SA92120369B1 - حفاز أكسيد إيثيلين وعملية الحصول عليه - Google Patents

حفاز أكسيد إيثيلين وعملية الحصول عليه Download PDF

Info

Publication number
SA92120369B1
SA92120369B1 SA92120369A SA92120369A SA92120369B1 SA 92120369 B1 SA92120369 B1 SA 92120369B1 SA 92120369 A SA92120369 A SA 92120369A SA 92120369 A SA92120369 A SA 92120369A SA 92120369 B1 SA92120369 B1 SA 92120369B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
oxide
weight
catalyst
carrier
rhenium
Prior art date
Application number
SA92120369A
Other languages
English (en)
Inventor
جون ادوارد بوفيوم
روث ماري كوالسكي
ويليام هيرمان جيردس
Original Assignee
شل انترناشيونال ريسيرش ماتشابيج بى . فى
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by شل انترناشيونال ريسيرش ماتشابيج بى . فى filed Critical شل انترناشيونال ريسيرش ماتشابيج بى . فى
Publication of SA92120369B1 publication Critical patent/SA92120369B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع بحفازات أكسيد إيثيلين ethylene oxide catalysts تحتوي على عوامل معززة للتفاعل مكونة من الفضة silver وفلز قلوي alkali metal، وعوامل معززة للتفاعل تحتوي على الرنيوم rhenium وعوامل مساعدة على تعزيز التفاعل محتوية على الرنيوم مختارة من الكبريت molybdenum المولبدنيوم , ، sulfur ، والتنجستين tungsten ، والكروميوم chromium ومخاليطهم محمولة على حامل مكون من 85% على الأقل بالوزن من ألفا - ألومينا alpha alumina ، ومن 0,05 إلى ٦% بالوزن (مقاسه على أساس الأكسيد) لفلز قلوي أرضي مضاف على هيئة أكسيد ومن 0,01 إلى 5% بالوزن (مقاسا على أساس ثاني أكسيد) من سليكون silicon مضاف على هيئة أكسيد ومن صفر إلى 10% بالوزن (مقاسا على أساس ثاني أكسيد) من زيركونوم zirconium مضاف على هيئة أكسيد . ويتعلق الاختراع أيضا بعملية للحصول على أكسيد الإيثيلين باستخدام الحفازات أعلاه.

Description

¥ : حفاز أكسيد إيثيلين وطريقة الحصول عليه الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع بحفازات محتويه على الفضة مناسبة لتحضير أكسيد الايثيلين واستخدام الحفازات لتحضير أكسيد الايثيلين + وتحضر الحفازات باستخدام حامل من ألفا ألومينا فريد من نوعه . ° تتضمن عامة الحفازات للحصول على أكسيد الإيثيلين من الإيثيلين والأكسجين الجزيئي ‎٠‏ تتضمن فضة محمولة على حامل مكون من ألفا - ألومينا جوهرياً وهي معروفة من براءة الاختراع الأوروبية رقم 7676095 المطابقة لبراءة الاختراع الأمريكية رقم ‎4717٠6‏ ؛ الصادرة في ‎YY‏ أغسطس 1988م . تعزز مثل هذه الحفازات نموذجياً بالفلزات القلوية . يمكن أيضاً استخدام عوامل معززة مساعدة أخرى ‎Jie‏ الرنيوم ‎thenium‏ ؛ أو الرنيوم مع ‎٠‏ الكبريت ‎sulfur‏ ؛ والمولبدنيوم ‎molybdenum‏ والتنجستين ‎tungsten‏ والكروم ‎chromium‏ . وبينما تركز الكثير من البحوث على عوامل معززة للتفاعل ؛ فقد تركز العمل حديثاً على حوامل الألومينا ‎alumina‏ وطرق تعديلها للحصول على حفازات مُحتنة . تكشف براءة الاختراع الأوربية رقم ‎(YEVEVE‏ المنشورة في 7 ديسمبر 1481م عن إضافة السلكا ‎silica‏ إلى ‎Jala‏ من ألفا- ألومينا ‎alpha alumina‏ . وتكشف براءة الاختراع | ٍ ‎ve‏ الأمريكية رقم 44778857 الصادرة في ‎©١‏ يناير 984١م‏ عن إضافة ألومينات الباريوم ‎barium aluminate |‏ اوسليكات الباريوم ‎barium silicate‏ إلى الحوامل أثناء صتعهم .وفي براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎EVYATYE‏ الصادرة في ١مارس ‎VAM‏ يخلط ثاني أكسيد السليكون وملح فلز قلوي بالماء و أحد مركبات ألومنيوم ويحمص ‎calcinated‏ ْ للحصول على سليكا وحامل ألفا - ألومينا يحتوي على فلز قلوي. وفي براءة الاختراع ‎٠‏ الأمريكية رقم 4897497749 الصادرة في ‎١7‏ أكتوبر 1989م تم تضمين مركب قصدير ‎tin‏ ‏ض ومركب فلز قلوي في حامل ألفا - ألومينا. ‎YYA |‏
ض 1 الوصف العام للاختراع يتعلق الاختراع بحفازات أكسيد إيثيلين تتضمن فضة ©91176» وعوامل معززة للتفاعل مكونة من فلزات قلوية؛ وعوامل معززة للتفاعل مكونة من الرئيوم ¢ واختياريا : عوامل معززة للتفاعل مساعدة مكونة من الرنيوم مختارة من الكبريت ؛ والمولبدنيوم ‎+٠‏ والتنتجستين ؛ والكروميوم ومخاليطهم المحمولة على ‎dela‏ يتميز بأنه يتضمن على الأقل ‎Ao‏ ويفضل 790 على الأقل بالوزن من ألفا - ألومينا ؛ ومن ‎١09‏ إلى 70 بالوزن (مقاسا على هيئة ثاني أكسيد) من فلز قلوي أرضي مضاف على هيئة أكسيد من السليكون المضاف على هيئة أكسيد ومن صفر إلى ‎0٠١‏ ؛ ويفضل من ‎١.١‏ إلى ‎7٠١‏ بالوزن (مقاسا على أساس ثاني أكسيد) من الزيركونيوم على هيئة أكسيد. ويفضل أن يكون الفلز القلوي الأرضي هو ‎٠‏ الكالسيوم و/ أو المغنيسيوم 11880168111177 . شرح مختصر للرسوم. شكل ‎)١(‏ يمثل الانتقائية 8,0 عند معدل تحويل 7460 في عملية اكسدة الايثيلين مقابل زمن التشغيل . شكل ‎)١(‏ يمثل النشاط مقاسا بواسطة درجة حرارة التبريد ‎Tyo‏ عند معدل تحول ‎Tee‏ ‎١‏ في عملية اكسدة الايثيلين مقابل زمن التشغيل. الوصف التفصيلى يحضر الحامل عن طريق خلط ألفا - ألومينا مسحوقة درجة نقائها أكبر من حوالي 798 وحجمها الحبيبي يتراوح من ‎١,8‏ إلى © ميكرون (ميكروميتر) وحجم بلوراتها الدقيقة يتراوح من حوالي ‎١.١‏ إلى حوالي © ميكرون ؛ ومركب فلز قلوي أرضي ؛ ومركب سليكون > ومركب زيركون اختياري وماء ومادة رابطة و/ أو مادة هالكة بالحريق لتحضير مخلوط يبثق ويحمص عند درجة حرارة قصوى أكبر من حوالي 8٠7١م ‎٠»‏ ويفضل أن تتراوح من 8م إلى #06 ام. وللحفازات طبقا للاختراع الراهن نشاط أولى وثبات محسن بمرور الوقت . تتضمن الحفازات طبقا للاختراع الراهن مقدارا فعالا حفزيا من الفضة ومقدارا معززا ‎Yo‏ للتفاعل من فلز قلوي + ومقدارا معززا للتفاعل من الرنيوم ¢ واختياريا مقدارا معزز للتفاعل من عامل مشترك معزز للتفاعل يختار من الكبريت ؛ الكروميوم ؛ والمولبدنيوم ؛ والتنجستين خا
ومخاليطهم ؛ المحمولة على كامل جديد من ألفا - ‎Liesl‏ توجد أوصاف الحامل ؛ والحفاز المحضر مع الحامل واستخدام الحفاز بالتفصيل أدناه . قد يحضر ‎Ade‏ الحامل الجديد المستخدم لتحضير الحفازات طبقا للاختراع الراهن من مسحوق ألفا - ألومينا ذات نقاء عالي ؛ ومركب يتيح أكسيد فلز قلوي © أرضي ؛ ومركب يتيح أوكسيد السليكون ومركب اختياري يتيح. أكسيد الزيركونيوم ‎Zirconium 016‏ وعوامل رابطة / عوامل هالكة بالحريق تقليدية . لألفا - ألومينا المستخدمة في تحضير الحامل عامة درجة نقاء أكبر من حوالي 798 ؛ ويفضل أكبر من 798,5 وأقل من 70.05 بالوزن ؛ مثل من ‎٠.07‏ إلى 70.05 بالوزن من شوائب الصودا. وللالومينا شكل مسحوق جاف ؛ ويفضل أن يتراوح حجمها الحبيبي من ‎٠#‏ ‎٠‏ إلى حوالي ‎٠٠١‏ ميكرون . وتكون الأحجام الحبيبية الأصغر التي تتراوح من حوالي ‎١*9‏ إلى حوالي © ميكرون ولاسيما من حوالي ١إلى‏ حوالي ؛ ميكرون أكثر ملائمة . وقد يعين الحجم الحبيبي المتوسط بواسطة قياس البعد الأقصى لعدد من الدقائق وأخذ متوسطها . ويعين الحجم الحبيبي للبلورات الصغيرة الذي يمكن أن يتراوح من ‎١١‏ إلى © ميكرون ؛ ولاسيما من ‎١‏ ‏إلى ؛ ميكرون بواسطة قياس البعد الأقصى لعدد من البلورات الصغيرة وأخذ متوسطها . ‎٠‏ توجد الألفا - ألومينا في الحامل المحمص في مقدار أكبر من حوالي 785 ؛ ويفضل 7490 ولاسيما £30 بالوزن من مقدار الحامل الكلي . يمكن أن يوجد مكون الفلز القلوي الأرضي للحامل في مقدار يمثل من ‎٠.01‏ إلى 77 بالوزن (مقاسا على هيئة ‎(MO cans)‏ من الوزن الحامل ؛ ولكن يفضل أن يتراوح المقدار الموجود من ‎٠.07‏ إلى ‎78,٠‏ ؛ وخاصة من 0.66 إلى 727.0 بالوزن. م 7 وتكون مركبات الفلزات القلوية الأرضية التي قد تستعمل لتحضير الحوامل هي أكاسيد أو مركبات يسهل تحللها إلى أو تكون أكاسيدا عند التحميص . وتشتمل الأمثلة على كربونات و نيترات ؛ وكربوكسيلات . وتشتمل المركبات المناسبة على الأكاسيد القلوية الأرضية ذاتها ؛ : وكذلك الأكاسيد المختلطة مثل سليكات الفلزات القلوية الأرضية ؛ والألومنات ؛ والألومينو ض سليكات ؛ والزيركونات وما أشبه . ومن المركبات المفضلة؛ يمكن ذكر نيترات الكالسيوم ض ‎calcium nitrate Yo‏ ؛ وأكسيد الكالسيوم ؛ وسليكات الكالسيوم (و0 51 08) . ومن مركبات السليكون المستخدمة لتحضير الحوامل ؛ يمكن ذكر أكاسيد أو مركبات يسهل تحللها أو تشكل أكاسيدا عند التحميص . وتشتمل المركبات المناسبة على ثاني أوكسيد ‎YVA‏
السليكون ذاته ؛ وكذلك الأكاسيد المختلطة مثل سليكات الفلزات القلوية الأرضية ء وسليكات الزيركونيوم + والألومينوسليكات مشتملة على الزيوليتات »ومركبات السليكون القابلة للتحلل
المائي وعديد (بولي) سيلوكسانات ‎polysiloxanes‏ وما أشبه؛ ويجب أن يتراوح - مكون السليكون بحيث يتيح في التركيب الحامل النهائي ؛ من 500 إلى 78,0 ؛ © ويفضل من ‎١.07‏ إلى 74.0 ولاسيما من ‎١.06‏ إلى ‎77,٠‏ بالوزن (مقاسا على هيئة سليكا) . بينما يكون مكون الزيركونيوم اختيارياء إلا أنه من المفضل وجوده في مقدار يتراوح من ‎١‏ إلى ‎71٠08‏ ؛ ويفضل من ‎١,9‏ إلى 78,0 ؛ وخاصة من ‎no‏ إلى 77.0 بالوزن على أساس وزن الحامل. وحيث يتولد أكسيد الزيركونيوم (الزيركونيا) موضعياء فيجب أن يختار المقدار المستخدم ليعطي نسبة نهائية في إطار هذه المقومات .
‎٠‏ ومن مركبات الزيريكون التي قد تستخدم لتحضير الحوامل ؛ يمكن ذكر الأكاسيد أو المركبات القابلة للتحلل أو التي تشكل أكاسيدا عند التحميص . وتشتمل الأمثلة على الكربونات ‎carbonates‏ ء والنيترات ‎nitrates‏ والكربوكسيلات 08100701316158 . وتشتمل المركبات المناسبة على نيترات الزيركونيوم ؛ وثاني أكسيد الزيركونيوم ‎«zirconiudi oxide‏ وكذلك الأكاسيد المختلطة مثل سليكات الزيركونيوم ؛ وألومينو سليكات الزيركونيوم ‎zirconium‏
‎. ‏والزيركونات وما أشبه . والمركب المفضل هو ثاني أوكسيد الزيركونيوم‎ aluminositicat ٠
‏تتضمن تركيبات الحوامل المفضلة المركبات المحتوية على السليكون وفلزات قلوية أرضية على هيئة مركب منفرد ؛ أو سليكات فلز قلوي أرضي قد يضاف كمكون أصلي أو يولد موضعيا عن طريق تفاعل السليكا أو مركبات مولدة للسليكا مع مركبات تتحلل إلى أكسيد الفلز القلوي الأرضي عند التسخين مع كون مقدار الأكسيد المتكون في مكافئ استويشيومتري
‎... ‏للسليكا أو يزيد عنها‎ 801000076008 ٠
‏وبينما يمكن اختيار مكون الفلز القلوي الأرضي للحفاز من المغنيسيوم ؛ والكالسيوم ؛ والأسترونشييوم ‎strontium‏ والباريوم ؛ إلا أن المضامين المفضلة هي الكالسيوم والمغنيسيوم ٍِ ض مع الكالسيوم . وفي وصف أخر لهذا الإختراع فسوف يشار بصفة متواترة إلى هيئة الكالسيوم بغرض التبسيط :
‎Yo‏ قد تحضر الحوامل المفضلة عن طريق خلط ألفا - ألومينا ؛ سليكات كالسيوم وأوكسيد زيركونيوم (زيركونيا) على هيئة مسحوقة مع الماء ومادة رابكة و/أو مادة هالكة بالحريق لتحضير مخلوط يبثق بعدئذ ويحمص عند درجة حرارة تتراوح من ٠75١م‏ إلى ‎٠٠٠‏ ام .
‎YVA
: الأكثر تفضيلا أن يتحد مسحوق ألفا- ألومينا مع ‎ppd ll‏ ذاتهاءولكن كما وضح أعلاه فمن السهولة بمكان استخدام مركب مولد لأكسيد الكالسيوم والسليكا أو مركب مولد للسليكا في نسب بحيث يحصل على سليكات الكالسيوم عند التسخين. وتخلط . هذه المكونات مع أكسيد الزيركونيوم (الزيركونيا) أو المركب المولد للزيركزنياء © (حيثما وجدت) ؛ يشكل العامل الهالك بالحريق / الرابط والماء ويحمص. إن العامل الهالك بالحريق هو مادة تضاف إلى المخلوط بحيث أنه عند التحميص ¢ تزال تماما من الحامل؛ مخلفة مسامية محدودة في الحامل. وهذه ‎gall‏ 3 هي مواد كربونية ‎(Jia‏ فحم الكوك ؛ ومساحيق الكربون ؛ والجرافيت ؛ والمواد البلاستيكية المسحوقة مثل البوليثيلين ‎polyethylene‏ ¢ والبوليستيرين ‎polystyrene‏ « والبولي كربونات ‎polycarbonate‏ « ‎٠ |‏ والروزين ‎rosin‏ ؛ والسليلوز ‎cellulose‏ ؛ والمواد التي أساسها السليلوز ؛ ونشارة الخشب والمواد_النباتية الأخرى مثل قشور المكسرات المطحونة مثل البيكان ‎pecan‏ والكاشيو ‎cashew‏ والبندق ‎walnut‏ والفلبرات ‎filbert‏ . ويمكن أن تساعد ‎Lad‏ العوامل الهالكة بالحريق التي أساسها الكربون كعوامل رابطة . وتتاح العوامل الهالكة بالحريق في مقدار وتوزيع أحجام حبيبية تتيح حاملا نهائيا ذات حجم مسامي مائي يتراوح من ‎٠.7‏ إلى ‎٠,1‏ ‎٠‏ ويفضل ‎١,“‏ إلى ‎fram ١,8‏ جم . ومن العوامل الهالكة بالحريق المفضلة ؛ يمكن ذكر المواد المشتقة من السليلوز ؛ ‎Je‏ قشور المكسرات المطحونة . يشير مصطلح "عامل ربط كما استخدم هنا في هذا الوصف للاختراع إلى عامل يحبس معا المكونات المتنوعة للحامل قبل التحميص لتكوين عجينة سهلة البثق ؛ بمعنى ؛ ما يسمى . بعامل ربط منخفضة الحرارة + يسهل العامل الرابط ‎Lad‏ طريقة البثق باضفاء خاصية : ‎٠‏ التشحيم . وتشتمل العوامل الرابطة النموذجية على هلامات ألومينا + متحدة خاصة بعامل مختزل ‎Jie‏ حمض النيتريك أو الخليك . ومن المواد المناسبة ‎Lad‏ يمكن ذكر المواد التي أساسها الكربون التي يمكن أن تساعد ‎Lad‏ كعوامل هالكة بالحريق + مثل السليلوز ‎Co‏ ‏والسليلوزات المستبدلة ‎Jie‏ ميثيل سليلوز 106101716611106 « وايثيل سليلوز ‎ethyl‏ ‎cellulose | :‏ وكربوكسي. ميثيل سليلوز ‎«carboxy ethyl cellulose‏ والاستيارات ‎Jie stearates Yo‏ إسترات الاستيارات العضوية + مثلا ؛ استيارات_ الميثيل أو الايثيل ؛ والشموع ؛ وأكاسيد متعدد (بولي) أوليفينات وما أشبه . ومن العوامل الرابطة المفضلة يمكن ذكر أكاسيد عديد (بولي) أوليفينات . ‎YYA |‏
‎y |‏ يسمح استخدام سليكات الكالسيوم ؛ سواء حضرت مباشرة أو موضعيا مع القيود الموصوفة ‎dled‏ ؛ باستعمال روابط تحتوي في مجملها على مقدار من السليكا ‎JF‏ مما هو موجود في الروابط التقليدية . وتسمح ‎Load‏ بتحاشي وفرة من ثاني أوكسيد السليكون : التي تحتوي أيضا على مقادير ضارة من شوائب الصوديوم والحديد و/ أو البوتاسيوم ‎٠‏ ء وخاصة عندما توجد في الطينات ‎clays‏ والبنتونيت ‎bentonite‏ وما أشبه . ان دور الزيركونيا (أكسيد الزيركونيوم) ؛ حيثما يستخدم ليس مفهوما تماما . ولكن يبدو أنه ‎cally‏ مراكز حفزية معينة للأكسدة الجزئية . ويبدو أن سليكات الكالسيوم تثبت نسبة على الأقل من الزيركونيا (أكسيد الزيركونيوم) في الشكل البلوري رباعي الأوجه الأكثر نشاطا بدلا من الحالة أحادية الوجه المائل التي يتحول لها الطور المختلط عندما يسخن في غياب سليكات ‎٠‏ . الكالسيوم . ‎Lee‏ يشار إلى أكسيد (أكاسيد) الفلز (الفلزات) القلوي الأرضي ؛ أو السليكون أو الزيركونيوم الموجودة في الحامل و/ أو الحفاز في صورته النهائية ؛ يفهم أن الأكسيد قد يكون أكسيد فلز واحد على الأقل أو قد يكون أكسيد متراكب (مركب معقد) مصنوع من الفلز المعني 0 وواحد أو أكثر من الفلزات الأخرى وكذلك الألومينا و/ أو العوامل الحفزية مثل الفلزات ض ‎ve |‏ القلوية . وبعد خلط مكونات الحامل معا ¢ مثلا عن طريق العجن ؛ أو بثق المواد المخلوطة في شكل كرات صغيرة ؛ مثلا ؛ أسطوانات ؛ حلقات ¢ فصوص 400 « فصوص رباعية وما أشبه. تجفف المادة المبثقة لإزالة الماء الذي يمكن أن يتحول إلى بخار أثناء عملية التحميص : ويتلف الأشكال المبثقة . وبعد التجفيف إلى محتوى منخفض من الماء مثلا ؛ أقل من حوالي ٍ ‎Ye :‏ 77 ¢ تحمص المادة المبثقة تحت ظروف كافية لإزالة العوامل الهالكة بالحريق + والعوامل الرابطة ولصهر دقائق ألفا - ألومينا إلى كتلة صلبة مسامية وتجري نموذجيا عملية التحميصس في جو مؤكسد ؛ مثلا الأكسجين أو يفضل الهواء وعند درجة حرارة قصوى أعلى من ‎dn‏ ‏م ؛ ويفضل أن تتراوح من ‎AIO‏ إلى ٠١٠1م‏ . وتتراوح نموذجيا الأزمنة عند هذه الدرجات القصوى للحرارة من ‎١,١‏ ساعات ؛ ويفضل من ‎٠,*‏ إلى © ساعات . ‎Yo |‏ يفضل أن يكون لتوليفة الحامل محتوى صودا (أكسيد صوديوم) أقل من 70.056 بالوزن. ومن الصعب عملياً الحصول على توليفة خالية من الصوديوم ومحتويات أكسيد الصوديوم التي تتراوح من ‎١07‏ إلى 720.07 بالوزن هي نسب مقبولة في الغالب.
" تناسب الحوامل الموصوفة أعلاه بصفة خاصة تحضير حفازات أكسيد الإيثيلين التي لها : إنتقائيات أولية عالية. تتضمن_الحفازات طبقا للاختراع الراهن مقدارا فعالا حفزيا من الفضة؛ - ْ ومقدارا معززا للتفاعل مكونا من فلز قلوي؛ ومقدار معززا للتفاعل من الرنيوم؛ © ومقدارا معززا للتفاعل اختياريا من عامل حفزي مشترك من الكبريت؛ والكروميوم؛ والمولبدنيوم؛ والتنتجستين ومخاليطهم محمولة على حامل جديد من ألفا - ألوميناء وفي ذلك تضمين مفضل يكون معزز التفاعل المكون من فلز قلوي عبارة عن فلز قلوي عالي مثل البوتاسيوم؛ أو الربيديوم؛ أو السيزيوم ‎cisium‏ ؛ أو مخاليطهم. وفي ثمة تضمين مفضل من الناحية العملية يكون الفلز القلوي هو السيزيوم. ويتيح السيزيوم بالاشتراك مع اللثيوم أيضا ‎٠‏ مميزات مرغوبة جدا وهي مجموعة مفضلة. وقد توجد عوامل أخرى معززة للتفاعل مثل العوامل المشتركة المعززة للتفاعل المختارة من الكبريت والمولبدنيوم» والتنجستين؛ والكروميوم ومخاليطهم. إن الكبريتات هي عامل مشترك معزز للتفاعل مفضل بصفة خاصة. وتم وصف هذه الحفازات وتحضيرها بصفة خاصة في براءة الاختراع الأمريكية رقم 154 الصادرة في أغسطس ‎ea) AAA‏ وفي براءة الاختراع الأمريكية رقم 49765106 ‎١‏ الصادرة في ‎YY‏ أغسطس ‎a) AAA‏ وفي براءة الاختراع الأمريكية رقم 58779705 الصادرة في ‎١١‏ أبريل 989١م‏ وجميعها مضمنة هنا في هذا الوصف الكامل للاختراع كمراجع. يتراوح مقدار الفضة الموجود على الحفاز من ‎١‏ إلى ‎Yo‏ ويفضل من © إلى ‎77٠١‏ ‏بالوزن من الخفاز الكلي. ويفضل أن يتراوح عامة مقدار العامل المعزز للتفاعل المكون من ض فلز قلوي الموجود على الحفاز بين ‎٠١‏ و ‎Fore‏ ويفضل بين ‎7١‏ و ‎٠00١8‏ وأكثر تفضيلا } ‎٠‏ بين 86 و ‎١5090‏ جزء بالوزن (على أساس الفلز) لكل مليون جزء بالوزن من الحفاز الكلي. ض ويفضل أن يكون مقدار العامل المعزز للتفاعل عامة المكون من الرنيوم الموجود على الحفاز بين ‎١١‏ إلى ١٠؛‏ وأكثر تفضيلا بين ‎٠١.7‏ إلى © ميكرومول(على أساس الفلز) لكل جرام من . الحفاز الكلي. يوجد عامة العامل المشترك المعزز للتفاعل المكون من الرنيوم؛ إن ‎cms‏ على ض الحفاز في مقدار بين صفر إلى ‎Vo‏ ويفضل بين ‎١.١‏ إلى ‎١١‏ ميكرومول(على أساس الفلز) : © لكل جرام من الحفاز الكلي. إن طرق تحضير الحفازات الراهنة هي طرق تقليدية وقد تم وصفها في براءة الاختراع المشار إليها أعلاه. وعامة؛ تخلط المادة الحاملة بمحلول مائي من متراكب ‎Aull‏ ويفضل في ‎YVA |‏
وجود عامل تذويب ‎Jie‏ إيثيلين ثان يامين؛ بحيث يتم تشريب الحامل بهذا المحلول؛ ويفصل بعده الحامل من المحمول ويجفف بالتالي. ثم يسخن الحامل المتشرب إلى درجة حرارة تتراوح بين ١٠٠م‏ و 5008م لفترة ضرؤرية لتحلل متراكب الفضة وتكوين طبقة : موزعة مجزأة تجزيئا دقيقا من معدن الفضة تلتصق بأسطح الحامل. وقد تذاب ‎Lad‏ ‎٠‏ العوامل المعززة للتفاعل في المحلول المحتوي على الفضة لإيجاد المقادير المرغوبة أو قد تستخدم كل على حدة أو بالاشتراك معا على الحامل بواسطة خطوة تشريب منفصلة عن خطوة التشريب بالفضة. ‎Spay‏ تتحد كل الفضة والعوامل المعززة للتفاعل في خطوة تشريب واحدة. ْ وفي عملية تجارية؛ يحول الايثيلين والأكسجين إلى أكسيد الايثيلين في مفاعل لأكسيد ‎٠‏ يتضمن مبادل حراري من لوح أنبوبي ثابت كبير يحتوي على عدة آلاف من أنابيب مملؤة بالحفاز. ويستخدم سائل تبريد على جانب 'قشرة المفاعل لإزالة حرارة التفاعل. وتستخدم ‎cla‏ حرارة سائل التبريد دوما كمؤشر لنشاط الحفازه وتناظر درجات الحرارة العالية لسائل التبريد أنشطة حفزية منخفضة. وفي تفاعل الايثيلين مع الأكسجين للحصول على أكسيد الايثيلين» يوجد الايثيلين في ‎No‏ كمية جزيئيه مزدوجة على الأقل؛ ولكن كمية الايثيلين المستخدمة تكون عموماً أعلى بكثير. ومن ثم؛ يحسب معدل التحويل طبقا لكمية الأكسجين المحمول في التفاعل ويعبر عنه بالتحول الأكسجيني. يعتمد التحول الأوكسجيني على درجة حرارة التفاعل وهو قياس لنشاط الحفاز. وعلى سبيل المثال؛ فان ‎Tyo Aad‏ تشير إلى 746 مول من الأكسجين المحول المغذي إلى 0 المفاعل. 1 هي درجة حرارة المفاعل أو أكثر تفضيلا درجة حرارة سائل التبريد وهي تنسب © © ‎٠‏ - مباشرة إلى الأولى. وكلما زادت درجات .الحرارة ‎dale‏ كلما زادت معدلات التحويل وتعتمد على الحفاز وتدل على النسبة المئوية لجزيئات الايثيلين في مخزون التغذية المحولة إلى أكسيد الايثيلين في المنتج. وتبين ‎AMEN]‏ مثلاء ‎Spo‏ مشيرة إلى الانتقائية عند معدل تحويل يناظر ٍِ 78 مول أكسجين. ْ تتضمن ظروف إجراء تفاعل أكسدة الايثيلين في وجود حفازات الفضة طبقاً للاختراع ‎call Yo‏ للظروف الموصوفة فعلا في الفن السابق. ينطبق هذاء ‎Ole‏ على درجات الحرارة والضغوط وأزمنة المكوث والمواد المخففة المناسبة ‎Jie‏ النيتروجين؛ أو ثاني أكسيد الكربونء أو بخار الماء؛ أو الأرجون؛ أو الميثان أو الهيدروكربونات المشبعة الأخرى؛ ووجود عوامل ‎YYA‏
0 ‎dill‏ لضبط التأثير الحفزيء مثلا 7016- شائي كلوروإيثان ‎<1-2-dichloroethan‏ أو كلوريد الفينيل01010:10 ‎vinyl‏ ؛ أو كلوريد الايثيل أو مركبات عديدة فينيل المكلورة؛ والرغبة في استعمال عمليات الإعادة أو استخدام عمليات تحويل متعاقبة في مفاعلات مختلفة 0 - لزيادة نتاجات أكسيد ‎cold)‏ وأي ظروف خاصة أخرى قد تختار في عمليات ‎٠‏ تحضير أكسيد الايثيلين. وتستخدم ‎Ade‏ ضغوط تتراوح ‎ge‏ الضغط الجوي ‎J)‏ 5“كيلوباسكال ‎YO)‏ بار). ومع ذلك؛ فقد تستثنى على أي الأحوال ضغوط أعلى. ويمكن الحصول على أكسجين جزيثي كعامل متفاعل من مصادر تقليدية. وشحنة الأكسجين المناسبة ربما ‎Lid calls‏ من أكسجين نقي نسبياء ويتضمن ثمة تيار من الأكسجين المركز من أكسجين في مقدار كبير مع مقادير أقل من أحد العوامل المخففة أو أكثر من عامل منهم؛ مثل ‎٠‏ النيتروجين والأرجون؛ أو تيار آخر يحتوي على الأكسجين؛ مثل الهواء. ولذلك يوجد ثمة دليل على أن استخدام حفازات الفضة الموجودة في تفاعلات أكسدة الإيثيلين لا تقتصر بأي حال من الأحوال على استعمال ظروف بعينها ضمن تلك الظروفة والتي تكون معروفة : بفعاليتها. وبهدف شرح ذلك فقطء يوضح الجدول الآتي مدى الظروف المستخدمة غالبا في وحدات مفاعلات أكسيد الإيثيلين التجارية الجارية والتي تكون أيضاً مناسبة للطريقة الراهنة. ‎re‏ جدول ( ‎)١‏ ض ‎GHSV *‏ (السرعة الحيزية للغاز) ف ‎٠...‏ ‏ض ‎١‏ الايثيلين 46-1 : ‎Oy‏ ( الأكسجين ) | سار ‎CO,‏ ( ثاني أكسيد الكربون ) 46-8 الإيثان ‎Y= sua‏ : الأرجون و/أو الميثان و/أو ‎7-٠,"‏ جزء في المليون من الحجم الكلي. الهيدروكربونات المكلورة والمخففة بالتيتروجين . درجة حرارة سائل التبريد كم درجة حرارة الحفاز با آم
١١
The-N ‏معدل تحويل الأكسجين‎ ‏(معدل 1 -176, كيلو جرام من المركب‎ BO ‏إنتاج المركب الإيثوكسيلي‎ ‏قدم مكعب ؛ حفاز / ساعة‎ / BO LS a ‏الشغل)‎ ‏لكل ساعة.‎ Le ‏لترات الغاز عند درجة الحرارة والضغوط القياسيين الماء فوق لتر واحد من حفاز‎ * ‏وفي استخدام مفضل لحفازات الفضة طبقا للاختراع الراهن ؛ يتم إنتاج أكسيد الايثيلين‎ ‏عندما يلامس غاز محتو على الأكسجين مع الإيثيلين في وجود الحفازات الراهنة عند درجة‎
AYO ‏ولاسيما ٠٠م إلى‎ FF ‏إلى‎ VA ‏حرارة تتراوح من‎ ٠# (1) ‏مال‎ ‏تحضير المادة الحاملة‎ : : ‏الحامل هه‎ ‏لها الخواص المدونة في جدول‎ ) ٠١ ‏ألومينا ( ألومينا رقم‎ - Wl ‏استخدم مسحوق من‎ ٠ ‏أسفله لتحضير المادة الحاملة.‎ )7( ٍْ ‏جدول (") ل“‎ ٠ |ّ ‏ض‎ ‏ميكرون‎ YF, : ‏متوسط الحجم الحبيبي‎ ‏ميكرون‎ YY YA ‏الحجم المتوسط للبلورات الصغيرة‎ ‏محتوى أكسيد الصوديوم 7-7 بالوزن‎ : ‏استخدام هذا المسحوق لتحضير توليفة (تركيب) له المكونات السيراميكية الآتية‎ ْ 1 ‏ألفا - ألومينا رغ‎ ‏أكسيد الزيركونيوم ( الزيركونيا ) و‎
YYA
VY
: ‏وعلى أساس وزن هذه التوليفة ؛ أضيف الآتي وفقاً للنسب الموضحة‎ ‏ض‎ ‏وبعد خلط المكونات معا لمدة £0 ثانية ؛ أضيف مقدار كاف من الماء ليعطي مخلوطا‎ ‏؛ واستمر الخلط لمدة ؛ دقائق أخرى . ض‎ (Lee 77٠0 ‏(حوالي‎ oll ‏قابلا‎ ‏هذه النقطة أضيف 75(على أساس وزن المكونات السيراميكية) من الفازلين‎ aie ° ‏واستمرار الخلط لمدة ؟ دقائق أخرى.‎ 0/11 x 0/11) ‏ملم‎ 1,44 x ‏بثقت هذه المادة على هيئة أسطوانات مجوفة 54,/املم‎ ‏بوصة ) وجففت إلى أقل من 77 رطوبة. ثم حرقت في فرن نفقي إلى درجة حرارة قصوى‎ . ‏تعادل 1795م لمدة ؛ ساعات تقريبا‎ : ‏وبعد المعالجة على هذا النحو كان للماذة الحاملة الخواص الأآتية‎ Ye :
Lt a,A ‏امتصاص الماء‎ ‏مقاومة التهشيم 5 كجم‎ ‏جم‎ ve 4 ‏مساحة السطح‎ ‏حجم المسام الكلية (طريقة الإزاحة بالزثبق) 4ه مل/جرام (سمم /جم) ا‎ ‏القطر المتوسط للمسام | £1 ميكرون ض‎ 0 ٠6 ‏(صوديوم)‎ Na °° : ‏(بوتاسيوم)‎ K
AY ‏(كالسيوم)‎ Ca ‏(ألومنيوم) ات‎ Al
Ya ‏(سليكا)‎ SiO, ‏حضرت مواد حاملة إضافية بطريقة مشابهة للطريقة الموصوفة أعلاه باستثناء استخدام‎ . ‏مواد أولية مختلفة. وتوضح خواص أكاسيد الألومنيوم الأولية المختلفة في جدول (©) أدناه‎ ‏ل‎
ٍ 7" جدول ‎(Y)‏ ‏ض الحجم الحبيبي المتوسط | 1-7,0,© ميكرون | ‎ter‏ ميكرون الحجم المتوسط للبلورات ‎١‏ 1,8-1,6 ميكرون ‎٠,4‏ ميكرون أكسيد صوديوم المحتوى ‎Ze, etme‏ بالوزن ‎1-١7. ١‏ بالوزن ويرى في جدول (؛) أحجام المسام ( ماء )؛ والمساحات السطحية ودرجات حرارة ‎٠‏ الحريق؛كما يرى في جدول )0( المواد الأولية الأخرى ومقاديرها . صنعت مادة حاملة مقارنة باستعمال ألومينا رقم ‎٠١‏ بالطريقة الموصوفة أعلاه بالنسبة للحامل ‎A‏ باستثناء عدم إضافة أكيد زيركونيوم أو سليكات كالسيوم .يرمز إلى هذه المادة الحاملة للمقارنة بالمركب ‎A‏ وتدون خواصه في جدول (4) أدناه. ‎٠ |‏ جدول )¢( (مل(سم) /جم) ‎(ro)‏ 8 المركب ‎A‏ ا 07 1771 ‎aE A |‏ الف ف ‎4Y B‏ اتا 7 ‎١/1‏ ‎C‏ 4" 1" 1/7/1 ‎١07/1 Ge LYE D‏ : ب ‎vA VY E‏ 32% ‎LY “Ye F‏ 17/1 0 لال ا 1/1 ‎H‏ 5" لاق ‎٠60‏ ‎YE Vl ‘EY I‏ ض ‎YA‏
3 ا ‎yray 01 Eg J |‏ ‎SAY “0 +, YY K‏ ‎١71 84 7 L‏ ‎M‏ ال 51 ‎١7/1١‏ ‎VEY VY Vig N‏ ‎YY LYE VEY 0 |‏ ‎P‏ 0‘ 71" 617 ‎VEY TA VEY Q‏ ‎VEYY AY 81 R |‏ ‎VEY S‏ م" ‎YEVY‏ ‎VEY OYA VEY T |‏ ‎YEVY 6,4 "8 U‏ ‎YEVY BES .,00 7 |‏ ‎Vey AA .,08 Ww‏ ‎٠٠6 1 VEY X‏ ‎Vea EE VV Y |‏ ‎١71 EY VEY Z‏ : ‎rR AA‏ : ا ‎١/1‏ . جدول )°( ; المركب ‎oH A‏ \ - - — ‎CaSiO; (0.20) 20:0. | va | A |‏ ‎CaSi0; (0.10) ZrO, (1.0) "#8 8‏ ‎CaSi0; (0.40) Zr0,(1.0) | y.# 0‏ ‎YYA |‏
ض ٍ ٍ
CaSi0; (0.40) va | D } CaSiO; (0.20) : ‏يج‎ | 8 810: (2.00) 7r0,(1.0) ‏ا‎ | F
CaSiO; (4.00) 7t0,(10) | va | G
CaAl, Si06(0.20) | ZrO, (1.0) | y.# | H $i0, (0.10) Ca(NOs), (028) | ZrO,(1.0) | yo | I 718i0, (031) | Ba(NOs), (047) | Zr0,(1.0) | yo | J
Ca(NOs), (0.29) | CaSiO; (0.20) 7:0,(1.0) | va | K
Mg SiO; (0.20) 200.0 | ya | L
Mg Si0; (220) | Zr0,(1.0) | yo | 4
Mg;AL(Si0,)5(0.20 7r0, (1.0) 0# N
S1Si0; (2.20) 7r0,(1.0) | yu | ©
CaSiO; (0.30) 7r0,(1.0) | sag | P
Ca(NOs), (0.29) | CaSiO; (0.30) 710,(1.0) | sa | Q
Ca(NOs), (0.44) | ZrSi0, (0.46) | sas | R
Ca(NOs), (0.73) | ZrSi0, (0.46) | sas | S ‏ض‎ ‏ض‎ Ca(NOs), (1.02) | ZrSi0, (0.46) | ‏مي‎ | 7
Ba(NOs), (0.70) | Z1SiO4 (0.46) | ¢ag | U
Ba(NOy), (1.17) | ZrSiO, (0.46) | sq | V
Ba(NOs), (1.63) | ZrSi0, (0.46) | sq | W
Mullite (0.07) 710,(1.0) | yvv& | X
Ca(NO»),(022) | Mullite (0.07) 7t0,(1.0) ‏ا‎ | 7
Ba(NO3),(0.13) | CaSiO; (0.20) 710,50) ‏بجا‎ | Z
CaSi0; (020) ١ ZrO, (10.0) ‏.ا‎ | AA ‏النسبة المئوية بالوزن‎ ld ‏ألومينا على‎ 0
YYA
تحضير الحفاز الحامل ‎(A)‏ الموصوف أعلاه هو ‎dela‏ مفضل واستخدم لتحضير حفاز ‎٠ |‏ أكسيد إيثيلين. وفي محلول من الماء وايثيلين ثاني أمين تم إذابة أكسالات الفضة ‎silver‏ ‎oxalate‏ وهيدروكسيد السيزيوم ‎(34s «cesium hydroxide‏ رينات الألومنيوم ‎ammonium perrhenate‏ ؛ وكبريتات الليثيوم ‎lithium sulfate‏ « ونيترات_الليثيوم ‎lithium nitrate |‏ في مقادير كافية ؛ لإيجاد 717,5 بالوزن فضة؛ و ‎EVV‏ جزء في المليون سيزيوم ‎Cesium‏ ¢ 05,) ميكرو ‎aafdse‏ فوق رينات الأمونيوم 1005 ميكرو_مول/جم ‎٠‏ كبريتات لثيوم و ‎VY‏ ميكرو مول/جم نيترات لثيوم في الحامل المتشرب ( على أساس الوزن الجاف للحامل ). ووضع حوالي ١٠جم‏ من الحامل تحت تفريغ ‎YO‏ مم )58 لمدة ؟ دقائق عند درجة حرارة الغرفة. ثم أدخل حوالي ‎٠‏ *جم من محلول التشريب لغمر الحامل ؛ وضغط التفريغ عند ‎YO‏ مم زئبق لمدة ‎YY‏ دقائق إضافية. وفي نهاية هذه الفترة ؛ خفف التفريغ ؛ وأزيل محلول التشريب الفائض من الحامل عن طريق الطرد المركزي لمدة دقيقتين عند ‎٠٠٠0‏ لفة ‎٠‏ في الدقيقة. ثم عولج الحامل المتشرب عن طريق رجه باستمرار في تيار هواء سرعته ‎٠٠١‏ ‏قدم مكعب / ساعة عند ٠5م‏ لمدة © دقائق. وكان الحفاز المعالج الذي يرمز إليه بالرمز © ) ‎Ay)‏ — جاهزا للاختبار . ض يمكن تعيين محتوى الفضة الحقيقي للحفاز بواسطة عند من الطرق القياسية المنشورة. ويمكن تعيين المستوى الحقيقي للرنيوم على الحفازات المحضرة بواسطة الطريقة أعلاه عن ‎٠‏ طريق الاستخلاص ب ‎٠١‏ مللي مولمن محلول هيدروكسيد صوديوم مائي ن يتبعه تعيين طيفي للرنيوم في المستخلص. ويمكن تعيين المستوى الحقيقي للسيزيوم على الحفاز باستخدام ْ محلول هيدروكسيد صوديوم مخزون»؛ قد ميز بواسطة نظير السيزيوم المشع في طريقة تحضير الحفاز . ومن ثم يمكن تعيين محتوى السيزيوم في الحفاز عن طريق قياس النشاط ‎٠‏ ‏الإشعاعي للحفاز. وبدلا من ذلك ¢ يمكن تعيين محتوى السيزيوم في الحفاز عن طريق غسيل ‎Yo‏ الحفاز بماء مغلي معاد تقطيره . وفي عملية الاستخلاص هذه ¢ يقاس السيزيوم وكذلك الفلزات القلوية الأخرى عن طريق الاستخلاص من الحفاز بواسطة غلي ‎٠١‏ جرام من الحفاز برمته في 75 مللي لتر من الماء ‎sad‏ © دقائق ؛ وتكرار ما سبق أعلاه مرتين أو أكثر ؛ وجمع المستخلصات أعلاه وتعيين مقدار الفلز القلوي الموجود عن طريق المقارنة بمحاليل ض ‎YYA‏
لال قياسية لفلزات قلوية معيارية باستخدام طيف الامتصاص الذري ( حيث يستعمل لهذا الغرض مطياف الامتصاص الذري نموذج فاريان تكترون ‎Varian Techtron‏ موديل ‎٠١٠٠١‏ أو ما ض شابه ). ويجب ملاحظة أن محتوى السيزيوم في الحفاز كما قيس بواسطة الطريقة : الفنية للغسيل بالماء قد يكون أقل من محتوى السيزيوم في الحفاز كما قيس بواسطة © الطريقة الفنية للغسيل بالماء قد يكون أقل من محتوى السيزيوم في الحفاز كما قيس بواسطة تقنية جهاز تعيين الآثار الإشعاعية . استخدمت الحوامل المدونة في جدول ) ُو ( لتحضير الحفازات المدرجة في جدول (). يشير الرمز هص و .له -- 0 إلى الحفازات المحضرة باستعمال الحفاز ل ؛ ويشير الرمز ‎C-B‏ إلى الحفازات المحضرة باستعمال الحامل 3 ؛ الخ. ومركب ‎CA‏ هو ‎Ye‏ الحفاز المصنوع من مركب الحامل ‎A‏ ‏جدول (7): # بالوزن ‎C—comp- A‏ 1 571 8 م $ ‎C-A‏ م اا م 0,\ ¢ ‎C-A; |‏ 78 اع 7 0,\ ‎\Y‏ ‏0-3 7 8.1 م م ¢ ض ‎y,0 y,0 EAs YY C-C‏ ¢ : ‎C-D‏ 7 ف ‎١.6 ١.‏ ¢ ‎.,Vo YV¢ Ya, C-E‏ ما ¢ ‎C-F |‏ م اال ‎Ve Ye‏ ¢ ‎C-G‏ مب ‎Ye - va‏ ¢ 0 ‎VY, ¢ C-H‏ 4م م ‎٠‏ ¢ ‎RA 0-1‏ م و ‎XY,»‏ $ [-0 مكلا ما 8 م ¢ ‎C-K‏ ال 9 0 م ‎YYA‏
‎YA |‏ ا ‎of. 177 C-L‏ م 0,\ ¢ ‎C-L, |‏ د 5/01 ‎Y,0‏ . ¢ ‎(vo VY C-M‏ 0,\ م 1 7 ‎٠ \,0 FAY VY, Y C-M,‏ ¢ ‎Y,0 y,0 “74 8 C-N |‏ ¢ ‎C-N;‏ 8 الات م ‎٠‏ ¢ ‎C-0‏ 8 و 76 م ¢ ‎Ct Y,e Y,. 4 8 C-P‏ ‎C-Q‏ 8 لاه ‎y,0‏ 0,\ ¢ ‎C-R‏ 6 مول ‎XY, Y,.‏ ¢ ‎oY.
VY Y C-S‏ 0,\ 0,\ ¢ ‎Y,0 Y,0 AR VY, Y C-T‏ ¢ ‎AAY y¢,0 C-U‏ 1 1 ¢ ‎C-V‏ 8 اليفلا مل ل ¢ ‎YAY V¢,0 C-W‏ 4 إل ¢ ‎C-X‏ ل ف م 8 ¢ ‎C-Y‏ 8 17 م 0,\ ¢ الطزيقة : فيما يأتي توصف ظروف الاختبار للحفاز المفاعل المعياري والطرق المستخدمة لاختيار الحفارات بهدف الحصول على أكسيد الإيثيلين من الإيثيلين والأكسجين . ° شحنت ‎oof‏ جرام من الحفاز المهشم 15-0,84, ملم ‎Yee)‏ فتحة شبكية) في © مفاعل أنبوبي على شكل حرف ‎(U)‏ مصنوع من حديد من صلب لا يصداً قطره الداخلي "7 بوصة . ويغمس الأنبوب على شكل خرف ‎(U)‏ اللآتيني في حمام معدن مصهور (وسط حراري) وتوصل الأطراف بنظام دفق الغاز ؛ وتم ضبط وزن الحفاز المستخدم وسرعة دفق ١د‏ /خا
الداخلي للوصول إلى سرعة حيزية ‎Space Velocity‏ للغاز في الساعة تعادل ‎370٠0‏ مل ‎(Yan)‏ من الغاز لكل ‎Yau‏ من الحفار لكل ساعة . ويكون ضغط الغاز الداخل هو 1956 0 كيلوباسكال . : 1 ْ ويتكون مخلوط الغاز المار خلال مهد الحفار (في عملية من خطوة واحدة) ‎٠ |‏ أثناء تنفيذ الاختبار برمته ‎Slade)‏ على بدء الاختبار) من 770 إيثيلين» 74,5 أكسجين ؛ 0~ ‎١‏ ثاني أكسيد الكربون ؛ ‎٠١8‏ أرجونء نيتروجين حتى التوازن وبمعنى حتى ‎71٠0‏ و 0 إلى © جزء في المليون من حيث الحجم من كلوريد الايثيل. وقبل الملامسة بالغازات المتفاعلة ؛ تعالج مسبقا الحفازات بغاز النيتروجين عند 7705 م لمدة ؟ ساعات ويشمل ذلك جميع الحفازات ولمدة ‎YE‏ ساعة أو أطول بالنسبة إلى الحفازات ‎٠‏ المعتقة ولكن غير المختبرة . وتكون درجة حرارة المفاعل الأولية (الوسط الحراري) هي 775 م وبعد ساعة واحدة عند درجة الحرارة الأولية هذه ؛ تزداد درجة الحرارة إلى ‎YY‏ م لمدة ساعة واحدة يتبعها زيادة إلى 7455 م لمدة ساعة واحدة . ثم تضبط درجة الحرارة بحيث يتوصل إلى مستوى ض تحول بالأكسجين ثابت ‎Tyg 7458 aly‏ هذا يجعل مستوى جهاز التلطيف متبايناً ويتم تشغيله ‎Vo‏ لمدة 74-4 ساعة عند كل مستوى وذلك من أجل تقدير المستوى الأمثل لجهاز التلطيف للحصول على أقصى انتقائية ‎maximum selectivity‏ ويحصل ‎We‏ على بيانات أداء عند المستوى الأمثل ‎Sead‏ تلطيف الوسط عند 170عندما يكون الحفاز في تيار دفق الغاز لمدة اجمالية تبلغ حوالي 74 ساعة وتتاح الأمثلة المعطاة أسفله. وبسبب الاختلافات الطفيفة في تركيب غاز التغذية ومعدلات دفق الغاز ومعايرة الأجهزة التحليلية المستخدمة لتعيين تركيبات ا ‎YX.‏ غازات التغذية والغازات المنتجة ؛ فقد تتباين الانتقائية والنشاط المقاسين لحفاز معطى قليلا من تجربة إلى أخرى . وللسماح بمقارنة ذات مغزى لأداء الحفازات المختبرة عند أزمنة مختلفة؛ فقد اختبرت : جميع الحفازات الموصوفة في هذا التضمين التصويري في نفس الوقت مقارنة بحفاز معياري ' قياس. وتصحح كل بيانات الأداء المدونة في هذا التضمين التصويري لتتلائم مع الأداء الأولى ‎Yo‏ المتوسط للحفاز المعياري حيث ‎Sg‏ = 7481.6 و ‎Tyg‏ = ١م‏ . اختبرت الحفازات المحضرة أعلاه باستخدام الطريقة أعلاه وقد دونت النتائج في الجدول أدناه. ‎YYA‏
)١7( ‏جدول‎ ‎: +١ Ao, C-Comp—-A
YoA AoA | C-A
YoA AY, ‏ل‎ ‎71 ‏ارم"‎ C-B
Yoo AT, C-C
Yoq Alo C-D 71 AY, A C-E
Yod Ae," C-F ‏الال‎ AD,» C-G ١ ‏84م‎ C-H
Yay ‏رمم‎ C-1
YY AEX C-1J ‏مل‎ AY,» C-K ‏ض‎ ‎Yo. AV, C-L
YoY AY,Y C-L ‏ض‎ ‏إل‎ ATLA C-M
YoY A,» C-M;
Yov AV, + C-N ‏ا‎ ‎Yov ASX 7 C-N;
Yio AY, 0-0 ْ ‏ا د‎ C-P ‏معدم اهأ‎ C-Q ‏ض‎ ‏رم ف‎ C-R
Yo. AYA C-S 0 7" Ao,Y C-T ‏ض احا‎
: 71 ّ ‎Yot AY,4 C-U‏ ‎AY,0 0 C-V .‏ ف 0 0-7 3م ‎YoY‏ ‎Yot AS, C-X‏ ‎C-Y‏ امم ‎YoA‏ ‏مثال ‎(Y)‏ ‏قورن أداء الحفاز المفضل طبقا للاختراع بمرور الزمن في طريقة للحصول على أكسيد إيثيلين تجاري بالطريقة المستخدم ‎led‏ حفاز مقارن مشتملا على نفس ‎cli Sal ©‏ النشيطة على حامل مختلف قليلا . والحفاز المستخدم طبقا للاختراع هو ذلك الخفاز المشار أيليه في جدول (6) بالرمز ‎(C-A1)‏ ‏يحتوي الحفاز المقارن المشار إليه هنا في الوصف الكامل للاختراع بالرمز ‎B- comp- C‏ على 217,7 بالوزن فضة ¢ 1,0 مللي جزئي ,11250 + ؟مللي ‎٠‏ جزئي / جم ‎LINO;‏ ¢ و ‎CSOH‏ مضافة لتعطي 419 جزء في المليون من ‎Cs‏ ‏على حامل ‎auld‏ الألومينا يتضمن 754,0 ‎ish‏ 720,079 بالوزن من ‎20.,.57٠. Ca(OH),‏ بالوزن ‎SiO,‏ ولا يحتوي على الزيركونيوم ‎(Zr)‏ ‏وامتصاصه الماء =0 ,117 ؛ ومقاومة تهشيمه ‎١‏ كجم؛ ومساحة سطحه ‎[Ta ٠,66‏ جم ٍ ؛» وحجم مسامه الكلية = 7078 ؛ وقطر مسامه المتوسط = 3,6 ميكرون . ‎Vo |‏ استخدم كلا الحفازين باستمرار في مصنع لانتاج أكسيد إيثيلين تجاري واتبعت لفترة 774 يوما مستخدما ‎(C-Ap) lial‏ و ‎7٠١١‏ يوما (مستخدما الحفاز ‎C-Comp-‏ } 3 ) وأثناء هذه الفترة ؛ حفظت ظروف التفاعل المتوسطة بالنسبة للحفازات المناظرة على النحو التالي : ‎de pu -‏ دفق الغاز الداخل ‎3٠٠١‏ و ‎(Tan) Leger‏ من الغاز لكل سم" من ‎A‏ الحفاز في الساعة . ‎YYA‏
YY
. ‏كيلو باسكال‎ ١5.8١ ‏و‎ ١95٠6 ‏ضغط الغاز الداخل‎ - ‏من الايثيلين + 7,9 و‎ Vet ‏و‎ YAY ‏تغذية الغاز تحتوي ؛ بالوزن ؛ على‎ - ) ‏ايثان ؛ وغاز‎ Ye ‏ثاني أكسيد الكربون‎ 4.0 5c ‏أوكسجين‎ VLE . ‏في المليون من حيث الحجم كلوريد إيثيلين‎ ١,5 ‏التوازن هو الميثان ؛‎ ‏مولمن التحويل الأكسجيني م54 والنشاط المقاس عن‎ 74٠ ‏عينت تكرارا الانتقائية عند‎ ° ‏طريق درجة حرارة سائل التبريد 746 مولتحويل أكسجين ©1400 خلال العملية ودونت‎ . ‏على التوالي‎ (Y) ‏و‎ )١( ‏النتائج في الشكل‎ : ‏ومن النتائج + يتضح أن الخفاز طبقا للاختراع يكون أكثر ثاتا أثناء التشغيل تحت‎ . ‏الظروف الإنتاجية على مستوى تجاري بالمصنع‎
YYA

Claims (1)

  1. ‎YY |‏ عناصر الحماية
    ‎-١ ١‏ حفاز أكسيد إيثيلين ‎ethylene oxide‏ للحصول على طور بخاري من أكسيد الإيثيلين ‎ethylene pli! (ethylene oxide 1‏ والأكسجين ‎oxygen‏ يتضمن مقدارا فعالا حفزيا من الفضة ‎csilver‏ ومقدارا معززا للتفاعل من فلز قلوي ‎metal alkaili ¢‏ ومقدارا حفزيا من الرنيوم ‎rhenium‏ محمولا على ‎Jala‏ يتضمن ° 5 على الأقل بالوزن من ‎WH‏ - ألومينا ‎alpha alumina‏ + ومن ‎٠.٠6‏ إلى 71 1 بالوزن (مقاسا كأكسيد؛ 140 ) من فلز قلوي أرضي على هيئة أكسيد ؛ ومن ‎١01‏ إلى
    ‎Zo v |‏ بالوزن (مقاسا كثاني أكسيد ‎dioxide‏ ) من السليكون على هيئة أكسيد ومن ‎Sia‏ ‎A‏ إلى ‎7٠١‏ بالوزن (مقاسا كثاني أكسيد) من الزيركونيوم ‎zirconium‏ على هيئة أكسيد. ‎١‏ +- الحفاز طبقا لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يكون للحامل فيه حجم مسام (ماء) بين ‎Sls HY‏ مل/جم(سم+/جم) ومساحة سطح بين ‎ve‏ و م3/جم . ‎١‏ »#- الحفاز طبقا لعنصر الحماية ؟ حيث يكون للحامل فيه حجم مسام (ماء) بين ‎10s oF‏ مل/جم(سم“/جم) ومساحة سطح بين ‎١.7‏ و1م1/جم . ‎١‏ - ؛- الحفاز طبقا لعنصر الحماية ‎١‏ حيث ؛ في ‎72٠0٠0‏ بالوزن من الحامل ؛ توجد ألفا - ‎alpha alumina Lae Y‏ 4 مقدار أكبر من حوالي 7980 بالوزن ؛ ويتراوح أكسيد ‎Y‏ الفلز القلوي الأرضي ‎alkaline earth metal‏ من ‎١.06‏ إلى 75 بالوزن ؛ ويتراوح
    ‏¢ أكسيد السليكون ‎oe silicon oxide‏ 079 إلى 74 بالوزن ويتراوح أكسيد الزيركونيوم ‎٠,“ oe oxide zirconium‏ إلى ‎Zo‏ بالوزن . ‎١‏ #- الحفاز طبقا لعنصر الحماية ؛ حيث ؛ في الحامل توجد ‎Wf‏ - ألومينا ‎alpha alumina‏ : ‎Y‏ في مقدار أكبر من حوالي 745 بالوزن ؛ ويتراوح أكسيد الفلز القلوي الأرضي ‎alkaline earth metal oxide vo‏ .من ‎«v0‏ إلى 74 بالوزن ؛ ويتراوح أكسيد
    ‏ل السليكون ‎silicon oxide‏ من 0.05 إلى 77 بالوزن ويتراوح أكسيد الزيركونيوم 0 . ‎zirconium oxide °‏ من ‎١,*‏ إلى 77 بالوزن : ‎١‏ +- الحفاز طبقا لعنصر الحماية © حيث ؛ في الحامل يختار أكسيد الفلز القلوي الأرضي ‎OXide alkaline earth metal Y‏ من المجموعة المكونة من أكسيد الكالسيوم ‎calcium‏
    ‎oxide 1 :‏ وأكسيد المغنيسيوم ‎magnesium oxide‏ ومخاليطهم وتوجد في مقدار يتراوح من ‎١.06‏ إلى77 بالوزن .
    ‎‘YA
    Ye ‏محتوى‎ alpha alumina ‏حيث ؛ للألفا — ألومينا‎ ١ ‏الحفاز طبقا لعنصر الحماية‎ -7 ١ . ‏أقل من 705056 بالوزن‎ soda ‏أكسيد صوديوم‎ Y - ‏يتضمن الحفاز إضافيا معززا للتفاعل مشتركا‎ ١ ‏الحفاز طبقا لعنصر الحماية‎ =A) sulfer ‏يختار من المجموعة المكونة من الكبريت‎ rhenium ‏من الرنيوم‎ Y chromium ‏والكروم‎ tungsten ‏والتنجستين‎ molybdenum مويندبلوملاو‎ Y . ‏ومخاليطهم ¢ محمولين على الحامل‎ 1 ‏من إلى ©77 بالوزن من‎ silver ‏؛ حيث تتراوح الفضة‎ ١ ‏الحفاز طبقا لعنصر الحماية‎ -4 ١ ‏على 0050 جزء في المليون بالوزن من‎ ٠١ ‏الحفاز الكلي ويتراوح الفلز القلوي من‎ ¥ ‏مللي جزئي لكل جرام من‎ ٠١ ‏إلى‎ ١,١ ‏.من‎ rhenium ‏الحفاز الكلي ويتراوح الرنيوم‎ 1 . ‏الحفاز‎ ‏الحفاز طبقا لعنصر الحماية 9 ؛ حيث يتضمن الحفاز إضافيا معززا للتفاعل مشتركا‎ -٠ ١ sulfer ‏يختار من المجموعة المكونة من الكبريت‎ rhenium ‏من الرنيوم‎ chromium ‏الكروم‎ + tungsten ‏التنجستين‎ « molybdenuma gd gall 1 Yo ‏إلى حوالي‎ ١,١ ‏ومخاليطهم المحمولين على الحامل في مقدار يتراوح من حوالي‎ . ‏ميكرو جزئي لكل جرام من الحفاز‎ ° : ‏والذي يشتمل‎ ١ ‏عملية لتحضير حفاز أكسيد إيثيلين وفقا لعنصر الحماية‎ -١١ ١ : ‏(أ)خلط‎ Y : ‏ذات نقاء أكبر من حوالي‎ alpha alumina ‏مسحوق ألفا — ألومينا‎ (1) Y . ‏وحوالي © ميكرون‎ ١:١ ‏؛ وحجم بلوري متوسط بين حوالي‎ Z9A . ¢ alkaline earth metal oxide ‏أوكسيد أو مركب فلز قلوي أرضي‎ (Y) ° ‏يسهل تحلله إلى أو يشكل أوكسيدا عند التحميصس‎ 1 : ‏يسهل تحلله إلى أو يشكل أوكسيدا‎ calcitm ‏أوكسيد أو مركب سليكون‎ )©( v . calcination ‏عند التحميص‎ A ‏اختياري يسهل تحلله إلى أو‎ zircomium ‏(؟) أكسيد أو مركب زيركونيوم‎ 1 ‏يشكل أكسيدا عند التحميص ؛ بالماء وعامل رابط/هالك بالحريق في‎ Ye ‏الحاملة في‎ alpha alumina ‏مقادير كافية لإيجاد في الألفا — ألومينا‎ ١١ ‏ض " شكلها النهائي مقدار أكبر من حوالي 788 بالوزن ؛ وأكسيد فلز قلوي‎ YVA
    Yo ٠,0٠ ‏في مقدار يتراوح من‎ alkaline earth metal oxide ‏أرضي‎ Vy
    ‏.في مقدار يتراوح من‎ silicon oxide ‏إلى 77 بالوزن ؛ أكسيد سليكون‎ ve ‏زيركونيوم‎ asl + ‏إلى 78 > بالوزن‎ 0١ 0 ‏بالوزن‎ 7٠١ ‏في مقادير يتراوح من صفر إلى‎ oxide zirconium 5 : : VY ‏(ب) بثق المخلوط الناتج من الخطوة )1( لتكوين كريات ؛ و‎ VA ‏لمدة من‎ 5 Foo ‏الكريات عند درجة حرارة أكبر من‎ calcining ‏ت) تخميص‎ 4 ‏إلى‎ ١,١6 ‏الوقت كافية للحصول على حامل له مساحة سطح تتراوح من‎ Y. Kova ٠و١ ‏إلى‎ ١,7 ‏يتراوح من‎ (sl) ‏”م لكل جرام وحجم مسام‎ YY . ‏جرام‎ YY rhenium ‏وفلز قلوي والرنيوم‎ ¢ silver ‏(ث) إضافة المقدار المناسب من الفضة‎ YY .. ‏إلى الحامل‎ Yeo alpha alumina ‏ألومينا‎ — WH ‏حيث لمسحوق‎ ¢ ١١ ‏عملية طبقا لعنصر الحماية‎ -١ ١ ‏بين و؛ ض‎ cosh) ‏درجة نقاء أكبر من حوالي 748,5 ؛ و متوسط الحجم‎ v
    ٠. ‏ميكرون ومحتوى أكسيد صوديوم 50028 أقل من حوالي 720505 بالوزن‎ ‏؛ حيث يضاف العامل المشترك المعزز‎ VY ‏أو‎ ١١ ‏عملية طبقا لعنصر الحماية‎ -١“ ١ ‏المختار من المجموعة المكونة من‎ rrenium ‏للتفاعل المشتمل على الرنيوم‎ Y tungsten ‏و التنجستين‎ molybdenum ‏والمولبدنتيوم‎ sulfur ‏الكبريت‎ ¥ : . ‏ومخاليطهم إلى الحامل‎ chromium ‏والكروم‎ . ‏عن طريق ملامسة‎ ethylene oxide ‏للحصول على أكسيد الإيثيلين‎ dle -4 ١ oxygens ‏في طور بخاري مع غاز يحتوي على‎ ethylene ‏الايثيلين‎ Y ‏عند درجة حرارة‎ ethylene oxide ‏عند ظروف تتيح تكوين أكسيد الإيثيلين‎ 1 -١ ‏باستعمال حفاز طبقا لأي من عناصر الحماية‎ Fe ‏و‎ DAL ‏تتراوح بين‎ . ٠ ° YA
SA92120369A 1991-01-22 1992-02-05 حفاز أكسيد إيثيلين وعملية الحصول عليه SA92120369B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64360691A 1991-01-22 1991-01-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA92120369B1 true SA92120369B1 (ar) 2004-07-12

Family

ID=24581537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA92120369A SA92120369B1 (ar) 1991-01-22 1992-02-05 حفاز أكسيد إيثيلين وعملية الحصول عليه

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5145824A (ar)
EP (1) EP0496470B1 (ar)
JP (1) JP3302387B2 (ar)
KR (1) KR100225874B1 (ar)
CN (1) CN1035161C (ar)
AU (1) AU641584B2 (ar)
BR (1) BR9200166A (ar)
CA (1) CA2059711C (ar)
CZ (1) CZ281977B6 (ar)
DE (1) DE69200450T2 (ar)
DK (1) DK0496470T3 (ar)
ES (1) ES2061309T3 (ar)
IN (1) IN184775B (ar)
MX (1) MX9200243A (ar)
PL (1) PL174992B1 (ar)
RU (1) RU2014114C1 (ar)
SA (1) SA92120369B1 (ar)
SK (1) SK279174B6 (ar)
TR (1) TR25623A (ar)
ZA (1) ZA92376B (ar)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5447897A (en) * 1993-05-17 1995-09-05 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
KR100354430B1 (ko) * 1993-07-07 2003-01-24 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 에폭시화촉매
US5573989A (en) * 1993-08-06 1996-11-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing olefin oxides
US5418202A (en) * 1993-12-30 1995-05-23 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
US5545603A (en) * 1994-11-01 1996-08-13 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
US5705661A (en) * 1995-09-25 1998-01-06 Mitsubishi Chemical Corporation Catalyst for production of ethylene oxide
US5763630A (en) * 1996-03-18 1998-06-09 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts
US5733842A (en) * 1996-04-30 1998-03-31 Norton Checmical Process Products Corporation Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents
US5864047A (en) * 1997-04-10 1999-01-26 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing rhenium and potassium promoters
US5861519A (en) * 1997-05-23 1999-01-19 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing tungsten and potassium promoters
US6455713B1 (en) 1998-09-14 2002-09-24 Eastman Chemical Company Reactivation of Cs-promoted, Ag catalysts for the selective epoxidation of butadiene to 3,4-epoxy-1-butene
AU754631B2 (en) * 1998-11-17 2002-11-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Carrier for catalyst for use in production of ethylene oxide, catalyst for use in production of ethylene oxide, and method for production of ethylene oxide
US6172245B1 (en) 1999-12-16 2001-01-09 Eastman Chemical Company Gas phase process for the epoxidation of non-allylic olefins
JP2004515331A (ja) * 2000-05-01 2004-05-27 サイエンティフィック・デザイン・カンパニー・インコーポレーテッド エチレンオキシド触媒
ZA200200049B (en) * 2001-01-25 2002-07-16 Nippon Catalytic Chem Ind Fixed-bed shell-and-tube reactor and its usage.
JP4050041B2 (ja) * 2001-11-06 2008-02-20 株式会社日本触媒 酸化エチレン製造用触媒、その製造方法および当該触媒による酸化エチレンの製造方法
US7193094B2 (en) * 2001-11-20 2007-03-20 Shell Oil Company Process and systems for the epoxidation of an olefin
WO2003072246A2 (en) * 2002-02-25 2003-09-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Supported silver catalyst and an epoxidation process using the catalyst
US6831037B2 (en) * 2002-02-25 2004-12-14 Saint-Gobain Norpro Corporation Catalyst carriers
EP1517751B2 (en) * 2002-06-28 2016-06-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
AU2003284195A1 (en) * 2002-10-28 2004-05-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Olefin oxide catalysts
KR20060002920A (ko) * 2003-04-01 2006-01-09 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 올레핀 에폭시화 방법 및 그 방법에 사용하기 위한 촉매
US6858560B2 (en) 2003-04-23 2005-02-22 Scientific Design Co., Inc. Ethylene oxide catalyst
US20040225138A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Mcallister Paul Michael Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide
EP1624964B1 (en) 2003-05-07 2019-07-31 Shell International Research Maatschappij B.V. Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
US20040224841A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Marek Matusz Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
US8148555B2 (en) 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
EP1658136A1 (en) * 2003-08-22 2006-05-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Improved alumina carriers and silver-based catalysts for the production of alkylene oxides
JP4824569B2 (ja) * 2003-10-16 2011-11-30 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー アルキレンオキサイド製造用の増強された安定性、効率及び／又は活性を有する触媒
TW200613056A (en) * 2004-04-01 2006-05-01 Shell Int Research A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation
TW200602123A (en) * 2004-04-01 2006-01-16 Shell Int Research Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst
TW200600190A (en) * 2004-04-01 2006-01-01 Shell Int Research Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation
MY140568A (en) 2004-06-18 2009-12-31 Shell Int Research A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine
BRPI0512172A (pt) 2004-06-18 2008-02-12 Shell Int Research processo para a produção de óxido de olefina, 1,2-diol, éter de 1,2-diol ou alcanolamina
US7767619B2 (en) * 2004-07-09 2010-08-03 Sud-Chemie Inc. Promoted calcium-aluminate supported catalysts for synthesis gas generation
RU2007108491A (ru) * 2004-08-12 2008-09-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) Способ приготовления формованного катализатора, катализатор и применение такого катализатора
US8536083B2 (en) 2004-09-01 2013-09-17 Shell Oil Company Olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in preparing the catalyst, and a process for preparing the carrier
EP2617488A3 (en) 2004-09-01 2014-01-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a catalyst for use in an olefin epoxidation process and epoxidation process using the catalyst
MX2007003418A (es) * 2004-09-24 2007-05-07 Shell Int Research Proceso para seleccionar particulas moldeadas, proceso para instalar un sistema, proceso para hacer reaccionar una alimentacion gaseosa de este sistema, producto de programa de computo y sistema de computo.
US7759284B2 (en) * 2005-05-09 2010-07-20 Scientific Design Company, Inc. Calcination in an inert gas in the presence of a small concentration of an oxidizing component
DE102005023955A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Basf Ag Inertmaterial für den Einsatz in exothermen Reaktionen
KR101072239B1 (ko) * 2005-06-07 2011-10-12 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 촉매 캐리어
EP1890807B1 (en) 2005-06-07 2019-04-03 Shell International Research Maatschappij B.V. A catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine
WO2007021742A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A method of preparing a shaped catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
CN100577289C (zh) * 2006-01-28 2010-01-06 中国石油化工股份有限公司 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用
TW200738332A (en) * 2006-02-03 2007-10-16 Shell Int Research A process for treating a catalyst, the catalyst, and use of the catalyst
CN101405077B (zh) * 2006-02-10 2011-09-14 国际壳牌研究有限公司 制备催化剂的方法、催化剂和制备环氧烷、1，2-二醇、1，2-二醇醚或链烷醇胺的方法
US20090177000A1 (en) * 2006-04-18 2009-07-09 Natal Manuel A W Alkylene oxide catalyst and use thereof
US20070280877A1 (en) * 2006-05-19 2007-12-06 Sawyer Technical Materials Llc Alpha alumina supports for ethylene oxide catalysts and method of preparing thereof
DE102007017080A1 (de) 2007-04-10 2008-10-16 Basf Se Verfahren zur Beschickung eines Längsabschnitts eines Kontaktrohres
BRPI0811305B1 (pt) 2007-05-09 2020-02-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalisador de epoxidação, um processo para preparação do catalisador e um processo para a produção de um óxido de olefina, um 1,2-diol, um éter de 1,2-diol, um 1,2-carbonato ou uma alcanolamina
RU2452564C2 (ru) 2007-05-11 2012-06-10 Барри Дж. БИЛЛИГ Активация высокоселективных катализаторов в установках синтеза оксидов олефинов
CN101678267A (zh) * 2007-05-18 2010-03-24 国际壳牌研究有限公司 反应器系统和用于制备1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯和烷醇胺的方法
CN101687159B (zh) 2007-05-18 2013-04-03 国际壳牌研究有限公司 反应器系统、吸收剂和用于使原料反应的方法
DE102007028332A1 (de) 2007-06-15 2008-12-18 Basf Se Verfahren zum Beschicken eines Reaktors mit einem Katalysatorfestbett, das wenigstens ringförmige Katalysatorformkörper K umfasst
DE102007028333A1 (de) 2007-06-15 2008-12-18 Basf Se Verfahren zum Einbringen einer wenigstens einer Produktionscharge von ringförmigen Schalenkatalysatoren K entnommenen Teilmenge in ein Reaktionsrohr eines Rohrbündelreaktors
WO2009088040A1 (ja) * 2008-01-11 2009-07-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法
CA2723177A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Dow Technology Investments Llc Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
US8513154B2 (en) * 2008-04-30 2013-08-20 Dow Technology Investments, Llc Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
WO2009134851A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Dow Technology Investments, Llc Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same
CA2723592C (en) * 2008-05-07 2016-08-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
CA2723517C (en) 2008-05-07 2017-03-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the start-up of an epoxidation process, a process for the production of ethylene oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
US8193374B2 (en) * 2008-05-15 2012-06-05 Shell Oil Company Process for the preparation of alkylene carbonate and/or alkylene glycol
KR101633523B1 (ko) 2008-05-15 2016-06-24 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 알킬렌 카보네이트 및 알킬렌 글리콜의 제조방법
JPWO2010001732A1 (ja) 2008-06-30 2011-12-15 株式会社日本触媒 固定床多管式反応器への固体粒状物の充填方法
EP2313385A2 (en) * 2008-07-14 2011-04-27 Velocys Inc. Process for making ethylene oxide using microchannel process technology
CN102099346A (zh) * 2008-07-14 2011-06-15 巴斯夫欧洲公司 制备环氧乙烷的方法
US8349765B2 (en) * 2008-07-18 2013-01-08 Scientific Design Company, Inc. Mullite-containing carrier for ethylene oxide catalysts
JP2010234264A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Nippon Shokubai Co Ltd エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法
EP2415518A4 (en) * 2009-03-31 2013-03-20 Nippon Catalytic Chem Ind CATALYST FOR USE IN PRODUCING ETHYLENE OXIDE AND PROCESS FOR PRODUCING ETHYLENE OXIDE
CA2759397C (en) * 2009-04-21 2019-01-29 Dow Technology Investments Llc Improved method of achieving and maintaining a specified alkylene oxide production parameter with a high efficiency catalyst
EP2421842B1 (en) * 2009-04-21 2018-05-30 Dow Technology Investments LLC Epoxidation reactions and operating conditions thereof
JP2012524785A (ja) * 2009-04-21 2012-10-18 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー 高効率触媒を用いたアルキレンオキシド簡易製造方法
US8524927B2 (en) * 2009-07-13 2013-09-03 Velocys, Inc. Process for making ethylene oxide using microchannel process technology
JP2011121048A (ja) * 2009-12-09 2011-06-23 Rohm & Haas Co 固体触媒物質をブレンドし、管状構造物に装填する方法
JP2012522061A (ja) * 2009-12-28 2012-09-20 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー アルキレンオキサイドの製造における銀触媒上への塩化銀の生成の制御方法
US8937031B2 (en) 2010-03-01 2015-01-20 Shell Oil Company Epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide
WO2011143097A2 (en) * 2010-05-10 2011-11-17 Advanced Catalyst Technologies, Llc Nanostructured catalyst pellets, catalyst surface treatment and highly selective catalyst for ethylene epoxidation
US9018126B2 (en) 2010-07-13 2015-04-28 Shell Oil Company Epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide
WO2013095888A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Dow Technology Investments Llc Method of formulating alkylene oxide catalyst in relation to catalyst reference properties
CN103357437B (zh) * 2012-03-28 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 制备用于银催化剂的氧化铝载体的方法及其银催化剂
JP6090567B2 (ja) 2012-12-18 2017-03-08 京進工業株式会社 拡管装置
FR3001968B1 (fr) 2013-02-12 2015-02-27 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'oxyde d'ethylene a partir d'un flux d'ethanol thermo-mecaniquement integre
FR3001969B1 (fr) 2013-02-12 2015-08-21 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'oxyde d'ethylene a partir d'un flux d'ethanol thermiquement integre
TWI632138B (zh) * 2013-05-16 2018-08-11 科學設計股份有限公司 具有降低鈉含量之建基於銀之環氧乙烷觸媒
CN104549543B (zh) * 2013-10-29 2017-08-25 中国石油化工股份有限公司 氧化铝载体、由其制成的银催化剂及其应用
WO2018029189A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Basf Se Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide
EP3548471B1 (en) 2016-12-02 2021-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Methods for conditioning an ethylene epoxidation catalyst and associated methods for the production of ethylene oxide
CN108283943B (zh) * 2017-01-10 2021-07-02 中国石油化工股份有限公司 氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法
TWI808125B (zh) * 2018-02-07 2023-07-11 德商巴斯夫歐洲公司 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑
CN111072803B (zh) * 2018-10-19 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和应用
TW202239752A (zh) 2020-12-29 2022-10-16 荷蘭商蜆殼國際研究所 用於生產環氧乙烷之製程
TW202237260A (zh) * 2021-01-19 2022-10-01 美商科學設計有限公司 用於製造管間距減小的立式沸騰反應器的管與管板焊接
CN115382525B (zh) * 2021-05-24 2024-05-10 中国石油化工股份有限公司 一种α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂和应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3725307A (en) * 1967-01-30 1973-04-03 Halcon International Inc Process for preparing a silver-supported catalyst
US4428863A (en) * 1982-07-06 1984-01-31 The Dow Chemical Company Alumina compositions of improved strength useful as catalyst supports
NL8501862A (nl) * 1985-06-28 1987-01-16 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator.
JPH084745B2 (ja) * 1986-05-09 1996-01-24 三菱化学株式会社 エチレンオキシド製造用銀触媒
US4820675A (en) * 1986-10-31 1989-04-11 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst & process for preparing the catalyst
US4766105A (en) * 1986-10-31 1988-08-23 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst
IN169589B (ar) * 1986-10-31 1991-11-16 Shell Int Research
US4761394A (en) * 1986-10-31 1988-08-02 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst
GB8626687D0 (en) * 1986-11-07 1986-12-10 Shell Int Research Preparing silver catalyst
GB8716653D0 (en) * 1987-07-15 1987-08-19 Shell Int Research Silver-containing catalyst
US4874879A (en) * 1988-07-25 1989-10-17 Shell Oil Company Process for starting-up an ethylene oxide reactor
EP0357293B1 (en) * 1988-08-30 1996-02-28 Union Carbide Corporation Catalysts for the production of ethylene oxide and their preparation processes

Also Published As

Publication number Publication date
CS16692A3 (en) 1992-08-12
ZA92376B (en) 1992-09-30
ES2061309T3 (es) 1994-12-01
BR9200166A (pt) 1992-10-06
EP0496470B1 (en) 1994-09-28
DE69200450D1 (de) 1994-11-03
DK0496470T3 (da) 1994-10-24
CA2059711A1 (en) 1992-07-23
IN184775B (ar) 2000-09-30
CN1035161C (zh) 1997-06-18
TR25623A (tr) 1993-07-01
RU2014114C1 (ru) 1994-06-15
CZ281977B6 (cs) 1997-04-16
KR920014515A (ko) 1992-08-25
KR100225874B1 (ko) 1999-10-15
PL174992B1 (pl) 1998-10-30
PL293237A1 (en) 1992-11-02
CA2059711C (en) 2002-07-30
JPH0584440A (ja) 1993-04-06
DE69200450T2 (de) 1995-02-23
EP0496470A1 (en) 1992-07-29
US5145824A (en) 1992-09-08
AU641584B2 (en) 1993-09-23
AU1034192A (en) 1992-07-30
CN1063427A (zh) 1992-08-12
SK279174B6 (sk) 1998-07-08
MX9200243A (es) 1992-07-01
JP3302387B2 (ja) 2002-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA92120369B1 (ar) حفاز أكسيد إيثيلين وعملية الحصول عليه
AU711973B2 (en) Epoxidation catalyst and process
CN100577289C (zh) 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用
EP0496386B1 (en) Catalyst carrier, composition and process for making same
US4242235A (en) Supports for silver catalysts utilized in the production of ethylene oxide
CA2171213C (en) Epoxidation catalyst and process
CN100553763C (zh) 负载的银催化剂和使用该催化剂的环氧化方法
CN103372466B (zh) 生产环氧乙烷用银催化剂载体的制备方法及其应用
US4806518A (en) Process for the preparation of a silver-containing ethylene oxide catalyst and the catalyst prepared by the process
CN102145285A (zh) 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用
JP3953101B2 (ja) 酸化アルキレン触媒及び製造方法
TW200602123A (en) Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst
PL151362B1 (en) Process for the preparation of a silver-containing catalyst.
SA04250113B1 (ar) محفز لأكسيد إيثيلين ethylene oxide
CN110038543A (zh) 乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体、银催化剂及乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法
US20040110973A1 (en) Olefin oxide catalysts
CN103357439A (zh) 用于烯烃环氧化的银催化剂载体、制备及应用
CN112007625B (zh) 一种α-氧化铝载体及制备方法和银催化剂与应用
CN104549545A (zh) 用于烯烃环氧化的银催化剂用α-氧化铝载体及其制备方法
CN100393412C (zh) 环氧乙烷催化剂
CN1098122C (zh) 丁二烯环氧化银催化剂
CN103357442A (zh) 烯烃环氧化用银催化剂的载体、其制备方法及其应用
JPH03106445A (ja) アンモニア製造用触媒、及びその調製方法
CN109865510A (zh) 氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法
GB1571123A (en) Catalyst for the production of alkylene oxides