SK10597A3 - Agent for killing pests on plants - Google Patents

Description

PROSTRIEDOK NA HUBENIE ŠKODCOV NA RASTLINÁCH

Oblasť techniky

Vynález sa týka prostriedkov na hubenie škodcov na rastlinách, ktoré obsahujú kombináciu účinných látok určitých agonistov alebo antagonistov nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu s fungicidmi, ich výroby a ich použitia na hubenie škodcov na rastlinách.

Doterajší stav techniky

Agonisti alebo antagonisti nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu sú známe, napríklad z:

Európskych zverejnených prihlášok č. 464 830, 428 941, 425 978, 386 565, 383 091, 375 907, 364 844, 315 826, 259 738, 254 859, 235 725,

212 600, 192 060, 163 855, 154 178, 136 636, 303 570, 302 833, 306 696,

189 972, 455 000, 135 956, 471 372 a 302 389, nemeckých zverejnených prihlášok č. 3 639 877 a 3 712 307, japonských zverejnených prihlášok č.

220 176, 02 207 083, 63 307 857, 63 287 764, 03 246 283, 04 9371, 03 279 359 a 03 255 072, US patentových spisov č. 5 034 524, 4 948 798, 4 918 086, 5 039 686 a 5 034 404, PCT-prihlášok č. WO 91/17 659 a 91/4 965, francúzskej zverejnenej prihlášky č. 2 611114 a brazílskej zverejnenej prihlášky č. 88 03 621.

V týchto publikáciách popísané metódy, spôsoby, vzorce a definície, ako i v nich popísané jednotlivé preparáty a zlúčeniny, sa berú na zreteľ.

Fungicídne účinné látky, ako sú azolové deriváty, arylbenzylétery, benzamidy, morfolínové zlúčeniny a iné heterocyklény sú známe (pozri K. H. Buchel Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung, str. 140 až 153, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977, EP-OS 0 040 345, DE-OS 2 324 010, DEOS 2 201 063, EP-OS 0 112 284, EP-OS 0 304 758 a DD-PS 140 412).

Zmesi určitých nitrometylénových derivátov s fungicídnymi účinnými látkami a ich použitie ako prostriedkov na hubenie škodcov v ochrane rastlín sú už známe (US-P-4 731 385, JP-OS 63/68507, 63/68505, 63/72 608, 63/72 609, 63/72 610). Zmesi určitých nitrometylénov a nitroguanidínov s otvoreným reťazcom s fungicídmi sú už tiež známe (JP-OS 30 47 106, USP5 181 587).

Zmesi cyklopropylkarboxamidov s určitými nitrometylénovými alebo nitroguanidínovými derivátmi sú už známe (JP-OS 3 271 207).

Ďalej sú už známe zmesi okrem iného imídaclopridu a fungicídne účinných látok na použitie pri ochrane materiálov a proti termitom (EP-OS (Nit 259), nie ale na použitie proti škodcom, škodiacim na rastlinách. Zmesi imídaclopridu a azolylmetylcykloalkánov, obzvlášť triticonazolu, sú známe z EP-OS 545 834.

Podstata vynálezu

Doteraz však ešte nebolo zverejnené, že sa nitroguanidínové deriváty a fungicídy s výnimkou cyklopropylkarboxamidov a triticonazolu vo svojom účinku navzájom tak dobre ovplyvňujú, že sa pri dobrej znášanlivosti pre rastliny môžu výborne použiť ako prostriedky na hubenie škodcov na rastlinách.

Predmetom predloženého vynálezu teda sú prostriedky na hubenie škodcov na rastlinách, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I

R-N /(A)

II

X-E

G), v ktorom

X znamená skupinu -CH= alebo =N-,

E znamená elektróny priťahujúce zvyšok, obzvlášť nitroskupinu alebo kyanoskupinu,

R znamená pripadne substituovaný heteroarylalkylový zvyšok,

A znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu alebo bifunkčnú skupinu, ktorá je spojená so zvyškom Z a

Z znamená alkylovú skupinu, -NH-alkylovú skupinu, skupinu -N(alkyl)2 alebo bifunkčnú skupinu, ktorá je spojená so zvyškom A, v zmesi s fungicídnymi účinnými látkami s výnimkou cyklopropylkarboxamidových derivátov a azolylmetylcykloalkánov.

Výhodne sa týka prostriedkov na hubenie škodcov na rastlinách, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

X znamená skupinu -CH= alebo =N-,

E znamená nitroskupinu alebo kyanoskupinu,

R znamená heteroarylmetylový zvyšok alebo heteroaryletylový zvyšok s až 6 atómami v kruhu a s dusíkom, kyslíkom alebo sírou, obzvlášť dusíkom, ako heteroatómy.

Jednotlivo je možné menovať tienylovú skupinu, furylovú skupinu, tiazolylovú skupinu, imidazolylovú skupinu a pyridylovú skupinu, ktoré sú prípadne substituované.

Ako substituenty je možné napríklad a výhodne uviesť: alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ako je metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, ipropylová skupina, n-butylová skupina, i-butyiová skupina a terc.-butylová skupina; alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ako je metoxyskupina, etoxyskupina, n-propoxyskupina, i-propoxyskupina, n-butoxyskupina, i-butoxyskupina, terc.-butoxyskupina; alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ako je metyltioskupina, etyltioskupina, n-propyltioskupina, ipropyltioskupina, n-butyltioskupina, i-butyltioskupina a terc.-butyltioskupina; halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu, výhodne 1 až 3 atómami halogénu, pričom atómy halogénu sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú výhodne fluór, chlór alebo bróm, obzvlášť fluór, ako je trifluórmetylová skupina; hydroxyskupinu; atóm halogénu, výhodne fluóru, chlóru, brómu a jódu; obzvlášť fluóru, chlóru a brómu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu; monoalkylamino- a dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne 1 alebo 2 uhlíkovými atómami v každom alkyle ako je metylaminoskupina, metyl-etyl-aminoskupina, n-propylaminoskupina, ipropylaminoskupina a metyl-n-butylaminoskupina;

A znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť metylovú skupinu alebo etylovú skupinu a

Z znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť metylovú skupinu alebo etylovú skupinu, -NH-alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo skupinu -N(alkyl)2 s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alebo

A a Z tvoria spoločne s atómami, na ktoré sú viazané, nasýtený alebo nenasýtený heterocyklický kruh, ktorý môže obsahovať ďalšie 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne heteroatómy a/alebo heteroskupiny. Ako heteroatómy je možné uviesť obzvlášť kyslík alebo dusík a ako heteroskupinu N-alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, výhodne 1 alebo 2 uhlíkovými atómami. Ako alkylovú skupinu je možné uviesť metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, i-propylovú skupinu, n-butylovú skupinu, ibutylovú skupinu a terc.-butylovú skupinu. Heterocyklický kruh obsahuje 5 až 7 členov, výhodne 5 alebo 6 členov kruhu.

Ako príklady heterocyklických kruhov je možné uviesť pyrolidín, piperidín, tiazolidín, piperazín, imidazolidín, hexametylénimin, hexahydro1,3,5-triazín a morfolín, ktoré môžu byť prípadne substituované, výhodne metylovou skupinou.

Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecných vzorcov la a Ib

-^SubstsC=\ /^<A> ¢- λ—(oy—N_s /(Z)

N—' C

I!

N—NO₂ (la),

Subst.

(A) (ch₂)~n_x /(Z) C (Ib),

N—NO, v ktorých majú A a Z vyššie uvedený význam, n znamená číslo 1 alebo 2 a

Subst. znamená niektorý z vyššie uvedených substituentov, výhodne atóm halogénu, obzvlášť chlór.

Jednotlivo je možné uviesť nasledujúce zlúčeniny:

Ako fungicidy v prostriedkoch na hubenie škodcov na rastlinách podľa predloženého vynálezu je možné napríklad uviesť:

(A) Azolové deriváty vzorcov R²

J 3 R-C-R

(IM) R’ = ci-c p— (CH₂)₂-. r² = -C(CH₃)₃, R³ = OH, n = 1, (TEBUCONAZOLE)

Cl

R². R³ = -OCH_;CH(CH₃)0-, (DIFENCONAZOLE) (Π-4) (II-5) (H-6)

(HEXACONAZOLE) (Π-7) R'-ci-ΑΛ- R² = -(CH₂)₃CH₃, R³ = CN, n = 1 (MYCLOBUTANIL)

Cl (H-8) R¹ R² =-(CH₂)₂CH₃, R³ = H, n = 1, (PENCONAZOLE)

-OCHCH.CH,-, I ²² OCH₂CF₃ n = 1, (II-10) R¹ =

_ c₂h₅ n = 1.

Cl ,—( -3 _ -OCH₂CHCH₂-, ^R2’ , R =

Br n = 1.

(BROMUCONAZOLE)

Cl (n-12)R>= Á“R²- . R^{3 =} OH, n = 1, \ / ^CHJ . Cl

-OCH(11-13) R¹ « f

Cl , n = 1,

R' = -CH,-CH.

Cl. n = 1, R^J = CN (FENBUCONAZOLE)

Cl (11-15) R¹ = R² = CH₂OCF₂CHF₂,'R³ = H, n = 1, (TETRACONAZOLE) (Π-16) R¹ = α-θ-0. R² = -CH(OH)-C(CH3)₃, n = 0, R³ = H, (TRLADIMENOL) (Π-17) R¹ = c,Hf>0. ^r2 = -CO-C(CH₃)₃, n = 0, R³ = H, (IR1ADIMEFON) (Π-18) R¹ = <^-^-^^-0-. R² = -CH(OH)-C(CH₃)₃, n = O, R³ = H, (BITERTANOL) ci ⁽ⁿ'^{19) Rl =} α-ΛΛ-CH,.. ^{r2 =} -CHCOHMoyj, n - 0, R³ = H. (DICLOBUTRAZOL)

Cl \ OH (11-20) R¹ und R² = AA R^{3 Cl}\y-^CH=·

CH-tButyl (DIN1CONAZOL) (2) Azolové deriváty vzorca

(FLUSILAZOLE) (ΙΠ) (3) Azolový derivát vzorca

(PROCHLORAZ) (IV) (4) Zlúčeninu

Sx (V) (5) Azolový derivát vzorca

(VI) (FLUQUINCONAZOLE) (6) Heterocyklény vzorcov

N N-CH₂-CH-CH₂-R (vn) (vn-l) X = 0, R⁸ = CH3, R⁹ = H, R¹⁰ = C,0H, (TRLDEMORPH) (ΥΠ-2) X = 0, R⁸ = CH3, R⁹ = H, R¹⁰ = C9H₁₉ (ALDIMORPH)

CH,

, CH₃

8-ru — ru n 10= / \ I (VH-3) X = 0, R - CH_3> R^y = CH₃, R¹⁰ =/ ch.

(FENPROPIMORPH) (ΥΠ-4)

X = CH,, R⁸ = H, R⁹ = CH3, R¹⁰ = —(^Z —[-CH3 \=ν ch₃ (FENPROPIDIN) (7) Zlúčenina vzorca (8) Zlúčenina vzorca

(9) Zlúčenina vzorca

(10) Zlúčenina vzorca

^xoch₃ (XI) (PYRIFENOX) (11) Zlúčenina vzorca

(XII) (12) Zlúčenina vzorca

(TRIFLUMIZOLE)

QOII) (13) Zlúčeniny vzorca

Cl

Cl (XIV) (XIV-1) _Rn=-N

CH,

CH=CH, (XIV-2) (VINCLOZOLIN)

(XIV-3)

O κ·'..2η

N-CO-NH-CH(CH₃), o

(IPRODIONE) (14) Zlúčeniny vzorca

(XV) (XV-1) R¹² = CH₃ (PYRIMETHANIL) (XV-2) R¹² = CsC-CH₃ (MEPANIPYRIM) (15) Zlúčeniny vzorca (XVI) (XVI-1)

(DICHLORFLUANID) (XVI-2) R¹³ = CH₃ (TOLYLFLUANID) ¹⁶ (16) Zlúčenina vzorca

ÍDITH1ANON) (XVII) (17) Zlúčenina vzorca

H₃C-(CH₂)_n-NH\ NH₂ CH₃CO₂H

C

II

NH (xvm) (DODINE) (18) Zlúčenina vzorca

CN

Cl (CHLOROIHALONIL) (XIX) (19) Zlúčenina vzorca ci

Λ^-\

C=CH-CO-N O (XX) (DIMETHOMORPH) (20) Zlúčenina vzorca

(METALAXYL) (XXI) (21) Zlúčenina vzorca (XXH) h₅c₂-nh-co-nh-co-c=n-och,

I

CN (CYMOXANILE) (22) Zlúčenina vzorca

(FLUAZINAM) (ΧΧΠΙ) (23) Zlúčenina vzorca

(XXIV) (24) Zlúčeniny vzorca (XXV-1)

(CAPTAN) (XXV)

(FOLPET) (25) Zlúčenina vzorca

(ANILAZIN) (XXVI) (26) Zlúčenina vzorca

(OXADDCYL) (XXVII) (27) Zlúčenina vzorca ^Η5°²°\

Ή % (FOSETYL AL)

Al (XXVIII) (28) Zlúčenina vzorca

ch-c₆h,₃

CH, (DINOCAP)

O-CO-CH=CH-CH (XXIX) (29) Zlúčenina vzorca

(XXX) (30) Zlúčenina vzorca

(XXXI) (31) Zlúčenina vzorca

H s ^H3^C\/^N~ ³ Y S i

Zn (XXXII) (ANTRACOL) (32) Zlúčeniny vzorca

H S < s i

M (ΧΧΧΙΠ)

(XXXHI-1) (ΧΧΧΙΠ-2) (xxxm-3) (33) Zlúčenina vzorca

M = Zn (ZINEB)

M = Mn (MANEB)

M=Mn/Zn (Mancozeb)

S S (CH₃).N-^ N(CH₃)_Z s-s (XXXIV) (THIRAM) (34) Zlúčenina vzorca (XXXV)

(TYMIBENCONAZOLE) (35) Zlúčenina vzorca

I(S-CS-NH-CH₂-CH₂-NH-CS-S-) * Zn(NH₃)₃)] (-S-CS-NH-CHj-CHj-NH-CS-

(METIRAM) (XXXVI) (36) Zlúčenina vzorca

(XXXVH) (37) Zlúčenina vzorca o

II (CH₃)₂CH-O-C

(XXXVin) (38) Zlúčeniny vzorca

R

R

R

1!

fi NOCH

O (XXXIX) v ktorom

R15 a R“·® znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, atóm halogénu, metylovú alebo fenylovú skupinu a

R17 znamená vodíkový atóm alebo metylovú skupinu, (39) 8-terc.-butyl-2-(N-etyl-N-n-propylamino)-metyl-1,4-dioxaspiro[4,5]dekán vzorca

M

CH,-N

CH,CH,CH, (40) Zlúčenina vzorca //

(41) Zlúčenina vzorca

(42) Zlúčenina vzorca (43) Zlúčenina vzorca

(44) Benzimidazol vzorca

R⁹

R⁹ = CONHtBu; R⁶ = -NHCOOMe

R⁹ = H; R⁶ = -C I

Vr

R’ - H; R^s - -NHCOOMe

Benomyl

Thiabendazol

Carbendazin (45) Zlúčenina vzorca aNH-CS-NHCOOMe

NH-CS-NHCOOMe (46) Zlúčenina vzorca

HN·

NH

I (CH₂)_bNH-C-NH₂ (47) Zlúčenina vzorca

Účinné látky vzorca I sú známe napríklad z EP-OS 192 060.

Fungicídne účinné látky sú rovnako známe. Sú popísané napríklad v nasledujúcich publikáciách:

(1) Zlúčeniny vzorca (II)

DE-OS 2 201 063 DE-OS 2 324 010 DE-OS 2 737 489 DE-OS 3 018 866 DE-OS 2 551 560 EP 47 594

DE 2 735 872 (2) Zlúčeniny vzorca (III)

EP 68 813

US 4 496 551 (3) Zlúčeniny vzorca (IV)

DE-OS 2 429 523 DE-OS 2 856 974 US 4 108 411 (6) Zlúčeniny vzorca (VII)

DL 140 041 (7) Zlúčeniny vzorca (VIII)

EP 382 375 (8) Zlúčeniny vzorca (IX)

EP 515 901 (9) Zlúčeniny vzorca (X)

EP 314 422 (10) Zlúčeniny vzorca (XI)

EP 49 854 (11) Zlúčeniny vzorca (XII)

DE-OS 1 770 288 US 3 869 456 (13) Zlúčeniny vzorca (XIV)

DE 2 207 576

US 3 903 090

US 3 755 350

US 3 823 240 (14) Zlúčeniny vzorca (XV)

EP 270 111 (19) Zlúčeniny vzorca (XX)

EP 219 756 (34) Zlúčeniny vzorca (XXXV)

US 4 512 989 (38) Zlúčeniny vzorca (XXXIX)

EP 398 692 (39) Zlúčeniny vzorca (XL)

EP-OS 281 842.

Zlúčeniny zo skupín (15), (16), (17), (18), (23), (34), (25), (28), (31), (32), (33) a (38) až (47) sú napríklad popísané v publikácii K. H. Biichel, Pflanzenschutz und Schädlings- bekämpfung, str. 121 -153, Georg ThiemeVerlag, Stuttgart, 1977.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu obsahujú okrem účinnej látky všeobecného vzorca I aspoň jednu fungicídne účinnú látku, napríklad zvolenú zo zlúčenín skupín (1) až (47). Môžu okrem toho obsahovať tiež ďalšie účinné látky, ako i zvyčajné pomocné látky a prísady, ako i zrieďovadlá.

Keď sú účinné látky prítomné v kombináciách účinných látok podľa predloženého vynálezu v určitých hmotnostných pomeroch, ukazuje sa zreteľný synergický efekt zmesí. Hmotnostné pomery účinných látok v kombináciách účinných látok sa však môžu pohybovať v relatívne širokom rozmedzí. Všeobecne pripadá na jeden hmotnostný diel účinnej látky všeobecného vzorca I

0,1 až 10 hmotnostných dielov, výhodne

0,3 až 3 hmotnostné diely aspoň jednej fungicídne účinnej látky, napríklad zo skupín (1) až (48).

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu majú veľmi dobré fungicídne vlastnosti. Dajú sa použiť predovšetkým na hubenie fytopatogénnych húb, ako sú Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes a podobne.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa obzvlášť dobre hodia na hubenie ochorení obilia, ako Erysiphe, Cochliobolus, Septoria, Pyrenophora a Leptosphaeria a voči hubovým napadnutiam na zelenine, viniči a ovocí, napríklad proti Venturia alebo Podosphaera na jablkách, Uncinula na viniči alebo Sphaeroteca na uhorkách.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sú tiež vhodné na hubenie zvieracích škodcov, výhodne Anthropodov, najmä hmyzu, ktorí sa vyskytujú v poľnohospodárstve a v lesníctve, na ochranu zásob a materiálov a v sektore hygieny. Sú účinné proti normálne citlivým a rezistentným druhom, ako i proti jednotlivým vývojovým štádiám. K vyššie uvedeným škodcom patria:

Z rádu Isopoda napríklad Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Z rádu Diplopoda napríklad Blaniulus guttulatus.

Z rádu Chiiopoda napríklad Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Z rádu Symphyla napríklad Scutigerella immaculata.

Z rádu Thysanura napríklad Lepisma saccharina.

Z rádu Collembola napríklad Onychirus armatus.

Z rádu Orthoptera napríklad Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryilotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Z rádu Dermaptera napríklad Forficula auricularia.

Z rádu Isoptera napríklad Reticulitermes spp.

Z rádu Anoplura napríklad Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Z rádu Mallophaga napríklad Trichodectes spp., Damalinea spp.

Z rádu Thysanoptera napríklad Hercinothrips femoralis, Trips tabaci.

Z rádu Heteroptera napríklad Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Tríatoma spp.

Z rádu Homoptera napríklad Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saisetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Z rádu Lepidoptera napríklad Pctinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blacardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculeipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Erias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Chorístoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Z rádu Coleoptera napríklad Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Bruchidius obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus * sulcatus, Comopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus >

spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Z rádu Hymenoptera napríklad Diprion spp., Hoplocampa spp., Ľasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Z rádu Diptera napríklad Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fania spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

»

Dobrá prijateľnosť účinných látok pre rastliny v koncentráciách * nutných na potieranie ochorení rastlín dovoľuje ošetrenia nadzemných častí rastlín, sadeníc, osiva a pôdy.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môžu previesť na bežné prípravky ako sú roztoky, emulzie, suspenzie, prášky, peny, pasty, granuláty, aerosóly, mikrokapsule v polymérnych látkach a zapuzdrujúcich hmotách pre osivo, ako i ULV hmliace prípravky.

Tieto prípravky sa vyrábajú pomocou známych spôsobov, napríklad zmiešaním účinnej látky s plnidlom, teda kvapalným rozpúšťadlom a/alebo pevným nosičom, pripadne za použitia povrchovo aktívnych činidiel, teda emulgačných činidiel a/alebo dispergačných činidiel a/alebo penotvorných činidiel.

V prípade použitia vody ako zrieďovacieho činidla sa môžu tiež ako pomocné rozpúšťacie prostriedky použiť napríklad organické rozpúšťadlá.

Ako kvapalné rozpúšťadlá prichádzajú v podstate do úvahy: aromáty, ako je napríklad xylén, toluén a alkylnaftalény, chlórované aromáty alebo chlórované alifatické uhľovodíky, ako sú napríklad chlórbenzény, chlóretylény alebo metylénchlorid, alifatické uhľovodíky, ako je cyklohexán alebo parafíny, napríklad ropné frakcie, minerálne a rastlinné oleje, ďalej alkoholy, ako je butylalkohol alebo glykoly, ako i ich étery a estery, ketóny ako je acetón, metyletylketón, metylizobutylketón alebo cyklohexanón, silne polárne rozpúšťadlá ako je dimetylformamid alebo dimetylsulfoxid, ako i voda.

Pod pojmom skvapalnené plynné zrieďovadlá alebo nosiče sa chápu také kvapaliny, ktoré sú pri normálnej teplote a za normálneho tlaku plynné, napríklad aerosólové nosné plyny, ako je bután, propán, dusík a oxid uhličitý.

Ako pevné nosiče prichádzajú do úvahy napríklad amóniové soli a prírodné práškovité horniny, ako je kaolín, íl, mastenec, krieda, kremeň, atapulgit, montmorillonit alebo kremelina a syntetické múčky, ako je vysoko disperzná kyselina kremičitá, oxid hlinitý a silikáty. Ako pevné nosiče pre granuláty prichádzajú do úvahy napríklad drvené a frakcionované prírodné horniny, ako je kalcit, mramor, pemza, sepiolit, dolomit, ako i syntetické granuláty z anorganických a organických múčok a granuláty z organických materiálov, ako sú piliny, škrupiny kokosových orechov, kukuričné palice a tabakové stonky.

Ako emulgátory a/alebo speňovacie prostriedky prichádzajú do úvahy napríklad neionogénne a aniónové emulgátory, ako sú estery polyoxyetyién mastných kyselín a étery polyoxyetyién - mastných alkoholov, napríklad alkylarylpolyglykolétery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, ako i bielkovinové hydrolyzáty. Ako dispergačné činidlá prichádzajú napríklad do úvahy lignínsulfitové výluhy a metylcelulóza.

V prípravkoch sa môžu tiež použiť prostriedky na zvýšenie priľnavosti, ako je karboxymetylcelulóza, prírodné a syntetické, práškovité, zrnité alebo latexovité polyméry, ako arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, ako i prírodné fosfolipidy, napríklad kefalíny a lecitíny a syntetické fosfolipidy. Ďalšími aditívami môžu byť minerálne a rasttlinné oleje.

Môžu. sa tiež použiť farbivá, ako sú anorganické pigmenty, napríklad oxidy železa, oxid titaničitý, ferokyanátová modrá a organické farbivá ako sú alizarínové farbivá, azofarbivá a kovové ftalocyaninové farbivá a stopové živné látky, ako sú soli železa, mangánu, boru, medi, kobaltu, molybdénu a zinku.

Prípravky obsahujú všeobecne 0,1 až 95 % hmotnostných účinnej látky, výhodne 0,5 až 90 % hmotnostných.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môžu používať vo svojich prípravkoch tiež v zmesi s inými známymi účinnými látkami ako sú fungicídy, insekticídy, akaricídy a herbicídy, ako i s hnojivami alebo rastovými regulátormi.

Kombinácie účinných látok podľa predloženého vynálezu sa môžu používať ako také, vo forme svojich prípravkov alebo z nich pripravených aplikačných foriem, ako sú aplikačné roztoky, suspenzie, postrekové prášky, pasty, rozpustné prášky, postreky a granuláty.

Aplikácia sa vykonáva zvyčajnými spôsobmi, napríklad polievaním, postrekovaním, rozstrekovaním, poprašovaním, rozprašovaním, napeňovaním, natieraním morením za sucha, morením za mokra, kalovým morením alebo inkrustovaním.

Pri ošetrení častí rastlín sa môžu koncentrácie účinných látok v aplikačných formách pohybovať v širokom rozmedzí. Všeobecne je táto koncentrácia 1 až 0,0001 % hmotnostných, výhodne 0,5 až 0,001 % hmotnostných.

Pri ošetrení osiva sú všeobecne potrebné množstvá účinnej látky 0,001 až 50 g na jeden kilogram osiva, výhodne 0,01 až 10 g.

Pri ošetrení pôdy sú potrebné koncentrácie účinnej látky 0,00001 až 0,1 % hmotnostných, výhodne 0,0001 až 0,02 % hmotnostných na mieste pôsobenia.

Dobrý fungicídny účinok kombinácii účinných látok podľa predloženého vynálezu vyplýva z nasledujúcich príkladov. Zatiaľ čo jednotlivé účinné látky alebo známe kombinácie účinných látok majú vo fungicídnom účinku slabiny, » vyplýva jednoznačne z tabuliek nasledujúcich príkladov, že je zistený účinok kombinácií účinných látok podľa predloženého vynálezu vyšší ako je suma účinkov jednotlivých účinných látok a tiež vyšší ako sú účinky známych kombinácií účinných látok.

V nasledujúcich príkladoch vyhotovenia sa ako účinná látka všeobecného vzorca I používa imidacloprid. Rovnako použité fungicídne účinné látky sú v príkladoch uvedené.

Príklady vyhotovenia vynálezu

Príklad A

Test Drechslera graminea (jačmeň)/spracovanie osiva (syn. Heiminthosporium gramineum)

Aplikácia účinnej látky prebieha ako moridlo za sucha. Pripraví sa rozptýlením účinnej látky v múčke horniny na jemno práškovitú zmes, ktorá zaručuje rovnomerné rozptýlenie na povrch osiva.

Kvôli moreniu sa trepe infikované osivo po dobu 3 minúty s moridlom v uzatvorenej sklenenej fľaši.

Osivo sa umiestni v preosiatej, vlhkej štandardnej pôde v uzavretých Petriho miskách do chladničky po dobu 10 dní pri teplote 4 °C. Pritom začína klíčenie jačmeňa a prípadne tiež spór húb. Potom sa predklíčený jačmeň vyseje s 2 x 50 zrnkami 3 cm hlboko do štandardnej pôdy a kultivuje sa v skleníku pri teplote asi 18 °C v nádobkách, ktoré sa denne vystavujú po dobu 15 hodín svetlu.

Asi 3 týždne po vysiatí sa vykonáva vyhodnotenie rastlín na symptómy ochorenia pruhovitosťou.

Zmesi imidaclopridu s tebuconazolom, captanom, euparenom M, bitertanolom, triazoxidom, thiramom a fludixonilom vykazujú pritom zreteľné zvýšenie účinku v porovnaní s ošetrením s jednotlivými účinnými látkami.

Príklad B

Test Fusarium nivale (pšenica)/spracovanie osiva

Aplikácia účinnej látky prebieha ako moridlo za sucha. Pripraví sa rozptýlením účinnej látky v múčke horniny na jemno práškovitú zmes, ktorá zaručuje rovnomerné rozptýlenie na povrch osiva.

Kvôli moreniu sa trepe infikované osivo po dobu 3 minúty s moridlom v uzatvorenej sklenenej fľaši.

Osivo sa vyseje v množstve 2 x 100 zŕn do štandardnej pôdy 1 cm hlboko a kultivuje sa v skleníku pri teplote asi 10 °C a relatívnej vlhkosti vzduchu asi 95 % v nádobkách, ktoré sa denne vystavujú po dobu 15 hodín svetlu.

Asi 3 týždne po vysiatí sa vykonáva vyhodnotenie rastlín na symptómy ochorenia snežnou pliesňou.

Zmesi imidaclopridu s euparénom, guazatínom, triadimenolom, difenconazolom a fenpiclonilom vykazujú pritom zreteľné zvýšenie účinku v porovnaní s ošetrením s jednotlivými účinnými látkami.

Príklad C

Test na larvy Phaedon

Rozpúšťadlo: 7 hmotnostných dielov dimetylformamidu

Emulgátor: 1 hmotnostný diel alkylarylpolyglykoléteru

Kvôli výrobe účelného prípravku účinnej látky sa zmieša 1 hmotnostný diel účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla a emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.

Listy kapusty (Brassica oleracea) sa ošetria máčaním do prípravku účinnej látky požadovanej koncentrácie a osadia sa larvami Phaedon cochleariae, pokiaľ sú ešte listy vlhké.

Po uplynutí 7 dní sa vyhodnocuje úmrtnosť v %.

Zmesi imidaclopridu s anilazínom, benomylom, bitertanolom, captanom, diclofluanidom, mancozebom, manebom, metalaxylom, prochlorazom, procymidonom, sulphurom, tolylfluanidom, triadimefonom a triadimenolom vykazujú pritom zreteľné zvýšenie účinku v porovnaní s ošetrením s jednotlivými účinnými látkami.

Príklad D

Test Myzus

Rozpúšťadlo: 7 hmotnostných dielov dimetylformamidu

Emulgátor: 1 hmotnostný diel alkylarylpolyglykoléteru

Kvôli výrobe účelného prípravku účinnej látky sa zmieša 1 hmotnostný diel účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla a emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.

Listy kapusty (Brassica oleracea), ktoré sú silne napadnuté Myzus persicae, sa ošetria máčaním do prípravku účinnej látky požadovanej koncentrácie.

Po uplynutí 6 dní sa vyhodnocuje úmrtnosť v %.

Zmesi imidaclopridu s bitertanolom, fenpropimorphom, prochlorazom a tebuconazolom vykazujú pritom zreteľné zvýšenie účinku v porovnaní s ošetrením s jednotlivými účinnými látkami.

Príklad E

Test Botrytis (fazuľa)/protektívny

Rozpúšťadlo; 4,7 hmotnostných dielov acetónu

Emulgátor: 0,3 hmotnostných dielov alkylarylpolyglykoléteru

Kvôli výrobe účelného prípravku účinnej látky sa zmieša 1 hmotnostný diel účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla a emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.

Kvôli skúške protektívnej účinnosti sa postriekajú mladé rastliny prípravkom účinnej látky do orosenia. Po usušení nastriekaného povlaku sa na každý list položia malé kúsky agaru, porastené Botrytis cinerea. Inokulované rastliny sa umiestnia do zatemnenej vlhkej komory pri teplote 20 °C a po 3 dňoch po inokulácii sa vyhodnocuje veľkosť škvŕn na napadnutých listoch.

Zmesi imidaclopridu s procymidonom, tolyfluanidom a tebuconazolom vykazujú pritom zreteľné zvýšenie účinku v porovnaní s ošetrením s jednotlivými účinnými látkami.

Príklad F

Test na Podosphaera (jablone)/protektívny

Rozpúšťadlo: 4,7 hmotnostných dielov acetónu

Emulgátor: 0,3 hmotnostných dielov alkylarylpolyglykoléteru

Kvôli výrobe účelného prípravku účinnej látky sa zmieša 1 hmotnostný diel účinnej látky s uvedeným množstvom rozpúšťadla a emulgátora a koncentrát sa zriedi vodou na požadovanú koncentráciu.

Kvôli skúške protektívnej účinnosti sa postriekajú mladé rastliny prípravkom účinnej látky do orosenia. Po usušení nastriekaného povlaku sa rastliny poprášia konidiami Podosphaera leucotricha.

Potom sa rastliny umiestnia v skleníku pri teplote 23 °C a relatívnej vlhkosti asi 70 %.

Vyhodnotenie sa vykonáva 10 dní po inokulácii.

Zmesi imidaclopridu s fenpropidínom a triadimenolom vykazujú pritom zreteľné zvýšenie účinku v porovnaní s ošetrením s jednotlivými účinnými látkami.

Claims (5)

1. Prostriedky na hubenie škodcov na rastlinách, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I

R-N /(A)

II

X-E

G).

v ktorom

X znamená skupinu -CH= alebo =N-,

E znamená elektróny priťahujúci zvyšok,

R znamená prípadne substituovaný heteroarylalkylový zvyšok,

A znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu alebo bifunkčnú skupinu, ktorá je spojená so zvyškom Z a

Z znamená alkylovú skupinu, -NH-alkylovú skupinu, skupinu -N(alkyl)2 alebo bifunkčnú skupinu, ktorá je spojená so zvyškom A, v zmesi s fungicídnymi účinnými látkami s výnimkou cyklopropylkarboxamidových derivátov a azolylmetylcykloalkánov.

2. Prostriedky podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že v kombinácii účinných látok pripadá na jeden hmotnostný diel účinnej látky všeobecného vzorca I 0,1 až 10 hmotnostných dielov aspoň jednej fungicídne účinnej látky.

3. Spôsob hubenia húb a hmyzu, vyznačujúci sa tým, že sa na huby, hmyz a/alebo na ich životný priestor nechá pôsobiť kombinácia účinných látok podľa nároku 1.

4. Použitie kombinácie účinných látok podľa nároku 1 na hubenie húb a hmyzu.

5. Spôsob výroby prostriedkov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa kombinácia účinných látok podľa nároku 1 zmieša s plnidlami a/alebo povrchovo aktívnymi látkami.