PL174992B1 - Katalizator tlenku etylenu i sposób jego wytwarzania - Google Patents
Katalizator tlenku etylenu i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL174992B1 PL174992B1 PL92293237A PL29323792A PL174992B1 PL 174992 B1 PL174992 B1 PL 174992B1 PL 92293237 A PL92293237 A PL 92293237A PL 29323792 A PL29323792 A PL 29323792A PL 174992 B1 PL174992 B1 PL 174992B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- oxide
- catalyst
- amount
- alpha alumina
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 11
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 9
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 9
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 8
- 229910006501 ZrSiO Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- 241000723382 Corylus Species 0.000 description 2
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052634 enstatite Inorganic materials 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000208223 Anacardiaceae Species 0.000 description 1
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052916 barium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- HMOQPOVBDRFNIU-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ba+2].[O-][Si]([O-])=O HMOQPOVBDRFNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ba+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical group [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
ilosc renu, i ewentualnie ko-promotora osadzone na nosniku, znamienny tym, ze nosnik zawiera co najmniej 85% wagowych alfa-tlenku glinu, od 0,05 do 6% wagowych metalu ziem alkalicznych w po- staci tlenku, od 0,01 do 5% wagowych krzemu w postaci dwutlenku i ewentualnie do 10% wagowych cyrkonu w postaci dwutlenku. 8. Sposób wytwarzania katalizatora tlenku etylenu do wytwarzania w fazie parowej tlenku ety- lenu z etylenu i tlenu, zawierajacego katalitycznie skuteczna ilosc srebra, promujaca ilosc metalu alka- licznego, promujaca ilosc renu i ewentualnie ko-promotora, osadzona na nosniku zawierajacym co najmniej 85% wagowych alfa-tlenku glinu, od 0,05 do 6% wagowych metalu ziem alkalicznych w po- staci tlenku, od 0,01 do 5% wagowych krzemu w postaci dwutlenku i ewentualnie do 10% wagowych dwucyrkonu w postaci tlenku, znamienny tym, ze (a) miesza sie (i) proszek alfa-tlenku o czystosci wiekszej niz okolo 98%, sredniej wielkosci krystalitu, od okolo 0,1 do okolo 5 µm, (ii) tlenek metalu ziem alkalicznych lub zwiazek, który ulega rozkladowi lub tworzy tlenek po kalcynacji, (iii) tlenek krzemu lub zwiazek, który ulega rozkladowi do tlenku lub tworzy tlenek po kalcynacji i (iv) ewentual- nie tlenek cyrkonu lub zwiazek, który ulega rozkladowi do tlenku lub tworzy tlenek po kalcynacji, z woda i lepiszczem/srodkiem spalajacym sie, (b) wytlacza sie mieszanine uzyskana w etapie (a) w po- staci tabletek i (c) kalcynuje sie tabletki w temperaturze wyzszej niz 1300°C przez czas dostateczny do wytworzenia nosnika majacego powierzchnie wlasciwa od 0,15 do 3 m2 /g i wodna objetosc porów od 0,2 do 0,6 cm3 /g, (d) dodaje sie odpowiednia ilosc srebra, metalu alkalicznego, renu i ewentualnie ko- promotora do nosnika. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest katalizator tlenku etylenu zawierający srebro i sposób wytwarzania takiego katalizatora wykorzystywanego przy wytwarzaniu tlenku etylenu. Katalizator taki jest wytwarzany z zastosowaniem alfa-tlenku glinu jako nośnika
Katalizatory do wytwarzania tlenku etylenu z etylenu i tlenu cząsteczkowego zwykle zawierające srebro osadzone na nośniku utworzonym zasadniczo z alfa-tlenku glinu znane są z europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP-A-266015 odpowiadającego opisowi patentowemu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 47 66 105. Takie katalizatory są zwykle promowane metalami alkalicznymi. Mogą być wykorzystywane inne ko-promotory takie jak ren lub ren razem z siarką, molibdenem, wolframem i chromem. Chociaż wiele badańjest nastawionych na promotory, ostatnie prace dotyczą nośników i sposób ich modyfikowania w celu otrzymania ulepszonych katalizatorów'.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr 247414 opublikowane 2 grudnia 1987 r. ujawnia dodatek krzemionki do nośnika z alfa-tlenku glinu. W amerykańskim opisie patentowym nr 4428863 ujawnione jest dodawanie glinianu baru lub krzemianu baru do nośników z tlenku glinu w trakcie ich wytwarzania. W amerykańskim opisie patentowym nr 4728634, dwutlenek krzemu i sól metalu alkalicznego miesza się z wodąi związkiem glinu i kalcynuje otrzymując nośnik z alfa-tlenku glinu zawierający krzemionkę i metal alkaliczny. W amerykańskim opisie patentowym nr 4874739, związek cyny i związek metalu alkalicznego wprowadza się do nośnika z alfa-tlenku glinu.
Wynalazek dotyczy katalizatorów tlenku etylenu zawierających srebro, metale alkaliczne jako promotory, renjako promotor i ewentualnie ko-promotory wybrane z siarki, molibdenu, wolframu, chromu i ich mieszanin, osadzone na nośniku charakteryzującym się tym, że co najmniej 85%, korzystnie co najmniej 90% wagowych alfa-tlenku glinu, od 0,05 do 6% wagowych (mierzonychjako tlenek) dodatkowego metalu ziem alkalicznych w postaci tlenku, od 0,01 do 5% wagowych (mierzonych jako dwutlenek) dodatkowego krzemu w postaci tlenku i ewentualnie do 10%, korzystnie od 0,1 do 10% wagowych cyrkonu (mierzonych jako dwutlenek) w postaci tlenku. Korzystnie metalem ziem alkalicznych jest wapń i/lub magnez.
Nośnik wytwarza się przez zmieszanie sproszkowanego alfa-tlenku glinu mającego czystość większą niż około 98%, średnią wielkość cząstki w zakresie od 0,5 do 5 pm (mikronów) i średnią wielkość krystalitu w zakresie od około 0,1 do około 5 pm (mikronów), związku metalu ziem alkalicznych, związku krzemu i ewentualnie związku cyrkonu, wody, lepiszcza i/lub materiału spalającego się z wytworzeniem mieszaniny, którą wytłacza się i kalcynuje w maksymalnej temperaturze większej niż około 1300°C, korzystnie w zakresie od 1350° do 1500°C.
Katalizatory według wynalazku mają doskonałą aktywność początkową i poprawioną stabilność w czasie użytkowania
Katalizatory według wynalazku zawierają katalitycznie skuteczną ilość srebra, promującą ilość metalu alkalicznego, promującą ilość renu i ewentualnie promującą ilość ko-promotora wybranego z siarki, chromu, molibdenu, wolframu i ich mieszanin, osadzone na nowym nośniku z alfa-tlenku glinu. Opisy nośnika, katalizatora i zastosowanie katalizatora są szczegółowo podanej niżej.
Nowy nośnik stosowany do wytwarzania katalizatorów według wynalazku, wytwarza się z proszku alfa-tlenku glinu, związku dostarczającego tlenek metalu ziem alkalicznych, związku dostarczającego tlenek krzemu, ewentualnie związku dostarczającego tlenek cyrkonu i konwencjonalnych środków wiążących/wypalających.
Alfa-tlenek glinu stosowany do wytwarzania nośnika zwykle ma czystość większą niż około 90%, korzystnie większą niż 98,5% i mniej niż 0,06% wagowych, na przykład od 0,02 do 0,06% wagowych zanieczyszczeń sodowych. Tlenek glinu ma postać drobnego proszku, korzystnie o średniej wielkości cząstki od 0,5 do 100 pm (mikronów). Mniejsze wielkości takie jak od około 0,5 do około 5 pm (mikronów), a zwłaszcza od około 1 do około 4 pm (mikronów) sąszczególnie korzystne. Średnią wielkość można oznaczać przez pomiar maksymalnego wymiaru szeregu cząstek i wzięcie średniego z nich. Średnią wielkość krystalitu, która może wynosić od 0,1 do 5 pm (mikronów), a zwłaszcza od 2 do 4 pm (mikronów), onacza się przez pomiar maksymal4
174 992 nego wymiaru szeregu krystalitów i wzięcie średniego z nich. Alfa-tlenek glinu będzie obecny w kalcynowanym nośniku w ilości większej niż około 85%, korzystnie 90%, a szczególnie korzystnie 95% wagowych całego nośnika.
Stanowiący składnik nośnika metal ziem alkalicznych może być obecny w ilości od 0,05 do 6% wagowych (mierzonych jako tlenek MO) wagi nośnika, a zwłaszcza korzystnie od 0,05 do 2,0% wagowych
Związki metali ziem alkalicznych, które mogą być stosowane do wytwarzania nośników stanowią tlenki lub związki, które ulegają rozkładowi do tlenków lub które tworzą tlenki po kalcynacji. Przykłady obejmu]ąwęglany, azotany i karboksylany. Dogodne związki obejmująsame tlenki metali ziem alkalicznych, jak również tlenki mieszane, takie jak krzemiany, gliniany, glinokrzemiany, cyrkoniany i inne, metali ziem alkalicznych. Korzystnymi związkami są azotan wapnia, tlenek wapnia i krzemian wapnia (CaSiO3).
Związki krzemu stosowane do wytwarzania nośników stanowią tlenki lub związki, które ulegają rozkładowi do tlenków lub tworzą tlenki po kalcynacji. Dogodne związki obejmująsam dwutlenek krzemu, jak również tlenki mieszane, takie jak krzemiany metali ziem alkalicznych, krzemiany cyrkonu, glinokrzemiany obejmujące zeolity, ulegające hydrolizie związki krzemu, polisiloksany i podobne. Stosowana ilość składnika krzemowego powinna być taka, aby dostarczyć go w końcowej kompozycji nośnika od 0,0! do 5,0%, korzystnie od 0,03 do 4,0%, a najbardziej dogodnie od 0,05 do 3,0% wagowych (mierzonych jako krzemionka).
Składnik cyrkonowy, chociaż ewentualny, korzystnie jest obecny w ilości od 0,1 do 10,0%, korzystnie od 0,3 do 5,0%, a zwłaszcza od 0,5 do 2,0% wagowych w stosunku do wagi nośnika. Gdy tlenek cyrkonu jest generowany in situ, stosowana ilość powinna być tak dobrana, aby dawać końcową proporcją w obrębie tych parametrów.
Związki cyrkonowe, które mogą być stosowane do wytwarzania nośników stanowią tlenki lub związki, które ulegają rozkładowi do tlenków, lub które tworzą tlenki po kalcynacji. Przykłady ich obejmują węglany, azotany i karboksylany. Dogodne związki obejmują azotan cyrkonu, dwutlenek cyrkonu, jak również tlenki mieszane, takie jak krzemiany cyrkonu, glinokrzemiany cyrkonu, cyrkoniany i podobne. Korzystnym związkiem jest dwutlenek cyrkonu.
Korzystnie nośnik zawiera związki zawierające metal ziem alkalicznych i krzem w formie jednego związku, krzemian metalu ziem alkalicznych, który może być dodany jako składnik wyjściowy lub generowany in situ przez reakcje krzemionki lub związków generujących krzemionkę ze związkami, które rozkładają się do tlenku metalu ziem alkalicznych po ogrzaniu, przy czym ilość utworzonego tlenku stanowi stechiometryczny równoważnik krzemionki lub jej nadmiar.
Chociaż metal ziem alkalicznych stanowiący składnik katalizatora może być wybrany z magnezu, wapnia, strontu i baru, korzystnym metalem jest wapń i magnez, a szczególnie korzystny jest wapń. W dalszej części opisu wynalazku, często podane są odnośniki odnoszące się do wapnia w celu uproszczenia.
Korzystne nośniki można wytwarzać przez zmieszanie sproszkowanego alfa-tlenku glinu, krzemianu wapnia i tlenku cyrkonu z wodą i lepiszczem i/lub materiałem spalającym się, otrzymując mieszaninę, którąnastępnie wytłacza się i kalcynuje w temperaturze w zakresie od 1350°C do 1500°C.
Proszek alfa-tlenku glinu, najkorzystniej jest łączony z samym krzemianem wapnia, lecz jak wskazano wyżej, możliwe jest stosowanie związku generującego tlenek wapnia i krzemionkę lub związku generującego krzemionkę w takich proporcjach, że po ogrzaniu tworzy się krzemian wapnia. Te składniki są mieszane z tlenkiem cyrkonu lub związkiem generującym tlenek cyrkonu (gdy jest obecny), środkiem spalającym się/środkiem wiążącym i wodą, formowane w kształtki i kalcynowane.
Środek spalający się jest materiałem, który dodaje się do mieszaniny takim, że po kalcynacji jest całkowicie usuwany z nośnika, pozostawiając w nośniku regulowaną porowatość. Te materiały stanowią materiały węglowe, takie jak koks, proszki węglowe, grafit, sproszkowane tworzywa sztuczne, takie jak polietylen, polistyren i poliwęglan, kalafonia, celuloza i materiały oparte na celulozie, trociny i inne materiały roślinne, takie jak łupiny orzechów arachidowych,
174 992 np. orzechów laskowych, nerkowca, orzechów włoskich i leszczyny. Środki spalające się oparte na węglu mogą również służyć jako środki wiążące. Środki spalające się sądostarczane w ilości i rozkładzie wielkości dostarczającej końcowy nośnik mający objętość porów wodnych w zakresie od 0,2 do 0,6, korzystnie od 0,3 do 0,5 ml/g (cm3/g). Korzystnymi środkami spalającymi się są materiały oparte na celulozie, takie jak łupiny orzechów ziemnych.
Stosowane w opisie określenie “środek wiążący” odnosi się do środka, który utrzymuje razem różne składniki nośnika przed kalcynacją w postaci, dającej się wytłaczać pasty, to znaczy, tak zwanego niskotemperaturowego środka wiążącego. Środek wiążący ułatwia również proces wytłaczania przez zwiększenie smarowności. Typowe środki wiążące obejmują żele tlenku glinu, zwłaszcza w kombinacji ze środkiem peptyzującym, takim jak kwas azotowy lub kwas octowy. Dogodne są również materiały oparte na węglu, które mogą także służyć jako środki spalające się, takie jak celulozy i podstawione celulozy, takie jak metyloceluloza, etyloceluloza i karboksyetyloceluloza, stearyniany, takie jak organiczne estry stearynowe, np. stearynian metylu lub etylu, woski, tlenki polietylenowe i podobne. Korzystnymi środkami wiążącymi są tlenki polietylenowe.
Stosowanie krzemianu wapnia, czy to wytwarzanego bezpośrednio czy in situ z ograniczeniami opisanymi wyżej, pozwala na stosowanie spoiw zawierających w całości mniejszą ilość krzemionki niż jest obecna w konwencjonalnych lepiszczach. Pozwala to uniknąć nadmiaru dwutlenku krzemu, który typowo zawiera szkodliwe ilości zanieczyszczeń sodowych, żelaza i/lub potasowych, zwłaszcza obecnych w glinach, bentonicie i podobnych.
Rola tlenku cyrkonu, gdy jest on stosowany, nie jest w pełni wyjaśniona, lecz wydaje się, że stabilizuje on niektóre kompozycje katalizatora częściowego utleniania. Wydaje się również, że krzemian wapnia stabilizuje co najmniej część tlenku cyrkonu w bardziej aktywnej formie tetragonalnej zamiast formy jednoskośnej, do której powraca mieszana faza przy ogrzewaniu w nieobecności krzemianu wapnia.
Gdy podane jest odniesienie do tlenku lub tlenków metalu lub metali ziem alkalicznych, krzemu lub cyrkonu, które sąobecne w końcowym nośniku i/lub katalizatora, jest zrozumiałe, że tlenek może być tlenkiem tylko jednego metalu lub może być tlenkiem kompleksowym otrzymanym ze wskazanego metalu i jednego lub więcej innych metali, jak również tlenku glinu i/lub promotorów katalizatora, takich jak metale alkaliczne.
Po zmieszaniu razem składników nośnika, na przykład przez rozcieranie, zmieszany materiał wytłacza się w ukształtowane tabletki, na przykład cylindry, pierścienie, trójpłatki, czteropłatki i podobne. Wytłoczony materiał suszy się w celu usunięcia wody, która może przekształcać się w parę podczas kalcynacji i niszczyć wytłaczane kształtki. Po wysuszeniu do niskiej zawartości wody, na przykład mniejszej niż około 2%, wytłoczony materiał kalcynuje się w warunkach wystarczających do usunięcia spalających się środków i środków wiążących i do stopienia cząstek alfa-tlenku glinu w porowatą, twardą masę. Kalcynację typowo prowadzi się w atmosferze utleniającej, na przykład w atmosferze tlenu lub korzystnie powietrza i w maksymalnej temperaturze większej niż około 1300°C, korzystnie w zakresie od 1350°C do 1500°C. Czasy w tych maksymalnych temperaturach typowo są w zakresie od 0,1 do 10 godzin, korzystnie od 0,5 do 5 godzin.
Kalcynowane nośniki i sporządzone z nich katalizatory typowo będą miały objętość porów (woda) w zakresie od 0,2 do 0,6, korzystnie od 0,3 do 0,5 ml/g (cm3/g) i powierzchnię właściwą w zakresie od 0,15 do 3, korzystnie od 0,3 do 2 m2/g.
Nośnik korzystnie ma niską zawartość wody, która jest mniejsza niż 0,06% wagowych. W praktyce bardzo trudno jest otrzymać preparat nie zawierający sodu i zawartości sody od 0,02 do 0,06% wagowych są zwykle uważane za dopuszczalne.
Opisane wyżej nośniki są szczególnie dogodne do wytwarzania katalizatorów tlenku etylenu, które mają wysokie selektywności początkowe.
Katalizatory według wynalazku zawierają katalitycznie skutecznąilość srebra, promującą ilość metalu alkalicznego, promującą ilość renu i ewentualnie promującą ilość ko-promotora wybranego z siarki, chromu, molibdenu, wolframu i ich mieszanin, osadzone na nowym nośniku z
174 992 alfa-tlenku glinu. W korzystnej postaci metal alkaliczny stosowany jako promotor stanowi potas, rubid, cez lub ich mieszaniny. W szczególnie korzystnej postaci metal alkaliczny stanowi cez. Bardzo korzystne jest łączne zastosowanie cezu i litu. Zastosowane mogą być także inne promotory, takie jak ko-promotory wybrane z siarki, molibdenu, wolframu, chromu i ich mieszanin. Szczególnie korzystnym ko-promotorem jest siarczan. Te katalizatory i sposób ich wytwarzania sąszczegółowo opisane w amerykańskim opisie patentowym nr 476139-4,4766105 i 4820675.
Ilość srebra obecnego na katalizatorze typowo wynosi od 1 do 25, korzystnie od 5 do 20% wagi całego katalizatora. Ilość stosowanego jako promotor metalu alkalicznego, korzystnie obecna na katalizatorze zwykle wynosi od 10 do 3000, korzystnie od 20 do 2000, a szczególnie korzystnie od 50 do 1500 części wagowych (podstawowego metalu) na milion części wagowych całego katalizatora. Ilość renu jako promotora, korzystnie obecna na katalizatorze, zwykle wynosi od 0,1 do 10, szczególnie korzystnie od 0,2 do 5 pmoli (mikromoli) (metalu podstawowego) na gram całego katalizatora. Ko-promotor renu, gdy jest obecny, korzystnie będzie obecny na katalizatorze w ilości ewentualnie do 15, korzystnie od 0,1 do 15 pmoli (mikromoli) (metalu podstawowego) na gram całego katalizatora.
Sposoby wytwarzania niniejszych katalizatorów są konwencjonalne i są opisane w podanych wyżej opisach patentowych. Na ogół nośnik miesza się z wodnym roztworem kompleksu srebra, korzystnie w obecności środka solubilizującego, takiego jak etylenodiamina tak, aby nośnik był impregnowany tym roztworem, po którym nośnik wydziela się z roztworu i suszy. Zaimpregnowany nośnik ogrzewa się następnie do temperatury od 100°C do 400°C przez okres potrzebny do rozkładu kompleksu srebra i utworzenia drobno rozłożonej warstwy metalicznego srebra, która przylega do powierzchni nośnika. Promotory mogą być również rozpuszczone w roztworze zawierającym srebro, w celu dostarczania pożądanych ilości, lub mogą być nanoszone oddzielnie lub razem na nośnik w etapie impregnacji oddzielonym od etapu impregnacji srebrem. Korzystnie srebro i promotory są wszystkie połączone w jednym etapie impregnacji.
W skali przemysłowej, etylen i tlen są przekształcane w tlenek etylenu w reaktorze tlenku etylenu, który stanowi duży wymiennik ciepła rurowo-płytowy zawierający kilka tysięcy rur napełnionych katalizatorem. Środek chłodzący jest stosowany na powłokę reaktora w celu usunięcia ciepła reakcji. Temperatury chłodziwa są często wykorzystywane jako wskaźnik aktywności katalizatora, przy czym wysokie temperatury chłodziwa odpowiadają niskim aktywnościom katalizatora.
W reakcji etylenu z tlenem prowadzącej do wytworzenia tlenku etylenu, etylen jest obecny w co najmniej dwukrotnej ilości cząsteczkowej, lecz stosowana ilość etylenu jest zwykle o wiele większa. Konwersja jest tym samym dogodnie obliczana według ilości tlenu przekształconego w reakcji i wskazuje na konwersję tlenu. Konwersja tlenu jest zależna od temperatury reakcji i jest miarą aktywności katalizatora. Na przykład wartość T40 odnosi się do temperatury przy konwersji 40% molowych tlenu podawanego do reaktowa, a T oznacza temperaturę reaktora lub bardziej korzystnie temperaturę chłodziwa, przy czym ta ostatnia jest bezpośrednio związana z pierwszą. Temperatury sązwykle wyższe dla wyższych stopni konwersji i są zależne od stosowanego katalizatora i warunków reakcji. Selektywność jest wskaźnikiem skuteczności katalizatora i wskazuje % molowy etylenu w surowcu, który jest przekształcony do tlenku etylenu w produkcie. Selektywność jest wskazana jako na przykład S40, co odnosi się do selektywności przy konwersji tlenu 40% molowych.
Warunki prowadzenia reakcji utleniania etylenu w obecności katalizatorów według wynalazku zawierających srebro, szeroko obejmują warunki już opisane w stanie techniki. Dotyczy to na przykład odpowiednich temperatur, ciśnień, czasów przebywania, materiałów rozcieńczających, takichjak azot, dwutlenek węgła, para, argon, metan lub inne węglowodory nasycone, obecności czynników spowalniających w celu regulowania działania katalitycznego, na przykład 1,2-dichloroetanu, chlorku winylu, chlorku etylu lub chlorowanego polifenolu, możliwości stosowania operacji zawracania lub stosowania kolejnych konwersji w różnych reaktorach w celu zwiększenia wydajności tlenku etylenu i wszystkich innych specjalnych warunków, które mogą być wybrane w procesach wytwarzania tlenku etylenu. Zwykle są stosowane ciśnienia w
174 992 zakresie od ciśnienia atmosferycznego do 3500 kPa (3,5 MPa), jednakże wyższe ciśnienia nie są wykluczone. Cząsteczkowy tlen stosowany jako reagent można otrzymywać z konwencjonalnych źródeł. Odpowiedni ładunek tlenu może stanowić zasadniczo stosunkowo czysty tlen, stężony strumień tlenu zawierający tlen w zasadniczej ilości z mniejszymi ilościami jednego lub więcej rozcieńczalników, takich jak azot i argon lub inny strumień zawierający tlen, taki jak powietrze. Dlatego jest oczywiste, że stosowanie niniejszych katalizatorów zawierających srebro w reakcjach utleniania etylenu nie jest w żaden sposób ograniczone do stosowania specyficznych warunków wśród tych, które są uważane za skuteczne. Tylko dla celów ilustracyjnych, następująca tabela 1 pokazuje zakres warunków, które są często stosowane w powszechnych przemysłowych reaktorach tlenku etylenu, które również nadają się do niniejszego procesu.
Tabela 1
| GHSV* | 1500-10000 |
| Ciśnienie wlotowe | 103-276 KPa |
| Surowiec podawany Etylen | 1-40% wag |
| O2 | 3-12% wag. |
| CO2 | 2-40% wag. |
| Etan | 0-3% wag |
| Argon i/lub metan i/lub azot rozcieńczalnik, spowalniacz chlorowęglowodorowy | 0,3-20 ppm obj. całości |
| Temperatura czynnika chłodzącego | 18O-315°C |
| Temperatura katalizatora | 180-325°C |
| Poziom konwersji O2 | 11-60%, |
| Wytwarzanie EO (tlenku etylenu) Szybkość robocza | 0,91-7,26 kg/28.33 l. kat./h (2-16 1bs EO/ft3kat /h) |
* litry gazu w standardowej temperaturze i ciśnieniu przepuszczane przez 1 litr stanowiącego wypełnienie katalizatora przez godzinę.
Korzystnie zastosowanie katalizatorów według wynalazku zawierających srebro, to wytwarzanie tlenku etylenu, gdzie gaz zawierający tlen kontaktuje się z etylenem w obecności tego katalizatora w temperaturze w zakresie od 180°C do 330°C, korzystnie od 200°C do 325°C.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania, które nie ograniczająjego zakresu.
Przykład I. Sposób wytwarzania nośnika
Nośnik A:
Do wytwarzania nośnika stosowano proszek alfa-tlenku glinu (tlenek glinu #10) o własnościach wymienionych w Tabeli 2.
Tabela 2
| Własności tlenku glinu #10 | |
| Mediana z wielkości cząstek | 3,0-3,4 pm (mikrony) |
| Średnia wielkość krystalitu | 1,8-2,2 pm (mikrony) |
| Zawartość wody | 0,02-0,06% wagowych |
Ten proszek stosowano do wytwarzania preparatu o następujących składnikach ceramicznych:
174 992
| alfa-tlenek glinu | 98,8% wag. |
| tlenek cyrkonu | 1,0% wag |
| krzemian wapnia | 0,2% wag. |
W stosunku do wagi tego preparatu, dodano następujące substancje we wskazanych proporcjach:
| materiał spalający się (mączka z łupin orzechów włoskich) | 25,0% wag. |
| kwas borowy | 0,1% wag. |
| środek pomocniczy przy wytłaczaniu (politlenek etylenu) | 5,0% wag. |
Po mieszaniu powyższych składników przez 45 sekund, dodano wodę w takiej ilości, aby otrzymać dającą się wytłaczać mieszaninę (praktycznie około 30%) i mieszanie kontynuowano przez dalsze 4 minuty. W tym stadium dodano 5% (w stosunku do wagi składników ceramicznych) wazeliny i mieszanie kontynuowano przez dalsze 3 minuty.
Materiał wytłaczano w postaci wydrążonych cylindrów 7,94 mm x 7,94 mm (5,16 cala x 5/16 cala) i wysuszono do mniej niż 2% wilgotności. Następnie wytłoczone elementy wypalano w piecu tunelowym do maksymalnej temperatury 1390°C przez około 4 godziny.
Po przetworzeniu w ten sposób, nośnik miał następujące własności:
| absorpcja wody | 40,8% |
| wytrzymałość na zgniatanie | 8,5 kg |
| powierzchnia właściwa | 0,54 m2/g |
| całkowita objętość porów (Mg) | 0,43 ml/g (cm3/g) |
| mediana ze średnicy porów | 4,6 pm (mikronów) |
Składniki dające się wymywać (w 10% kwasie azotowym) w ppm:
| Na | 141 |
| K | 55 |
| Ca | 802 |
| Al | 573 |
| SiO2 | 1600 |
Dalsze nośniki otrzymywano w sposób podobny do opisanej wyżej metody, z tym, że stosowano różne wyjściowe tlenki glinu. Własności różnych wyjściowych tlenków glinu podano w Tabeli 3.
174 992
Tabela 3
| Własności tlenków glinu nr 11 i 49 | ||
| # 11 | #49 | |
| mediana z wielkości cząstek | 3,0-3,6 pm (mikronów) | 3,0-4,0 pm (mikronów) |
| średnia wielkość krystalitu | 1,6-1,8 pm (mikronów) | 1,0-1,4 pm (mikronów) (soda) |
| zawartość sody | 0,02-0,06% wag | 0,02-0,06% wag. |
Wodna objętość porów, powierzchnia właściwa i temperatury wypalania są pokazane w Tabeli 4 i inne materiały wyjściowe i ich ilości są pokazane w Tabeli 5.
Nośnik porównawczy sporządzono z tlenku glinu #10 w sposób opisany powyżej dla nośnika A, z tą różnicą, że nie dodawano tlenku cyrkonu lub krzemianu wapnia. Ten nośnik porównawczy jest oznaczony jako Comp.-A. Jego własności są podane w Tabeli 4.
Tabela 4
| Nośnik | Wodna obj. porów cm7g | Pow. wlaśc. m2/g | Temp. wypal °C |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| Comp.-A. | 0,46 | 0,52 | 1371 |
| A | 0,41 | 0,54 | 1390 |
| B | 0,42 | 0,52 | 1371 |
| C | 0,39 | 0,49 | 1371 |
| D | 0,34 | 0,60 | 1371 |
| E | 0,26 | 0,16 | 1371 |
| F | 0,30 | 0,34 | 1371 |
| G | 0,27 | 0,25 | 1371 |
| H | 0,35 | 0,57 | 1454 |
| 1 | 0,43 | 0,60 | 1400 |
| J | 0,44 | 0,51 | 1393 |
| K | 0,37 | 0,50 | 1371 |
| L | 0,42 | 0,59 | 1371 |
| M | 0,38 | 0,51 | 1371 |
| N | 0,44 | 0,73 | 1371 |
| O | 0,42 | 0,74 | 1371 |
| P | 0,50 | 0,66 | 1413 |
| Q | 0,47 | 0,68 | 1413 |
| R | 0,51 | 0,81 | 1413 |
| s | 0,43 | 0,45 | 1413 |
| T | 0,43 | 0,38 | 1413 |
| U | 0,54 | 1,09 | 1413 |
| V | 0,55 | 0,66 | 1413 |
174 992 cd Tabeli 4
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| w | 0,54 | 0,98 | 1413 |
| X | 0,42 | 0,41 | 1400 |
| Y | 0,47 | 0,60 | 1400 |
| Z | 0,41 | 0,44 | 1371 |
| AA | 0,40 | 0,46 | 1371 |
Tabela 5
| Nośnik | Tlenek glinu | Związek A* | Związek B* | Związek C* |
| Comp.- A. | # 10 | -O- | -O- | -O- |
| A | # 10 | ZrO2(1,0) | CaSiO3 (0,20) | |
| B | # 10 | ZrO2 (1,0) | CaSiO3(0,10) | |
| C | # 10 | CaSiO3 (0,40) | ||
| D | # 10 | CaSiO3 (0,20) | ||
| E | # 10 | ZrO2 (1,0) | CaSiO3 (0,20) | |
| F | # 10 | ZrO2(1,0) | CaSiO, (2,00) | |
| G | # 10 | ZrO2(1,0) | CaSiO3 (4,00) | |
| H | # 10 | ZrO2(1,0) | CaAl2SiO6 (0,20) | |
| I | # 10 | ZrO2(1,0) | Ca(NO3)2 (0,28) | S1O2 (0,10) |
| J | # 10 | ZrO2 (0,8) | Ca(NO3)2 (0,47) | ZrSiO4 (0,31) |
| K | # 10 | ZrO2(1,0) | CaSiO3 (0,20) | Ca(NO3)2 (0,29) |
| L | # 10 | ZrO2(1,0) | MgSiO3 (0,20) | |
| M | # 10 | ZrO2 (1,0) | MgSiO3 (2,20) | |
| N | # 10 | ZrO2 (1,0) | MgJAl2(SiO4)2 (0,20) | |
| O | # 10 | ZrO2(1,0) | SrSiO3 (2,20) | |
| P | #49 | ZrO2(1,0) | CaSiO3 (0,30) | |
| Q | #49 | ZrO2(1,0) | CaSiO3 (0,30) | Ca(NO3)2 (0,29) |
| R | #49 | ZrSiO4 (0,46) | Ca(NO3)2 (0,44) | |
| s | #49 | ZrSiO, (0,46) | Ca(NO3)2 (0,73) | |
| T | #49 | ZrSiO4 (0,46) | Ca(NO3)2(1,02) | |
| U | #49 | ZrSiO.: (0,46) | Ba(NO3)2 (0,70) | |
| V | #49 | ZrSiO4 (0,46) | Ba(NO3)2(1,17) | |
| W | #49 | ZrSiO4 (0,46) | Ba(NO3)2 (1,63) | |
| X | # 11 | ZrO2 (1,0) | mulit (0,07) | Ca(NO3)2 (0,22) |
| Y | # 11 | ZrO2(1,0) | mulit (0,07) | Ba(NO3)2 (0,13) |
| Z | # 10 | ZrO2 (5,0) | CaSiO3 (0,20) | |
| AA | # 10 | ZrO2(10,0) | CaSiO3 (0,20) |
* procent wagowy w stosunku do tlenku glinu
174 992
Sposób wytwarzania katalizatora
Opisany wyżej nośnik A jest korzystnym nośnikiem i był stosowany do wytwarzania katalizatora tlenku etylenu. W roztworze wody i etylenodiaminy rozpuszczono szczawian srebra, wodorotlenek cezu, nadrenian amonu, siarczan litu i azotan litu w ilościach wystarczających do dostarczenia w impregnowanym nośniku ( w stosunku do suchej wagi nośnika) 13,5% wagowych srebra, 437 ppm cezu, 1,5 pmoli (mikromoli)/g nadrenianu litu. Około 30 g nośnika umieszczono w próżni 3,325 kPa przez 3 minuty w temperaturze pokojowej. Następnie około 50 g roztworu impregnującego wprowadzono do zanurzonego nośnika i utrzymywano próżnię 3,325 kPa przez dalsze 3 minuty. Na koniec tego czasu usunięto próżnię i nadmiar roztworu impregnującego usunięto z nośnika odwirowując przez 2 minuty z prędkością 500 obrotów na minutę. Następnie impregnowany nośnik sieciowano przez ciągłe wytrząsanie w strumieniu powietrza 8500 l/h (300 ft3/h) w temperaturze 250°C przez 5 minut. Usieciowany katalizator oznaczony jako C-A1 jest gotowy do testowania.
Rzeczywistą zawartość srebra katalizatora można oznaczać dowolną z wielu standardowych publikowanych procedur. Rzeczywiste poziomy renu na katalizatorach wytwarzanych powyższym sposobem można oznaczać przez ekstrakcję 20 mM wodnym roztworem wodorotlenku sodu i następnie spektrofotometryczne oznaczenie renu w ekstrakcie. Rzeczywisty poziom cezu na katalizatorze można oznaczać przez stosowanie roztworu podstawowego wodorotlenku cezu, który znakowano radioaktywnym izotopem cezu, przy wytwarzaniu katalizatora. Zawartość cezu w katalizatorze można następnie oznaczać przez pomiar radioaktywności katalizatora. Alternatywnie, zawartość cezu w katalizatorze można oznaczać przez wymywanie katalizatora wrzącą wodą demineralizowaną. W procesie ekstrakcji cez jak również inne metale alkaliczne mierzy się przez ekstrakcję z katalizatora za pomocą wrzących 10 g całego katalizatora w 25 ml wody przez 5 minut, powtórzenie powyższej procedury dwa lub więcej razy, połączenie powyższych ekstrakcji i oznaczenie ilości obecnego metalu alkalicznego przez porównanie ze standardowymi roztworami odniesienia metali alkalicznych z zastosowaniem atomowej spektroskopii absorpcyjnej (przy użyciu Varian Techtron Model 1200 lub jego odpowiednika). Należy zauważyć, że zawartość cezu w katalizatorze oznaczana techniką wymywania wodąmoże być niższa niż zawartość cezu w katalizatorze oznaczona techniką wskaźnika promieniotwórczego.
Nośniki wymienione w Tabelach 4 i 5 stosowano do wytwarzania katalizatorów wymienionych w Tabeli 6. Oznaczenia C-A i C-A1 odnoszą się do katalizatorów wytwarzanych z nośnikiem A, oznaczenie C-8 odnosi się do katalizatorów wytwarzanych z nośnikiem B, itd. C-Comp-A jest katalizatorem otrzymanym z nośnika Comp-A.
Tabela 6
| Katalizator | Ag % wag. | Cs ppm | NH4ReO4 pmol/g | Li2SO4 pmol/g | LiNO3 pmol/g |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| C-Comp-A | 13,2 | 501 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-A | 13,5 | 463 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-A1 | 13,5 | 437 | 1,5 | 1,5 | 12 |
| C-B | 13,2 | 506 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-C | 13,2 | 460 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-D | 13,2 | 470 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-E | 10,0 | 274 | 0,75 | 0,75 | 4 |
| C-F | 12,0 | 277 | 1,0 | 1,0 | 4 |
| C-G | 12,0 | 306 | 1,0 | 1,0 | 4 |
| C-H | 13,4 | 589 | 1,5 | 1,5 | 4 |
174 992 cd Tabeli 6
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| C-I | 13,2 | 665 | 2,0 | 2,0 | 4 |
| C-J | 14,5 | 468 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-K | 13,2 | 442 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-L | 13,2 | 540 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-L' | 13,2 | 481 | 1,5 | 0 | 4 |
| C-M | 13,2 | 415 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-M1 | 13,2 | 382 | 1,5 | 0 | 4 |
| C-N | 14,5 | 620 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| c-N | 14,5 | 573 | 1,5 | 0 | 4 |
| C-O | 14,5 | 547 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-P | 14,5 | 599 | 2,0 | 2,0 | 4 |
| C-Q | 14,5 | 572 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-R | 14,5 | 795 | 2,0 | 2,0 | 4 |
| C-S | 13,2 | 510 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-T | 13,2 | 520 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-U | 14,5 | 887 | 2,0 | 2,0 | 4 |
| C-V | 14,5 | 750 | 2,0 | 2,0 | 4 |
| C-W | 14,5 | 786 | 2,0 | 2,0 | 4 |
| c-x | 13,3 | 500 | 1,5 | 1,5 | 4 |
| C-Y | 14,5 | 620 | 1,5 | 1,5 | 4 |
Sposób testowania katalizatorów
W dalszej części opisane są standardowe warunki testowania katalizatora i procedury stosowanie do testowania katalizatorów do produkcji tlenku etylenu z etylenu i tlenu.
Trzy do pięciu gramów pokruszonego katalizatora 1,18-0,85 mm (14-20 mesh) załadowano do U-rurki ze stali nierdzewnej o wewnętrznej średnicy 5,842 mm. U-rurka jest zanurzona w łaźni ze stopionego metalu (medium grzewcze) i jej końce są przyłączone do układu przepływu gazu. Wagę stosowanego katalizatora i wlotową szybkość przepływu gazu dostosowuje się tak, aby uzyskać godzinową szybkość objętość gazu 3300 cm3 gazu na cm3 katalizatora na godzinę. Ciśnienie wlotowe gazu wynosi 1550 kPa.
Mieszanina gazu przepuszczana przez złoże katalizatora ( w jednokrotnej operacji) podczas całego przebiegu testu (włącznie z rozruchem) składa się z 30% etylenu, 8,5% tlenu, 5 do 7% dwutlenku węgla, 0,5% argonu, reszty azotu i 0,5 do 5 ppm obj. chlorku etylu.
Przed doprowadzeniem do kontaktu z gazami reakcyjnymi, katalizatory są typowo wstępnie traktowane gazowym azotem w temperaturze 225°C przez 3 godziny w przypadku zupełnie świeżych katalizatorów i przez 24 godziny lub dłużej w przypadku zmęczonych, lecz nietestowanych katalizatorów.
Początkowa temperatura reaktora (medium grzewcze) wynosi 225°C. Po upływie godziny w tej temperaturze początkowej, temperaturę zwiększa się do 235°C przez godzinę i następnie do 245°C przez godzinę. Następnie temperaturę reguluje się tak, aby uzyskać stały poziom konwersji tlenu 40% (T40). Poziom środka spowalniającego zmienia się i dla każdego poziomu przeprowadza się proces przez 4-24 godzin w celu oznaczania optymalnego poziomu środka spowalniającego dla maksymalnej selektywności.
174 992
Wyniki podane w niżej przedstawionych przykładach dla optymalnego poziomu środka spowalniającego i przy T40 uzyskuje się zwykle, gdy katalizator wprowadza się w ciągu całych 24 godzin. Ze względu na nieznaczne różnice w składzie podawanego gazu, szybkości przepływu gazu i kalibrację przyrządów analitycznych stosowanych do oznaczania składu gazowego surowca i produktu, zmierzona selektywność i aktywność danego katalizatora może zmieniać się nieznacznie z jednego testu na drugi.
Aby umożliwić znaczące porównanie osiągów katalizatorów testowanych w różnych czasach, wszystkie katalizatory opisane w tym ilustrującym wariancie były testowane jednocześnie ze standardowym katalizatorem. Dane wszystkich osiągów zarejestrowanych w tym ilustrującym przypadku są korygowane w celu dostosowania do średnich osiągów początkowych katalizatora odniesienia wynoszących S40 = 81,0% i T4q = 230°C.
Otrzymane wyżej katalizatory testowano stosując powyższąprocedurę, a wyniki podano w Tabeli 7.
Tabela 7
| Katalizator | S40, % | T40, °C |
| 1 | 2 | 3 |
| C-Comp-A | 85,1 | 261 |
| C-A | 85,8 | 258 |
| C-A1 | 86,0 | 258 |
| C-B | 86,3 | 261 |
| C-C | 86,0 | 255 |
| C-D | 86,5 | 259 |
| C-E | 83,8 | 266 |
| C-F | 85,6 | 259 |
| C-G | 85,0 | 276 |
| C-H | 85,9 | 267 |
| C-I | 85,2 | 263 |
| C-J | 84,2 | 262 |
| C-K | 87,0 | 258 |
| C-L | 87,1 | 250 |
| C-L | 87,3 | 252 |
| C-M | 86,8 | 260 |
| C-M1 | 86,0 | 252 |
| C-N | 87,0 | 257 |
| C-N | 85,2 | 257 |
| C-O | 87,1 | 265 |
| C-P | 84,3 | 247 |
| C-Q | 85,5 | 252 |
| C-R | 86,6 | 260 |
| C-S | 83,8 | 250 |
| C-T | 85,7 | 264 |
174 992 cd Tabeli 7
| 1 | 2 | 3 |
| C-U | 82,9 | 254 |
| c-v | 83,5 | 260 |
| C-W | 81,9 | 252 |
| c-x | 85,6 | 254 |
| C-Y | 85,3 | 258 |
Przykładu. Osiągi korzystnego katalizatora według wynalazku w czasie porównano w przemysłowym procesie wytwarzania tlenku etylenu z katalizatorem mającym takie same składniki aktywne na nieznacznie innym nośniku.
Katalizatorem według wynalazku był katalizator oznaczony w Tabeli 6 jako C-A1.
Katalizator porównawczy, oznaczony dalej jako C-Comp-B, miał 13,2% wagowych srebra, 1,5 pmola/g NH4ReO4,1,5 pmola/g Li2SO4,2 pmole/g LiNO3 i CeOH dodany do uzyskania 415 ppm Cs, nośniku opartym na tlenku glinu zawierającym 54,5% wagowych Al, 0,039% wagowych Ca(OH)2, 0,092% wagowych SiO21 nie zawierającym Zr i charakteryzującym się absorpcją wody 36,0%, wytrzymałością na zgniatanie 7 kg, powierzchnią właściwą 0,45 m9/g, całkowitą objętością porów 58% i środkową średnicą porów 3,6 pm (mikronów).
Oba katalizatory były w sposób ciągły stosowane w przemysłowej instalacji do wytwarzania tlenku etylenu i następnie przez okres 338 dni (C-A1) i 312 dni (C-Com-B). Podczas tego okresu utrzymywano następujące średnie warunki reakcji dla poszczególnych katalizatorów:
- wlotowa szybkość przepływu gazu 3100 i 3400 ml (cm3) na ml (cm-3) katalizatora na godzinę;
- wlotowe ciśnienie gazu 1550 i 1550 kPa;
- surowiec gazowy zawierający 29,71 40,4% wagowych etylenu, 7,91 7,4% wagowych tlenu, 3,6 i 4,0% wagowych dwutlenku węgla, 0,21 0,2% wagowych etanu, resztę metanu i 0,5 ppm obj. chlorku etylu.
Selektywność przy konwersji tlenu 40% molowych (S40) i aktywność mierzoną poprzez temperaturę czynnika chłodzącego przy konwersji tlenu 40% molowych (T40 °C) oznaczano wielokrotnie w czasie trwania procesu i wyniki przedstawiono odpowiednio na fig. 1 i fig. 2.
Z uzyskanych rezultatów wynikajasno, że katalizator według wynalazku jest znacznie bardziej stabilny w czasie trwania procesu w warunkach instalacji przemysłowej.
174 992
czas trwania procesu (w dniach)
174 992
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Katalizator tlenku etylenu do wytwarzania w fazie parowej tlenku etylenu z etylenu i tlenu, zawierający katalitycznie skuteczną ilość srebra, promującą ilość metalu alkalicznego i promującą ilość renu, i ewentualnie ko-promotora osadzone na nośniku, znamienny tym, że nośnik zawiera co najmniej 85% wagowych alfa-tlenku glinu, od 0,05 do 6% wagowych metalu ziem alkalicznych w postaci tlenku, od 0,01 do 5% wagowych krzemu w postaci dwutlenku i ewentualnie do 10% wagowych cyrkonu w postaci dwutlenku.
- 2. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera nośnik o wodnej objętości porów od 0,2 do 0,6 cm3/g i powierzchni właściwej od 0,15 do 3 m2/g.
- 3. Katalizator według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera nośnik o wodnej objętości porów od 0,3 do 0,5 cm3/g i powierzchni właściwej od 0,3 do 2 m2/g.
- 4. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że w 100% wagowych nośnika, alfa-tlenek glinu jest obecny w ilości większej niż około 90% wagowych, tlenek metalu ziem alkalicznych w zakresie od 0,05 do 3% wagowych, dwutlenek krzemu w zakresie od 0,03 do 4% wagowych i dwutlenek cyrkonu w zakresie od 0,3 do 5% wagowych.
- 5. Katalizator według zastrz. 4, znamienny tym, że w nośniku alfa-tlenek glinu jest obecny w ilości większej niż około 95% wagowych, tlenek metalu ziem alkalicznych w zakresie od 0,05 do 4% wagowych, dwutlenek krzemu w zakresie od 0,05 do 3% wagowych i dwutlenek cyrkonu w zakresie od 0,5 do 2% wagowych.
- 6. Katalizator według zastrz.5, znamienny tym, że znajdujący się w nośniku tlenek metalu ziem alkalicznych jest wybrany z grupy obejmującej tlenek wapnia, tlenek magnezu i ich mieszaniny i jest obecny w ilości w zakresie od 0,05 do 2% wagowych.
- 7. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że alfa-tlenek glinu ma zawartość sody mniejszą niż około 0,06% wagowych.
- 8. Sposób wytwarzania katalizatora tlenku etylenu do wytwarzania w fazie parowej tlenku etylenu z etylenu i tlenu, zawierającego katalitycznie skuteczną ilość srebra, promującą ilość metalu alkalicznego, promującą ilość renu i ewentualnie ko-promotora, osadzoną na nośniku zawierającym co najmniej 85% wagowych alfa-tlenku glinu, od 0,05 do 6% wagowych metalu ziem alkalicznych w postaci tlenku, od 0,01 do 5% wagowych krzemu w postaci dwutlenku i ewentualnie do 10% wagowych dwucyrkonu w postaci tlenku, znamienny tym, że (a) miesza się (i) proszek alfa-tlenku glinu o czystości większej niż około 98%, średniej wielkości krystalitu, od około 0,1 do około 5 pm, (ii) tlenek metalu ziem alkalicznych lub związek, który ulega rozkładowi lub tworzy tlenek po kalcynacji, (iii) tlenek krzemu lub związek, który ulega rozkładowi do tlenku lub tworzy tlenek po kalcynacji i (iv) ewentualnie tlenek cyrkonu lub związek, który ulega rozkładowi do tlenku lub tworzy tlenek po kalcynacji, z wodąi lepiszczem/środkiem spalającym się, (b) wytłacza się mieszaninę uzyskaną w etapie (a) w postaci tabletek i (c) kalcynuje się tabletki w temperaturze wyższej niż 1300°C przez czas dostateczny do wytworzenia nośnika mającego powierzchnię właściwą od 0,15 do 3 m2/g i wodną objętość porów od 0,2 do 0,6 cm3/g, (d) dodaje się odpowiedniąilość srebra, metalu alkalicznego, renu i ewentualnie ko-promotora do nośnika.
- 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że stosuje się proszek alfa-tlenku glinu o czystości większej niż około 98,5%, średniej wielkości krystalitu od 2 do 4 pm i zawartości sody mniejszej niż około 0,06% wagowych.
- 10. Sposób według zastrz. 8 lub 9, znamienny tym, że ko-promotor renu wybrany z grupy obejmującej siarkę, molibden, wolfram, chrom i ich mieszaniny, dodaje się do nośnika.* * *174 992
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64360691A | 1991-01-22 | 1991-01-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL293237A1 PL293237A1 (en) | 1992-11-02 |
| PL174992B1 true PL174992B1 (pl) | 1998-10-30 |
Family
ID=24581537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92293237A PL174992B1 (pl) | 1991-01-22 | 1992-01-20 | Katalizator tlenku etylenu i sposób jego wytwarzania |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5145824A (pl) |
| EP (1) | EP0496470B1 (pl) |
| JP (1) | JP3302387B2 (pl) |
| KR (1) | KR100225874B1 (pl) |
| CN (1) | CN1035161C (pl) |
| AU (1) | AU641584B2 (pl) |
| BR (1) | BR9200166A (pl) |
| CA (1) | CA2059711C (pl) |
| CZ (1) | CZ281977B6 (pl) |
| DE (1) | DE69200450T2 (pl) |
| DK (1) | DK0496470T3 (pl) |
| ES (1) | ES2061309T3 (pl) |
| IN (1) | IN184775B (pl) |
| MX (1) | MX9200243A (pl) |
| PL (1) | PL174992B1 (pl) |
| RU (1) | RU2014114C1 (pl) |
| SA (1) | SA92120369B1 (pl) |
| SK (1) | SK279174B6 (pl) |
| TR (1) | TR25623A (pl) |
| ZA (1) | ZA92376B (pl) |
Families Citing this family (100)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5447897A (en) * | 1993-05-17 | 1995-09-05 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| ES2100081T3 (es) * | 1993-07-07 | 1997-06-01 | Shell Int Research | Catalizador de epoxidacion. |
| US5573989A (en) * | 1993-08-06 | 1996-11-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing olefin oxides |
| US5418202A (en) * | 1993-12-30 | 1995-05-23 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| US5545603A (en) * | 1994-11-01 | 1996-08-13 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
| US5705661A (en) * | 1995-09-25 | 1998-01-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst for production of ethylene oxide |
| US5763630A (en) * | 1996-03-18 | 1998-06-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts |
| US5733842A (en) * | 1996-04-30 | 1998-03-31 | Norton Checmical Process Products Corporation | Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents |
| KR100512672B1 (ko) * | 1996-07-01 | 2005-12-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 촉매조성물,이의재생방법및이를사용한산화올레핀의제조방법 |
| US5864047A (en) * | 1997-04-10 | 1999-01-26 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing rhenium and potassium promoters |
| US5861519A (en) * | 1997-05-23 | 1999-01-19 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing tungsten and potassium promoters |
| JPH11191963A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-13 | Fujitsu Ltd | 電源装置 |
| US6455713B1 (en) | 1998-09-14 | 2002-09-24 | Eastman Chemical Company | Reactivation of Cs-promoted, Ag catalysts for the selective epoxidation of butadiene to 3,4-epoxy-1-butene |
| AU754631B2 (en) * | 1998-11-17 | 2002-11-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Carrier for catalyst for use in production of ethylene oxide, catalyst for use in production of ethylene oxide, and method for production of ethylene oxide |
| RU2141378C1 (ru) * | 1999-02-22 | 1999-11-20 | Сотников Валерий Васильевич | Носитель серебросодержащего катализатора получения оксида этилена и способ его получения |
| US6172245B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-01-09 | Eastman Chemical Company | Gas phase process for the epoxidation of non-allylic olefins |
| AU2001257241B2 (en) * | 2000-05-01 | 2006-04-27 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Ethylene oxide catalyst |
| RU2190466C2 (ru) * | 2000-12-04 | 2002-10-10 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Носитель для катализаторов |
| ZA200200049B (en) * | 2001-01-25 | 2002-07-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Fixed-bed shell-and-tube reactor and its usage. |
| JP4050041B2 (ja) * | 2001-11-06 | 2008-02-20 | 株式会社日本触媒 | 酸化エチレン製造用触媒、その製造方法および当該触媒による酸化エチレンの製造方法 |
| US7193094B2 (en) * | 2001-11-20 | 2007-03-20 | Shell Oil Company | Process and systems for the epoxidation of an olefin |
| AU2003217756B2 (en) * | 2002-02-25 | 2008-11-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Supported silver catalyst and an epoxidation process using the catalyst |
| US6831037B2 (en) * | 2002-02-25 | 2004-12-14 | Saint-Gobain Norpro Corporation | Catalyst carriers |
| KR100980123B1 (ko) | 2002-06-28 | 2010-09-03 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 촉매 선택성을 향상시키는 방법 및 올레핀 에폭시화 방법 |
| WO2004039790A1 (en) * | 2002-10-28 | 2004-05-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Olefin oxide catalysts |
| JP2006522138A (ja) * | 2003-04-01 | 2006-09-28 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | オレフィンのエポキシ化方法とその方法において使用される触媒 |
| US6858560B2 (en) | 2003-04-23 | 2005-02-22 | Scientific Design Co., Inc. | Ethylene oxide catalyst |
| US20040225138A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Mcallister Paul Michael | Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
| US20040224841A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Marek Matusz | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof |
| RU2342993C2 (ru) | 2003-05-07 | 2009-01-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Катализаторы, содержащие серебро, получение таких катализаторов и их применение |
| US8148555B2 (en) | 2003-06-26 | 2012-04-03 | Shell Oil Company | Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin |
| WO2005023418A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Improved alumina carriers and silver-based catalysts for the production of alkylene oxides |
| CN101757914A (zh) * | 2003-10-16 | 2010-06-30 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 用于烯化氧制备的具有提高稳定性、效率和/或活性的催化剂 |
| US6939979B2 (en) * | 2003-11-10 | 2005-09-06 | Scientific Design Co., Inc. | Oxidation process and catalyst |
| TW200602123A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-16 | Shell Int Research | Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst |
| TW200600190A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-01 | Shell Int Research | Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation |
| TW200613056A (en) * | 2004-04-01 | 2006-05-01 | Shell Int Research | A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation |
| CA2571179C (en) | 2004-06-18 | 2014-06-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine |
| BRPI0512169A (pt) | 2004-06-18 | 2008-02-12 | Shell Int Research | processo para a produção de óxido de olefina, 1,2- diol, 1,2-diol éter,ou alcanolamina |
| US7767619B2 (en) * | 2004-07-09 | 2010-08-03 | Sud-Chemie Inc. | Promoted calcium-aluminate supported catalysts for synthesis gas generation |
| CN101022888A (zh) * | 2004-08-12 | 2007-08-22 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备成型催化剂的方法、所述催化剂和所述催化剂的用途 |
| US8536083B2 (en) | 2004-09-01 | 2013-09-17 | Shell Oil Company | Olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in preparing the catalyst, and a process for preparing the carrier |
| MX2007002386A (es) * | 2004-09-01 | 2007-04-23 | Shell Int Research | Proceso para epoxidacion de olefinas, catalizador para uso en el proceso, soporte para uso en la preparacion del catalizador, y proceso para preparar el soporte. |
| MX2007003418A (es) * | 2004-09-24 | 2007-05-07 | Shell Int Research | Proceso para seleccionar particulas moldeadas, proceso para instalar un sistema, proceso para hacer reaccionar una alimentacion gaseosa de este sistema, producto de programa de computo y sistema de computo. |
| US7759284B2 (en) * | 2005-05-09 | 2010-07-20 | Scientific Design Company, Inc. | Calcination in an inert gas in the presence of a small concentration of an oxidizing component |
| DE102005023955A1 (de) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Basf Ag | Inertmaterial für den Einsatz in exothermen Reaktionen |
| KR101369619B1 (ko) | 2005-06-07 | 2014-03-05 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 산화올레핀, 1,2-디올, 1,2-디올 에테르 또는 알칸올아민의제조방법, 이를 위한 촉매, 이 촉매의 제조방법 |
| BRPI0611817A2 (pt) * | 2005-06-07 | 2011-12-20 | Saint Gobain Ceramics | veìculo catalisador e um processo para preparação do veìculo catalisador |
| WO2007021742A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A method of preparing a shaped catalyst, the catalyst, and use of the catalyst |
| CN100577289C (zh) * | 2006-01-28 | 2010-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用 |
| TW200738332A (en) * | 2006-02-03 | 2007-10-16 | Shell Int Research | A process for treating a catalyst, the catalyst, and use of the catalyst |
| BRPI0707608A2 (pt) * | 2006-02-10 | 2011-05-10 | Shell Int Research | processo para preparar um catalisador, o catalisador, e um processo para a produÇço de àxido de olefina, 1,2-diol,1,2-diol Éter, ou alcanolamina |
| TWI466718B (zh) * | 2006-04-18 | 2015-01-01 | Dow Global Technologies Llc | 環氧烷催化劑及其用途 |
| US20070280877A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-12-06 | Sawyer Technical Materials Llc | Alpha alumina supports for ethylene oxide catalysts and method of preparing thereof |
| DE102007017080A1 (de) | 2007-04-10 | 2008-10-16 | Basf Se | Verfahren zur Beschickung eines Längsabschnitts eines Kontaktrohres |
| TWI446964B (zh) | 2007-05-09 | 2014-08-01 | Shell Int Research | 環氧化催化劑，製備該催化劑之方法及製備烯烴氧化物、１，２-二醇、１，２-二醇醚、１，２-碳酸酯或烷醇胺之方法 |
| BRPI0811260B8 (pt) | 2007-05-11 | 2017-03-21 | Rokicki Andrzej | partida de catalisadores de alta seletividade em plantas de óxido de olefina |
| JP5507446B2 (ja) * | 2007-05-18 | 2014-05-28 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 反応器システム並びにオレフィンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートおよびアルカノールアミンの調製方法 |
| CA2686852A1 (en) | 2007-05-18 | 2008-11-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A reactor system, an absorbent and a process for reacting a feed |
| DE102007028332A1 (de) | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Basf Se | Verfahren zum Beschicken eines Reaktors mit einem Katalysatorfestbett, das wenigstens ringförmige Katalysatorformkörper K umfasst |
| DE102007028333A1 (de) | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Basf Se | Verfahren zum Einbringen einer wenigstens einer Produktionscharge von ringförmigen Schalenkatalysatoren K entnommenen Teilmenge in ein Reaktionsrohr eines Rohrbündelreaktors |
| JP5581058B2 (ja) * | 2008-01-11 | 2014-08-27 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法 |
| US20110059843A1 (en) * | 2008-04-30 | 2011-03-10 | Howard Kevin E | Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same |
| CN102015101B (zh) * | 2008-04-30 | 2013-11-06 | 陶氏技术投资有限公司 | 多孔体前体,成形多孔体,它们的制备方法和基于它们的终端产品 |
| CA2723176C (en) * | 2008-04-30 | 2014-11-25 | Dow Technology Investments Llc | Porous body precursors, shaped porous bodies, processes for making them, and end-use products based upon the same |
| PL2297125T3 (pl) * | 2008-05-07 | 2013-12-31 | Shell Int Research | Sposób wytwarzania tlenku olefiny, 1,2-diolu, eteru 1,2-diolu, 1,2-węglanu albo alkanoloaminy |
| CA2723517C (en) | 2008-05-07 | 2017-03-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the start-up of an epoxidation process, a process for the production of ethylene oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine |
| JP2011520895A (ja) | 2008-05-15 | 2011-07-21 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | アルキレンカーボネートおよび／またはアルキレングリコールの調製のための方法 |
| JP2011524857A (ja) | 2008-05-15 | 2011-09-08 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | アルキレンカーボネートおよびアルキレングリコールの調製のための方法 |
| US20110017348A1 (en) | 2008-06-30 | 2011-01-27 | Michio Tanimoto | Method of loading solid particles into a fixed-bed multitubular reactor |
| WO2010009021A2 (en) * | 2008-07-14 | 2010-01-21 | Velocys Inc. | Process for making ethylene oxide using microchannel process technology |
| CN102099346A (zh) * | 2008-07-14 | 2011-06-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备环氧乙烷的方法 |
| US8349765B2 (en) * | 2008-07-18 | 2013-01-08 | Scientific Design Company, Inc. | Mullite-containing carrier for ethylene oxide catalysts |
| JP5570500B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-08-13 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法 |
| JP2010234264A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法 |
| KR101730667B1 (ko) * | 2009-04-21 | 2017-04-26 | 다우 테크놀로지 인베스트먼츠 엘엘씨. | 고 효율 촉매에 의한 지정된 알킬렌 옥사이드 생산 파라미터의 달성 및 유지의 개선법 |
| CA2759496C (en) * | 2009-04-21 | 2018-05-01 | Dow Technology Investments Llc | Epoxidation reactions and operating conditions thereof |
| KR101745737B1 (ko) * | 2009-04-21 | 2017-06-09 | 다우 테크놀로지 인베스트먼츠 엘엘씨. | 고 효율 촉매가 노화될 때 고 효율 촉매를 사용하는 간편화된 알킬렌 옥사이드 생산 방법 |
| US8524927B2 (en) * | 2009-07-13 | 2013-09-03 | Velocys, Inc. | Process for making ethylene oxide using microchannel process technology |
| JP2011121048A (ja) | 2009-12-09 | 2011-06-23 | Rohm & Haas Co | 固体触媒物質をブレンドし、管状構造物に装填する方法 |
| CN102333767B (zh) * | 2009-12-28 | 2014-12-03 | 陶氏技术投资有限公司 | 控制氯化银在环氧烷生产中的银催化剂上的产生的方法 |
| JP2013521119A (ja) | 2010-03-01 | 2013-06-10 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | エポキシ化触媒、前記触媒の調製方法及びオレフィンオキシドの製造方法 |
| WO2011143097A2 (en) * | 2010-05-10 | 2011-11-17 | Advanced Catalyst Technologies, Llc | Nanostructured catalyst pellets, catalyst surface treatment and highly selective catalyst for ethylene epoxidation |
| US9018126B2 (en) | 2010-07-13 | 2015-04-28 | Shell Oil Company | Epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide |
| CN104125858B (zh) | 2011-12-19 | 2017-07-11 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 根据催化剂参考性质配制环氧烷催化剂的方法 |
| CN103357437B (zh) * | 2012-03-28 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备用于银催化剂的氧化铝载体的方法及其银催化剂 |
| JP6090567B2 (ja) | 2012-12-18 | 2017-03-08 | 京進工業株式会社 | 拡管装置 |
| FR3001969B1 (fr) | 2013-02-12 | 2015-08-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede de production d'oxyde d'ethylene a partir d'un flux d'ethanol thermiquement integre |
| FR3001968B1 (fr) | 2013-02-12 | 2015-02-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede de production d'oxyde d'ethylene a partir d'un flux d'ethanol thermo-mecaniquement integre |
| TWI632138B (zh) * | 2013-05-16 | 2018-08-11 | 科學設計股份有限公司 | 具有降低鈉含量之建基於銀之環氧乙烷觸媒 |
| CN104549543B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-08-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体、由其制成的银催化剂及其应用 |
| US11400437B2 (en) | 2016-08-08 | 2022-08-02 | Basf Se | Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| JP7107934B2 (ja) | 2016-12-02 | 2022-07-27 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | エチレンエポキシ化触媒のコンディショニング方法およびエチレンオキシドの生成の関連方法 |
| CN108283943B (zh) * | 2017-01-10 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法 |
| TWI808125B (zh) * | 2018-02-07 | 2023-07-11 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑 |
| CN111072803B (zh) * | 2018-10-19 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和应用 |
| TW202239752A (zh) | 2020-12-29 | 2022-10-16 | 荷蘭商蜆殼國際研究所 | 用於生產環氧乙烷之製程 |
| TW202237260A (zh) * | 2021-01-19 | 2022-10-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於製造管間距減小的立式沸騰反應器的管與管板焊接 |
| CN115382525B (zh) * | 2021-05-24 | 2024-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂和应用 |
| CN116943746A (zh) * | 2022-04-13 | 2023-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙烯环氧化用银催化剂的载体、银催化剂和乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3725307A (en) * | 1967-01-30 | 1973-04-03 | Halcon International Inc | Process for preparing a silver-supported catalyst |
| US4428863A (en) * | 1982-07-06 | 1984-01-31 | The Dow Chemical Company | Alumina compositions of improved strength useful as catalyst supports |
| NL8501862A (nl) * | 1985-06-28 | 1987-01-16 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van een zilver-houdende katalysator. |
| JPH084745B2 (ja) * | 1986-05-09 | 1996-01-24 | 三菱化学株式会社 | エチレンオキシド製造用銀触媒 |
| US4761394A (en) * | 1986-10-31 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst |
| US4820675A (en) * | 1986-10-31 | 1989-04-11 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst & process for preparing the catalyst |
| US4766105A (en) * | 1986-10-31 | 1988-08-23 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst |
| IN169589B (pl) * | 1986-10-31 | 1991-11-16 | Shell Int Research | |
| GB8626687D0 (en) * | 1986-11-07 | 1986-12-10 | Shell Int Research | Preparing silver catalyst |
| GB8716653D0 (en) * | 1987-07-15 | 1987-08-19 | Shell Int Research | Silver-containing catalyst |
| US4874879A (en) * | 1988-07-25 | 1989-10-17 | Shell Oil Company | Process for starting-up an ethylene oxide reactor |
| EP0357292A1 (en) * | 1988-08-30 | 1990-03-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of ethylene oxide and catalysts therefor |
-
1991
- 1991-12-09 US US07/804,494 patent/US5145824A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-23 IN IN1271DE1991 patent/IN184775B/en unknown
-
1992
- 1992-01-17 EP EP92200142A patent/EP0496470B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-17 ES ES92200142T patent/ES2061309T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-17 BR BR929200166A patent/BR9200166A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-01-17 DE DE69200450T patent/DE69200450T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-17 DK DK92200142.5T patent/DK0496470T3/da active
- 1992-01-18 KR KR1019920000684A patent/KR100225874B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 CZ CS92166A patent/CZ281977B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 JP JP02755792A patent/JP3302387B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 CN CN92100325A patent/CN1035161C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 RU SU925010577A patent/RU2014114C1/ru active
- 1992-01-20 CA CA002059711A patent/CA2059711C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 TR TR92/0043A patent/TR25623A/xx unknown
- 1992-01-20 SK SK166-92A patent/SK279174B6/sk unknown
- 1992-01-20 MX MX9200243A patent/MX9200243A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 ZA ZA92376A patent/ZA92376B/xx unknown
- 1992-01-20 PL PL92293237A patent/PL174992B1/pl unknown
- 1992-01-20 AU AU10341/92A patent/AU641584B2/en not_active Ceased
- 1992-02-05 SA SA92120369A patent/SA92120369B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0584440A (ja) | 1993-04-06 |
| KR920014515A (ko) | 1992-08-25 |
| KR100225874B1 (ko) | 1999-10-15 |
| ZA92376B (en) | 1992-09-30 |
| EP0496470B1 (en) | 1994-09-28 |
| EP0496470A1 (en) | 1992-07-29 |
| DE69200450D1 (de) | 1994-11-03 |
| JP3302387B2 (ja) | 2002-07-15 |
| CA2059711C (en) | 2002-07-30 |
| CN1063427A (zh) | 1992-08-12 |
| US5145824A (en) | 1992-09-08 |
| MX9200243A (es) | 1992-07-01 |
| BR9200166A (pt) | 1992-10-06 |
| PL293237A1 (en) | 1992-11-02 |
| SA92120369B1 (ar) | 2004-07-12 |
| CZ281977B6 (cs) | 1997-04-16 |
| DE69200450T2 (de) | 1995-02-23 |
| DK0496470T3 (da) | 1994-10-24 |
| CN1035161C (zh) | 1997-06-18 |
| AU1034192A (en) | 1992-07-30 |
| SK279174B6 (sk) | 1998-07-08 |
| AU641584B2 (en) | 1993-09-23 |
| TR25623A (tr) | 1993-07-01 |
| IN184775B (pl) | 2000-09-30 |
| RU2014114C1 (ru) | 1994-06-15 |
| ES2061309T3 (es) | 1994-12-01 |
| CA2059711A1 (en) | 1992-07-23 |
| CS16692A3 (en) | 1992-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL174992B1 (pl) | Katalizator tlenku etylenu i sposób jego wytwarzania | |
| US5100859A (en) | Catalyst carrier | |
| AU711973B2 (en) | Epoxidation catalyst and process | |
| EP0717659B1 (en) | Epoxidation catalyst and process | |
| EP0808215B1 (en) | Alkylene oxide catalyst and process | |
| US5733842A (en) | Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents | |
| MXPA97005608A (en) | Alkylene oxide catalyst and proc | |
| WO1996023648A1 (en) | Process for the manufacture of moulded articles that are partly coloured or have regions of different colours |