JP2748646B2 - アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 - Google Patents
アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法Info
- Publication number
- JP2748646B2 JP2748646B2 JP2064728A JP6472890A JP2748646B2 JP 2748646 B2 JP2748646 B2 JP 2748646B2 JP 2064728 A JP2064728 A JP 2064728A JP 6472890 A JP6472890 A JP 6472890A JP 2748646 B2 JP2748646 B2 JP 2748646B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid base
- aromatic hydrocarbon
- substituted aromatic
- reaction
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/72—Addition to a non-aromatic carbon atom of hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明はアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法に関
し、詳しくは含水アルカリ土類金属酸化物とアルカリ金
属および/またはアルカリ金属水素化物を加熱処理して
なる固体塩基の存在下に、側鎖のα位に水素原子を有す
る芳香族炭化水素とオレフィンとを反応させてα位をア
ルキル化せしめることによるアルキル置換芳香族炭化水
素の製造方法に関するものである。
し、詳しくは含水アルカリ土類金属酸化物とアルカリ金
属および/またはアルカリ金属水素化物を加熱処理して
なる固体塩基の存在下に、側鎖のα位に水素原子を有す
る芳香族炭化水素とオレフィンとを反応させてα位をア
ルキル化せしめることによるアルキル置換芳香族炭化水
素の製造方法に関するものである。
<従来の技術> アルキル置換芳香族炭化水素は農・医薬品、化成品等
ファインケミカルズの中間原料として有用であり、塩基
触媒の存在下に側鎖のα位に水素を有する芳香族炭化水
素とオレフィンとを反応させることにより得られる。
ファインケミカルズの中間原料として有用であり、塩基
触媒の存在下に側鎖のα位に水素を有する芳香族炭化水
素とオレフィンとを反応させることにより得られる。
例えば、触媒として金属ナトリウムとクロルトルエン
からなる触媒を用いる方法、金属ナトリウムを炭酸カリ
ウムに担持した触媒を用いる方法等が知られている(J.
Am.Chem.Soc.,78,4316(1956)、英国特許第1269280
号、特開昭61−53229号公報)。
からなる触媒を用いる方法、金属ナトリウムを炭酸カリ
ウムに担持した触媒を用いる方法等が知られている(J.
Am.Chem.Soc.,78,4316(1956)、英国特許第1269280
号、特開昭61−53229号公報)。
<発明が解決しようとする課題> しかしながら、上記のような触媒を用いた場合、触媒
活性が充分ではなく、生成するアルキル置換芳香族炭化
水素の触媒当たりの収量が低いという問題、触媒と生成
物の分離が煩雑であるという問題等があった。
活性が充分ではなく、生成するアルキル置換芳香族炭化
水素の触媒当たりの収量が低いという問題、触媒と生成
物の分離が煩雑であるという問題等があった。
<課題を解決するための手段> 本発明者らは芳香族炭化水素のα位のアルキル化によ
るアルキル置換芳香族炭化水素の優れた製造方法を開発
すべく、アルキル化触媒について鋭意検討を重ねた結
果、含水アルカリ土類金属酸化物と特定量のアルカリ金
属および/またはアルカリ金属水素化物を加熱処理して
得られる特定の固体塩基が、著しく高いアルキル化活性
を示し、少ない触媒量で効率良く目的とするアルキル置
換芳香族炭化水素を生成せしめ、しかも反応生成物との
分離も容易であることを見出すとともに、更に種々の検
討を加えて本発明を完成した。
るアルキル置換芳香族炭化水素の優れた製造方法を開発
すべく、アルキル化触媒について鋭意検討を重ねた結
果、含水アルカリ土類金属酸化物と特定量のアルカリ金
属および/またはアルカリ金属水素化物を加熱処理して
得られる特定の固体塩基が、著しく高いアルキル化活性
を示し、少ない触媒量で効率良く目的とするアルキル置
換芳香族炭化水素を生成せしめ、しかも反応生成物との
分離も容易であることを見出すとともに、更に種々の検
討を加えて本発明を完成した。
すなわち本発明は、側鎖のα位に水素原子を有する芳
香族炭化水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル
置換芳香族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、
含水アルカリ土類金属酸化物と該酸化物の水分モル量に
対して0.5乃至3.5当量のアルカリ金属および/またはア
ルカリ金属水素化物を不活性ガス雰囲気中で加熱処理し
てなる固体塩基を用いることを特徴とする工業的に優れ
たアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法を提供するも
のである。
香族炭化水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル
置換芳香族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、
含水アルカリ土類金属酸化物と該酸化物の水分モル量に
対して0.5乃至3.5当量のアルカリ金属および/またはア
ルカリ金属水素化物を不活性ガス雰囲気中で加熱処理し
てなる固体塩基を用いることを特徴とする工業的に優れ
たアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法を提供するも
のである。
本発明は、含水アルカリ土類金属酸化物から調製され
た固体塩基を用いるものであるが、アルカリ土類金属酸
化物としては、例えば周期率表第II族元素の酸化物が挙
げられる。好ましくはマグネシウム、カルシウム等の酸
化物、より好ましくはマグネシウムの酸化物である。ア
ルカリ土類金属酸化物は2種以上用いることもできる。
た固体塩基を用いるものであるが、アルカリ土類金属酸
化物としては、例えば周期率表第II族元素の酸化物が挙
げられる。好ましくはマグネシウム、カルシウム等の酸
化物、より好ましくはマグネシウムの酸化物である。ア
ルカリ土類金属酸化物は2種以上用いることもできる。
含水アルカリ土類金属酸化物の水分量は、800℃まで
の加熱減量で表すことができ、通常1乃至10Wt%のもの
が用いられる。
の加熱減量で表すことができ、通常1乃至10Wt%のもの
が用いられる。
またアルカリ金属、アルカリ金属水素化物としては周
期律表第I族のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム等のアルカリ金属、アルカリ金属水素化物が挙げ
られる。好ましくはナトリウム、カリウム、ナトリウム
水素化物、カリウム水素化物もしくはこれ等の混合物、
更に好ましくはカリウム、カリウム水素化物である。ア
ルカリ金属、アルカリ金属水素化物の使用量は含水アル
カリ土類金属酸化物の水分モル量に対して、0.5乃至3.5
当量、好ましくは0.9乃至2.5当量である。
期律表第I族のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム等のアルカリ金属、アルカリ金属水素化物が挙げ
られる。好ましくはナトリウム、カリウム、ナトリウム
水素化物、カリウム水素化物もしくはこれ等の混合物、
更に好ましくはカリウム、カリウム水素化物である。ア
ルカリ金属、アルカリ金属水素化物の使用量は含水アル
カリ土類金属酸化物の水分モル量に対して、0.5乃至3.5
当量、好ましくは0.9乃至2.5当量である。
不活性ガスとしては窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙
げられる。
げられる。
固体塩基を調製するに当たっては、不活性ガス雰囲気
下で通常、含水アルカリ土類金属酸化物にアルカリ金属
および/またはアルカリ金属水素化物を加熱作用させ
る。加熱温度は通常、150乃至600℃、好ましくは180乃
至400℃である。加熱時間は選定する温度条件にもよる
が、通常10分乃至300分である。
下で通常、含水アルカリ土類金属酸化物にアルカリ金属
および/またはアルカリ金属水素化物を加熱作用させ
る。加熱温度は通常、150乃至600℃、好ましくは180乃
至400℃である。加熱時間は選定する温度条件にもよる
が、通常10分乃至300分である。
かくして、高活性なうえに、操作性が良好な固体塩基
が得られる。
が得られる。
本発明はかかる固体塩基を用いて、側鎖のα位に水素
を有する芳香族炭化水素とオレフィンとを反応させるも
のであるが、該芳香族炭化水素としては通常単環芳香族
炭化水素の他、縮合多環芳香族炭化水素が用いられる。
側鎖は結合して環を形成していても良い。
を有する芳香族炭化水素とオレフィンとを反応させるも
のであるが、該芳香族炭化水素としては通常単環芳香族
炭化水素の他、縮合多環芳香族炭化水素が用いられる。
側鎖は結合して環を形成していても良い。
例えばトルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、n−プロピルベンゼン、n−ブチルベンゼン、se
c−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、キシレン、
シメン、ジイソプロピルベンゼン、メチルナフタレン、
テトラヒドロナフタレン、インダン等が例示できる。ト
ルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンが好ま
しく使用される。
ゼン、n−プロピルベンゼン、n−ブチルベンゼン、se
c−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、キシレン、
シメン、ジイソプロピルベンゼン、メチルナフタレン、
テトラヒドロナフタレン、インダン等が例示できる。ト
ルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンが好ま
しく使用される。
またオレフィンとしては炭素数が2〜20のオレフィン
が通常用いられ、直鎖のもの、分岐のものいずれでも良
い。また二重結合が末端、内部いずれにあっても使用で
きるが、末端オレフィンが好ましく用いられる。
が通常用いられ、直鎖のもの、分岐のものいずれでも良
い。また二重結合が末端、内部いずれにあっても使用で
きるが、末端オレフィンが好ましく用いられる。
これらの具体化合物としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブチレン、1−
ペンテン、2−ペンテン、1−ヘキセン、2−ヘキセ
ン、3−ヘキセン、1−ヘプテン、2−ヘプテン、3−
ヘプテン、オクタン、ノネン、3−メチル−1−ブテ
ン、2−メチル−2−ブテン、3−メチル−1−ペンテ
ン、3−メチル−2−ペンテン等が挙げられる。エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテンが好ましく使
用される。
ピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブチレン、1−
ペンテン、2−ペンテン、1−ヘキセン、2−ヘキセ
ン、3−ヘキセン、1−ヘプテン、2−ヘプテン、3−
ヘプテン、オクタン、ノネン、3−メチル−1−ブテ
ン、2−メチル−2−ブテン、3−メチル−1−ペンテ
ン、3−メチル−2−ペンテン等が挙げられる。エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテンが好ましく使
用される。
アルキル化反応を実施するに当たっては、バッチ方
式、流動床、固定床を用いた流通方式いずれも採用でき
る。
式、流動床、固定床を用いた流通方式いずれも採用でき
る。
反応温度は通常0乃至300℃、好ましくは20乃至200℃
であり、反応圧力は通常大気圧乃至200Kg/cm2、好まし
くは2乃至100Kg/cm2である。
であり、反応圧力は通常大気圧乃至200Kg/cm2、好まし
くは2乃至100Kg/cm2である。
また芳香族炭化水素に対するオレフィンのモル比は通
常0.1乃至10、好ましくは0.2乃至5である。
常0.1乃至10、好ましくは0.2乃至5である。
バッチ方式における触媒の使用量は通常、使用する芳
香族炭化水素の0.01乃至20wt%、好ましくは0.05乃至5w
t%であり、反応時間は通常0.5乃至50時間、好ましくは
1乃至25時間である。また流通反応における芳香族炭化
水素と脂肪族オレフィンの合計の供給速度はLHSVで通常
0.1乃至1000hr-、好ましくは0.5乃至500hr-1が採用され
る。
香族炭化水素の0.01乃至20wt%、好ましくは0.05乃至5w
t%であり、反応時間は通常0.5乃至50時間、好ましくは
1乃至25時間である。また流通反応における芳香族炭化
水素と脂肪族オレフィンの合計の供給速度はLHSVで通常
0.1乃至1000hr-、好ましくは0.5乃至500hr-1が採用され
る。
<発明の効果> かくして、アルキル置換芳香族炭化水素が生成する
が、本発明によれば少ない触媒量で、しかも緩和な条件
下でも、極めて効率良く目的とするアルキル置換芳香族
炭化水素を製造し得る。
が、本発明によれば少ない触媒量で、しかも緩和な条件
下でも、極めて効率良く目的とするアルキル置換芳香族
炭化水素を製造し得る。
加えて、触媒の取扱いのみならず反応後の後処理も極
めて容易であるので、本発明方法はこの点でも有利であ
る。
めて容易であるので、本発明方法はこの点でも有利であ
る。
<実施例> 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
尚、含水アルカリ土類金属の水分量は、窒素ガス雰囲
気中で石英ガラス管に試料わ充填して秤量した後、窒素
ガス流通下にこれを管状炉で800℃まで昇温して同温度
で2時間保持し、次いで室温まで冷却して秤量し、加熱
減量を求めることにより測定した。
気中で石英ガラス管に試料わ充填して秤量した後、窒素
ガス流通下にこれを管状炉で800℃まで昇温して同温度
で2時間保持し、次いで室温まで冷却して秤量し、加熱
減量を求めることにより測定した。
触媒調製例 (固体塩基A) 窒素雰囲気下で、水分を2.8wt%含有する酸化マグネ
シウム(神島化学工業(株)製 スターマグUの焼成
物)20gを290℃で撹拌しながら、これに金属カリウム1.
96gを加えた後、同温度で0.2時間撹拌した。
シウム(神島化学工業(株)製 スターマグUの焼成
物)20gを290℃で撹拌しながら、これに金属カリウム1.
96gを加えた後、同温度で0.2時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却して21.7gの固体塩基Aを得
た。
た。
(固体塩基B) 固体塩基Aの調製例において、金属カリウム1.62gを
用いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠して実施して固
体塩基Bを得た。
用いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠して実施して固
体塩基Bを得た。
(固体塩基C) 固体塩基Aの調製例において、金属カリウム2.6gを用
いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠して実施して固体
塩基Cを得た。
いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠して実施して固体
塩基Cを得た。
た。
(固体塩基D) 固体塩基Aの調製例において、金属カリウム1.2gを用
いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠して実施して固体
塩基Dを得た。
いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠して実施して固体
塩基Dを得た。
(固体塩基E) 固体塩基Aの調製例において、金属カリウムを加える
温度を200℃とし、金属カリウム1.2gを用いる以外は固
体塩基Aの調製例に準拠して実施して固体塩基Eを得
た。
温度を200℃とし、金属カリウム1.2gを用いる以外は固
体塩基Aの調製例に準拠して実施して固体塩基Eを得
た。
(固体塩基F) 固体塩基Aの調製例において、金属カリウムの代わり
に金属ナトリウム2.1gを用いる以外は固体塩基Aの調製
例に準拠して実施して固体塩基Fを得た。
に金属ナトリウム2.1gを用いる以外は固体塩基Aの調製
例に準拠して実施して固体塩基Fを得た。
(固体塩基G) 窒素雰囲気下で、水分を1.8wt%含有する酸化カルシ
ウム(水酸化カルシウム(試薬一級)の焼成物)20gを2
90℃で撹拌しながら、これに金属カリウム0.47gを加え
た後、同温度で0.2時間撹拌した。
ウム(水酸化カルシウム(試薬一級)の焼成物)20gを2
90℃で撹拌しながら、これに金属カリウム0.47gを加え
た後、同温度で0.2時間撹拌した。
次いで、室温まで放冷することにより固体塩基Gを得
た。
た。
(固体塩基H) 窒素雰囲気下で、固体塩基Aの調製例で用いたと同じ
酸化マグネシウム20gを360℃で撹拌しながら、これに水
素化カリウム1.91gを加えた後、同温度で0.2時間撹拌
し、次いで、室温まで冷却することにより固体塩基Hを
得た。
酸化マグネシウム20gを360℃で撹拌しながら、これに水
素化カリウム1.91gを加えた後、同温度で0.2時間撹拌
し、次いで、室温まで冷却することにより固体塩基Hを
得た。
(固体塩基I) 固体塩基Hの調製例において、水素化ナトリウム1.87
gを用いる以外は固体塩基Hの調製例に準拠して実施し
て固体塩基Iを得た。
gを用いる以外は固体塩基Hの調製例に準拠して実施し
て固体塩基Iを得た。
(固体塩基J) 固体塩基Gの調製例で用いたと同じ酸化カルシウム20
gを360℃で撹拌しながら、これに水素化カリウム0.88g
を加える以外は固体塩基Gの調製例に準拠して実施して
固体塩基Jを得た。
gを360℃で撹拌しながら、これに水素化カリウム0.88g
を加える以外は固体塩基Gの調製例に準拠して実施して
固体塩基Jを得た。
(固体塩基K) 固体塩基Aの調製例において、水分を含まない酸化マ
グネシウムを用いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠し
て実施することにより固体塩基Kを得た。
グネシウムを用いる以外は固体塩基Aの調製例に準拠し
て実施することにより固体塩基Kを得た。
(固体塩基L) 窒素雰囲気下、水分を10.9wt%含有する酸化マグネシ
ウム20gに金属カリウム1.96gを加え、撹拌しながら290
℃に昇温して同温度で0.2時間撹拌した。
ウム20gに金属カリウム1.96gを加え、撹拌しながら290
℃に昇温して同温度で0.2時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却することにより固体塩基Lを得
た。
た。
(固体塩基M) 固体塩基Aの調製例において、金属カリウムの代わり
に水素化カリウム1.94gを用いる以外は固体塩基Aの調
製例に準拠して実施して固体塩基Mを得た。
に水素化カリウム1.94gを用いる以外は固体塩基Aの調
製例に準拠して実施して固体塩基Mを得た。
実施例1 電磁攪拌器付600mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基A 0.15g、クメン 240gを入れ、1000r.p.m.
攪拌下に160℃に昇温後、同温度でエチレンガスを10Kg/
cm2・Gで供給しながら0.5時間反応を行った。
固体塩基A 0.15g、クメン 240gを入れ、1000r.p.m.
攪拌下に160℃に昇温後、同温度でエチレンガスを10Kg/
cm2・Gで供給しながら0.5時間反応を行った。
反応後オートクレーブを冷却し、触媒を濾別した後、
反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。反応結果
を表1に示した。
反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。反応結果
を表1に示した。
実施例2〜10、比較例1、2 実施例1において、固体塩基Aの代わりに固体塩基B
〜Lを用い、表1に示す条件以外は実施例1に準拠して
実施した。反応結果を表1に示した。尚、実施例1〜10
においては、反応終了後の触媒はなお活性であり、更に
反応を行ったところ該反応が進行した。
〜Lを用い、表1に示す条件以外は実施例1に準拠して
実施した。反応結果を表1に示した。尚、実施例1〜10
においては、反応終了後の触媒はなお活性であり、更に
反応を行ったところ該反応が進行した。
比較例3 窒素雰囲気下で電磁攪拌器付200mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で2時間焼成した
無水炭酸カリウム8.19g、ナトリウム0.30g、クメン26.7
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で2時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で2時間焼成した
無水炭酸カリウム8.19g、ナトリウム0.30g、クメン26.7
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で2時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。
次いでオートクレーブを冷却し、クメン53.3gを追加
した後、1000r.p.m.攪拌下160℃に昇温し、同温度でエ
チレンガスを10Kg/cm2Gで供給しながら3時間反応を行
った。反応結果を表1に示した。
した後、1000r.p.m.攪拌下160℃に昇温し、同温度でエ
チレンガスを10Kg/cm2Gで供給しながら3時間反応を行
った。反応結果を表1に示した。
実施例11 電磁攪拌器付300mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基D3.02g、トルエン80gを入れ、液化プロピレン7
0mlを圧入した後、160℃、1000r.p.m.攪拌下で6時間反
応を続けた。
固体塩基D3.02g、トルエン80gを入れ、液化プロピレン7
0mlを圧入した後、160℃、1000r.p.m.攪拌下で6時間反
応を続けた。
反応後、実施例1と同様にしてガスクロマトグラフィ
ーで分析した。その結果を表2に示した。
ーで分析した。その結果を表2に示した。
実施例12 実施例11において、固体塩基Dの代わりに固体塩基M
を用い、表2に示す条件以外は実施例11に準拠して実施
した。反応結果を表2に示した。尚、実施例11,12にお
いては、反応終了後の触媒はなお活性であり、さらに反
応を行ったところ反応が進行した。
を用い、表2に示す条件以外は実施例11に準拠して実施
した。反応結果を表2に示した。尚、実施例11,12にお
いては、反応終了後の触媒はなお活性であり、さらに反
応を行ったところ反応が進行した。
比較例4 窒素雰囲気下で電磁攪拌器付200mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で2時間焼した無
水炭酸カリウム8.45g、ナトリウム0.30g、トルエン26.6
gを加えた後、190℃で2時間1000r.p.m.で攪拌を続け
た。
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で2時間焼した無
水炭酸カリウム8.45g、ナトリウム0.30g、トルエン26.6
gを加えた後、190℃で2時間1000r.p.m.で攪拌を続け
た。
次いでオートクレーブを冷却してトルエン53.2gを追
加し、液化プロピレン70mlを圧入した後、160℃で6時
間攪拌した。結果を表2に示した。
加し、液化プロピレン70mlを圧入した後、160℃で6時
間攪拌した。結果を表2に示した。
Claims (1)
- 【請求項1】側鎖のα位に水素原子を有する芳香族炭化
水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル置換芳香
族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、含水アル
カリ土類金属酸化物と該酸化物の水分モル量に対して0.
5乃至3.5当量のアルカリ金属および/またはアルカリ金
属水素化物を不活性ガス雰囲気中で加熱処理してなる固
体塩基を用いることを特徴とするアルキル置換芳香族炭
化水素の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2064728A JP2748646B2 (ja) | 1990-03-14 | 1990-03-14 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
US07/668,787 US5118895A (en) | 1990-03-14 | 1991-03-13 | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon |
EP91103839A EP0446896B1 (en) | 1990-03-14 | 1991-03-13 | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons |
DE69106178T DE69106178T2 (de) | 1990-03-14 | 1991-03-13 | Verfahren zur Herstellung alkylsubstituierter aromatischer Kohlenwasserstoffe. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2064728A JP2748646B2 (ja) | 1990-03-14 | 1990-03-14 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03264539A JPH03264539A (ja) | 1991-11-25 |
JP2748646B2 true JP2748646B2 (ja) | 1998-05-13 |
Family
ID=13266505
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2064728A Expired - Fee Related JP2748646B2 (ja) | 1990-03-14 | 1990-03-14 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5118895A (ja) |
EP (1) | EP0446896B1 (ja) |
JP (1) | JP2748646B2 (ja) |
DE (1) | DE69106178T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06234669A (ja) * | 1992-03-03 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | モノアルケニルベンゼン類の製造方法 |
JP3250899B2 (ja) * | 1993-12-27 | 2002-01-28 | 日石三菱株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 |
DE19740539A1 (de) * | 1997-09-15 | 1999-03-18 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zu Seitenkettenalkylierung |
JP6968336B2 (ja) * | 2017-05-25 | 2021-11-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2769850A (en) * | 1952-03-21 | 1956-11-06 | Ethyl Corp | Alkylation reactions |
US2771495A (en) * | 1953-11-13 | 1956-11-20 | Universal Oil Prod Co | Dehydroalkylation of unsaturated cyclic hydrocarbons |
US2780660A (en) * | 1955-02-08 | 1957-02-05 | Standard Oil Co | Catalytic process |
US3244758A (en) * | 1963-03-20 | 1966-04-05 | Sun Oil Co | Reaction of aromatic hydrocarbons with diolefins |
GB1259535A (ja) * | 1969-08-05 | 1972-01-05 | ||
GB1269280A (en) * | 1969-08-05 | 1972-04-06 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of alkyl aromatic hydrocarbons |
JPS59222427A (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-14 | Nippon Oil Co Ltd | 芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 |
JPS61110332A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
EP0219637B1 (en) * | 1985-10-21 | 1990-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing 5-ethylidene-2-norbornene |
FI77387C (fi) * | 1986-12-31 | 1989-03-10 | Neste Oy | Katalysatorsystem och foerfarande foer selektiv alkylering av toluen med propen. |
US4922054A (en) * | 1987-12-21 | 1990-05-01 | Ethyl Corporation | Coupling process |
CA1308745C (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-13 | Masami Fukao | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons |
JPH01242885A (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-27 | Ranco Japan Ltd | 電磁切換装置 |
JPH0268625A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-08 | Nec Corp | プログラム修正回路 |
JPH0268801A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-08 | Koito Mfg Co Ltd | 自動車用前照灯 |
US4929783A (en) * | 1988-11-28 | 1990-05-29 | Ethyl Corporation | Coupling process |
US4977124A (en) * | 1989-06-30 | 1990-12-11 | Ethyl Corporation | Catalyst composition for coupling process |
-
1990
- 1990-03-14 JP JP2064728A patent/JP2748646B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-03-13 DE DE69106178T patent/DE69106178T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-13 US US07/668,787 patent/US5118895A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-13 EP EP91103839A patent/EP0446896B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0446896B1 (en) | 1994-12-28 |
EP0446896A1 (en) | 1991-09-18 |
DE69106178D1 (de) | 1995-02-09 |
US5118895A (en) | 1992-06-02 |
JPH03264539A (ja) | 1991-11-25 |
DE69106178T2 (de) | 1995-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2748631B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 | |
JP2748646B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 | |
KR0142427B1 (ko) | 알킬 치환된 방향족 탄화수소의 제조방법 | |
KR0151107B1 (ko) | 알킬-치환 방향족 탄화수소의 제조방법 | |
JP6968336B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 | |
JP2596108B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製法 | |
JP2625985B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 | |
JP2830129B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製法 | |
EP0357031B1 (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
JP2748577B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造法 | |
JP2745706B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 | |
JP2792132B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造法 | |
JP2615987B2 (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の製造方法 | |
US5227559A (en) | Process for preparing alkyl-subtituted aromatic hydrocarbons | |
US5347062A (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
KR0148564B1 (ko) | 알킬 치환된 방향족 탄화수소의 제조방법 | |
JP3028020B2 (ja) | モノアルケニルベンゼン類の製造方法 | |
JP3019708B2 (ja) | モノアルケニルベンゼン類の製造方法 | |
JPH01246228A (ja) | カツプリング方法 | |
JPH06256233A (ja) | アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 | |
EP0659717B1 (en) | Method of alkylating the side chain of alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
US5202515A (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |