da adição de microcápsulas (contido em uma suspensão de microcápsulas de perfume que é adicionada ao ingrediente de cuidado para lavanderia) e/ou adicionado diretamente à composição de cuidado para lavanderia. Em um aspecto, o envoltório das ditas microcápsulas de perfume pode ser feito de qualquer material, incluindo materiais selecionados do grupo que consiste em polietilenos, poliamidas, poliestirenos, poliisoprenos, policarbonatos, poliésteres, poliacrilatos, poliu

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51/95 réias, poliuretanos, poliolefinas, polissacarídeos, resinas de epóxi, polímeros de vinila e misturas dos mesmos. Em um aspecto, os materiais de envoltório úteis incluem materiais que são suficientemente impérvios ao material do núcleo e aos materiais no ambiente em que a microcápsula de perfume será empregada, para permitir o fornecimento de perfume que será obtido. Os materiais de envoltório impérvios adequados incluem materiais selecionados do grupo que consiste em produtos de reação de uma ou mais aminas com um ou mais aldeídos, tal como ureia reticulada com formaldeído ou gluteraldeído, melamina reticulada com formaldeído; coacervados de gelatina-polifosfato opcionalmente reticulados com gluteraldeído; coacervados de gelatina-goma arábica, fluidos de silicone reticulados; poliamina reagida com poliisocianatos e misturas dos mesmos. Em um aspecto, o material do envoltório compreende melamina reticulada com formaldeído e/ou um poliacrilato. As microcápsulas de perfume adequadas podem ser obtidas na Appleton Papers of Appleton Wisconsin, USA.

[0042] Em um aspecto, os agentes de eliminação de formaldeído adequados incluem materiais selecionados do grupo que consiste em bissulfito de sódio, uréia, etileno uréia, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutationa, ácido 3,4-diaminobenzoico, alantoína, glicourila, ácido antranílico, antranilato de metila, 4-aminobenzoato de metila, acetoacetato de etila, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, dímero de 1,3-di-hidroxiacetona, biureto, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutâmico, pirogalol, galato de metila, galato de etila, galato de propila, trietanol amina, succinamida, tiabendazol, benzotriazol, triazol, indolina, ácido sulfanílico, oxamida, sorbitol, glicose, celulose, poli (álcool vinílico), poli(vinilformamida) parcialmente hidrolisada, poli(vinil amina), poli(etileno imina), poli(oxialquilenoamina), poli(álcool vinílico)-co-poli(vinil amina), poli(4-aminoestireno), poli(l-lisina), quitosana, hexano diol, etilenodiamina-N,N'-bisacetoacetamida,

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N-(2-etilhexil)acetoacetamida, 2-benzoilacetoacetamida, N-(3-fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1,3-ciclohexanodiona, 2,4-dimetil-3-ciclo-hexenocarboxaldeído, 2,2-dimetil-1,3dioxan-4,6-diona, 2-pentanona, dibutil amina, trietilenotetramina, hidroxido de amônio, benzilamina, hidroxicitronelol, ciclo-hexanona, 2-butanona, pentano diona, ácido desidroacético ou uma mistura dos mesmos. Estes agentes de eliminação de formaldeído podem ser obtidos na Sigma/Aldrich/Fluka of St. Louis, MO. U.S.A. ou PolySciences, Inc. of Warrington, PA U.S.A. Tais agentes de eliminação de formaldeído são tipicamente combinados com uma suspensão que contém as ditas microcápsulas perfume, em um nível, com base no peso total da suspensão, de aproximadamente 2 % em peso até aproximadamente 18 % em peso, de aproximadamente 3,5 % em peso até aproximadamente 14 % em peso ou ainda de aproximadamente 5 % em peso até aproximadamente 13 % em peso.

[0043] Em um aspecto, tais agentes de eliminação de formaldeído podem ser combinados com um produto que contém uma microcápsula de perfume, os ditos agentes de eliminação sendo combinados com o dito produto em um nível, com base no peso total do produto, de aproximadamente 0,005% até aproximadamente 0,8%, alternativamente de aproximadamente 0,03% até aproximadamente 0,5%, alternativamente de aproximadamente 0,065% até aproximadamente 0,25% da formulação de produto.

[0044] Em outro aspecto, tais agentes de eliminação de formaldeído podem ser combinados com uma suspensão que contém as ditas microcápsulas de perfume, em um nível, com base no peso total da suspensão, de aproximadamente 2 % em peso até aproximadamente 14 % em peso, de aproximadamente 3,5 % em peso até aproximadamente 14 % em peso ou ainda de aproximadamente 5 % em peso até aproximadamente 14 % em peso e a dita suspensão pode ser adicionada a uma

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53/95 matriz de produto à qual a adição de um agente de eliminação idêntico ou diferente pode ser realizada em um nível, com base no peso total do produto, de aproximadamente 0,005% até aproximadamente 0,5%, alternativamente de aproximadamente 0,01% até aproximadamente 0,25%, alternativamente de aproximadamente 0,05% até aproximadamente 0,15% da formulação de produto.

[0045] Em um aspecto, um ou mais dos agentes de eliminação de formaldeído mencionados anteriormente podem ser combinados com um produto de melhoramento do tecido líquido que contém microcápsulas de perfume em um nível, com base no peso total do produto de melhoramento de tecido líquido, de 0,005% até aproximadamente 0,8%, alternativamente de aproximadamente 0,03% até aproximadamente 0,4%, alternativamente de aproximadamente 0,06% até aproximadamente 0,25% da formulação de produto.

[0046] Em um aspecto, tais agentes de eliminação de formaldeído podem ser combinados com um produto detergente para roupas líquido que contém microcápsulas de perfume, os ditos agentes de eliminação sendo selecionados do grupo que consiste em bissulfito de sódio, uréia, etileno uréia, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutationa, ácido 3,4-diaminobenzoico, alantoína, glicourila, ácido antranílico, antranilato de metila, 4-aminobenzoato de metila, acetoacetato de etila, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, dímero de

1,3-di-hidroxiacetona, biureto, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutâmico, pirogalol, galato de metila, galato de etila, galato de propila, trietanol amina, succinamida, tiabendazol, benzotriazol, triazol, indolina, ácido sulfanílico, oxamida, sorbitol, glicose, celulose, poli(álcool vinílico), poli(vinilformamida) parcialmente hidrolisada, poli(vinil amina), poli(etileno imina), poli(oxialquilenoamina), poli(álcool vinílico)-copoli(vinil amina), poli(4-aminoestireno), poli(l-lisina), quitosana, hexano

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54/95 diol, etilenodiamina-N,N'-bisacetoacetamida, N-(2-etilhexil)acetoacetamida, 2-benzoilacetoacetamida, N-(3-fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1,3-ciclo-hexanodiona, 2,4-dimetil3-ciclo-hexenocarboxaldeído, 2,2-dimetil-1,3-dioxan-4,6-diona, 2-pentanona, dibutil amina, trietilenotetramina, hidroxido de amônio, benzilamina, hidroxicitronelol, ciclo-hexanona, 2-butanona, pentano diona, ácido desidroacético e misturas dos mesmos e combinados com o dito produto detergente para roupas líquido em um nível, com base no peso total do produto detergente para roupas líquido, de aproximadamente 0,003 % em peso até aproximadamente 0,20 % em peso, de aproximadamente 0,03 % em peso até aproximadamente 0,20 % em peso ou ainda de aproximadamente 0,06 % em peso até aproximadamente 0,14 % em peso.

[0047] Os agentes de hueing podem ser adicionados aos substratos utilizando uma variedade de técnicas de aplicação. Por exemplo, para a aplicação a substratos têxteis que contêm celulose, o agente de hueing pode ser incluído na forma de um componente de um detergente para roupas. Assim, a aplicação a um substrato têxtil que contém celulose realmente ocorre quando um consumidor adiciona o detergente para roupas em uma máquina de lavar. O agente de hueing pode estar presente na composição detergente para roupas em uma quantidade de aproximadamente 0,000001% até aproximadamente 10% em peso da composição, de aproximadamente 0,00001% até aproximadamente 10% em peso da composição, de aproximadamente 0,0001% até aproximadamente 5% em peso da composição e ainda de aproximadamente 0,0001 % até aproximadamente 1% em peso da composição.

[0048] A composição detergente para roupas tipicamente compreende um tensoativo em uma quantidade suficiente para fornecer propriedades de limpeza desejadas. Em um aspecto, a composição deter

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55/95 gente para roupas pode compreender, com base no peso total da composição detergente para roupas, de aproximadamente 0,5% até aproximadamente 99% do tensoativo; de aproximadamente 1 % até aproximadamente 95% do tensoativo; de aproximadamente 5% até aproximadamente 90% do tensoativo, de aproximadamente 5% até aproximadamente 70% do tensoativo ou ainda de aproximadamente 5% até aproximadamente 40% do tensoativo. O tensoativo pode compreender tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos, zwitteriônicos e/ou anfotéricos. Em um aspecto, a composição detergente compreende tensoativo aniônico, tensoativo não iônico ou misturas dos mesmos.

[0049] As composições de cuidado de tecidos são tipicamente adicionadas no ciclo de lavagem, que é após a solução detergente ter sido utilizada e substituída pela solução de lavagem em processos de lavagem de roupas típicos. As composições de cuidado de tecidos divulgadas aqui podem compreender um ingrediente ativo amaciante de tecido adicionado à lavagem e um agente de hueing adequado que é divulgado no presente relatório descritivo. A composição de cuidado de tecidos pode compreender, com base no peso total da composição de cuidado de tecidos, de aproximadamente 1% até aproximadamente 90% ou de aproximadamente 5% até aproximadamente 50% de ingrediente ativo amaciante de tecido. O agente de hueing pode estar presente na composição de cuidado de tecidos em uma quantidade de aproximadamente 0,5 ppb até aproximadamente 50 ppm ou de aproximadamente 0,5 ppm até aproximadamente 30 ppm.

Ingredientes de Cuidado de Lavagem de Roupas Adequados [0050] Embora não essencial para as finalidades da presente invenção, a lista não limitante de ingredientes de cuidado para lavanderia ilustrada posteriormente aqui é adequada para uso nas composições de cuidado para lavanderia e pode ser incorporada de forma desejável em

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56/95 certos aspectos da invenção, por exemplo, para auxiliar ou melhorar o desempenho, para o tratamento do substrato que será limpo ou para modificar a estética da composição como é o caso com perfumes, agentes de coloração, corantes ou similar. É entendido que tais ingredientes ocorrem em adição aos componentes que foram previamente listados para qualquer aspecto adicional. A quantidade total de tais adjuntos pode variar, uma vez que a quantidade de corante é levada em consideração de aproximadamente 90% até aproximadamente 99,99999995% em peso da composição de cuidado para lavanderia.

[0051] A natureza precisa destes componentes adicionais e os níveis de incorporação dos mesmos dependerão da forma física da composição e da natureza da operação para a qual esta deve ser utilizada. Os ingredientes para cuidado para lavagem adequada de roupas incluem, mas não estão limitados a, ingrediente ativo amaciante de tecidos, polímeros, por exemplo, polímeros catiônicos, tensoativos, agentes de intensificação de limpeza, agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de corante, dispersantes, enzimas e estabilizadores de enzima, materiais catalíticos, ativadores de alvejamento, agentes de dispersão poliméricos, agentes de remoção de argila e sujeira/antirredeposição, agentes de brilho, supressores de formação de espuma, corantes, perfume(s) incluindo perfumes quadrantes e sistemas de fornecimento de perfume adicionais incluindo zeólitas carregadas com perfume, accords encapsulados com amido e pró-perfumes de base de Schiff, agentes elastizantes de estrutura, amaciantes de tecidos, carreadores, hidrótopos, agentes auxiliadores de processamento e/ou pigmentos. Em adição à divulgação a seguir, os exemplos adequados de tais outros adjuntos e níveis de uso são encontrados nas Patentes U.S. N— 5.576.282, 6.306.812 B1 e 6.326.348 B1 que são incorporadas como referência.

[0052] Como citado, os ingredientes para cuidado para lavagem de

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57/95 roupas não são essenciais para as composições de cuidado para lavanderia dos Requerentes. Assim, certos aspectos de composições dos Requerentes não contêm um ou mais dos materiais adjuntos a seguir: ingrediente ativo amaciante de tecidos, ativadores de alvejamento, tensoativos, agentes de intensificação de limpeza, agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de corante, dispersantes, enzimas e estabilizadores de enzima, complexos de metal catalíticos, agentes de dispersão poliméricos, agentes de remoção de argila e sujeira/antirredeposição, agentes de brilho, supressores de formação de espuma, corantes, perfumes adicionais e sistemas de fornecimento de perfume, agentes elastizantes de estrutura, amaciantes de tecidos, carreadores, hidrótopos, agentes auxiliadores de processamento e/ou pigmentos. Entretanto, quando um ou mais adjuntos estão presentes, tal um ou mais adjuntos podem estar presentes como detalhado a seguir:

Tensoativos [0053] Os tensoativo aniônicos adequados úteis aqui podem compreender qualquer um dos tipos de tensoativo aniônico convencional tipicamente utilizados em produtos detergentes líquidos. Estes incluem os ácidos alquil benzeno sulfônicos e seus sais bem como materiais de alquil sulfato alcoxilados ou não alcoxilados.

[0054] Os exemplos de tensoativo aniônicos são os sais de metais alcalinos de ácidos C10-C16 alquil benzeno sulfônicos ou ácidos C11-C14 alquil benzeno sulfônicos. Em um aspecto, o grupo alquila é linear e tais sulfonatos de alquil benzeno lineares são conhecidos como LAS. Os sulfonatos de alquil benzeno e particularmente LAS, são bem conhecidos na arte. Tais tensoativos e sua preparação são descritas, por exemplo, nas Patentes U.S. N— 2.220.099 e 2.477.383. São especialmente úteis os sulfonatos de alquilbenzeno de cadeia reta linear de sódio e potássio em que o número médio de átomos de carbono no grupo alquila é de aproximadamente 11 até 14. C11-C14 de sódio, por exemplo,

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Ci2, LAS é um exemplo específico de tais tensoativos.

[0055] Outro tipo de exemplo de tensoativo aniônico compreende tensoativos de sulfato de etila etoxilados. Tais materiais, também conhecidos como sulfatos de alquil éter ou sulfatos de polietoxilato de alquila, são aqueles que correspondem à fórmula formula: R'-O(C2H4O)n-SOaO3M em que R' é um grupo C8-C20 alquila, n é de aproximadamente 1 até 20 e M é um cátion formador de sal. Em um aspecto, R' é C10-C18 alquila, n é de aproximadamente 1 até 15 e M é sódio, potássio, amônio, alquilamônio ou alcanolamônio. Em um aspecto, R' é um C12-C16, n é de aproximadamente 1 até 6 e M é sódio.

[0056] Os sulfatos de alquil éter serão geralmente utilizados na forma de misturas que compreendem comprimentos de cadeia de R' variáveis e graus variáveis de etoxilação. Frequentemente tais misturas irão inevitavelmente também conter alguns materiais de sulfato de alquila não etoxilados, isto é, tensoativos da fórmula de sulfato de alquila etoxilado anterior em que n=0. Os sulfatos de alquila não etoxilados também podem ser adicionados separadamente nas composições desta invenção e utilizados como ou em qualquer componente tensoativo aniônico que possa estar presente. Os exemplos específicos de tensoativos de sulfato de alquil éter não alcoxilados, por exemplo, não etoxilados são aqueles produzidos pela sulfatação de alcoóis graxo C8-C20 superiores. Os tensoativos de sulfato de alquila primários convencionais possuem a fórmula geral: ROSO3O3-M+ em que R é tipicamente um grupo C8-C20 hidrocarbila linear, que pode ser de cadeia reta ou de cadeia ramificada e M é um cátion de solubilização de água. Em um aspecto, R é um C10-C15 alquila e M é metal alcalino, mais especificamente R é C12-C14 e M é sódio.

[0057] Os exemplos não limitantes específicos de tensoativo aniônicos úteis aqui incluem: a) Sulfonatos de C11-C18 alquil benzeno (LAS);

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b) sulfatos de C10-C20 alquila primários, de cadeia ramificada e aleatórios (AS); c) sulfatos de C10-C18 alquila (2,3) secundários que possuem as fórmulas (I) e (II): em que M nas fórmulas (I) e (II) é hidrogênio ou um cátion que fornece neutralidade de carga e todas as unidades M, associadas com um tensoativo ou um ingrediente adjunto, podem ser um átomo de hidrogênio ou um cátion dependendo da forma isolada pelo perito na arte ou do pH relativo do sistema em que o composto é utilizado, com os exemplos não limitantes de cátions adequados incluindo sódio, potássio, amônio e misturas dos mesmos e x é um número inteiro de pelo menos aproximadamente 7 ou pelo menos aproximadamente 9 e y é um número inteiro de pelo menos 8 ou pelo menos aproximadamente 9; d) alcóxi sulfatos de C10-C18 alquila (AExS) em que x é de 130; e) alcóxi carboxilatos de C10-C18 alquila em um aspecto, compreendendo 1-5 unidades de etóxi; f) sulfatos de alquila ramificados de cadeia média como discutidos na Patente U.S. N^o 6.020.303 e na Patente U.S. N^o 6.060.443; g) alcóxi sulfatos de alquila ramificados de cadeia média como discutidos na Patente U.S. N^o 6.008.181 e na Patente U.S. N^o6.020.303; h) sulfonato de alquilbenzeno modificado (MLAS) como discutido na WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548; i) sulfonato de metil éster (MES); e j) sulfonato de alfa-olefina (AOS).

[0058] Os tensoativos não iônicos adequados úteis aqui podem compreender qualquer um dos tipos de tensoativo não iônico convencionais utilizados nos produtos detergentes líquidos. Estes incluem alcoóis graxos alcoxilados e tensoativos de óxido de amina. Em um aspecto, para uso nos produtos detergentes líquidos aqui estão aqueles tensoativos não iônicos que são normalmente líquidos.

[0059] Os tensoativos não iônicos adequados para uso aqui incluem

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60/95 os tensoativos não iônicos de alcoxilato de álcool. Os alcoxilatos de álcool são materiais que correspondem à fórmula geral: R1(CmH2mO)nOH em que Ri é um grupo Cs-Cw alquila, m é de 2 até 4 e n varia de aproximadamente 2 até 12. Em um aspecto, Ri é um grupo alquila, que pode ser primário ou secundário, que compreende de aproximadamente 9 até 15 átomos de carbono ou de aproximadamente 10 até 14 átomos de carbono. Em um aspecto, os alcoóis graxos alcoxilados também serão materiais etoxilados que contêm de aproximadamente 2 até 12 porções de óxido de etileno por molécula ou de aproximadamente 3 até 10 porções de óxido de etileno por molécula.

[0060] Os materiais de álcool graxo alcoxilado úteis nas composições detergentes líquidas aqui terão frequentemente um equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) que varia de aproximadamente 3 até 17 de aproximadamente 6 até 15 ou de aproximadamente 8 até 15. Os tensoativos não iônicos de álcool graxo alcoxilado têm sido comercializados sob os nomes comerciais Neodol e Dobanol pela Shell Chemical Company.

[0061] Outro tipo adequado de tensoativo não iônico útil aqui compreende os tensoativos de óxido de amina. Os óxidos de amina são materiais que são frequentemente referidos na arte como não iônicos semipolares. Os óxidos de amina possuem a fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O. Nesta fórmula, R é uma porção hidrocarbila de cadeia relativamente longa que pode ser saturado ou insaturado, linear ou ramificado e pode conter de 8 até 20, 10 até 16 átomos de carbono ou é um C12-C16 alquila primário. R' é uma porção de cadeia curta, em um aspecto R' pode ser selecionado de hidrogênio, metila e -CH2OH. Quando x+y+z for diferente de de 0, EO é etilenóxi, PO é propilenonaóxi e BO é butilenóxi. Os tensoativos de óxido de amina são ilustrados por óxido de C12-14alquiladimetil amina.

[0062] Os exemplos não limitantes de tensoativos não iônicos incluem: a) etoxilatos de C12-C18 alquila, tal como, tensoativos não iônicos

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NEODOL® da Shell; b) fenol alcoxilatos de C6-C12 alquila em que as unidades de alcoxilato são uma mistura de unidades de etilenoóxi e propilenoóxi; c) C12-C18 álcool e condensados de C6-C12 alquil fenol com polímeros em blocos de óxido de etileno/óxido de propileno tal como Pluronic® da BASF; d) C14-C22 alcoóis ramificados de cadeia média, BA, como discutido na Patente U.S. N^o 6.150.322; e) alcoxilatos de C14-C22 alquila ramificados de cadeia média, BAEx, em que x é de 1-30, como discutido na Patente U.S. N^o 6.153.577, na Patente U.S. N^o 6.020.303 e na Patente U.S. N^o 6.093.856; f) Alquilpolissacarídeos como discutido na Pat. U.S. No. 4.565.647 a Llenado, depositada em 26 de janeiro de 1986; especificamente alquilpoliglicosídeos como discutido na Pat. U.S. No. 4.483.780 e na Pat. U.S. No. 4.483.779; g) Amidas de ácido graxo de poli-hidróxi como discutido na Pat. U.S. No. 5.332.528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 e WO 94/09099; e h) tensoativos de álcool poli(oxialquilado) coberto com éter como discutido na Pat. U.S. No. 6.482.994 e WO 01/42408.

[0063] Nas composições detergentes para roupas aqui, o componente tensoativo detergente pode compreender combinações de materiais tensoativos aniônicos e não iônicos. Quando este for o caso, a proporção em peso de aniônico para não iônico variará tipicamente de 10:90 até 90:10, mais tipicamente de 30:70 até 70:30.

[0064] Os tensoativos catiônicos são bem conhecidos na arte e os exemplos não limitantes destes incluem tensoativos de amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono. Os exemplos adicionais incluem a) tensoativos de alcoxilato de amônio quaternário (AQA) como discutido na Pat. U.S. No. 6.136.769; b) dimetil hidroxietil amônio quaternário como discutido na Pat. U.S. No. 6.004.922; c) tensoativos catiônicos de poliamina como discutido na WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006; d) tensoativos de éster catiônico como discutido nas Pat. U.S. Nos. 4.228.042, 4.239.660

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4.260.529 e na Pat. U.S. No. 6.022.844; e e) tensoativos de amino como discutido na Pat. U.S. No. 6.221.825 e WO 00/47708, especificamente amido propildimetil amina (APA).

[0065] Os exemplos não limitantes de tensoativos zwitteriônicos incluem derivatives de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas ou derivados de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou compostos de sulfônio terciário. Ver a Patente U.S. N^o 3.929.678 a Laughlin e outros, depositada em 30 de dezembro de 1975 na coluna 19, linha 38 até a coluna 22, linha 48, para exemplos de tensoativos zwitteriônicos; betaína, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amidopropil betaína, C8 até Cis (em um aspecto C12 até Cis) óxidos de amina e sulfo e hidróxi betaínas, tal como sulfonato de N-alquila-N,N-dimetilammino-1-propano em que o grupo alquila pode ser Cs até C1S ou C10 até C14.

[0066] Os exemplos não limitantes de tensoativos anfolíticos incluem derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias ou derivados alifáticos de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas em que o radical alifático pode ser de cadeia reta ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos compreende pelo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, tipicamente de aproximadamente 8 até aproximadamente 18 átomos de carbono e pelo menos um compreende um grupo de solubilização em água aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Ver a Patente U.S. N^o 3.929.678 a Laughlin e outros, depositada em 30 de dezembro de 1975 na coluna 19, linhas 18-35, para exemplos de tensoativos anfolíticos.

Carreador líquido não tensoativo aquoso [0067] Como citado, as composições de cuidado para lavanderia podem estar na forma de um sólido, na forma de tablete ou de particulado, incluindo, mas não limitada a partículas, flocos, folhas ou similar

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63/95 ou as composições podem estar na forma de um líquido. As composições detergentes líquidas podem compreender um carreador líquido não tensoativo aquoso. Geralmente, a quantidade do carreador líquido não tensoativo aquoso empregada nas composições apresentadas aqui será eficiente para solubilizar, suspender ou dispersar os componentes da composição. Por exemplo, as composições detergentes líquidas podem compreender, com base no peso total da composição detergente líquida, de aproximadamente 5% até aproximadamente 90%, de aproximadamente 10% até aproximadamente 70% ou de aproximadamente 20% até aproximadamente 70% do carreador líquido não tensoativo aquoso.

[0068] O tipo mais eficiente em relação ao custo de carreador líquido não tensoativo aquoso é tipicamente a água. Consequentemente, o componente carreador líquido não tensoativo aquoso será geralmente, se não completamente, principalmente compreendido de água. Embora outros tipos de líquidos miscíveis em água, tais como alcanóis, dióis, outros polióis, éteres, aminas e similares, venham sendo convencionalmente adicionados às composições detergentes líquidas como co-solventes ou estabilizantes, para as finalidades da presente invenção, a utilização de tais líquidos miscíveis em água é tipicamente minimizada para restringir o custo da composição. Consequentemente, o componente carreador líquido aquoso dos produtos detergentes líquidos aqui compreenderá geralmente água presente em concentrações que variam de aproximadamente 5% até aproximadamente 90% ou de aproximadamente 5% até aproximadamente 70%, em peso da composição detergente líquida.

Agentes Alvejantes [0069] Agentes alvejantes - As composições de limpeza da presente invenção podem compreender um ou mais agentes alvejantes. Os

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64/95 agentes alvejantes adequados sem ser catalisadores de alvejamento incluem fotobranqueadores, ativadores de alvejamento, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e misturas dos mesmos. Em geral, quando um agente alvejante é utilizado, as composições da presente invenção podem compreender de aproximadamente 0,1% até aproximadamente 50% ou ainda de aproximadamente 0,1% até aproximadamente 25% agente alvejante em peso da composição de limpeza em questão. Os exemplos de agentes alvejantes adequados incluem:

(1) fotobranqueadores, por exemplo, ftalocianina de zinco sulfonada;

(2) perácidos pré-formados: Os perácidos pré-formados adequados incluem, mas não estão limitados a, compostos selecionados do grupo que consiste em ácidos percaboxílicos e sais, ácidos percarbônicos e sais, ácidos perimídicos e sais, ácidos peroximonossulfúricos e sais, por exemplo, Oxzone ® e misturas dos mesmos. Os ácidos percaboxílicos adequados incluem perácidos hidrofóbicos e hidrofílicos que possuem a fórmula R-(C=O)O-O-M em que R é um grupo alquila, opcionalmente ramificado, que possui, quando o perácido for hidrofóbico, de 6 até 14 átomos de carbono ou de 8 até 12 átomos de carbono e, quando o perácido for hidrofílico, menos que 6 átomos de carbono ou ainda menos que 4 átomos de carbono; e M é um íon indicador, por exemplo, sódio, potássio ou hidrogênio;

(3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de peridrato inorgânico, incluindo sais de metal alcalino tais como sais de sódio de perborato (geralmente mono- ou tetra-hidrato), sais de percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato e misturas dos mesmos. Em um aspecto da invenção os sais de peridrato inorgânico são selecionados do grupo que consiste em sais de sódio de perborato, percarbonato

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65/95 e misturas dos mesmos. Quando empregados, os sais de peridrato inorgânico estão tipicamente presentes em quantidades de 0,05 até 40 % em peso ou 1 até 30 % em peso da composição total e são tipicamente incorporados dentro de tais composições na forma de um sólido cristalino que pode ser revestido.

[0070] Os revestimentos adequados incluem, sais inorgânicos tais como sais de silicato, carbonato ou borato de metal alcalino ou misturas dos mesmos ou materiais orgânicos tais como polímeros solúveis em água ou dispersíveis, ceras, óleos ou sabões graxos; e (4) ativadores de alvejamento que possuem R-(C=O)-L em que R é um grupo alquila, opcionalmente ramificado, que possui, quando o ativador de alvejamento for hidrofóbico, de 6 até 14 átomos de carbono ou de 8 até 12 átomos de carbono e, quando o ativador de alvejamento for hidrofílico, menos que 6 átomos de carbono ou ainda menos que 4 átomos de carbono; e L é grupo de partida. Os exemplos de grupos de partida adequados são ácido benzoico e derivados do mesmo - especialmente sulfonato de benzeno. Os ativadores de alvejamento adequados incluem sulfonato de dodecanoil oxibenzeno, sulfonato de decanoil oxibenzeno, ácido decanoil oxibenzoico ou sais do mesmo, sulfonato de 3,5,5-trimetil hexanoiloxibenzeno, tetraacetil etileno diamina (TAED) e sulfonato de nonanoiloxibenzeno (NOBS). Os ativadores de alvejamento adequados são também divulgados na WO 98/17767. Embora qualquer ativador de alvejamento adequado possa ser empregado, em um aspecto da invenção a composição de limpeza em questão pode compreender NOBS, TAED ou misturas dos mesmos. [0071] Quando presente, o perácido e/ou o ativador de alvejamento está geralmente presente na composição em uma quantidade de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 60 % em peso, de aproximadamente 0,5 até aproximadamente 40 % em peso ou ainda de aproxima

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66/95 damente 0,6 até aproximadamente 10 % em peso com base na composição. Um ou mais perácidos hidrofóbicos ou precursores dos mesmos podem ser utilizados em combinação com um ou mais perácido hidrofílico ou precursor do mesmo.

[0072] As quantidades de fonte de peroxide de hidrogênio e perácido ou ativador de alvejamento podem ser selecionadas de forma que a proporção molar de oxigênio disponível (da fonte de peróxido) em relação ao perácido seja de 1:1 até 35:1 ou ainda de 2:1 até 10:1.

[0073] Compostos Reforçadores de Alvejamento - As composições apresentadas aqui podem compreender um ou mais compostos reforçadores de alvejamento. Os compostos reforçadores de alvejamento fornecem maior eficácia de alvejamento em aplicações de temperatura menor. Os reforçadores de alvejamento atuam em conjução com fontes de alvejamento de peroxigênio convencionais para fornecer maior eficácia de alvejamento. Isto é normalmente realizado através da formação in situ de um agente de transferência de oxigênio ativo tal como um dioxirano, uma oxaziridina ou um oxaziridínio. Alternativamente, dioxiranos, oxaziridinas e oxaziridínios pré-formados podem ser utilizados.

[0074] Entre os compostos reforçadores de alvejamento adequados para uso de acordo com a presente invenção estão iminas catiônicas, iminas zwitteriônicas, iminas aniônicas e/ou iminas poliiônicas que possuem uma carga líquida de aproximadamente +3 até aproximadamente -3 e misturas das mesmas. Estes compostos reforçadores de alvejamento de imina da presente invenção incluem aqueles da fórmula geral:

K-5 [i] em que Ri - R4 pode ser um hidrogênio ou um radical não substituído ou substituído selecionado do grupo que consiste em radicais fenila, arila, anel heterociclica, alquila e cicloalquila.

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67/95 [0075] Os compostos reforçadores de alvejamento adequados incluem reforçadores de alvejamento zwitteriônicos, que são descritos nas Patentes U.S. N— 5.576.282 e 5.718.614. Outros compostos reforçadores de alvejamento incluem reforçadores de alvejamento catiônicos descritos nas Patentes U.S. N— 5.360.569; 5.442.066; 5.478.357; 5.370.826; 5.482.515; 5.550.256; e WO 95/13351, WO 95/13352 e WO 95/13353.

[0076] As fontes de peroxigênio são bem conhecidas na arte e a fonte de peroxigênio empregada na presente invenção pode compreender qualquer uma destas fontes bem conhecidas, incluindo compostos de peroxigênio bem como compostos, que sob as condições de uso do consumidor, fornecem uma quantidade eficiente de peroxigênio in situ. A fonte de peroxigênio pode incluir uma fonte de peróxido de hidrogênio, a formação in situ de um ânion de perácido através da reação de uma fonte de peróxido de hidrogênio e um ativador de alvejamento, compostos de perácido pré-formados ou misturas de fontes de peroxigênio adequadas. Evidentemente, um perito comum na arte reconhecerá que outras fontes de peroxigênio podem ser empregadas sem se afastar do âmbito da invenção. Os compostos reforçadores de alvejamento, quando presentes, são tipicamente empregados em conjunção com uma fonte de peroxigênio nos sistemas de alvejamento da presente invenção.

[0077] Alvejamento com Enzima - Sistemas enzimáticos podem ser utilizados como agentes alvejantes. O peróxido de hidrogênio também pode estar presente através da adição de um sistema enzimático (isto é, uma enzima e um substrato para a mesma) que é capaz de gerar peróxido de hidrogênio no início ou durante o processo de lavagem e/ou para enxaguar. Tais sistemas enzimáticos são divulgados no Pedido de Patente EP 91202655.6 depositado em 9 de outubro de 1991.

[0078] As composições e os métodos da presente invenção podem

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68/95 utilizar sistemas alvejantes alternativos tais como ozônio, dióxido de cloro e similares. O alvejamento com ozônio pode ser realizado através da introdução de um gás que contém ozônio que possui um teor de ozônio de aproximadamente 20 até aproximadamente 300 g/m³ dentro da solução que entrará em contato com os tecidos. A proporção de gás:líquido na solução deve ser mantida de aproximadamente 1:2,5 até aproximadamente 1:6. A Patente U.S. N² 5.346.588 descreve um processo para a utilização de ozônio como uma alternativa para os sistemas alvejantes convencionais e é incorporada aqui como referência.

[0079] Em um aspecto, o ingrediente ativo amaciante de tecido (FSA) é um composto de amônio quaternário adequado para amaciar tecido em uma etapa de lavagem. Em um aspecto, o FSA é formado partindo de um produto de reação de um ácido graxo e um aminoálcool obtendo-se misturas de compostos de mono-, di- e, em um aspecto, triéster. Em outro aspecto, o FSA compreende um ou mais compostos de amônio quaternário amaciantes, tais como, mas não limitados a, na forma de um composto de monoalquilamônio quaternário, um composto de diamido quaternároi e um composto de diéster amônio quaternário ou uma combinação dos mesmos.

[0080] Em um aspecto da invenção, o FSA compreende uma composição de composto de diéster amônio quaternário (posteriormente aqui DQA). Em certos aspectos da presente invenção, as composições de compostos de DQA abrangem ainda uma descrição de diamido FSAs e FSAs com amido misturado e ligações éster bem como as ligações diéster mencionadas anteriormente, todos referidos aqui como DQA.

[0081] Um primeiro tipo de DQA (DQA (1)) adequado como um FSA na presente CFSC inclui um composto que compreende a fórmula: {R₄-m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R¹]m) X’ em que cada substituinte R é hidrogênio, um grupo Ci-Ce,

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69/95 por exemplo, C1-C3 alquila ou hidroxialquila de cadeia curta, por exemplo, metila, etila, propila, hidroxietila e similares, poli (C2-3 alcóxi), por exemplo, grupo polietóxi, benzila ou misturas dos mesmos; cada m é 2 ou 3; cada n é de 1 até aproximadamente 4 ou 2; cada Y é -O-(O)C-, C(O)-O-, -NR-C(O)- ou -C(O)-NR- e é aceitável que cada Y seja o mesmo ou diferente; a soma de carbonos em cada R1, mais um quando Y for -O-(O)-C ou -NR-C(O)-, é C12-C22 ou C14-C2O ou com cada Ri sendo um hidrocarbila, ou grupo hidrocarbila substituída; é aceitável que R1 seja insaturado ou saturado e ramificado ou linear e em um aspecto este é linear; é aceitável que cada R1 seja o mesmo ou diferente e tipicamente estes são os mesmos; e X^- pode ser qualquer ânion compatível com o amaciante, os ânions adequados incluem, cloreto, brometo, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, fosfato e nitrato, em um aspecto os ânions são cloreto ou sulfato de metila. Os compostos DQA adequados são tipicamente produzidos através da reação de alcanolaminas tal como MDEA (metildietanolamina) e TEA (trietanolamina) com ácidos graxos. Alguns materiais que tipicamente resultam de tais reações incluem cloreto de N,N-di(acil-oxietil)-N,N-dimetilamônio ou metilsulfato de N,N-di(acil-oxietil)-N,N-metilhidroxietilamônio em que o grupo acila é derivado de gorduras de animais, insaturadas e polissaturadas, ácidos graxos, por exemplo, sebo, sebo endurecido, ácido oléico e/ou ácidos graxos parcialmente hidrogenados, derivados de óleos vegetais e/ou óleos vegetais parcialmente hidrogenados, tais como, óleo de canola, óleo de cártamo, óleo de amendoim, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja, óleo de pinheiro, óleo de farelo de arroz, óleo de palma etc.

[0082] Os exemplos não limitantes de ácidos graxos adequados são listados na Patente U.S. N^o 5.759.990 na coluna 4, linhas 45-66. Em um aspecto, o FSA compreende outros ingredientes ativos em adição a DQA (1) ou DQA. Ainda em outro aspecto, o FSA compreende apenas

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DQA (1) ou DQA e é livre ou essencialmente livre de quaisquer outros compostos de amônio quaternário ou outros ingredientes ativos. Ainda em outro aspecto, o FSA compreende a amina precursora que é utilizada para produzir o DQA.

[0083] Em outro aspecto da invenção, o FSA compreende um composto, identificado como DTTMAC que compreende a fórmula:

[R₄._m-N(+)-Rl_m] Aem que cada m é 2 ou 3, cada Ri é um C6-C22 ou C14-C2O, mas não mais que um sendo menos que aproximadamente C12 e então 0 outro é pelo menos aproximadamente 16, substituinte de hidrocarbila ou hidrocarbila substituída, por exemplo, C1O-C2O alquila ou alquenila (alquila insaturado, incluindo alquila poliinsaturado, também referido algumas vezes como alquileno), em um aspecto C12-C18 alquila ou alquenila e ramificado ou não ramificado. Em um aspecto, 0 Valor de lodo (IV) do FSA é de aproximadamente 1 até 70; cada R é H ou um grupo C1-C6 ou C1-C3 alquila ou hidroxialquila de cadeia curta, por exemplo, metila, etila, propila, hidroxietila e similares, benzila ou (R2Ü)2-4H em que cada R2 é um grupo C1-6 alquileno; e A’é um ânion compatível com 0 amaciante, os ânions adequados incluem cloreto, brometo, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, fosfato ou nitrato; em um aspecto os ânions são cloreto ou sulfato de metila.

[0084] Os exemplos destes FSAs incluem sais de dialquildimetilamônio e sais de dialquilenodimetilamônio tal como dissebodimetilamônio e metilsulfato de dissebodimetilamônio. Os exemplos de sais de dialquilenodimetilamônio disponíveis comercialmente úteis na presente invenção são cloreto de dimetil amônio de sebo di-hidrogenado e cloreto de dissebodimetil amônio disponíveis na Degussa sob os nomes comerciais Adogen® 442 e Adogen® 470 respectivamente. Em um aspecto, 0 FSA compreende outros ingredientes ativos em adição a DTTMAC. Ainda em outro aspecto, 0 FSA compreende apenas compostos do

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DTTMAC e é livre ou essencialmente livre de quaisquer outros compostos de amônio quaternário ou outros ingredientes ativos.

[0085] Em um aspecto, o FSA compreende um FSA descrito na Pub. de Pat. U.S. No. 2004/0204337 A1, publicada em 14 de outubro de 2004 a Corona e outros, dos parágrafos 30 - 79. Em outro aspecto, o FSA é um descrito na Pub. de Pat. U.S. No. 2004/0229769 A1, publicada em 18 de novembro de 2005, a Smith e outros, nos parágrafos 26 - 31; ou na Patente U.S. N^o 6.494.920, na coluna 1, linha 51 et seq. Detalhando um ésterquat ou um sal de éster de trietanolamina de ácido graxo quaternizado.

[0086] Em um aspecto, o FSA é escolhido pelo menos um dos seguintes: cloreto de dissebooiloxietil dimetil amônio, cloreto de sebooiloxietil dimetil amônio di-hidrogenado, cloreto de dissebo dimetil amônio, metil sulfato de dissebooiloxietil dimetil amônio, cloreto de sebooiloxietil dimetil amônio di-hidrogenado, cloreto de sebooiloxietil dimetil amônio di-hidrogenado ou combinações dos mesmos.

[0087] Em um aspecto, o FSA pode ainda incluir composições de compostos que contêm amida. Os exemplos de compostos que compreendem diamida podem incluir, mas não são limitados a metil sulfato de metil-bis(seboamidoetil)-2-hidroxietilamônio (disponível na Degussa sob os nomes comerciais Varisoft 110 e Varisoft 222). Um exemplo de um composto que contém amida-éster é N-[3-(estearoilamino)propil]-N[2-(estearoilóxi)etóxi)etil)]-N-metilamina.

[0088] Outro aspecto da invenção fornece uma composição amaciante de tecido com edulcorante adicionado que compreende um amido catiônico. Os amidos catiônicos são divulgados na US 2004/0204337 A1. Em um aspecto, a composição amaciante de tecido com edulcorante adicionado compreende de aproximadamente 0,1% até aproximadamente 7% de amido catiônico em peso da composição amaciante de tecido. Em um aspecto, o amido catiônico é HCP401 da National Starch.

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72/95 [0089] Agentes de intensificação de limpeza - As composições da presente invenção podem compreender um ou mais agentes de intensificação de limpeza detergentes ou sistemas de agente de intensificação de limpeza. Quando presentes, as composições compreenderão tipicamente pelo menos aproximadamente 1% de agente de intensificação de limpeza ou de aproximadamente 5% ou 10% até aproximadamente 80%, 50% ou ainda 30% em peso, do dito agente de intensificação de limpeza. Os agentes de intensificação de limpeza incluem, mas não estão limitados a metal alcalino, sais de amônio e alcanolamônio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino terroso e alcalino, compostos de policarboxilato de agentes de intensificação de limpeza de aluminossilicato, hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anidrido maléico com etileno ou vinil metil éter, ácido 1,3,5-trihidroxibenzeno-2,4,6-trisulfônico e ácido carboximetil-oxissuccínico, os vários sais de metal alcalino, amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos tais como ácido etilenodiamina tetraacético e ácido nitrilotriacético, bem como policarboxilatos tais como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaléico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxissuccínico e sais solúveis dos mesmos.

[0090] Agentes quelantes - As composições apresentadas aqui também podem opcionalmente conter um ou mais agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês. Se utilizados, os agentes quelantes geralmente compreenderão de aproximadamente 0,1% em peso das composições apresentadas aqui até aproximadamente 15% ou ainda de aproximadamente 3,0% até aproximadamente 15% em peso das composições apresentadas aqui.

[0091] Agentes de inibição de transferência de corante - As composições da presente invenção também podem incluir um ou mais agentes de inibição de transferência de corante. Os agentes de inibição de trans

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73/95 ferência de corante poliméricos adequados incluem, mas não estão limitados a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas e polivinilimidazóis ou misturas dos mesmos. Quando presentes nas composições apresentadas aqui, os agentes de inibição de transferência de corante estão presentes em níveis de aproximadamente 0,0001%, de aproximadamente 0,01 %, de aproximadamente 0,05% em peso das composições de limpeza até aproximadamente 10%, aproximadamente 2% ou ainda aproximadamente 1% em peso das composições de limpeza.

[0092] Dispersantes - As composições da presente invenção também podem conter dispersantes. Os materiais orgânicos solúveis em água adequados são os ácidos homo- ou copoliméricos ou seus sais, em que o ácido policarboxílico pode compreender pelo menos dois radicais carboxila separados de cada outro por não mais que dois átomos de carbono.

[0093] Enzimas - As composições podem compreender uma ou mais enzimas detergentes que fornecem desempenho de limpeza e/ou vatagens de cuidado dos tecidos. Os exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não estão limitados a, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, βglucanases, arabinosidases, hialuronidase, condroitinase, lacase e amilases ou misturas das mesmas. Uma combinação típica é um coquetel de enzimas aplicáveis convencionais como protease, lipase, cutinase e/ou celulase em associação com amilase.

[0094] Estabilizadores de enzima - As enzimas para uso nas composições, por exemplo, detergentes podem ser estabilizadas através de várias técnicas. As enzimas empregadas aqui podem ser estabilizadas

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74/95 pela presença de fontes solúveis em água de íons cálcio e/ou magnésio nas composições acabadas que fornecem tais íons às enzimas.

Processos de Produção de Composições de Cuidado para Lavanderia [0095] As composições de cuidado para lavanderia da presente invenção podem ser formuladas em qualquer forma adequada e preparadas através de qualquer processo escolhido pelo formulador, cujos exemplos não limitantes são descritos nos exemplos dos Requerentes e nas U.S. 5.879.584; U.S. 5.691.297; U.S. 5.574.005; U.S. 5.569.645; U.S. 5.565.422; U.S. 5.516.448; U.S. 5.489.392; U.S. 5.486.303 das quais todas são incorporadas aqui como referência.

[0096] As composições detergentes líquidas podem estar na forma de uma solução aquosa ou dispersão uniforme ou suspensão de tensoativo, agente de hueing e certos outros ingredientes opcionais, dos quais alguns podem estar normalmente na forma sólida, que foram combinados com componentes normalmente líquidos da composição, tais como o álcool etoxilado líquido não iônico, o carreador líquido aquoso e quaisquer outros ingredientes opcionais normalmente líquidos. Tal solução, dispersão ou suspensão terá aceitavelmente fases estáveis e terá tipicamente uma viscosidade que varia de aproximadamente 100 até 600 cps ou de aproximadamente 150 até 400 cps. Para as finalidades desta invenção, a viscosidade é medida com um equipamento de medição de viscose Brookfield LVDV-II+ utilizando um spindle #21.

[0097] As composições detergentes líquidas apresentadas aqui podem ser preparadas através da combinação dos componentes das mesmas em qualquer ordem conveniente e através de mistura, por exemplo, agitação, da combinação de componentes resultante para formar uma composição detergente líquida de fase estável. Em um processo para a preparação de tais composições, uma matriz líquida é formada con

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75/95 tendo pelo menos uma proporção maior ou ainda substancialmente todos dos componentes líquidos, por exemplo, tensoativo não iônico, os carreadores líquidos não tensoativos e outros componentes líquidos opcionais, com os componentes líquidos sendo misturados vigorosamente conferindo uma agitação de cisalhamento a esta combinação líquida. Por exemplo, uma agitação rápida com um agitador mecânico pode ser empregada de forma útil. Enquanto a agitação de cisalhamento é mantida, substancialmente todos de quaisquer tensoativos aniônicos e os ingredientes na forma sólida podem ser adicionados. A agitação da mistura é continuada e, se necessário, pode ser aumentada neste ponto para formar uma solução ou uma dispersão uniforme de particulados em forma sólida insolúveis dentro da fase líquida. Após parte ou todos os materiais na forma sólida terem sido adicionados a esta mistura agitada, partículas de qualquer material enzimático que serão incluídas, por exemplo, prills de enzima, são incorporadas. Como uma variação do procedimento de preparação da composição descrito anteriormente aqui, um ou mais dos componentes sólidos podem ser adicionados à mistura agitada na forma de uma solução ou uma suspensão de partículas pré-misturadas com uma porção menor de um ou mais dos componentes líquidos. Após a adição de todos os componentes da composição, a agitação da mistura é continuada durante um período de tempo suficiente para formar composições que possuem a viscosidade e as características de estabilidade de fase necessárias. Frequentemente isto envolverá agitação durante um período de aproximadamente 30 até 60 minutos.

[0098] Em um aspecto de obtenção das composições detergentes líquidas, o agente de hueing é primeiramente combinado com um ou mais componentes líquidos para formar uma pré-mistura de agente de hueing e esta pré-mistura de agente de hueing é adicionada à formulação da composição contendo uma porção substancial, por exemplo,

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76/95 mais de 50% em peso, mais especificamente, mais de 70% em peso e ainda mais especificamente, mais de 90% em peso, do equilíbrio dos componentes da composição detergente para roupas. Por exemplo, na metodologia descrita anteriormente, tanto a pré-mistura de agente de hueing quanto o componente de enzima são adicionados em um estágio final de adições de componentes. Em outro aspecto, o agente de hueing é encapsulado antes da adição à composição detergente, o agente de hueing encapsulado é suspenso em um líquido estruturado e a suspensão é adicionada a uma formulação da composição que contém uma porção substancial do equilíbrio dos componentes da composição detergente para roupas.

[0099] Como citado anteriormente, as composições detergentes podem estar em uma forma sólida. As formas sólidas adequadas incluem tabletes e formas particuladas, por exemplo, partículas granulares, flocos ou folhas. Várias técnicas para a formação das composições detergentes em tais formas sólidas são bem conhecidas na arte e podem ser utilizadas aqui. Em um aspecto, por exemplo, quando a composição estiver na forma de uma partícula granular, o agente de hueing é fornecido na forma particulada, opcionalmente incluindo componentes da composição detergente para roupas adicionais, mas não todos. O particulado de agente de hueing é combinado com um ou mais particulados adicionais contendo um equilíbrio de componentes da composição detergente para roupas. Ainda, o agente de hueing, opcionalmente incluindo componentes da composição detergente para roupas adicionais, mas não todos, podem ser fornecidos na forma encapsulada, e o agente de hueing encapsulado é combinado com os particulados contendo um equilíbrio substancial de componentes da composição detergente para roupas.

[00100] As composições desta invenção, preparadas como descrito anteriormente aqui, podem ser utilizadas para formar soluções aquosas

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77/95 de lavagem para uso na lavagem de tecidos. Geralmente, uma quantidade eficiente de tais composições é adicionada na água, por exemplo, em uma máquina de lavar roupas automática para lavagem de tecidos convencionais, para formar tais soluções aquosas para lavagem de roupas. A solução aquosa de lavagem formada dessa maneira é então colocada em contato, tipicamente sob agitação, com os tecidos que serão lavados com a mesma. Uma quantidade eficiente das composições detergentes líquidas apresentadas aqui adicionada em água para formar soluções aquosas para lavagem de roupas pode compreender quantidades suficientes para formar de aproximadamente 500 até 7.000 ppm de composição na solução aquosa de lavagem ou de aproximadamente 1.000 até 3.000 ppm das composições detergentes apresentadas aqui serão fornecidos na solução aquosa de lavagem.

Método de Uso [00101] Certos produtos para consumidores divulgados aqui podem ser utilizados para limpar ou tratar um local inter alia uma superfície ou um tecido. Tipicamente pelo menos uma porção do local é colocada em contato com uma modalidade do produto para consumidor dos Requerentes, na forma líquida ou diluída em uma solução, por exemplo, uma solução de lavagem e então o local pode ser opcionalmente lavado e/ou enxaguado. Em um aspecto, um local é opcionalmente lavado e/ou enxaguado, colocado em contato com um aspecto do produto para consumidor e então opcionalmente lavado e/ou enxaguado. Para as finalidades da presente invenção, a lavagem inclui, mas não é limitada a, esfregamento e agitação mecânica. O tecido pode compreender principalmente qualquer tecido capaz de ser lavado ou tratado nas condições de uso normais pelo consumidor. As soluções que podem compreender as composições divulgadas podem ter um pH de aproximadamente 3 até aproximadamente 11,5. Tais composições são tipicamente empregadas em concentrações de aproximadamente 500 ppm até aproximadamente

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15.000 ppm em solução. Quando o solvente de lavagem for água, a temperatura da água tipicamente varia de aproximadamente 5° C até aproximadamente 90° C e, quando o local compreende um tecido, a proporção de água para o tecido é tipicamente de aproximadamente 1:1 até aproximadamente 30:1. O emprego de um ou mais dos métodos mencionados anteriormente resulta em um local tratado.

[00102] Em um aspecto, é divulgado um método de tratamento e/ou de limpeza de uma superfície ou um tecido que compreende as etapas de opcionalmente lavar e/ou enxaguar a dita superfície ou tecido, colocando em contato a dita superfície ou o tecido com qualquer composição de cuidado para lavanderia divulgada neste relatório descritivo, então opcionalmente lavando e/ou enxaguando a dita superfície e/ou tecido então deixando que a dita superfície ou tecido seque e/ou secando ativamente a dita superfície ou tecido.

Exemplos [00103] Os exemplos a seguir são fornecidos para ilustrar adicionalmente os agentes de hueing da presente invenção; entretanto, não devem ser interpretados como limitantes da invenção que é definida nas reivindicações em anexo à mesma. Na verdade, será evidente para os peritos na arte que várias modificações e variações podem ser feitas nesta invenção sem se afastar do âmbito ou do espírito da invenção. Todas as partes e porcentagens fornecidas nestes exemplos estão em peso a não ser que seja indicado o contrário.

Preparação de Amostra e Métodos de Teste

A. Preparação de Amostra [00104] Os procedimentos gerais a seguir foram utilizados para preparar os corantes de azo tiofeno da presente invenção.

Preparação de Materiais de Glycidol

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[00105] 18 partes de N-etil-m-toluidina, 52 partes de isopropil-glicidil éter e 50 partes de toluene foram carregadas dentro de um frasco de fundo arredondado de 200 mL à temperatura ambiente. A mistura foi submetida a refluxo durante a noite. O solvente foi removido e o material resultante foi utilizado bruto para a etapa seguinte. Estes materiais eram então acoxilados como descrito aqui.

Preparação de Intermediários Alcoxilados Procedimento geral para alcoxilação - Método A: Intermediário Tipo 1, polímero de sítio único inicial

Nl_l Óxido de Etileno

V__ Procedimento

[00106] 18 partes de N-etil-m-toluidina, 14 partes de ácido acético e partes de água foram carregadas dentro de uma autoclave de aço inoxidável de 200 mL à temperatura ambiente. 11 partes de óxido de etileno foram adicionadas ao longo de várias horas. Após a reação ser mantida durante 24 horas à temperatura ambiente, o recipiente foi carregado com 0,2 parte de NaOH e aquecido a 125°C. Então, o óxido de etileno foi adicionado ao longo de aproximadamente 1 hora. Após continuar a reação durante mais 3 horas a 125°C, o EO residual foi removido por vácuo. Então este foi resfriado à temperatura ambiente e o intermediário obtido era um líquido viscoso de cor âmbar. O número médio constante de EO podia ser atingido cada vez através do controle da quantidade de óxido de etileno na síntese.

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Intermediário Tipo 2, polímero de cadeia dual inicial

x+y = 3 [00107] 18 partes de 2-Metóxi-5-metilanilina, 14 partes de ácido acético e 20 partes de água foram carregadas dentro de uma autoclave de aço inoxidável de 200 mL à temperatura ambiente. 22 partes de óxido de etileno foram adicionadas ao longo de várias horas. Após a reação ter sido mantida durante 24 horas à temperatura ambiente, o recipiente foi carregado com 0,2 parte de NaOH e aquecido a 125°C. Então, 40 partes de óxido de etileno foram adicionadas ao longo de aproximadamente 1 hora. Após continuar a reação durante mais 3 horas a 125°C, o EO residual foi removido por vácuo. Então este foi resfriado à temperatura ambiente e o intermediário obtido era um líquido viscoso de cor âmbar. O número médio constante de EO podia ser atingido cada vez através do controle da quantidade de óxido de etileno na síntese.

Procedimento geral para alcoxilação - Método B:

Br-PEG-OH

Procedimento

[00108] 18 partes de anilina, 60 partes de mono-bromo-polietileno glicol-200, 20 partes de NaHCOsOs e 50 partes de tolueno foram carregadas dentro de um frasco de fundo arredondado de 200 mL à temperatura ambiente. A mistura de reação foi aquecida a 80°C durante 5 horas. O sal foi filtrado e o solvente removido do filtrado através de destilação em baixa pressão. O produto bruto foi utilizado sem purificação adicional para a etapa seguinte.

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Br-PEG-CI

Procedimento

[00109] É também possível utilizar um mono-bromo-mono-cloro glicol com a finalidade de produzir diretamente o produto halogenado utilizando este mesmo procedimento anterior.

Procedimento Geral para Tosilação de Intermediários Intermediário Tipo 1

[00110] A uma mistura de 44 partes de óxido de N-etil-N-alquilenom-toluidina e 41 partes de cloreto de tosila em 20 partes de água foram lentamente adicionadas 20 partes de 25% de NaOH. Foi então permitido que a mistura de reação agitasse durante 4 horas à temperatura ambiente. A mistura foi diluída com 400 partes de água e então neutralizada através da adição de 33% de ácido clorídrico. 400 partes de acetato de etila foram adicionadas e a mistura foi separada em fases. A fase orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro, filtrada e o solvente evaporado. O produto bruto foi utilizado imediatamente para a etapa seguinte.

Intermediário Tipo 2

x+y = 3

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82/95 [00111] A uma mistura de 44 partes de 2-metóxi-5-metil-N-bis-alquilenooxido-anilina e 82 partes de cloreto de tosila em 30 partes de água foram lentamente adicionadas 30 partes de 25% de NaOH. Foi então permitido que a mistura de reação agitasse durante 4 horas à temperatura ambiente. A mistura foi diluída com 400 partes de água e então neutralizada através da adição de 33% de ácido clorídrico. 400 partes de acetato de etila foram adicionadas e a mistura foi separada em fases. A fase orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro, filtrada e o solvente evaporado. O produto bruto foi utilizado imediatamente para a etapa seguinte.

Procedimento Geral para Quaternização

Intermediário Tipo 1

[00112] 40 partes do intermediário tosilado, 20 partes de sulfonate de dimetilaminopropila e 100 partes de clorofórmio foram misturadas e submetidas ao refluxo durante 6 horas. O material foi então resfriado e 200 partes de água foram adicionadas. O material foi separado em fases e foi observado que a fase aquosa continha o produto desejado. A fase aquosa foi seca através de destilação em baixa pressão. O material de cloreto pode ser utilizado da mesma maneira para produzir a versão de sal de cloro.

Intermediário Tipo 2

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x+y = 2

[00113] 40 partes do intermediário tosilado, 30 partes de trietilamina e 100 partes de clorofórmio foram misturadas e submetidas ao refluxo durante 6 horas. O material foi então resfriado e 200 partes de água foram adicionadas. O material foi separado em fases e foi observado que a fase aquosa continha o produto desejado. A fase aquosa foi seca através de destilação em baixa pressão

Procedimentos Gerais para Síntese de Coloração

Todas as colorações foram preparadas seguindo o mesmo procedimento geral.

Exemplo 12

Síntese de

Coloração

[00114] 2 partes de amino-tiofeno e 30 partes de ácido fosfórico, foram carregadas dentro de um frasco de vidro de 200 mL e resfriadas a 0-5°C. 1 parte de NaNÜ2 foi lentamente adicionada na forma de um sólido, mantendo a temperatura abaixo de 10°C. Quando a adição foi completada para a diazotização, a mistura foi agitada durante 30 minutos e o nitrito de sódio em excesso foi consumido através da adição de 0,3 parte de ácido sulfâmico. Ácido sulfâmico suficiente foi adicionado até que o pepel de iodeto de amido fornecesse um resultado negativo. A um frasco separado foram adicionadas as 6 partes do material quaternizado

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84/95 preparado seguindo a rota do Intermediário Tipo 1, em que a quaternização foi realizada utilizando 1 equivalente molar de trietilamina e 12 partes de água. A solução de sal de diazônio preparada foi lentamente adicionada dentro da solução anterior para a reação de acoplamento. Foi tomado cuidado para não permitir que a temperatura aumentasse acima de 10°C. Após a adição completa da solução de sal de diazônio, foi permitido que a reação atingisse lentamente a temperatura ambiente ao longo de uma hora. A mistura foi então neutralizada com hidróxido de sódio e separada em fases. A camada do produto foi então dissolvida com metanol e filtrada para remover quaisquer sais em excesso. O filtrado foi evaporado e o produto desta reação pode ser utilizado neste ponto ou adicionalmente diluído com água até uma viscosidade mais baixa.

Exemplo 1 [00115] O Exemplo 1 foi preparado através dos procedimentos do Intermediário Tipo 2, em que apenas 2 moles de óxido de etileno foram adicionados ao material inicial e o material tosilado foi quaternizado através da utilização de 2 equivalentes molares de N-metil imidazol. A síntese de corante era como descrito no Exemplo 12.

Exemplo 2 [00116] O Exemplo 2 foi preparado como o Exemplo 1, exceto que a alcoxilação inicial foi realizada utilizando m-toluidina.

Exemplo 7 [00117] O Exemplo 7 foi preparado através dos procedimentos do Intermediário Tipo 1, em que apenas 1 mol de óxido de etileno foi adicionado à N-etil-anilina e o material tosilado foi quaternizado através da utilização de 1 equivalente molar de trietilamina. A síntese de corante era como descrito no Exemplo 12.

Exemplo 13 [00118] O Exemplo 13 foi preparado como o Exemplo 12, exceto que

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85/95 a quaternização foi realizada com N-metil imidazol.

Exemplo 14 [00119] O Exemplo 14 foi preparado como o Exemplo 12, exceto que a quaternização foi realizada com N,N-Dimetil-glicina.

Exemplo 15 [00120] O Exemplo 15 foi preparado como o Exemplo 12, exceto que a quaternização foi realizada com sulfonato de N, N-Dimetilpropila.

Exemplo 18 [00121] O Exemplo 18 foi preparado através dos procedimentos do Intermediário Tipo 2 e a síntese de corante era como descrito no Exemplo 12.

Exemplo 19 [00122] O Exemplo 19 foi preparado através dos procedimentos do Intermediário Tipo 2, em que a alcoxilação inicial foi realizada utilizando 2,5-dimetoxianilina e a síntese de corante era como descrito no Exemplo 12.

Exemplo 21 [00123] O Exemplo 21 foi preparado através dos procedimentos do Intermediário Tipo 2, em que a quaternização foi realizada utilizando dimetiletanolamina e a síntese de corante era como descrito no Exemplo

12.

Exemplo 22 [00124] O Exemplo 22 foi preparado através dos procedimentos do Intermediário Tipo 2, em que a quaternização foi realizada utilizando trietanolamina e a síntese de corante era como descrito no Exemplo 12.

Exemplo 35 [00125] O Exemplo 35 foi preparado através dos procedimentos do Intermediário Tipo 2, em que alcoxilação foi realizada utilizando m-toluidina e a quaterinzação foi realizada utilizando trietilamina. A síntese de corante era como descrito no Exemplo 12.

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Exemplo 36 [00126] O Exemplo 36 foi preparado como o Exemplo 1, exceto que a alcoxilação inicial foi realizada utilizando m-toluidina e a quaternização foi realizada utilizando trietilamina. A síntese de coloração era como descrito no Exemplo 12.

B. Métodos de Teste

I. Método para a Determinação do Valor de Fracionamento Aquoso de um Corante [00127] Dissolver em água deionizada até um volume final de 10,0 mL uma quantidade de corante suficiente para fornecer um valor de absorbância da solução entre 0,25 e 1,0, a dita absorbância sendo determinada no Àmax do corante entre 400 nm e 750 nm, utilizando uma cubeta com comprimento de passagem de 1,0 cm. Medir a absorbância da amostra no Àmax do corante em um espectrofotômetro de UV/Vis, então transferir toda a solução de 10,0 mL para um tubo de centrífuga de plástico de 50,0 mL. Adicionar 10,0 mL de 1-octanol, tampar o tubo e misturar vigorosamente durante 30 segundos utilizando um misturador Vortex™. Deixar o tubo em repouso não perturbado até que as camadas se separem limpamente em fases. Se as camadas não se separarem limpamente dentro de algumas horas, centrifugar para obter a separação de fases.

[00128] Utilizando uma pipeta de transferência, tirar uma alíquota da camada aquosa (fundo) e transferi-la para uma cubeta com comprimento de passagem de 1,0 cm para análise espectrofotométrica. Analisar a solução como antes e quantificar a perda de absorbância em Àmax na forma de % de Corante Remanescente na Camada Aquosa como detalhado a seguir:

% de Corante Remanescente na Camada Aquosa = Valor de Fracionamento Aquoso (APV) = (Af/Ai) x 100% em que Ai é a absorbância da solução inicial em Àmax e Af é

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87/95 a absorbância da solução final em Àmax.

II. Método para a Determinação da Eficiência de Hueing para Detergentes

a. ) Dois retalhos de tecido de 25 cm x 25 cm de tecido enlaçado interlock de algodão branco 16 oz (270 g/metro quadrado, clareado com o agente de alvejamento fluorescente Uvitex BNB, da Test Fabrics. P.O. Box 26, Weston, PA, 18643) são obtained.

b. ) Preparar duas alíquotas de um litro de água da torneira contendo 1,55 g de detergente de teste AATCC padronizado líquido para limpeza pesada (HDL).

c. ) Adicionar uma quantidade suficiente do corante que será testado a uma das alíquotas da Etapa b.) anterior para produzir uma absorbância da solução aquosa de 1 AU.

d. ) Lavar um retalho de a.) anterior em uma das alíquotas de água contendo 1,55 g de detergente de teste AATCC padronizado líquido para limpeza pesada (HDL) e lavar o outro retalho na outra alíquota. Tal etapa de lavagem deve ser realizada durante 30 minutos à temperatura ambiente com agitação. Após tal etapa de lavagem enxaguar separadamente os retalhos em água da torneira e secar ao ar os retalhos na escuridão.

e. ) Após enxaguar e secar cada retalho, a eficiência de hueing, DE*eff, do corante é avaliada através da determinação das medidas dos valores de L*, a* e b* de cada retalho utilizando um espectrofotômetro de reflectância Hunter LabScan XE com illuminação D65, observador a 10^o e filtro de UV excluído. A eficiência de hueing do corante é então calculada utilizando a equação a seguir:

DE*.,, = ((L\ - Lí)¹' _{+ +} (b\ - bV)¹'³ em que os subscritos c e s respectivamente referem-se aos valores de L*, a* e b* medidos para o controle, isto é, a amostra de tecido lavada em detergente sem corante e a amostra de tecido lavada

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88/95 em detergente contendo o corante que será verficado.

III. Método para a Determinação da Resistência de Lavagem

a. ) Preparar duas alíquotas de 150 mL separadas de solução de detergente HDL, de acordo com o Método de Teste de AATCC 612003, Teste 2A e contendo 1,55 g/ litro da fórmula de AATCC HDL em água destilada.

b. ) Uma amostra de 15 cm x 5 cm de cada retalho de tecido do Método para a Determinação da Eficiência de Hueing para Detergentes descrito anteriormente é lavada em um Launderometer durante 45 minutos a 49°C em 150 mL de uma solução detergente HDL preparada de acordo com a Etapa II. a.) anterior.

c. ) As amostras são enxaguadas com alíquotas separadas de água de enxague e secas no ar na escuridão e então as medidas dos valores de L*, a* e b* de cada retalho são obtidas utilizando um espectrofotômetro de reflectância Hunter LabScan XE com illuminação D65, observador a 10° e filtro de UV excluído. A quantidade de coloração residual é avaliada através da medida da DE*res, calculada utilizando a equação a seguir:

DE’_ra= = ((L*_e - _{+ +} (b‘_e-b·,)’)’·’ em que os subscritos c e s respectivamente referem-se aos valores de L*, a* e b* medidos para o controle, isto é, a amostra de tecido inicialmente lavada em detergente sem corante e a amostra de tecido inicialmente lavada em detergente contendo o corante que será verificado. A remoção de lavagem para o corante é então calculada de acordo com a fórmula: % de remoção = 100 x (1 - DE*res/DE*eff).

C. Resultados dos Testes [00129] Os valores de fracionamento aquoso de vários exemplos são fornecidos na Tabela 6.

Tabela 6: Valores de Fracionamento de Corantes de Azo Tiofeno

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Corante	% de Corante na Camada Aquosa	% de Corante na Camada de Octanol (Presumida)
Exemplo 1	97%	3%
Exemplo 2	83%	17%
Exemplo 7	15%	85%
Exemplo 12	15%	85%
Exemplo 13	20%	80%
Exemplo 14	4%	96%
Exemplo 15	3%	97%
Exemplo 18	49%	51%
Exemplo 19	73%	22%
Exemplo 21	75%	25%
Exemplo 22	56%	44%
Exemplo 35	66%	34%
Exemplo 36	94%	6%

Exemplos de Formulações Detergentes

Formulaçãos 1 a - 11: Formulações Detergentes Líquidas [00130] As Tabelas 7A e 7B fornecem exemplos de formulações detergentes líquidas que incluem pelo menos um corante de azo tiofeno da presente invenção como um agente de hueing. As formulações são mostradas na Tabela 7A na forma das Formulações 1a até 1f e na Tabela 7B na forma das Formulações 1g até 11.

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Tabela 7A - Formulações Detergentes Líquidas que Compreendem o Agente de Hueing da Invenção

fcigredierite·	1a	i b	1c	1d	1e	If¹
	% em peso	% em peso	% em peso	%empeso	% em peso	% em peso
Alqui éte' sulfato de sócio	1+.4%	14-.4%		9.2%	5.4%
Addo akjuiianzaio sutônico linear
Etoslatode atquia	4.4%	4.4%	12.2%	5.7%	1.3%	22.0%
Cwdode amina	2.2%	2-2%	8.3%	8.1%	3.4%	18.0%
Ándo cinco	0,7%	0 7%	1,5%
Ándograoto	2.0%	2.0%	3.4%	1.9%	1.0%	1.6%
Protease	3.0%	3.0%	8.3%			16.0%
Amilase	1.0%	1-0%	0.7%	1.0%		2.5%
Lipase	0.2%	Ü-2%	0.2%			0.3%
Borax				0.2%
Eormiaiode cãidoe sódio	1.5%	1 5%	2.4%	2.9%
Ácido fór mico	0.2%	0.2%
Pdi meros de etoxilato de amima						1.1%
Ptfezriafci de sócio	1.3%	1.8%	2.1%			3.2%
Copolímero de poiaaflaiode sódio				0.6%
DTPA¹	0.1%	0.1%				0.9%
DTPHP¹			0.3%
EDTA³					0.1%
Agente a \e.aite tucrescemie	0.15%	0.15%	0.2%	0.12%	0.12%	0.2%
Etand	2.5%	2-5%	1.4%	1.5%
Propanodid	e.e%	0-6%	4.9%	4.0%		15.7%
Sorbioi				4.0%
Etandamina	1.5%	1.5%	0.8%	0.1%		11.0%
H±òxdo de sócio	3.0%	3.0%	4.9%	1.9%	1.0%
Cumeno sulfcnaro de sódio			2.0%
Bupresscr de espuma desfcome			0-01%
Peril me	ü.3%	0-3%	0.7%	0.3%	0.4%	0.6%
Agentes naotingidcreí	0.0001%	D 001%	0.003%	0 03%	0 015%	0.05%
Agentede Huetiçj’	0.01%				0.005%
Agente de Hueing⁷		0.01%	0.02%	0.003%		0.012%
Água	equiibrio	equiibrio	equiibrio	equiibrio	equiibrio	equiibrio
	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%

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Tabela 7B - Formulações Detergentes Líquidas que Compreendem o Agente de Hueing da Invenção

hgredienle	ig	1h	li	Ij	1k	II⁴
	%em;oeso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
Akjui éter sulfato de sódio	14.4%	14.4%		9.2%	5.4%
Addo 1 ben zen o sdtinico faear	4.4%	4.4%	12.2%	5.7%	1.3%	22.0%
Etodalo dealquia	2.2%	2.2%	6.6%	6.1%	3.4%	16.0%
Cndo deamma	0.7%	0.7%	1.5%
Aa do cínico	2.0%	2.0%	3.4%	1.9%	1.0%	1.6%
Andograx)	3.0%	3.0%	8.3%			16.0%
Protease	1.0%	1.0%	0.7%	1.0%		1.7%
Anula se	0.2%	0.2%	0.2%			0.6%
Lipase				0.2%		0.2%
Bi'ax	1.5%	1.5%	2.4%	2.9%
Formiato de cálcio e sótfio	0.2%	0.2%
Ando fomnicB						1.1%
Poli meros de etoxlaio a mata	i,e%	1,8%	2,1%			3,2%
Fdiacfialo de sódio					0.2%
Copolímeros de pof acrifato de sódio				0.6%
DTFA¹	0.1%	0.1%				0.9%
DTPIVF²			0.3%
EDTA³					0 1%
Agente aítejiante fluorescente	0.15%	D 15%	0.2%	D 12%	0.12%	0.2%
Etanol	2.5%	2.5%	1.4%	1.5%
Prop an od id	6.6%	6.6%	4.9%	4.0%		15.7%
Sob id				4.0%
Etanolamma	1,5%	1,5%	0,8%	0,1%		11,0%
Hdicoido de sódio	3.0%	3.0%	4.9%	1.9%	1 0%
Cumeno suliónato de sócio			2.0%
Supressor de espu ma de sfcone			0.01%
Fefki me	0.3%	0.3%	0.7%	0.3%	0.4%	0.6%
Agentes nào cw antes⁴	0.0001%	0.001%	0.005%	0.03¾	0.015%	0.05%
Agente de Hueing⁶	0.01%				0.005%
Agente de Hueing⁷		0 01%	D 02%	0 003%		0.012%
Opa tif cante⁸		0.5%
Agua	equiitrio	equiitrio	equiitrio	equiitrio	equiitrio	equiitrio
	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%

Notas de Rodapé para Formulações 1 a-l:

ácido dietilenotriaminapentaacético, sal de sódio ácido dietilenotriaminapentakismetilenofosfônico, sal de sódio ácido etilenodiaminatetraacético,sal de sódio corantes não colorante utilizados para ajustar a coloração da fórmula fórmula compacta, embalada na forma de uma dose unitária em filme de álcool polivinílico agente de hueing de azo tiofeno da Tabela 5, Exemplos 1 -21, preferencialmente com eficiência de hueing >10 e resistência de

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92/95 lavagem de 30-85% agente de hueing de azo tiofeno da Tabela 5, Exemplos 22-42, preferencialmente com eficiência de hueing >10 e resistência de lavagem de 30-85%

Acusol OP301

Formulações 2a - 2e: Formulações Detergentes Granulares [00131] A Tabela 8 fornece exemplos de formulações detergentes granulares que incluem pelo menos um corante de azo tiofeno da presente invenção como um agente de hueing. As formulações são mostradas na Tabela 8 na forma das Formulações 2a até 2e.

Tabela 8 - Formulações Detergentes Granulares que Compreendem o Agente de Hueing da Invenção

hgredietite	2a	2b	2c	2d	2e
	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso	% em peso
AJqulienzeno sdfoiato de Na Inea'	3.4%	3.3%	11.0%	3.4%	3.3%
Alquisühto de Na	4.0%	4.1%		4.0%	4.1%
Akjui sulfato de Na (ramificado)	9.4%	9.6%		9.4%	9.6%
Etodab de alquia			3.5%
Zeóiladoif» A	37.4%	35 4%	26.0%	37.4%	35.4%
Carbonato de sócio	22.3%	22.5%	35.9%	22.3%	22.5%
Sulfato de sódio	1.0%		1B.B%	1.0%
Sfcatode sócfc			2.2%
Protease	0.1%	0.2%		0.1%	0.2%
Pdiacrialo de sói o	1.0%	1 2%	0.7%	1.0%	1.2%
CarboMmeicekilose			0.1%
PEG SM		0.5%			0.5%
PEG 4000		2.2%			2.2%
DTPA	0.7%	0.6%		0.7%	0.6%
Agente de alveianuento lucre seen te	0-1%	0-1%	0.1%	0.1%	0.1%
Pe<carbonalo de sócio		5.0%			5.0%
NonanailesiefizHriossulfonalo de sócio		5-3%			5.3%
Supressor de espuima de sfcone	0.02%	0.02%		0.02%	0.02%
Perfil me	0.3%	0.3%	0.2%	0.3%	0.3%
Agente de Hueing¹	0.004%				0.02%
Agente de Hueing²		0.006%	0.002%	0.004%
Agua e agentes mistos	equitno	equibrio	equibrio	equitrio	equibrio
	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%	100.0%

Notas de rodapé para Formulações 2a-e:

¹ agente de hueing de azotiofeno da Tabela 5, Exemplos 121, preferencialmente com eficiência de hueing > 10 e resistência de lavagem de 30-85% ² agente de hueing de azotiofeno da Tabela 5, Exemplos 22

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42, preferencialmente com eficiência de hueing > 10 e resistência de lavagem de 30-85%

Composições exemplaresde cuidado de tecidos

Formulações 3a - 3d: Composições líquidas de cuidado de tecidos [00132] Tabela 9 fornece exemplos de composições líquidas de cuidado de tecidos que incluem pelo menos um corante de azo tiofeno da presente invenção como um agente de hueing. As composições são mostradas na Tabela 9 como Formulações 3a a 3d.

Tabela 9 - Composições Líquidas de Cuidado de Tecidos que Compreendem o Agente de Hueing da Invenção

Ingredientes	3a	3b	3c	3d
Ingrediente Aí30 Amadaite de Tecido³	13.70%	13.70%	13.70%	13.70%
Earel	2.14%	2.14%	2.14%	2.14%
Amido Catiõnico^b	2.17%	2.17%	2.17%	2.17%
Perfume	1.45%	1.45%	1.45%	1.45%
Pdimeto Es'abiEzadcr de F-3?e^c	0.21%	0.21%	0.21%	0.21%
Cloreto de Cálcio	0.147%	0.147%	0.147%	0.147%
DTFA?	0.007%	0.007%	0.007%	0-007%
Consertai :e^e	5 ppm	5 ppm	5 ppm	5 ppm
Anóespumante	0.015%	0.015%	0.015%	0.015%
Agente de Hueinge	30 ppm			15 ppm
Agente de Hueing^h		30 ppm
Agente de Hueing'			30 ppm	15 ppm
Tmcpá CBS·»	0.2	0.2	0.2	0.2
EAoquad O25^fc	0,26	0,26	0.26	0.26
Ctoretode Amônio	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%
Addo Clorídrico	0.012%	0.012%	0.012%	0.012%
Agua Deionizada	Equitrio	Equibrio	Equifcrio	Equitr»

Notas de rodapé para Formulações 3a-d:

a cloreto de N,N-di(sebooiloxietil)-N,N-dimetilamônio.

b Amido catiônico com base no amido de milho ou amido de batata comum, contendo 25% até 95% de amilose e um grau de substituição de 0,02 até 0,09 e possuindo uma viscosidade medida como a Fluidez da Água que possui um valor de 50 até 84.

c Copolímero de óxido de etileno e tereftalato que possui a fórmula descrita na US 5.574.179 na col, 15, linhas 1-5, em que cada X

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94/95 é metila, cada n é 40, u é 4, cada Ri é essenciamente porções1,4-fenileno, cada R2 é essencialmente etileno, porções 1,2-propileno ou misturas dos mesmos.

d Ácido dietilenotriaminapentaacético.

e KATHON® CG disponível na Rohm and Haas Co.

f Agente antiespumante de silicone disponível na Dow Corning Corp. sob o nome comercial DC2310.

g agente de hueing de azo tiofeno da Tabela 5, Exemplos 121, preferencialmente com eficiência de hueing >10 e resistência de lavagem de 30-85% h agente de hueing de azo tiofeno da Tabela 5, Exemplos 22-42, preferencialmente com eficiência de hueing >10 e resistência de lavagem de 30-85% i agente de hueing de azo tiofeno da Tabela 5, Exemplos 142, preferencialmente com eficiência de hueing >10 e resistência de lavagem de 30-85%.

j Dissódio 4,4'-bis-(2-sulfostiril) bifenila, disponível na Ciba Specialty Chemicals.

k Cloreto de amônio de cocometil etoxilado [15], disponível na Akzo Nobel.

[00133] As dimensões e os valores divulgados aqui não devem ser entendidos como sendo estritamente limitados aos valores numéricos exatos citados. Ao invés disso, a não ser que seja especificado de outra maneira, é pretendido que cada tal dimensão signifique tanto o valor citado quanto a faixa funcionalmente equivalente ao redor de tal valor. Por exemplo, é pretendido que uma dimensão divulgada como signifique aproximadamente 40 mm.

[00134] Todos os documentos citados na Descrição Detalhada da invenção são, em parte relevante, incorporados aqui como referência; a citação de qualquer documento não deve ser interpretada como uma

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95/95 admissão de que é a arte anterior em relação à presente invenção. Até a extensão que qualquer significado ou definição de um termo neste documento entra em conflito com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado como referência, o significado ou definição atribuída a tal termo neste documento deve controlar.

[00135] Embora aspectos particulares da presente invenção tenham sido ilustrados e descritos, seria óbvio para os peritos na arte que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem se afastar do espírito e do âmbito da invenção. É, portanto, pretendido cobrir nas reivindicações em anexo todas as tais alterações e modificaçãos que estão dentro do âmbito desta invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1 A W / ^/^cn N r-N MeO 2 <N. W / S^._/^CN /=\ ^NXX N—ά Λ—N /—^f ' NC π- N 3 W S^^CN /=\ ^NXX N—4 A— N /—^/ '—⁷ NC /TN 4 /X / ^^CN |--^ MeO 5 . _S ON i© “A /=( ^N^X —N^ N^ /^N 1 '—' NC 6 / /v^CN “Λ^-nN X. (d_ro^ ^NC ©Y-7

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1. Corante de azo tiofeno caracterizado pelo fato de conter uma porção formalmente carregada, e que não compreende um grupo meta-bis(2-hidróxi-3-trimetilamoniopropil) amino tolila, e o qual é representado pela fórmula A-N=N-X (VIII), em que A é selecionada das porções 1 a 118 da seguinte Tabela 1, e X é selecionado das porções 1 a 31 da seguinte Tabela 4:

Tabela 1: Porções A

O. T-OMe Xvv* (2) CN XrV -^S (1) -nh₂ — * < 1 > (3) — * O OMe VüMe O OEt XrV — * OTS—* Tz —* -^S ^^S (4) (5) (6) O -OMe CN Fz —* w* CO2Et Oç S o^VT EtO2C ^S )—* (7) (8) (9) O. -OMe CN Γ N\ D —* w* Oç s EtO₂C^^S OyX --* OEt OMe (10) (11)

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2. Corante de azo tiofeno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de A é selecionada das porções 9 -11, 15, 23, 34, 35, 37-39, 41, 43, 47, 50,51, 57, 58, 77, 83, 89, 95, 106 e 110-118 da Tabela 1.

2/34

3 -OMe -OH 4 -On-Bu -OH 5 -Me 6 -Me -Me 7 -OMe -Me 8 -OEt -Me 9 -Cl 10 -Br 11 -NO2 12 -NH2 13 -NHAc 14 -OMe -NHAc 15 -NHC(O)Et 16 -OMe -NHC(O)Et 17 -OEt -NHC(O)Et 18 -NHC(O)n-Pr 19 -Me -NHC(O)n-Pr 20 -NHC(O)i-Pr 21 -NHC(O)n-Bu 22 -OMe -NHC(O)n-Bu

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3. Corante de azo tiofeno caracterizado pelo fato de conter uma porção formalmente carregada, e não compreender um grupo meta-bis(2-hidróxi-3-trimetilamoniopropil) amino tolila, o qual é representada pela fórmula:

(R6)a

A—N=N

em que

A é selecionada das porções 1 a 118, da Tabela 1, como definida na reivindicação 1;

a é um número inteiro de 0 a 2, e se a é 1 ou 2

R6 em relação ao substituinte e sua posição é/são selecionado^) do(s) Nos. 1-a 40, da seguinte Tabela 2; e

R4 e R5 são selecionados da combinação Nos. 1 a 69, da seguinte Tabela 3:

Tabela 2 - Substituinte R6 - Identidade e Posição

Substituinte R6 - Identidade e Posição no Anel de Anilina No. Pos. 2 Pos. 4 1 -OH 2 -Cl -OH

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3/34

CN NO2 EtO.^/ íTv—* |í —* 'S O Ir* Br ^S MeS(O)₂ ^S (28) (29) (30) no₂ NO2 NO2 1Ty* rV* .Xy* Ac' ^X'S S F3^-s O O (31) (32) (33) CN NO2 NO2 jT/^-* \ jTV* MeO s O H E * ohY^s S 0 (34) (35) (36) (0 O ^yOEt CN ^OEt Yy* fV* jf / * NC •^s EtO₂Y^S OEt (37) (38) (39) VoEt CN HO.S íT^T—* JlS * 02N ^S CN O; YS χν * OEt OHC~^S (40) (41) (42)

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4. Corante de azo tiofeno de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que

A é selecionado das porções Nos. 9-11, 15, 23, 34, 35, 3739, 41,43, 47, 50, 51, 57, 58, 77, 83, 89, 95, 106 e 110-118 da Tabela 1;

R6 se é 1 ou 2, em relação ao substituinte e sua posição é/são selecionado(s) do(s) Nos.1, 3, 5, 7, 12, 13, 14, 31, 36 e 40 da Tabela 2; e

R4 e R5 são selecionados das combinações das Nos. 3, 5, 6, 10, 13, 14, 17, 19-21, 24, 27, 28, 31-34, 38, 41, 44-48, 52, 54, 55, 58, 60-64 e 69 da Tabela 3.

4/34

CN xV* OIK' ^S (43) XV* Cr ^S (44) CN CR7 xv* S (45) CN CN Ac MeO₂C_x7 XV* VV* xV* O2N ^S O2N ^s O2N ^s (46) (47) (48) NO2 CO₂Et XlV* MeO₂C’ ^S XV* XV* EtO₂C ^S O2N ^S (49) (50) (51) CN CN CN PhC(OkJ íV * jrV* χν* H₂NC(Oy ^S a/^s NC ^S (52) (53) (54) CN CN CN Ac ^Ph^-X XV* XV* w* OHÍ' ^S OHC~^S OHÍ' ^S (55) (56) (57) CO₂Et CN CN jrV* VXV* ,O-rV Ph \\ l| }—* O2N ^s ^y^S ^S (58) (59) (60)

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5. Corante de azo tiofeno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado dos seguintes compostos

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(5) (6)

5/34

/=\ CO₂Et * CO₂Et CO₂Et jpX* 1L / * X^S ^OO S (61) (62) (63) C(O)Ph Ac CN XX* XX* rX* nc^/s Cl' ^S S (64) (65) (66) CN CN PhC(OkJ CN Ph\^k X / * EtO₂C_x XT * ^o2^{n S} (67) O2N TX* ^S (68) O2N ^S (69) CN Ck J CO₂Ph C(O)Ph χν* £ /* X^* O2N ^S O2N ^X'S O2N ^S (70) (71) (72) OC(O)CH₂CH₂O] OC(O)n-Bu OAc jtX* JT X—* χΧ* O2N ^S O2N 'S O2N ^S (73) (74) (75) OC(O)Et CO₂Me CO2H χΧ* fX* 'X/* O2N ^S MeO₂C '^S (77) ho₂c^/s (76) (78)

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CN CN CN CkJ MeS(0)2. χχ* jTX* J X—* NC ^S 02N ^S O2N S (79) (80) (81) CN no₂ C(0)n-Bu Br^J Cl_x / ² χχ* X / * χΧ * C)HC^/S OHC^/S O2N ^S (82) (83) (84) C(O)Et NO2 Ck CN χΧ* rX * NC IT /—* o₂n ^s FS(O)Y ^S n-BuO₂C 'S (85) (86) (87) CN íí\\_ * C02Me S /X* O2N ^S Eto₂C^r CN O₂N^^^NO2 (88) ² X EtCkC^ X— * S (89) (90) S(O)₂Me co₂e Ck d S(O)2Et NC VX * X⁷ * MeOCH₂CH₂O₂C^^^S [T^x X— * MeS(O)₂ ^S EtS(O)Y ^S (91) (92) (93) NO₂ CN C02Me χΧ* χΧ* — * MeS(O)₂ ^S MeO₂C^^S O^^S π VN (94) (95)

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7 / S^/^CN -A /=< ,ΗΪ ©/—^Z ' NC 8 . _S .CN —^x y^=<\_ ^,,N VX N^< N /\ / ^NC ^MeO 9 / / /Y^/CN Δ / \ _/=\_ ^N vX *H^_n )—^/ '—^/ CN ⁿHO n =12 10 / S^-CN -Λ /=< -^N C l N —ά h— N / \ / /—^f ' NC \ /Vo ®N^ 11 . _S ON “A /=^ 'NYnX A # N /Ύ /—^/ NC /—O %/^N 12 \ NC \^lV _n-<~~’L ® ^^s^cn ^O^^O # T^N o-^o^N^< 13 N+ NC nxx --'^N S^CN _ -A _/Y^{N x} _O^ n

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7 Etila J ^Z ^^0, 1 χ-****\ * SO₃ ^O^\_-O_x / Θ³ X-' 8 Etila Xo /ⁿ _ X ^Zú σ 9 Etila Λ O3S 1 / 1 ^Θ ®N \ L—'^o^^o^ \ 10 Etila < N > / \ l * / /O *\ 03S ( 1 11 Etila HO ^N+Z^ 0^ ^O \—\ /~O^\ O^ 12 Etila OH S Z- HO' *

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(7)

₇ ON ' ^Z (1) í^x /~O ^Z- %/^N^ (2) V-N^ Z- ^O^^O ^O^^O^J (3) i ^Z- ^O^O^^N^< (4)

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(96) CO₂Me NO2 fY * C -.N íV* s^^s ,____( lí CO₂Me íT^x* N θ-N s (97) (98) Xn (99) CN CN CO₂Me íV* 1Γ/* ífP* Sp p^s ___/ π oP^s^ ζ^-Ν ^pN ζ^ΧΝ (100) (101) (102) C(O)NHCH₂CH SCN Br jX * pÇ_* jfP* O2N ^s O₂N ^s O2N ^s (103) (104) (105) CO₂Me CO₂Me pv* O2N ^S NC 'Λ * MeO₂C ^s pp* NC^^s (106) (107) (108) CO₂Me NO2 CO₂Et HO₃s^vÁ X? * X/* ³ Λ / * X^s O2N ^s OHC^/s (111) (109) (110)

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CO₂Et CN CN HO₃S^X HO₃S^vX ho₃s^\X X / * ³ X / * X / * NC ^S OHC ^S NC ^S (112) (113) (114) C(O)NHEt C(O)NHEt CO₂Me ho₃s^vX ho₃s^VÁ ho₃s^vX ³ X / * ³ X / * ³ X / * OHC ^S NC ^S OHC^S (115) (116) (117) CO₂Me ho₃s^vX ³ x y- * NC' ^S (118)

Tabela 4: Porções X (Z = O-Tosilato ou Halogênio)

(9)

9/34

-N ©

O3S

O;

10/34

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(10)

11/34

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(11)

12/34

(12)

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(12) ^OEt NO2 í) OEt )—* cTA /* jlV* O2N ^S (13) (14) (15) Et íT CN C JLA s^z Orv* CO₂Et Cl ⁰ Orv* (16) (17) (18) 0 ⁰ F-OEt /=\ CN QrV* >s O NO2 EtO^^pA ^kS Λ--* £V* ho₃r'^s (19) (20) (21) 0^ EtO₂C^^ JL EtO₂C CO₂Et X— * S CN YT^* NC ^S HN^x Π X_* MeO^^s O (22) (23) (24) ^OX-OEt 0^0 rV* •S iT/* 'S Ocv* ^^S (25) (26) (27)

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13 Etila © \ /^-CO2 N© o—\ ^O o^ ^O_ 14 Etila HO / 15 Benzila Zy^* _Z ®N—' Λ 16 Benzila ₇ ®r N^ ^Z- _XN^ 17 Benzila \JNx Z- ^ο^ο_χ * 18 Benzila \ ^Z- ^*****\ * 19 Benzila Θ O₂C s --N-''

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(13)

SO3 ,75³

14 (O2^ NC _z ®^N^n^ 1 ^N\^Xcn ^{O o} k . ' ^_O^^_o Nx^V 15 ®Ü3S^ \ NC ® ^A _O\ / V ^N A^cn ^O^^O —_χ /Γ \^N 16 ⁰3^S—| Q A ® O\ /' A N^S^CN ⁰^V-0 f \-N ^₀^^₀ Ν\._;/-ζ 17 NC _N4k j ⁷ ,--X -^N^_S^CN r ^O^-⁰^ JTY^N SO₃ ^O X^O' i Θ³ ---' ^x 18 / \ NC /—O nT Vn /V/ o^ /—^f nVjl _φ/ ^/ /~⁰ Me^{0 S}^CN Os I . ^Ί r) 19 OMe /—\ /=( NC /—ο nV Tn /k.,^ O^ /—' n-\ II ^X®/ / /~O MeO ^S>ON -1 _r£

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15/34

Tabela 3 : Agrupamentos R4 e R5

No. R4 R5 1 Etila _z ®N“' Λ 2 Etila -, ©Γ N^ ^ζχ^ 3 Etila v2n^ © z- o o z * 4 Etila \ ^z- \*-***\ * 5 Etila Θ O₂C s _-N-'' © ^^ο'χ^ 6 Etila Θ O3S— N—' *

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16/34

17/34

18/34

19/34

20 /T^N. ,N J <3^ o—¹ íT ©N / /—O r° N N —( )>— MeO NC ON N. N- s- HO O '---O NC 21 HO — ' N 1 '---O /^N_X y” N // N s-T CN MeO NC„ Π 'X HO. ^OH ^^N⁺ _x^/'. o' \/Οχ —'^XX''n''^x^^x _N. _χp^N li ^S^Z -CN HO^ HO N + ^\z^zZ O^^ OMe 22 HO OH NC N II _XN /^CN / O ^-O Γ JJ ^n^ 23 \ ,O. ΧχΧ HN^X O

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33 Hexila Θ O₂C s © 34 Hexila © °3^S ^ \.N ^ © * 35 Hexila <Χ)Ν_χ__ Γ * SO₃ ^O^O. / Θ³ 36 Hexila ^O /^N σ 37 Hexila Λ O3S 1 / 1 ⁰ ®N y L—'^o^^o^ \ 38 Hexila < N > / \ 1 * / /O *\ 03S ( 1

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20 Benzila Θ °3^S ^ \.N ^ © Y—-'Ύ * 21 Benzila __ Γ * SO₃ ^O^Y.—O / Θ³ 22 Benzila ^Q _Z ^N σ 23 Benzila ^O O3S 1 / 1 ®N \ . 24 Benzila < N > / \ Á * / /O Y O3S f 1 25 Benzila HO ^N+Z-^ o^\ ^O \—\ /~O^\

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39 Hexila HO o—\ O —\ /~o^v o^ ^* 40 Hexila OH $ Z- /__/ O O ho' * 41 Hexila Θ ^^CO2 N® OX O OX O__/* 42 Isopropila _Z ©N^ Λ 43 Isopropila /—O ₇ ©Γ N^ ^Z- _XN^ 44 Isopropila © Z- ^O^\_-O_x

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45 Isopropila \ ^Z- ^*****\ * 46 Isopropila Θ O₂C s _-N''' * 47 Isopropila Θ ^^CO2 N® o^ O o—\ ^O_ 48 Isopropila Θ °3^S ^ \.N ^ © * 49 Isopropila Ζ^Ν_χ__ Γ ^**~**\ * SO₃ ^O^\.-O_K / Θ³ 50 Isopropila A

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51 Isopropila Λ °3S 1 / 1 ^Θ ®N \ L—'°^^°^ \ 52 Isopropila < N > / \ Á * / z° *\ °3S r Ί 53 Isopropila H° °^\ ^° —\ /^°^\ 54 Isopropila °H $ Z- H° 55 z- ,° ⁷ ^N * V rT^Z- 56 O—' ít\ ^©^ Z- * x° <δ ©N-y / Z-

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23 -NHC(O)c-C6Hii 24 -NHC(O)Ph 25 -OMe -NHC(O)Ph 26 -NHC(O)CH2OMe 27 -NHC(O)CH2OPh 28 -NHC(O)CH2CH2OMe 29 -NHC(O)CH2CH2OEt 30 -NHC(O)(CH2)2CO2CH2CN 31 -NHC(O)NH2 32 -NHSO2Me 33 -NHSO2Et 34 -OMe -NHSO2Et 35 -NHSO2Ph 36 -OMe 37 -Me 38 -Cl 39 -NO2 40 -OMe -OMe

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24 /--_χ /=/ NC /0 N 7 N /P·/ O ^/ z—' y—' Ny Jí @/ ' / ^{0 MeO S X}CN ^S0? o 1 O3S 25 /--\ /=\ NC /—o n^4 λ—n λ'-Ύ' o^ Z—^/ N—\ JT \©/ ^/ /~^{O S} CN A r ^SO? e / O3A 26 /--\ /=\ NC Z~o n^^ # N λ'-Ύ'' o^ Ζ—^/ N—\ JT \©/ ^/ /~^O ^^CN Θ O₂C ) cO2 27 Ύο x 1X 1. , «5 /CN /< .^CX ⁰ nA\ />—n \ ^^O^—O^ XX NC ®\ ^0

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57 HO O^ ^O_/* HO- ^N⁺-a -/ 1 Z-^O * 58 OH ^ho^X /·.., HO HO^Z HO' —\|⁺^^⁰^^* J \ Z- OH * * 59 Z- /⁰^ N. / -O Z~o \©/ \z * * 60 0-/ -X —O c CO^ e / 03^ 61 1 ^{x k}so.e Θ O3S 62 Θ _O ^O2C \ ⁰*_θ X Ί 63 Θ \ / ^C02 N® o^\ -O * CO ^N® 0^ \ *

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64 HO /—ç H₂N^ /—^/ O '—Z HO T \—V H₂N—_k ' O '—( 65 Etila Z+ -O3S-O O^, \ f—O O^ 66 Benzila ^Z+ -O₃s-O ^O^ ³ V O O^ \ * O^ \—/ 67 Isopropila Z⁺ -O₃s-O ^o^ ³ o O V o ^{7 7}—^/ 68 -O₃s-O _Z+ —\ /—O / Z+ ^-O3^S_O ^Z \___ __* O^ 69 SO₃ ^- z+ '—\ / o ΐ O ^{7 x/} ^Z+ SO3^- ^x O^

26/34

Nos.1-42:

26 Benzila OH $ z- HO^ * 27 Benzila Θ ^Ο°2 N® O^ O O—< ^O_/* 28 Benzila HO / 29 Hexila ₇ ©N—' Λ 30 Hexila /—O ₇ ©Γ N^ ^7- _xn^ 31 Hexila © X-X 7- ^O^V-O_X X-—* 32 Hexila \ ^7-

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