BR112021014332A2 - Composição detergente de lavanderia, método doméstico para tratar um tecido e corante tonalizante não leuco azul ou violeta - Google Patents
Composição detergente de lavanderia, método doméstico para tratar um tecido e corante tonalizante não leuco azul ou violeta Download PDFInfo
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Abstract
uma composição detergente de lavanderia compreendendo: de 2 a 70% em peso de um tensoativo; e de 0,00001 a 0,1% em peso de corante tonalizante que é covalentemente ligado a pelo menos um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-ch=ch2 ou ?ch=ch2.
Description
Relatório Descritivo de Patente de Invenção COMPOSIÇÃO DETERGENTE DE LAVANDERIA, MÉTODO DOMÉSTICO
OU VIOLETA Campo da Invenção
[0001] A presente invenção se refere a uma composição detergente de lavanderia que compreende corante tonalizante estável em pH. A invenção adicionalmente se refere a um método doméstico para tratar um tecido usando a composição detergente de lavanderia compreendendo o corante tonalizante.
Antecedentes da Invenção
[0002] Há uma necessidade de manter a aparência branca de tecidos de forma que o valor estético seja mantido o máximo de tempo possível. Muitos tecidos são brancos, mas durante o tempo de vida destes tecidos a brancura desbota ou amarela reduzindo o valor estético do tecido. Para se opor a isto, fabricantes de detergentes de lavanderia podem incorporar corantes tonalizantes em seus produtos. O propósito do corante tonalizante é se depositar no tecido, e assim tipicamente se opor ao desbotamento ou amarelamento do tecido ao prover um tom preferivelmente azul-violeta aos tecidos lavados. O corante tonalizante precisar ser capaz de se depositar a partir do líquido de lavagem de roupas, compreendendo tensoativos, sobre o tecido durante o processo de lavagem doméstica, enquanto está presente em quantidades relativamente baixas.
[0003] Corantes tonalizantes compreendendo grupos alceno provêm a vantagem de permitir reação química adicional do corante, por exemplo por uma reação de adição de radical, sem destruir o cromóforo. WO2012/166768 (Procter & Gamble) revela corantes tonalizantes mono-azo tiofenos covalentemente ligados a cadeias laterais baseadas em alcóxi/alquil contendo grupos alceno. Tais corantes foram descobertos sendo sensíveis a hidrólise na faixa de pH de 4 a 10. Condições alcalinas são tipicamente encontradas em composições detergentes de lavagem de roupas.
[0004] É um objetivo da presente invenção prover uma composição detergente de lavanderia compreendendo corantes tonalizantes que são funcionalizados com um grupo alceno com uma sensibilidade reduzida a hidrólise em condições ácidas e alcalinas e preferivelmente em condições alcalinas. Em particular o objetivo é prover corantes tonalizantes funcionalizados com um grupo alceno que tem uma sensibilidade reduzida a hidrólise na faixa de pH de 4 a 10 e/ou que são mais reativos a adição de radical quando comparado a corantes como revelados em WO2012/166768.
Sumário da Invenção
[0005] Em um primeiro aspecto a presente invenção provê uma composição detergente de lavanderia compreendendo: (i) de 2 a 70% em peso de um tensoativo; e (ii) de 0,00001 a 0,1% em peso de corante tonalizante que é covalentemente ligado a pelo menos um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2.
[0006] O pelo menos um grupo é covalentemente ligado ao corante tonalizante. Um grupo ligante pode estar presente. Se um grupo ligante está presente, é um grupo ligante aromático. Mais preferivelmente nenhum grupo ligante está presente. A cadeia (poli) alcóxi é preferivelmente não adicionalmente substituída.
[0007] Exemplos de grupos alcóxi incluem aqueles derivados a partir de óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno e/ou óxido de propileno.
[0008] Em um segundo aspecto a presente invenção provê um método doméstico para tratar um tecido, o método compreendendo as etapas de: a. tratar um tecido com uma solução aquosa de 0,5 a 20 g/L, mais preferivelmente 1 a 10 g/L da composição detergente de lavanderia conforme o primeiro aspecto da invenção; b. preferivelmente enxaguar e secar o tecido.
[0009] Os seguintes benefícios podem ser concedidos pelo uso do corante tonalizante conforme a invenção: Resistência aprimorada a hidrólise na faixa de pH de a partir de 4 a 10; e/ou Reatividade aprimorada a adição de radical; e/ou Substantividade aprimorada sobre tecidos com base celulósica e/ou sintética durante um método de lavagem doméstico; e/ou Uma deposição mais balanceada sobre tipos de fibra celulósica e uma ou mais sintéticas como nylon e poliéster durante um método de lavagem doméstico e/ou sobre tecidos baseadas nas mesmas.
[0010] Em um terceiro aspecto a invenção se refere a corantes tonalizantes que são covalentemente ligados a pelo menos um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2 como reivindicado.
Descrição Detalhada da Invenção Definições
[0011] Porcentagem em peso (% em peso) é baseada no peso total da composição detergente de lavagem de roupas, a menos se indicado o contrário. Será apreciado que quantidade em peso total dos ingredientes não excederá 100% em peso. Sempre que uma quantidade ou concentração de um componente é quantificada aqui, a menos se indicado o contrário, a quantidade quantificada ou concentração quantificada se refere ao dito componente em si, embora pode ser prática comum adicionar tal componente na forma de uma solução ou uma mistura de um ou mais outros ingredientes. Deve ser adicionalmente entendido que o verbo “compreender” e suas conjugações são usadas no seu sentido não limitante para significar que os itens após a palavra estão inclusos, mas itens não mencionados especificamente não estão excluídos. Finalmente, referência a um elemento pelo artigo indefinido “um” ou “uma” não exclui a possibilidade que mais que um dos elementos estejam presentes, a menos que o contexto claramente necessite que haja um e somente um dos elementos. O artigo indefinido “um” ou “uma” assim geralmente significa “pelo menos um(a)”. A menos se especificado o contrário, todas as medidas são registradas em condições padrão. Sempre que um parâmetro, como uma concentração ou uma razão, é dita como sendo menos que um determinado limite superior deve ser entendido que, na ausência de um limite inferior especificado, o limite inferior para o dito parâmetro é 0.
