RU96121252A - Металлоцены, процесс их получения и их использование в катализаторах полимеризации олефинов - Google Patents
Металлоцены, процесс их получения и их использование в катализаторах полимеризации олефиновInfo
- Publication number
- RU96121252A RU96121252A RU96121252/04A RU96121252A RU96121252A RU 96121252 A RU96121252 A RU 96121252A RU 96121252/04 A RU96121252/04 A RU 96121252/04A RU 96121252 A RU96121252 A RU 96121252A RU 96121252 A RU96121252 A RU 96121252A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituents
- metallocene
- atoms
- propylene
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 18
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 14
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 9
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 6
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims 4
- 125000004948 alkyl aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 3
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims 2
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 2
- UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 1,2$l^{2}-oxaluminane Chemical compound C1CC[Al]OC1 UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VUKKKUSJVBDRKC-UHFFFAOYSA-L CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C VUKKKUSJVBDRKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- UHRDIFZTSNJQII-UHFFFAOYSA-L CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=CC(=C1)C(C)(C)C Chemical compound CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=CC(=C1)C(C)(C)C UHRDIFZTSNJQII-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N Hafnium Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 claims 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
Claims (24)
1. Металлоцен формулы I
где R1, R2, R3 и R4, которые могут быть идентичными или разными, представляют собой атомы водорода или C1-C20 -алкильную, C3-C20-циклоалкильную, C2-C20-алкенильную, C6-C20-арильную, C7-C20-алкиларильную или C7-C20-арилалкильную группы, которые могут содержать атомы кремния или германия; R3 при этом отличен от R2 и от атома водорода, отличающийся тем, что R1 и R2 одного и того же циклопентадиенильного цикла могут образовывать цикл, содержащий от 5 до 8 атомов углерода;
R5 представляет собой атом водорода или группу -CHR7R8;
R6 представляет собой C6-C20-арильный радикал или группу -CHR9R10;
R5 и R6 могут образовать цикл, содержащий от 3 до 8 атомов углерода и может содержать гетероатомы;
R7, R8, R9 и R10, которые могут быть идентичными или разными, представляют собой атомы водорода или C1-C20-алкильные, C3-C20-циклоалкильные, C2-C20-алкенильные, C6-C20-арильные, C7-C20-алкиларильные или C7-C20-арилалкильные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, такие как азот, фосфор, кислород или серу, а два заместителя R7, R8, R9 и R10 могут образовывать цикл, который содержит от 3 до 8 атомов углерода и может содержать гетероатомы;
M представляет собой атом переходного металла, выбранный из металлов 3, 4, 5, 6 групп Периодической Таблицы Элементов или из групп лантанидов или актинидов (новая версия ИЮПАК);
X - заместители, которые могут быть идентичными или разными и представляют собой атомы водорода, атомы галогена или группы R, OR, SR, NR2 или группы PR2, где заместители R представляют собой C1-C20-алкильные, C3-C20-циклоалкильные, C2-C20-алкенильные, C6-C20-арильные, C7-C20-алкиларильные или C7-C20-арилалкильные радикалы, которые могут содержать атомы кремния или германия;
при условии, что если заместители R1, R2 и R4 представляют собой атомы водорода, а заместители R5 и R6 - метильные группы, то заместители R3 отличны от изопропил или трет-бутильной группы.
где R1, R2, R3 и R4, которые могут быть идентичными или разными, представляют собой атомы водорода или C1-C20 -алкильную, C3-C20-циклоалкильную, C2-C20-алкенильную, C6-C20-арильную, C7-C20-алкиларильную или C7-C20-арилалкильную группы, которые могут содержать атомы кремния или германия; R3 при этом отличен от R2 и от атома водорода, отличающийся тем, что R1 и R2 одного и того же циклопентадиенильного цикла могут образовывать цикл, содержащий от 5 до 8 атомов углерода;
R5 представляет собой атом водорода или группу -CHR7R8;
R6 представляет собой C6-C20-арильный радикал или группу -CHR9R10;
R5 и R6 могут образовать цикл, содержащий от 3 до 8 атомов углерода и может содержать гетероатомы;
R7, R8, R9 и R10, которые могут быть идентичными или разными, представляют собой атомы водорода или C1-C20-алкильные, C3-C20-циклоалкильные, C2-C20-алкенильные, C6-C20-арильные, C7-C20-алкиларильные или C7-C20-арилалкильные радикалы, которые могут содержать гетероатомы, такие как азот, фосфор, кислород или серу, а два заместителя R7, R8, R9 и R10 могут образовывать цикл, который содержит от 3 до 8 атомов углерода и может содержать гетероатомы;
M представляет собой атом переходного металла, выбранный из металлов 3, 4, 5, 6 групп Периодической Таблицы Элементов или из групп лантанидов или актинидов (новая версия ИЮПАК);
X - заместители, которые могут быть идентичными или разными и представляют собой атомы водорода, атомы галогена или группы R, OR, SR, NR2 или группы PR2, где заместители R представляют собой C1-C20-алкильные, C3-C20-циклоалкильные, C2-C20-алкенильные, C6-C20-арильные, C7-C20-алкиларильные или C7-C20-арилалкильные радикалы, которые могут содержать атомы кремния или германия;
при условии, что если заместители R1, R2 и R4 представляют собой атомы водорода, а заместители R5 и R6 - метильные группы, то заместители R3 отличны от изопропил или трет-бутильной группы.
2. Металлоцен по п. 1, отличающийся тем, что переходный металл M выбирают из титана, циркония и гафния.
3. Металлоцен по п. 1 или 2, отличающийся тем, что заместители X представляют собой атомы хлора или метильные группы.
4. Металлоцен по любому из пп. 1 - 3, отличающийся тем, что заместители R2 представляют собой атомы водорода.
5. Металлоцен по п. 4, отличающийся тем, что заместители R1 отличны от атомов водорода.
6. Металлоцен по п. 4 или 5, отличающийся тем, что заместители R3 представляют собой атомы углерода, кремния или германия, замещенные тремя алкильными, циклоалкильными, арильными, алкиларильными или арилалкильными группами, содержащими от 1 до 10 атомов углерода.
7. Металлоцен по любому из пп. 4 - 6, отличающийся тем, что заместители R4 представляют собой атомы водорода.
8. Металлоцен формулы II
и соответствующее бис-4,5,6,7-тетрагидроинденильное соединение, в котором R3, R4, R5, R6, M и X таковы, как это было определено в любом из предыдущих пунктов патентной формулы, при этом циклы инденильных лигандов, содержащие 6 атомов углерода, необязательно замещены.
и соответствующее бис-4,5,6,7-тетрагидроинденильное соединение, в котором R3, R4, R5, R6, M и X таковы, как это было определено в любом из предыдущих пунктов патентной формулы, при этом циклы инденильных лигандов, содержащие 6 атомов углерода, необязательно замещены.
9. Металлоцен по п. 8, отличающийся тем, что заместители R3 представляют собой атомы углерода, кремния или германия, замещенные тремя алкильными, циклоалкильными, арильными, алкиларильными или арилалкильными группами, содержащими от 1 до 10 атомов углерода.
10. Металлоцен по п. 8 или 9, отличающийся тем, что заместители R4 представляют собой атомы водорода.
11. Процесс получения металлоцена, заявленного в любом из пунктов патентной формулы с 1 до 10, включающий взаимодействие соответствующих бис-циклопентадиенильных лигандов формулы III
в которой R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют значения, определенные выше, а A представляют собой подходящую отщепляемую группу, с соединением формулы MX4, в которой M и X таковы, как это было определено в любом из предыдущих пунктов патентной формулы.
в которой R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют значения, определенные выше, а A представляют собой подходящую отщепляемую группу, с соединением формулы MX4, в которой M и X таковы, как это было определено в любом из предыдущих пунктов патентной формулы.
12. Катализатор полимеризации олефинов, содержащий продукт реакции между: a) металлоценом, заявленным в любом из пунктов патентной формулы от 1 до 10, и b) алюмоксаном или соединением, способным образовывать катион алкилметаллоцена.
13. Процесс полимеризации олефинов; указанный процесс включает реакцию полимеризации олефинового мономера в присутствии катализатора, заявленного в п. 12.
14. Процесс полимеризации олефинов по п. 13, отличающийся тем, что указанным олефиновым мономером является пропилен.
15. Процесс полимеризации пропилена по п. 14, отличающийся тем, что пропилен полимеризуют в присутствии металлоцена формулы (II), в которой заместители R3 представляют собой атомы углерода, кремния или германия, замещенные тремя алкильными, циклоалкильными, арильными, алкиларильными или арилалкильными группами, содержащими от 1 до 10 атомов углерода, и в котором R4, R5, R6, M и X такие, как это было определено выше, при этом заместители R4 предпочтительно представляют собой атомы водорода.
16. Процесс полимеризации пропилена по п. 15, отличающийся тем, что металлоцен формулы II выбирают из изопропилиден-бис(3-трет-бутилинденил)цирконий дихлорида, изопропилиден-бис(3-триметилсилилинденил)цирконий дихлорида и изопропилиден-бис(3-триметилгермилинденил)цирконий дихлорида.
17. Процесс полимеризации пропилена по п. 14, отличающийся тем, что пропилен полимеризуют в присутствии металлоцена формулы I, в которой заместители R2 представляют собой атомы водорода, а заместители R3 представляют собой атомы углерода, кремния или германия, замещенные тремя алкильными, циклоалкильными, арильными, алкиларильными или арилалкильными группами, содержащими от 1 до 10 атомов углерода, при этом заместители R4 предпочтительно представляют собой атомы водорода.
18. Процесс полимеризации пропилена по п. 17, отличающийся тем, что в металлоцене формулы I заместители R1 отличны от атомов водорода.
19. Процесс полимеризации пропилена по п. 18, который осуществляется при температуре, составляющей по меньшей мере 50oC.
20. Процесс полимеризации пропилена по п. 17, отличающийся тем, что металлоцен формулы II выбирают из изопропилиден-бис(3-трет-бутилциклопентадиенил)цирконий дихлорида и изопропилиден-бис(2-метил-4-трет-бутилциклопентадиенил)цирконий дихлорида.
21. Гомополимер пропилена, имеющий следующие характеристики:
распределение молекулярных весов (отношение средневзвешенной молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе) ниже 4;
изотактических (mmmm) пентад, согласно анализу с помощью 13C-ЯМР, более 70%;
отсутствие структурных единиц, обусловленных пространственно неоднородными включениями, которые можно выявить методом 13C-ЯМР при использовании оборудования на 300 МГц.
распределение молекулярных весов (отношение средневзвешенной молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе) ниже 4;
изотактических (mmmm) пентад, согласно анализу с помощью 13C-ЯМР, более 70%;
отсутствие структурных единиц, обусловленных пространственно неоднородными включениями, которые можно выявить методом 13C-ЯМР при использовании оборудования на 300 МГц.
22. Гомополимер пропилена, имеющий следующие характеристики:
распределение молекулярных весов (отношение средневзвешенной молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе) ниже 4;
изотактических (m) диад, согласно 13C-ЯМР, более 99%.
распределение молекулярных весов (отношение средневзвешенной молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе) ниже 4;
изотактических (m) диад, согласно 13C-ЯМР, более 99%.
23. Сополимер пропилена с 0,1 - 10% молей C4-C10 α-олефинового сомономера со следующими характеристиками:
изотактических (m) диад, согласно 13C-ЯМР, более 70%;
распределение молекулярных весов (отношение средневзвешенной молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе) ниже 4;
фракций, растворимых в ксилоле менее 3% по весу.
изотактических (m) диад, согласно 13C-ЯМР, более 70%;
распределение молекулярных весов (отношение средневзвешенной молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе) ниже 4;
фракций, растворимых в ксилоле менее 3% по весу.
24. Сополимер пропилена по п. 23, отличающийся тем, что указанный α-олефиновый сомономер представляет собой 1-бутен.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI95A0000099 | 1995-01-23 | ||
| ITMI950099A IT1272923B (it) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | Composti metallocenici,procedimento per la loro preparazione,e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| ITMI95A000099 | 1995-01-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96121252A true RU96121252A (ru) | 1999-01-20 |
| RU2177948C2 RU2177948C2 (ru) | 2002-01-10 |
Family
ID=11370281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96121252/04A RU2177948C2 (ru) | 1995-01-23 | 1996-01-17 | Металлоцены, способ их получения, катализатор полимеризации, способ полимеризации олефинов, гомополимеры и сополимер пропилена |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6051728A (ru) |
| EP (1) | EP0751946B2 (ru) |
| JP (1) | JP3838662B2 (ru) |
| KR (2) | KR100418106B1 (ru) |
| CN (2) | CN1075076C (ru) |
| AR (1) | AR000776A1 (ru) |
| AU (1) | AU700256B2 (ru) |
| BG (1) | BG100904A (ru) |
| BR (1) | BR9606373A (ru) |
| CA (1) | CA2186232A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ309596A3 (ru) |
| DE (1) | DE69617543T3 (ru) |
| ES (1) | ES2167539T5 (ru) |
| FI (1) | FI963759A0 (ru) |
| HU (1) | HUP9602907A3 (ru) |
| IL (1) | IL116853A (ru) |
| IT (1) | IT1272923B (ru) |
| MX (1) | MX9604229A (ru) |
| PL (1) | PL185055B1 (ru) |
| RU (1) | RU2177948C2 (ru) |
| TR (1) | TR199600720T1 (ru) |
| TW (1) | TW319777B (ru) |
| WO (1) | WO1996022995A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA96485B (ru) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19533337A1 (de) * | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Basf Ag | Propen/But-1-en-Copolymere |
| DE19533336A1 (de) * | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen/But-1-en-Copolymeren |
| JP3566819B2 (ja) * | 1996-10-04 | 2004-09-15 | 関東化学株式会社 | 新規な有機遷移金属化合物 |
| DE19644039A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Hoechst Ag | Metallocene |
| EP1327636B1 (en) * | 1996-11-15 | 2006-01-11 | Basell Polyolefine GmbH | Heterocyclic metallocenes and polymerisation catalysts |
| US5900497A (en) * | 1996-12-20 | 1999-05-04 | Union Carbide Chemicals & Plsatics Technology Corporation | Process for preparing metallocene procatalysts |
| WO1998043989A1 (en) | 1997-03-29 | 1998-10-08 | Montell Technology Company B.V. | Metallocenes and catalysts for polymerization of olefins |
| AT405834B (de) | 1997-10-09 | 1999-11-25 | Borealis Ag | Metallocene mit ferrocenyl-substituierten brücken und deren einsatz für die olefinpolymerisation |
| DE19748388A1 (de) * | 1997-11-03 | 1999-05-06 | Borealis Polymere Holding Gmbh | Metallocene mit ferrocenyl-substituierten Brücken und deren Einsatz für die Olefinpolymerisation |
| JP2002505713A (ja) | 1998-04-21 | 2002-02-19 | モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ | α−オレフィンとのエチレンコポリマーの製造方法 |
| BR9910387A (pt) | 1998-07-02 | 2006-08-15 | Montell Technology Company Bv | processo para preparação de polìmeros alfa-olefinos substancialmente amorfos e composições contendo ele e processo para preparação de ligações em ponte, filme e artigos obtidos da composição |
| DE19922020A1 (de) * | 1999-05-12 | 2000-11-16 | Targor Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
| DE60103702T2 (de) | 2000-02-24 | 2005-06-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Organometallische Verbindungen die als Cokatalysator bei der Polymerisation von Olefinen verwendet ist |
| KR20020007419A (ko) | 2000-03-22 | 2002-01-26 | 간디 지오프레이 에이치. | 이소택틱 프로필렌 중합체 및 감소된 이소택틱성을 갖는유연성 프로필렌 중합체의 열가소성 조성물 및 그 제조방법 |
| AU6230501A (en) * | 2000-05-24 | 2001-12-03 | