SE463807B - Katalysatorsystem, foerfarande foer dess framstaellning samt anvaendning av detsamma vid selektiv alkylering av toluen med propen - Google Patents
Katalysatorsystem, foerfarande foer dess framstaellning samt anvaendning av detsamma vid selektiv alkylering av toluen med propenInfo
- Publication number
- SE463807B SE463807B SE8803019A SE8803019A SE463807B SE 463807 B SE463807 B SE 463807B SE 8803019 A SE8803019 A SE 8803019A SE 8803019 A SE8803019 A SE 8803019A SE 463807 B SE463807 B SE 463807B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- sodium
- catalyst system
- catalyst
- preparation
- azide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/72—Addition to a non-aromatic carbon atom of hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/20—Carbon compounds
- C07C2527/232—Carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
463 807 2 Martens et al. (Scientific bases for the prepa- ration of heterogeneous catalysts, 4th Internat. Symp., Belgium, 1986, F3.l-3.11, och Preparation and catalytic properties of ionic sodium clusters in zeolites, Nature, 315, (1985), sid 568-570) har antytt att en natrium- azid (NaN3) bryts ned vid 350-400°C till tre olika modi- fikationer, nämligen metalliskt natrium (Nag), kristal- lina metallanhopningar (Naç) och joniska anhopningar (Naå+). När NaN3 på detta sätt termiskt dispergerades på ytan av en zeolit, erhölls sålunda en basisk kataly- sator som var lämplig för användning vid isomerisering av cis-2-buten. Av aziden och bärarämnet framställdes antingen en mekanisk blandning eller metanolsuspension, från vilken aziden i en tubreaktor bröts ned till natrium på bärarens yta. Ändamålet med föreliggande uppfinning är att utnyttja en nedbrytningsreakion, såsom beskrivits ovan, för fram- ställning av en katalysator för användning vid en toluen- alkyleringsreaktion.
Katalysatorsystemet enligt uppfinningen känneteck- nas sålunda av att den innehåller metalliskt natrium, som har brutits ned termiskt från en natriuminnehållande förening på ytan av fast KZCO3 Nedbrytningen av natriumazid och av NaN3/K2CO3- -blandningen studerades till en början gravimetriskt (resultaten från termoanalysen visas i fig 1). De grafiskt framställda kurvorna visar att natriumazid i rent till- stånd bryts ned explosivt vid 400°C. Blandningen med K CO 2 3 äger rum vid en något högre temperatur. Nedbrytning gör nedbrytningen mindre våldsam och gör att den till kvävgas och metalliskt natrium sker enligt ekvation l: zNan3ï-æ 2Na+3N2 (1) Eftersom katalysatorn kan framställas på plats i reaktorn, undviks besvärliga katalysatoröverflyttningar, och risken för deaktivering av den för luft och fukt känsliga alkalimetallkatalysatorn minskar. Det är också 10 15 20 25 30 463 807 3 en fördel att inga lättantändliga, i luft oxiderbara alkalimetaller behöver hanteras.
På det ovan beskrivna sättet framställdes en alka- limetallkatalysator, där NaN3 bröts ned termiskt för avsättning på ytan av fast kaliumkarbonat (KZCO3). Dess- utom framställdes en alkalimetallkatalysator, på vilken NaO2 bröts ned termiskt för avsättning på ytan av fast KZCO3.
Den på så sätt framställda katalysatorns egenskaper provades genom alkylering av toluens sidokedja med propen, och de erhållna resultaten jämfördes med motsvarande resultat som erhållits vid användning av en s k basisk katalysator. I den basiska katalysatorn hade metalliskt natrium dispergerats på ytan av kaliumkarbonat vid hög temperatur i kväveatmosfär.
Framställning av katalysatorerna A. Azidkatalysatorer Tre katalysatorer framställdes genom användning av olika azidhalter i NaN3/KZCO3-blandningarna. Katalysa- torerna ATS 4 och ATS 5 framställdes i en tubreaktor.
NaN3/KZCO3-blandningen sattes i form av en mekanisk blandning eller i form av en metanolsuspension till en tubreaktor, genom vilken ett N2-flöde kunde ledas eller vakuum bildas. Reaktorn upphettades i en rörugn, och reaktorns innertemperatur mättes. Nedbrytningen av NaN3 observerades genom ökad gasbildning. Nedbrytningen ägde rum med de olika katalysatorerna i temperaturområdet 350-420°C.
Katalysatorn ATS 6 framställdes i en med omröring försedd satsreaktor av volymer 2 liter. I tabell 1 visas en sammanfattning av betingelserna vid vilka katalysa- torerna framställdes, av mängderna utgångsmaterial och av tillverkningsförfarandena. 463 807 10 15 20 25 30 35 4 Tabell 1. Sammanfattning av azidkatalysatorframställning kataly- NaN3, KZCO , Na 3, Na, nedryt- tillverk- Suspensflon/ sator g g % % ningstenp, ningsför- mek.blandning C° fannfle ATS 4 10,2 40,8 20,0 8,1 360 tubreaktor suspensio ATS 5 14,3 21,5 40,0 19,1 390 tubreaktor suspensi ATS 6 68,0 176,0 28,0 12,0 420 satsreaktor mek.b1and- mng B. Na2O/KZCO3-katalysator Katalysatorn av Na2O och KZCO3 framställdes genom tillsättning av en Na2O/KZCO3-blandning i kväveatmosfär i en Parr-autoklav av volymen 1 liter. Blandningen upp- hettades till 270°C. 6 g Na20 och 225 g K2C03 vilket gav en Na-halt i blandningen av 16%, beräknad användes, med avseende på ren natrium.
Provning av katalysatorerna.
Katalysatorernas effektivitet beträffande alkyle- ring av sidokedjan i toluen provades i satsvisa försök.
En Parr-autoklav av volymen 1 liter och med en blandare användes såsom provningsapparat. Provningsbetingelserna valdes enligt följande. För azidkatalysatorer var reak- tionstemperaturen 170°C, reaktionstiden 20 h, katalysator- mängden ca 20,0 g och molförhållandet mellan toluen och propen ca l, och för oxidkatalysatorer var reaktions- temperaturen 175°C, reaktionstiden 23 h, katalysator- mängden 28,5 g och molförhållandet 0,7. Produkten ana- lyserades med hjälp av gaskromatografi. Resultaten av försöken visas i tabell A.
Resultaten jämfördes med provningar som genomförts , vid samma betingelser med den s k basiska katalysatorn.
I den basiska katalysatorn hade metalliskt natrium dis- , pergerats på fast kaliumkarbonat.
Tabell A visar att omsättningen av utgångsmaterialen till produkter var bäst vid försöket som gjorts med kata- lysator ATS 5. Natriumhalten i katalysatorn var 15 vikt% 10 15 463 807 5 under förutsättning att all använd azid bröts ned. Kata- lysatorernas aktiviteter med avseende på isobutylbensen är nästan samma som för azidkatalysatorerna och den basiska katalysatorn, vilket visar att azidkatalysatorerna är väl användbara till selektiv alkylering av toluen.
Med användning av azidkatalysatorerna blir andelen 4- -metyl-1-penten i produktblandningen avsevärt mindre än med användning av den basiska katalysatorn, medan andelen av andra hexener ökar på motsvarande sätt.
Sålunda visar de erhållna resultaten att genom termisk nedbrytning av natriumazid eller natriumoxid på fast kaliumkarbonat, erhålls en katalysator som selek- tivt katalyserar alkyleringen av toluens sidokedja med propen. Den vid reaktionen erhållna huvudprodukten är isobutylbensen. Dessutom innehåller produkten N-butyl- bensen och, såsom propendimeriseringsprodukter, hexener, vilka är olika metylpentenisomerer och rakkedjiga hexener. 463 807 %| oH_o mH_o æm.H mN.o Hm.o ßw.m oN.o æm.o oß.m mo.o Hw~o Hw.w mo.o HN.o mfl.N mfläw mmlfl QNH BHBH>HBM< mN~m mN.m NN.ß Hw~m ww.ß w cwmcwn |Hæ#5n|G |Hæu5nowH »ma m\mv wm.mw wm.mß mß.oß wm_o> vw.mß w QÜMCÜQ .HÜGÜNQE >o.« om.« o@.m mw.m Hm.> «w.m ww.@ o«.H @>.« m~.m w w mnønæ mfizw mmamaH>Hsmmqmw Gwuflwmnfilfiæuwšlw H mfiâv flwwcwnfiæuflâlø H mmlfl GmmGwQH>uSQ0mH H mmH «H_@H ww_q~ mou~m\o~mz -.w~ -_H« Ho@mw>Hmpmx xmfiwmm >o_mm ~m_wm w maa m~_mm «~.«m m maa NH.ßH mm.Hm wlmëm æ w Qwflfioa øwmonm wZHZBBMm2O mOB nmuouæmæfimumx mxwfio >m mcflcUcw>cø wfi> swfifimsuw mcflcflmwummuxøwonm .< Hflwnmfi
Claims (3)
1. Katalysatorsystem för selektiv alkylering av toluen med propen, vilket katalysatorsystem innehåller metalliskt natrium som har brutits ned termiskt från en natriuminnehållande förening på ytan av fast KZCO3, k ä n n e t e c k n a t därav, att den natriuminne- hållande föreningen har valts från gruppen natriumazid (NaN3) och natriumoxid (Na20).
2. Förfarande för framställning av ett katalysator- system enligt patentkravet l, i vilket förfarande föreningen som innehåller natrium bryts ned termiskt på ytan av fast KZCO3, k ä n n e t e c k n a t därav, att man som natriuminnehållande förening använder en förening som har valts från gruppen natriumazid (NaN3) och natriumoxid (Na20).
3. Förfarande för selektiv alkylering av toluen med propen i närvaro av ett katalysatorsystem, i vilket förfarande katalysatorsystemet bildas av en förening som innehåller natrium, som brutits ned termiskt på ytan av fast KZCO3, k ä n n e t e c k n a t därav, att man som natriuminnehållande förening använder en förening som har valts från gruppen natriumazid (NaN3) och natriumoxid (Na20).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI865363A FI77387C (sv) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Katalysatorsystem och förfarande för selektiv alkylering av toluen med propen. |
PCT/FI1987/000175 WO1988004956A1 (en) | 1986-12-31 | 1987-12-29 | Catalyst system and procedure for selective alkylation of toluene with propylene |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8803019D0 SE8803019D0 (sv) | 1988-08-30 |
SE8803019L SE8803019L (sv) | 1988-08-30 |
SE463807B true SE463807B (sv) | 1991-01-28 |
Family
ID=8523729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8803019A SE463807B (sv) | 1986-12-31 | 1988-08-30 | Katalysatorsystem, foerfarande foer dess framstaellning samt anvaendning av detsamma vid selektiv alkylering av toluen med propen |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4916100A (sv) |
JP (1) | JPH01501772A (sv) |
AT (1) | AT398913B (sv) |
BE (1) | BE1000896A3 (sv) |
CH (1) | CH671712A5 (sv) |
DE (2) | DE3790859C2 (sv) |
FI (1) | FI77387C (sv) |
FR (1) | FR2609024B1 (sv) |
GB (1) | GB2206817B (sv) |
IT (1) | IT1224441B (sv) |
NL (1) | NL8720727A (sv) |
NO (1) | NO169215C (sv) |
SE (1) | SE463807B (sv) |
WO (1) | WO1988004956A1 (sv) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2623423B1 (fr) * | 1987-11-23 | 1990-03-30 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux catalyseurs a base de zeolithes modifiees par des elements alcalins sous forme metallique, leur preparation et leur application a l'alkylation des derives alkyl-aromatiques |
US4992606A (en) * | 1988-10-06 | 1991-02-12 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
US5001295A (en) * | 1988-10-06 | 1991-03-19 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing dialkylnaphthalene |
AU639236B2 (en) * | 1990-01-25 | 1993-07-22 | Mobil Oil Corporation | Alkylation of aromatics in the presence of a zeolite catalyst |
JP2748646B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1998-05-13 | 住友化学工業株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
US5104843A (en) * | 1990-11-13 | 1992-04-14 | Ethyl Corporation | Catalyst composition for coupling process |
US5157186A (en) * | 1990-11-13 | 1992-10-20 | Ethyl Corporation | Process for catalytic coupling of an alkene with an aromatic hydrocarbon |
FR2703678B1 (fr) * | 1993-04-08 | 1995-06-23 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de préparation d'isobutylbenzène en présence d'un catalyseur supporté. |
DE19715203A1 (de) * | 1997-04-11 | 1998-10-15 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Seitenkettenalkylierung |
US7148177B2 (en) * | 2000-12-14 | 2006-12-12 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing alkali metal catalyst and use thereof for the side-chain alklation of alkyl aromatics |
CN112958128A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-15 | 山东新华万博化工有限公司 | 异丁基苯合成工艺新型催化剂的制备 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1269280A (en) * | 1969-08-05 | 1972-04-06 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of alkyl aromatic hydrocarbons |
IT967652B (it) * | 1972-09-20 | 1974-03-11 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Catalizzatori per la produzione di 4 metil i pentene per dimeriz zazione del propilene e relativo procedimento di preparazione |
JPS6157526A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-24 | Nippon Petrochem Co Ltd | 芳香族炭化水素の製造方法 |
JPH0699329B2 (ja) * | 1985-03-28 | 1994-12-07 | 三井石油化学工業株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 |
JPH0639396B2 (ja) * | 1985-04-01 | 1994-05-25 | 三井石油化学工業株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 |
-
1986
- 1986-12-31 FI FI865363A patent/FI77387C/sv not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-12-29 US US07/235,885 patent/US4916100A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 NL NL8720727A patent/NL8720727A/nl unknown
- 1987-12-29 WO PCT/FI1987/000175 patent/WO1988004956A1/en active Application Filing
- 1987-12-29 DE DE3790859A patent/DE3790859C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 GB GB8819036A patent/GB2206817B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 JP JP63500740A patent/JPH01501772A/ja active Pending
- 1987-12-29 DE DE19873790859 patent/DE3790859T1/de active Pending
- 1987-12-29 AT AT0903687A patent/AT398913B/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-30 FR FR878718403A patent/FR2609024B1/fr not_active Expired
- 1987-12-30 BE BE8701517A patent/BE1000896A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-12-31 IT IT23294/87A patent/IT1224441B/it active
-
1988
- 1988-08-26 NO NO883819A patent/NO169215C/no unknown
- 1988-08-30 SE SE8803019A patent/SE463807B/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-12-29 CH CH3208/88A patent/CH671712A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE8803019D0 (sv) | 1988-08-30 |
FI865363A (fi) | 1988-07-01 |
JPH01501772A (ja) | 1989-06-22 |
NL8720727A (nl) | 1988-12-01 |
NO883819D0 (no) | 1988-08-26 |
DE3790859C2 (de) | 1996-03-21 |
IT1224441B (it) | 1990-10-04 |
GB2206817B (en) | 1990-09-12 |
FR2609024B1 (fr) | 1989-12-29 |
CH671712A5 (sv) | 1989-09-29 |
SE8803019L (sv) | 1988-08-30 |
ATA903687A (de) | 1994-07-15 |
NO883819L (no) | 1988-08-26 |
GB2206817A (en) | 1989-01-18 |
FI865363A0 (fi) | 1986-12-31 |
IT8723294A0 (it) | 1987-12-31 |
AT398913B (de) | 1995-02-27 |
WO1988004956A1 (en) | 1988-07-14 |
US4916100A (en) | 1990-04-10 |
FR2609024A1 (fr) | 1988-07-01 |
FI77387B (fi) | 1988-11-30 |
NO169215B (no) | 1992-02-17 |
GB8819036D0 (en) | 1988-10-12 |
NO169215C (no) | 1992-05-27 |
BE1000896A3 (fr) | 1989-05-09 |
FI77387C (sv) | 1989-03-10 |
DE3790859T1 (sv) | 1988-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE463807B (sv) | Katalysatorsystem, foerfarande foer dess framstaellning samt anvaendning av detsamma vid selektiv alkylering av toluen med propen | |
EP0445969B1 (en) | Catalytic hydrodealkylation of aromatics | |
JPH08511544A (ja) | 液相エチルベンゼン合成 | |
CA1235144A (en) | Method for producing compounds having a double bond at the terminal | |
EP0016494B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture, and aromatic hydrocarbon mixtures so prepared | |
CN101003379A (zh) | 一种zsm-35/mcm-22复合分子筛及制备方法 | |
KR0142427B1 (ko) | 알킬 치환된 방향족 탄화수소의 제조방법 | |
EP0612706B1 (en) | Process for producing monoalkenylbenzenes | |
RU2031900C1 (ru) | Способ алкилирования изопарафина олефином | |
AU598479B2 (en) | Catalytic conversion of propane to ethylene over zsm-23 | |
JP2014156386A (ja) | Vet型ゼオライトの製造方法 | |
KR0151107B1 (ko) | 알킬-치환 방향족 탄화수소의 제조방법 | |
US1491588A (en) | Process for the production of catalysts and the product thereof | |
JP2748646B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 | |
CA1270004A (en) | Catalytic conversion of propane to ethylene over zsm- 50 | |
EP0374315B1 (en) | Catalyst system, process for preparing it, and process for alkylating toluene | |
WO2001047841A1 (en) | Dehydrogenation of hydrocarbon feedstocks | |
RU2805660C2 (ru) | Способ получения соединения формулы rsh путем гидросульфуризации | |
SU978909A1 (ru) | Катализатор дл дегидрировани циклогексанола в циклогексанон | |
BRPI0404434B1 (pt) | Processo para a preparação de aminas aromáticas mediante hidrogenação catalisada heterogeneamente | |
SU554263A1 (ru) | Способ получени изопропилбензола | |
SU1416482A1 (ru) | Способ получени ароматических углеводородов | |
US4914251A (en) | Catalyst system for alkylating alkyl aromatics with olefins, procedure for preparing the catalyst, and procedure for carrying out the alkylating | |
KR100334582B1 (ko) | 내열성 에이치씨 흡착제 | |
SU598631A1 (ru) | Катализатор дл гидрировани нитробензола в анилин |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8803019-2 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8803019-2 Format of ref document f/p: F |