Corantes
[0012] Corantes são descritos em Corantes Industriais (K. Hunger ed, Wiley- VCH 2003) e Química de Cor (H. Zollinger, 3ª edição, Wiley VCH 2003). Muitos corantes estão listados no índice de cor (Sociedade de Corantes e Coloristas e Associação Americana de Químicos e Coloristas de Tecidos). Corantes leucos estão descritos em WO2018/085315 (Procter & Gamble).
[0013] Corantes são moléculas orgânicas que tem um coeficiente de absorção de mais de 4000, preferivelmente mais de 10000 mol-1 L cm-1 em qualquer comprimento de onda na faixa de 400-700 nm, preferivelmente 540 a 640 nm. Coeficientes de absorção molar são preferivelmente medidos em um solvente orgânico, preferivelmente propano-2-ol, usando uma célula de 1,5 ou 10 cm.
Corantes leuco
[0014] Corantes leuco são moléculas orgânicas que exibem uma mudança a partir de um estado sem cor ou levemente corado para um corante sob exposição a gatilhos químicos ou físicos específicos, como oxidação, redução, protonação ou desprotonação. A mudança na profundidade de cor é visivelmente perceptível pelo olho humano. A mudança de cor acionada dos corantes leuco resultam de uma mudança no coeficiente de extinção molar na faixa de 400-750 nm. O aumento no coeficiente de extinção molar sob acionamento deve ser maior que 50%, preferivelmente maior que 200% e ainda mais preferivelmente maior que 500%. Tais corantes leuco são descritos no estado da técnica, como WO2018/085300, WO2018/085301, WO2018/085302,
WO2018/085303, WO2018/085304, WO2018/085305, WO2018/085306, WO2018/085308, WO2018/085309, WO2018/085310, WO2018/085311, WO2018/085312, WO2018/085313, WO2018/085314, WO2018/085315.
[0015] Corantes tonalizantes leuco preferidos são conforme a reivindicação 5 de WO2018/085300, mais preferivelmente conforme as reivindicações 6 a 12 do WO2018/085302 em que os corantes tonalizantes leuco mais preferidos são conforme o número de reivindicação crescente da reivindicação 6 até a reivindicação 12. Os corantes tonalizantes leuco da reivindicação 12 de WO2018/085302 assim representando os corantes tonalizantes leuco mais preferidos. A matéria destas reivindicações de WO2018/085302 na medida em que se referem a corantes tonalizantes leuco especificados são considerados como sendo repetidos aqui.
[0016] A menos se indicado o contrário, o termo corante tonalizante como usado neste relatório descritivo inclui corantes leuco. Entretanto, preferivelmente os corantes tonalizantes usados na invenção são corantes tonalizantes não leuco.
Corantes tonalizantes
[0017] Os corantes tonalizantes (corantes tonalizantes leucos ou não leucos) usados na presente invenção provêm um tom ao tecido branco e preferivelmente provêm um tom azul ou violeta ao tecido branco. Neste sentido, o corante tonalizante fornece uma cor azul ou violeta a um pano branco com um ângulo de tom de 240 a 330, mais preferivelmente 260 a 320, ainda mais preferivelmente 265 a 300. O pano branco usado é lençol de algodão entrelaçado não mercerizado alvejado. Preferivelmente um pedaço 10 cm por 10 cm do pano de algodão entrelaçado não mercerizado alvejado branco é agitado em solução aquosa (água com dureza de 6° franceses, líquido 298K: pano 30:1) 2 g/L de um detergente base (10% em peso de sulfonato de alquil benzeno linear, 5% em peso de etoxilato de álcool primário (C12-15, com 7 mols de grupos etóxi), pH=8) por 30 minutos em temperatura ambiente. Os panos são removidos, enxaguados e secos em tambor. O experimento é repetido com e sem a adição do corante tonalizante. A cor do pano é medida usando um refletômetro e expresso como valores CIE L*a*b*. O experimento foi repetido com a adição de 0,001% em peso de corante à formulação.
[0018] A cor total adicionada ao pano foi calculada como o valor ΔE, de forma que: ΔE = (ΔL2 + Δa2 + Δb2)0,5 (Eq. I) onde ΔL = L(controle)-L(corante); Δa = a(controle)-a(corante); Δb = b(controle)-b(corante).
[0019] A cor real do pano foi calculada como ângulo de tom, que para a faixa atual de cores é dada por Ângulo de tom = 270 + 180/π x atan (-Δa/Δb) (Eq. II)
[0020] Um ângulo de tom de 360/0 é vermelho, 270 é azul e 180 é verde.
[0021] O corante conforme a invenção é um corante tonalizante que significa que é capaz de se depositar sobre tecido durante condições de lavagem doméstica na presença de um líquido de lavagem compreendendo tensoativo. Isto pode ser avaliado usando o teste acima, onde um corante tonalizante dá um valor de ΔE diferente de zero.
[0022] O corante tonalizante é ligado covalentemente a pelo menos um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2. O corante tonalizante pode estar covalentemente ligado a múltiplos dos ditos grupos do mesmo tipo ou a uma mistura dos ditos grupos diferentes.
[0023] Preferivelmente o corante tonalizante usado na invenção é covalentemente ligado a um ou dois grupos polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2 e mais preferivelmente é covalentemente ligado a um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2.
[0024] Grupos mais preferidos são aqueles aderentes da seguinte fórmula: -([CH2]mO)nCH=CH2 (I) onde n é de 1 a 20 e em que m é de 2 a 4. Preferivelmente m é 2 ou 3 e mais preferivelmente m é 2. Preferivelmente n é de 1 a 10 e mais preferivelmente n é de 2 a 5.
[0025] Preferivelmente o tonalizante é ligado a pelo menos um grupo –(CH2CH2O)nCH=CH2, em que n é de 1 a 20. Neste sentido o grupo (poli)alcóxi se presente é preferivelmente um grupo (poli)etóxi. Vantajosamente n é de 1 a 10 e mais preferivelmente é de 2 a 5.
[0026] No caso de uma mistura de diferentes comprimentos de (poli)alcoxilato, ‘n’ se refere ao comprimento de alcoxilato médio molar.
[0027] Preferivelmente o corante tonalizante é covalentemente ligado a pelo menos um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2 via um heteroátomo, em que o heteroátomo mais preferivelmente é O ou N e em que o heteroátomo ainda mais preferivelmente é N.
[0028] O corante tonalizante não leuco preferivelmente contém um cromóforo selecionado a partir das seguintes classes de cromóforo: antraquinona, azo, oxazina, azina, trifenodioxazina, trifenil metano, xanteno e ftalocianina, mais preferivelmente azo e antraquinona, ainda mais preferivelmente mono-azo ou bis-azo.
[0029] Preferivelmente o cromóforo de corante tonalizante não leuco é um corante mono-azo ou bis-azo, e ainda mais preferivelmente é um corante mono-azo.
[0030] Um corante mono azo não leuco altamente preferido é da estrutura (II): (II) em que D denomina um aromático de grupo heteroaromático. Preferivelmente D é selecionado a partir do grupo consistindo de: azotiofenos, azobenzotiazols e azopiridonas. Os anéis aromáticos podem ser adicionalmente substituídos, por exemplo e preferivelmente por um grupo metila. Ainda mais preferivelmente o corante é um azo tiofeno.
[0031] Corantes mono-azo não leucos mais preferidos são da estrutura (III):
[0032] Na estrutura (I) e (II) pelo menos um de R1 e R2 representa um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2. Na estrutura (I) e (II) preferivelmente um de R1 e R2 representa um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2; e o restante de R1 e R2 representa –H, -alcóxi ou –polialcóxi e mais preferivelmente representa –etóxi ou –polietóxi.
[0033] Corantes mono-azo não leuco ainda mais preferidos são de estrutura (IV): (IV) em que r + q é de 1 a 10, preferivelmente é de 2 a 5 e ainda mais preferivelmente r = 1 e q = 1. r é pelo menos 1.
[0034] Corantes bis-azo não leuco preferidos são da estrutura (V): (V) em que: R1 e R2 são independentemente H, alquil, alcóxi, alquileno(óxi), alquileno(óxi) capeado com alquil, polialquileno(óxi), polialquileno(óxi) capeado com alquil, ureia, amido ou acetamido; Z é um grupo oxigênio, nitrogênio ou sulfonamido adicionalmente substituído com pelo menos um, e preferivelmente um, grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2; Y é um grupo amino substituído ou não substituído.
[0035] Corantes bis-azo não leucos mais preferidos são da estrutura (VI): (VI) em que n é de 1 a 10.
[0036] As estruturas (V) e (VI) descrevem estruturas bis-azo em que um dos grupos azo é representado na forma hidrazona. Estas estruturas devem ser interpretadas como também englobando os corantes bis-azo em que ambos grupos azo estão na forma –N=N-. Preferivelmente um dos grupos azo está na forma hidrazona, e um na forma azo quando dissolvido em água. Tautomerismo azo-hidrazona é discutido em Química Orgânica em Cor por P.F. Gordon e P. Gregory (Springer-Verlag 1983). Formas azo e hidrazona estão ilustradas abaixo para o corante violeta direto 9: (1) Azo Hidrazona
[0037] Os corantes bis-azo não leucos podem estar presentes como o sal de um metal alcalino, metal alcalino terroso ou uma amina quaternária, ainda mais preferivelmente o contra-íon é um sal de sódio. As estruturas (IV) e (V) devem também ser interpretadas como englobando as ditas formas de sal e ácido livre.
Produção dos corantes azo azuis e violetas
[0038] Os corantes bis-azo preferidos podem ser sintetizados por reações de acoplamento azo bem conhecidas, por exemplo: (2) onde é .
[0039] Síntese de uma pluralidade de corantes bis-azo tendo pelo menos uma cadeia polialcóxi, que são terminados na extremidade por um grupo –CH=CH2 é descrita em WO2012/054058, embora tais corantes também contenham grupos –COOH adicionais.
[0040] Síntese de corantes mono-azo tiofeno são descritos em US4912203 e WO2011/017719. A reação de acoplamento central é: (3)
onde pelo menos um de R1 e R2 representa um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2.
[0041] O grupo –CH=CH2 pode ser pode ser obtido por desidratação do material etoxilado correspondente como ilustrado abaixo: (4) e (5)
[0042] Desidratação do grupo álcool terminal pode ser alcançado ao aquecer na presença de ácido forte, como ácido sulfúrico ou fosfórico, e então purificando.
[0043] Vantagens adicionais dos corantes tonalizantes inventivos são que a ligação dupla é mais ativa a adição com radical, e os corantes têm perfis de deposição melhores aos tecidos.
Tensoativos
[0044] A composição detergente de lavanderia da invenção compreende de 2 a 70% em peso de um tensoativo, ainda mais preferivelmente 10 a 30% em peso. Em geral, os tensoativos não iônicos e aniônicos do sistema tensoativo podem ser escolhidos dos tensoativos descritos em “Agentes ativos de superfície” Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Bench, Intersciense 1958, na atual edição de “Emulsificantes e Detergentes de McCutcheon” publicado pela Companhia de Confeccionadores de Fabricação ou no “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2ª Edição, Carl Hauser Verlag, 1981. Preferivelmente os tensoativos usados são saturados.
[0045] Tensoativos não iônicos adequados podem incluir, em particular, os produtos de reação de compostos tendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois, ácidos, amidas alifáticas com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno tanto sozinho ou com óxido de propileno. Tensoativos não iônicos específicos são os produtos de condensação de álcoois alifáticos, lineares ou ramificados, primários ou secundários C8 a C18, com óxido de etileno, geralmente 5 a 40 EO, preferivelmente 7EO a 9EO.
[0046] Tensoativos aniônicos adequados que podem ser usados são geralmente sais de metal alcalino solúveis em água de sulfatos e sulfonatos orgânicos tendo radicais alquila contendo de cerca 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo alquila sendo usado para incluir a porção alquila de radicais acila superiores. Exemplos de tensoativos aniônicos sintéticos adequados são sulfatos de alquila de sódio e potássio, especialmente aqueles obtidos ao sulfonar álcoois superiores C8 a C18, produzidos por exemplo a partir de sebo ou óleo de coco, sulfonatos de alquil C9 a C20 benzeno de sódio ou potássio, particularmente sulfonatos de alquil C10 a C15 benzeno secundário linear de sódio; e alquil gliceril éter sulfatos de sódio, especialmente aqueles éteres de álcoois superiores derivados de sebo ou óleo de coco e álcoois sintéticos derivados de petróleo. Os tensoativos aniônicos preferidos são sulfonatos de alquil benzeno C11 a C15 de sódio e sulfatos de alquila C12 a C18 de sódio. Altamente preferidos são sulfonatos de alquil benzeno aniônicos, que mais vantajosamente são sulfonatos de alquil benzeno lineares. Também aplicáveis são tensoativos como aqueles descritos em EP-A-328177 (Unilever), que apresentam resistência a salting-out, os tensoativos alquil poliglicosídeos descritos em EP-A-070074, e alquil monoglicosídeos.
[0047] Sistemas tensoativos preferidos são misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos, em particular, os grupos e exemplos de tensoativos aniônicos e não iônicos apontados em EP-A-346995 (Unilever). Especialmente preferido é o sistema tensoativo que é uma mistura de sal de metal alcalino de um sulfato de álcool primário C16 a C18 junto com um etoxilato de álcool primário C12 a C15 3 a 7 EO.
[0048] O tensoativo não iônico está preferivelmente presente em quantidades de menos de 50% em peso, ainda mais preferivelmente de menos de 20% em peso com base no peso total do sistema tensoativo. Tensoativos aniônicos podem estar presentes por exemplo em quantidades na faixa de 50 a 100% em peso com base no peso total do sistema tensoativo. Assim um tensoativo altamente vantajoso compreende 50 a 100% em peso de sulfonatos de alquil benzeno lineares, com base no peso total de tensoativos.
Sequestrantes ou agentes complexantes
[0049] Materiais sequestrantes podem ser selecionados de 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais precipitantes, 3) materiais de troca de íons de cálcio e 4) misturas dos mesmos.
[0050] Exemplos de materiais complexantes sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metal alcalino, como por exemplo tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, como por exemplo ácido etilenodiamino tetra-acético.
[0051] Exemplos de materiais sequestrantes precipitantes incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.
[0052] Exemplos de materiais sequestrantes de troca iônica de cálcio incluem os vários tipos de aluminossilicatos cristalinos ou amorfos insolúveis em água, dos quais zeólitas são os representantes mais conhecidos, e.g. zeólita A, zeólita B (também conhecido como zeólita P), zeólita C, zeólita X, zeólita Y e também o zeólita tipo P como descritos no documento EP-A-0384070.
[0053] A composição detergente de lavanderia da invenção pode também conter 0-65% em peso de um agente sequestrante ou complexante como ácido etilenodiamino tetra-acético, ácido dietilenotriamino penta-acético, ácido alquil- ou alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético ou outros mencionados abaixo. Muitos sequestrantes também são agentes estabilizantes de alvejante em virtude de sua habilidade de complexar íons metálicos.
[0054] Zéolita e carbonato (incluindo bicarbonato e sesquicarbonato) são sequestrantes preferidos, dos quais carbonato é o mais preferido.
[0055] A composição pode conter como sequestrante um aluminossilicato cristalino, preferivelmente um aluminossilicato de metal alcalino, mais preferivelmente um aluminossilicato de sódio. Este está presente tipicamente em um nível de menos de 15% em peso. Aluminossilicatos são materiais tendo a fórmula geral: 0,8-1,5 M2O.Al2O3.0,8-6 SiO2 (VII) onde M é um cátion monovalente, preferivelmente sódio.
[0056] Estes materiais contêm algumas águas ligadas e necessitam ter uma capacidade de troca iônica de cálcio de pelo menos 50 mg CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferidos contém 1,5-3,5 unidades de SiO2 na fórmula acima. Eles podem ser preparados rapidamente por reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito na literatura. A razão de tensoativos para aluminosilicato (onde presente) é preferivelmente maior de 5:2, mais preferivelmente maior de 3:1.
[0057] Alternativamente, ou adicionalmente aos sequestrantes aluminossilicato, sequestrantes de fosfato podem ser utilizados. Nesta área técnica, o termo ‘fosfato’ engloba espécies difosfato, trifosfato e fosfonato. Outras formas de sequestrante incluem silicatos, como silicatos solúveis, metassilicatos, silicatos com camadas (e.g. SKS-6 da Hoescht).
[0058] Preferivelmente a composição detergente de lavanderia é uma formulação detergente de lavanderia com base não fosfato, i.e., contém menos de 1% em peso de fosfato. Preferivelmente a composição detergente de lavanderia é à base de carbonato.
Agente fluorescente
[0059] A composição detergente de lavanderia da invenção preferivelmente compreende um agente fluorescente (branqueador óptico). Agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos de tais agentes fluorescentes estão comercialmente disponíveis. Geralmente, estes agentes fluorescentes são fornecidos e usados na forma de seus sais de metal alcalino, por exemplo,
os sais de sódio. A quantidade total do agente ou agentes fluorescentes usados na composição detergente de lavanderia da invenção é geralmente de 0,005 a 2% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,1% em peso. Classes preferidas de fluorescedores são: compostos di-estiril bifenila, e.g. Tinopal (marca) CBS-X, compostos de ácido di-amino estilbeno di-sulfônico, e.g. Tinopal DMS pure Xtra e Blankophor (marca) HRH e compostos pirazolina, e.g. Blankophor SN. Fluorescedores preferidos são: 2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H- naftol[1,2-d]triazol de sódio, 4,4’-bis{[4-anilino-6-(N-metil-N-2-hidroxietil)amino- 1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2,2’-dissulfonato de dissódio, 4,4’-bis{[(4- anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)]amino} estilbeno-2,2’ dissulfonato de dissódio, e 4,4’-bis(2-sulfoestiril)bifenil de dissódio.
[0060] É preferido que a composição detergente de lavanderia conforme a invenção compreenda um fluorescedor. Da mesma forma, é preferido que a solução aquosa usada no método doméstico para tratar um tecido compreenda um fluorescedor. Quando um fluorescedor está presente na dita solução aquosa, está preferivelmente na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, preferivelmente 0,001 a 0,02 g/L.
[0061] A composição detergente de lavanderia pode compreender uma mistura de corantes tonalizantes diferentes conforme a invenção assim como uma mistura de corantes tonalizantes conforme a invenção e corantes tonalizantes adicionais que não são conforme a invenção.
Perfume
[0062] Preferivelmente, a composição detergente de lavanderia compreende um perfume. O perfume está preferivelmente na faixa de 0,001 a 3% em peso, ainda mais preferivelmente 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos adequados de perfumes são providos no Guia Internacional de Compradores 1992 da CTFA (Associação Cosmética, Artigos de higiene e Fragrâncias), publicado pela Publicações da CTFA e 80ª Edição Anual do Diretório de Compradores de Artigos Químicos de 1993 da OPD, publicado pela Schnell Publishing Co.
[0063] É comum para uma pluralidade de componentes de perfume estarem em uma formulação de lavagem de roupas. Nas composições detergentes de lavanderia da presente invenção é previsto que haverá quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais ou ainda sete ou mais componentes de perfume diferentes.
[0064] Nas misturas de perfume preferivelmente 15 a 25% em peso são notas de cabeça. Notas de cabeça são definidas por Poucher (Jornal da Sociedade de Químicos Cosméticos 6(2):80 [1955]). Notas de cabeça preferidas são selecionadas de óleos de cítricos, linalol, acetato de linalila, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol. Perfume e notas de cabeça são vantajosamente usados para sugerir o benefício de brancura provido pela composição detergente de lavanderia da invenção.
[0065] É preferido que a composição detergente de lavanderia da invenção não contenha um alvejante de peroxigênio, e.g., percarbonato de sódio, perborato de sódio, e perácido.
Polímeros
[0066] A composição detergente de lavanderia da invenção pode compreender um ou mais polímeros adicionais. Exemplos são carboximetilcelulose, poli (etileno glicol), álcool polivinílico, policarboxilatos como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.
[0067] Polímeros presentes para evitar deposição de corante, por exemplo poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido), e poli(vinilimidazol), estão preferivelmente ausentes da formulação.
Enzimas
[0068] Uma ou mais enzimas são preferidas para estarem presentes em uma composição detergente de lavanderia da invenção e na prática do método da invenção.
[0069] Preferivelmente o nível de cada enzima na composição detergente de lavanderia da invenção é de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de proteína.
[0070] Enzimas especialmente contempladas incluem proteases, alfa- amilases, celulases, lipases, peroxidases/oxidases, pectato liases e mananases, ou misturas das mesmas.
[0071] Lipases adequadas incluem aquelas de origem de bactérias ou fungos. Mutantes quimicamente modificados ou de engenharia de proteínas estão incluídos. Exemplos de lipases úteis incluem lipases de Humicola (sinômino Thermomyces), e.g. H. lanuginosa (T. lanuginosus) como descrito em EP 258068 e EP 305216 ou de H. insolens como descrito em WO 96/13580, uma lipase de Pseudomonas, e.g. de P. alcaligenes ou P. pseudoalcaligenes (EP 218272), P. cepacia (EP 331376), P. stutzeri (GB 1372034), P. fluorescens, cepa de Pseudomonas sp. SD 705 (WO 95/06720 e WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), uma lipase de Bacillus, e.g. de B. subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) ou B. pumilus (WO 91/16422).
[0072] Outros exemplos são variantes de lipase como aquelas descritas em WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407225, EP 260105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 e WO97/07202, WO 00/60063.
[0073] Enzimas lipase comercialmente disponíveis preferidas incluem Lipolase®, e Lipolase Ultra®, Lipex® e Lipoclean® (Novozymes A/S).
[0074] Fosfolipases preferidas são classificadas como EC 3.1.1.4 e/ou EC
3.1.1.32. No contexto da presente invenção, o termo “fosfolipase” deve ser entendido como uma enzima que tem atividade em relação à fosfolipídeos.
[0075] Fosfolipídeos, como lecitina ou fosfatidilcolina, consistem de glicerol esterificado com dois ácidos graxos em posição externa (sn-1) e no meio (sn-2) e esterificado com ácido fosfórico na terceira posição; o ácido fosfórico, por sua vez, pode ser esterificado para um amino-álcool. Fosfolipases são enzimas que participam na hidrólise de fosfolipídeos. Vários tipos de atividade de fosfolipase podem ser distinguidos, incluindo fosfolipases A1 e A2 que hidrolisam um grupo acila graxo (na posição sn-1 e sn-2, respectivamente) para formar lisofosfolipídeo; e lisofosfolipase (ou fosfolipase B) que pode hidrolisar o grupo acila graxo restante no lisofosfolipídeo. Fosfolipase C e fosfolipase D (fosfodiesterases) liberam diacil glicerol e ácido fosfatídico respectivamente.
[0076] A enzima e o fotoalvejante podem mostrar alguma interação e devem ser escolhidos de forma que esta interação não seja negativa. Algumas interações negativas podem ser evitadas por encapsulação de uma ou outro da enzima ou do fotoalvejante e/ou outra segregação dentro do produto.
[0077] Proteases adequadas incluem aquelas de origem animal, vegetal ou microbiana. Origem microbiana é preferida. Mutantes quimicamente modificados ou de engenharia de proteína estão incluídos. A protease pode ser uma protease de serina ou metaloprotease, preferivelmente uma protease microbiana alcalina ou uma protease do tipo tripsina. Enzimas protease disponíveis comercialmente preferidas incluem Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Dyrazym™, Esperase™, Everlase™, Polarzyme™ e Kannase™, (Novozymes A/S), Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Properase™, Purafect™, Purafect OxP™, FN2™ e FN3™ (Genencor International Inc.).
[0078] Cutinases preferidas são classificadas na EC 3.1.1.74. A cutinase pode ser de qualquer origem. Cutinases preferidas são de origem microbiana, em particular de origem de bactéria, de fungo ou de levedura.
[0079] Amilases adequadas (alfa e/ou beta) incluem aquelas de origem bacteriana ou de fungo. Mutantes quimicamente modificados ou de engenharia de proteína estão inclusos. Amilases incluem, por exemplo, alfa-amilases obtidas de Bacillus, e.g. uma cepa especial de B. licheniformis, descrita em maior detalhe em GB 1296839 ou a cepa de Bacillus sp. revelada em WO 95/026397 ou WO 00/060060. Amilases comercialmente disponíveis são Duramyl®, Termamyl®, Termamyl Ultra®, Natalase®, Stainzyme®, Fungamyl® e BAN® (Novozymes A/S), Rapidase® e Purastar® (da Genencor International
Inc.).
[0080] Celulases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de engenharia de proteína estão inclusos. Celulases adequadas incluem celulases do gênero Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, e.g. celulase fúngica produzida por Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila e Fusarium oxysporum reveladas em US 4435307, US 5648263, US 5691178, US 5776757, WO 89/09259, WO 96/029397 e WO 98/012307. Celulases comercialmente disponíveis incluem Celluzyme®, Carezyme®, Celluclean®, Endolase®, Renozyme® (Novozyme A/S), Clazinase® e Puradax HA® (Genencor International Inc.), e KAC-500(B)® (Kao Corporation).
[0081] Peroxidases/oxidases adequadas incluem aquelas de origem de planta, bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de engenharia de proteína estão inclusos. Exemplos de peroxidases úteis incluem peroxidases de Coprinus, e.g. de C. cinereus e variantes da mesma como aquelas descritas em WO 93/24618, WO 95/10602 e WO 98/15257. Peroxidases comercialmente disponíveis incluem Guardzyme® e Novozym® 51004 (Novozymes A/S).
[0082] Enzimas adicionais adequadas para uso são discutidas em WO 2009/087524, WO 2009/090576, WO 2009/107091, WO 2009/111258 e WO 2009/148983.
[0083] Enzimas preferidas são proteases, lipases, amilase e celulases, mais vantajosamente uma protease serina é compreendida pela composição detergente de lavanderia da invenção.
Estabilizantes de enzima
[0084] Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada usando agentes de estabilização convencionais, e.g. um poliol como propileno glicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou derivado de ácido bórico, e.g. um éster de borato aromático, ou um derivado de ácido fenil borônico como ácido 4-formilfenil borônico, e a composição pode ser formulada como descrito em e.g. WO 92/19709 e WO 92/19708.
[0085] Onde os grupos alquila são suficientemente longos para formar cadeias ramificadas ou cíclicas, os grupos alquila englobam cadeias alquila ramificadas, cíclicas e lineares. Os grupos alquila são preferivelmente lineares ou ramificados, mais preferivelmente lineares.
Forma da composição detergente de lavagem de roupas
[0086] A composição detergente de lavanderia da invenção pode ser um líquido ou pó.
[0087] Para reduzir o coloramento do pó como um todo pelo corante tonalizante, o corante tonalizante da invenção é vantajosamente presente em grânulos dosados posteriormente, que contêm menos de 5% em peso do corante tonalizante. Foi encontrado adicionalmente que limitando a quantidade do corante tonalizante da invenção nos grânulos de corante dosados posteriormente para no máximo 5% em peso reduz manchamento sob aplicação controlada do produto (e.g. como pó no tecido molhado). Preferivelmente um corante não tonalizante adicional é adicionado ao grânulo dosado posteriormente para dar uma cor azul ao grânulo.
[0088] Preferivelmente a quantidade total do corante tonalizante compreendida pelo grânulo de corante dosado posteriormente é de 0,1 a 2% em peso, com base no peso total do grânulo de corante dosado posteriormente.
[0089] O corante tonalizante pode ser pré-misturado com um sal solúvel em água (como sulfato de sódio) para formar um grânulo de corante dosado posteriormente. Os grânulos de corante dosados posteriormente podem ser feitos por técnicas conhecidas no estado da técnica, como granulação, aglomeração em leito fluidizado e semelhantes. Os grânulos de corante dosados posteriormente da invenção podem ser subsequentemente misturados com os grânulos de detergente de base.
[0090] O tamanho do grânulo de corante dosado posteriormente pode estar na faixa de 50 a 3000 µm. É mais preferido que o grânulo tenha um tamanho de partícula na faixa de 100 a 2000 µm, ainda mais preferivelmente 180 µm a 1000 µm. O tamanho como dado é o comprimento máximo em qualquer direção do grânulo de forma que o grânulo passa através de uma peneira padrão do tamanho necessário.
[0091] No caso da composição detergente de lavanderia ser um pó, a composição preferivelmente compreende uma combinação de sulfonatos de alquil benzeno linear, carbonato e sulfato de sódio e grânulos de corante dosados posteriormente, em que os grânulos de corante dosados posteriormente compreendem o corante tonalizante conforme a invenção.
[0092] No caso da composição detergente de lavanderia estar na forma de um produto detergente líquido engarrafado, o frasco preferivelmente é um frasco 1 a 5 L com uma tampa de rosca resselável onde a dimensão máxima do gargalo do frasco é pelo menos 3 vezes menor que a dimensão máxima do frasco. Na primeira venda, o frasco deve ser preenchido a mais do que 95% da capacidade do frasco em peso. Surpreendentemente isto reduz a oxidação do corante tonalizante usado na invenção na formulação durante armazenamento.
[0093] No caso da composição detergente de lavanderia estar na forma de uma dose unitária, é preferível ser um produto de dose unitária líquido. Vantajosamente produtos detergentes de lavanderia de dose unitária são contidos em uma caixa plástica resselável. A caixa plástica resselável é altamente e vantajosamente uma embalagem resistente para crianças. O requisito de embalagem resistente para crianças é dado na ISO 8317. Surpreendentemente provendo à composição detergente de lavanderia conforme a invenção em forma de dose unitária líquida, especialmente quando contida em uma caixa plástica resselável em conformidade com os requisitos da embalagem com resistência para crianças pode reduzir a oxidação do corante tonalizante na formulação durante armazenamento.
[0094] A menos se indicado o contrário, aspectos preferidos no contexto de um aspecto da invenção (e.g. a composição detergente de lavanderia) são também aplicáveis como aspectos preferidos no contexto de um ou de outros aspectos, (e.g. a composição detergente de lavandeeria como usada no método doméstico para tratar um tecido) mutatis mutandis.
[0095] A invenção agora ilustrada pelos seguintes exemplos não limitantes.
Exemplos Exemplo 1
[0096] Um detergente de lavanderia líquido pode ser preparado da seguinte formulação: Tabela 1 Ingrediente % em peso Sulfonato de alquil benzeno 10 linear Etoxilato de álcool primário (C12- 5 15, com 15 mols de grupos etóxi) Restante Água (pH = 8 usando trietanolamina)
[0097] O detergente de lavanderia líquido compreende 0,001% em peso de corante tonalizante de acordo com a seguinte estrutura (Exemplo 1, conforme a invenção): (IV) com r = 1 e q é 1 (i.e., r + q = 2) (Exemplo 1).
[0098] Como comparativo (não de acordo com a invenção) 0,001% em peso de um corante tonalizante pode ser usado da seguinte estrutura:
[0099] (Comparativo A, não de acordo com a invenção). Como uma referência a composição detergente de lavanderia líquida é usada, mas sem qualquer corante tonalizante adicionado (líquido de referência).
[0100] O líquido de lavagem é preparado ao dosar 4g/L do detergente de lavanderia líquido em água 13 °FH em recipiente de tergômetro e uma peça 10 por 10 cm de tecido de algodão entrelaçado, algodão trançado, polialgodão 65/35, microfibra de poliéster ou nylon-elastano 80/20 é adicionada de forma que a razão de líquido de lavagem para tecido é 100:1. A solução de lavagem é agitada em 200 rpm por 1 hora em temperatura ambiente, o tecido é enxaguado em água 13 °FH e seco.
[0101] A cor do tecido é medida usando um refletômetro e expressa como CIE L*a*b*. A mudança de cor do tecido lavado usando tanto o pó detergente de lavanderia conforme o Exemplo 1 ou conforme o Comparativo A é expresso em relação ao do tecido lavado usando o líquido de referência. A expressão seguinte é usada: Δb = b(referência) – b(corante). (Eq. III)
[0102] A deposição relativa do corante conforme o Exemplo 1 ou conforme o Comparativo A pode assim ser comparada.
Exemplo 2
[0103] Uma formulação detergente de lavanderia pode ser preparada da seguinte formulação: Tabela 2 Ingrediente % em peso
Sulfonato de alquil benzeno linear 14,5 Carbonato de sódio 20,0 Sulfato de sódio 50,0 Silicato de sódio 6,0 Zeólita 2,5 Grânulos espalhados de sal (azul e 1,8 vermelho) Perfume 0,3 Carboximetilcelulose de sódio 0,1 Sokalan CP5 (da BASF) 0,1 Grânulo de corante tonalizante 0,3 Minoritários (incluindo fluorescedor) e até 100% umidade
[0104] O corante tonalizante é como descrito em WO2006/053598, e a formulação contém 0,0004% em peso de corante tonalizante. O corante tonalizante é conforme a seguinte estrutura (i.e., Exemplo 2, conforme a invenção) (IV) com r = 1 e q é 1 (i.e. r + q = 2) (Exemplo 2).
[0105] Como comparativo (não de acordo com a invenção) 0,001% em peso de um corante tonalizante pode ser usado da seguinte estrutura:
[0106] (Comparativo B, não de acordo com a invenção). Como uma referência a composição detergente de lavanderia em pó é usada, mas sem qualquer corante tonalizante adicionado (pó de referência).
[0107] O líquido de lavagem é preparado ao dosar 4g/L do pó detergente de lavanderia em água 13 °FH em recipientes de tergômetro e uma peça 10 por 10 cm de tecido de algodão entrelaçado, algodão trançado, polialgodão 65/35, microfibra de poliéster ou nylon-elastano 80/20 é adicionada de forma que a razão de líquido de lavagem para tecido é 100:1. A solução de lavagem é agitada em 200 rpm por 1 hora em temperatura ambiente, o tecido é enxaguado em água 13 °FH e seco.
[0108] A cor do tecido é medida usando um refletômetro e expressa como CIE L*a*b*. A mudança de cor do tecido lavado usando tanto o pó detergente de lavanderia conforme o Exemplo 2 ou conforme o Comparativo B é expressa em relação ao do tecido lavado usando o pó de referência. A expressão seguinte é usada: Δb = b(referência) – b(corante). (Eq. III) A deposição relativa do corante conforme o Exemplo 2 ou conforme o Comparativo B pode assim ser comparada.
Exemplo 3
Tabela 3 referência inventivo pKa (pH 4 a 7,5 e 9,9 nenhum 10) k(Metil) M-1s-1 9x102 1x104 hidrólise observada Não observada
[0109] Valores de pKa (constante de dissociação ácida) foram medidos para o corante de referência ao dissolver aproximadamente 2x10 -5 mol L-1 do corante em água e então variando o pH de 9,6 a 1,9 e observando as mudanças no espectro UV-VIS em 570 nm. Ajuste das mudanças ao pKa duplo para os 2 grupos -COOH deram os valores mostrados na tabela. Os valores de pK a são mais altos que o esperado para um grupo –COOH livre que seria 3 a 4 e é atribuído ao efeito das cadeias alquila. O corante inventivo não dissolve sob condições análogas e, portanto, os valores de pKa potenciais foram computados, (Chemicalize, Chemazon) nenhum valor de pK a na faixa de 4 a 10 foi detectado (pKa ácido mais forte = 15,1, pKa básico mais forte = 1,0).
[0110] O valor k(metil) é a constante da taxa de adição da solução para um radical metila para a ligação dupla, calculada conforme Fischer H., e Radom, L. Angew. Chem. Int. Ed 2001, 40. 1340-1371. [(CH2=CH(OCH2CH3) em comparação a E-(CH3)HC=CH(CH3)].
[0111] O composto inventivo é resistente a hidrólise na região de pH 4 a 10 e é mais reativo à adição de radical que o composto de referência.
Claims (13)
1. Composição detergente de lavanderia caracterizada por compreender: (i) de 2 a 70% em peso de um tensoativo; e (ii) de 0,00001 a 0,1% em peso de corante tonalizante que é covalentemente ligado a pelo menos um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2.
2. Composição detergente de lavanderia, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo corante tonalizante prover um tom azul ou violeta ao tecido branco.
3. Composição detergente de lavanderia, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo corante tonalizante ser covalentemente ligado a um ou dois grupos polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2, e mais preferivelmente ser covalentemente ligado a um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2.
4. Composição detergente de lavanderia, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por pelo menos um grupo ser da seguinte fórmula: -([CH2]mO)nCH=CH2, (I) em que n é de 1 a 20 e em que m é de 2 a 4, e em que m preferivelmente é de 2 a 3, e mais preferivelmente em que m é 2.
5. Composição detergente de lavanderia, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo n ser de 1 a 10 e preferivelmente ser de 2 a 5.
6. Composição detergente de lavanderia, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo corante tonalizante ser ligado ao grupo por um heteroátomo, preferivelmente em que o heteroátomo é O ou N e mais preferivelmente em que o heteroátomo é N.
7. Composição detergente de lavanderia, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo corante tonalizante ser um corante tonalizante azul não leuco ou um corante tonalizante violeta não leuco.
8. Composição detergente de lavanderia, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo cromóforo do corante tonalizante ser mono-azo ou bis-azo, e preferivelmente ser um mono-azo.
9. Composição detergente de lavanderia, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo corante bis-azo ser um corante tonalizante não leuco da seguinte estrutura (V): (V) em que: R1 e R2 são independentemente H, alquil, alcóxi, alquilenóxi, alquilenóxi capeado com alquil, polialquilenóxi, polialquilenóxi capeado com alquil, ureia, amido ou acetamido; Z é um grupo oxigênio, nitrogênio ou sulfonamido adicionalmente substituído com um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou – CH=CH2; Y é um grupo amino substituído ou não substituído.
10.Composição detergente de lavanderia, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo corante mono-azo não leuco ser da seguinte estrutura (II): (II) em que D indica um aromático de grupo heteroaromático; e em que pelo menos um de R1 e R2 representa um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2 e preferivelmente em que um de R1 e R2 representa um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2; e o restante de R1 e R2 representa –H, -alcóxi ou –polialcóxi, e mais preferivelmente representa –etóxi ou –polietóxi.
11. Método doméstico para tratar um tecido, caracterizado pelo método compreender as etapas de: a. tratar um tecido com uma solução aquosa de 0,5 a 20 g/L, mais preferivelmente 1 a 10 g/L da composição detergente de lavanderia, conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores; b. opcionalmente enxaguar e secar o tecido.
12. Corante tonalizante não leuco azul ou violeta caracterizado por ser da seguinte estrutura (III): (III) em que pelo menos um de R1 e R2 representa um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2, preferivelmente em que um de R1 e R2 representa um grupo polialcóxi capeado com alcóxi-CH=CH2 ou –CH=CH2; e o restante de R1 e R2 representa –H, -alcóxi ou –polialcóxi, e mais preferivelmente –etóxi ou –polietóxi.
13.Corante tonalizante não leuco azul ou violeta, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo corante tonalizante ser da seguinte estrutura (IV): (IV)
em que r + q é de 1 a 10, preferivelmente é de 2 a 5 e ainda mais preferivelmente r = 1 e q = 1; e em que r é pelo menos 1.
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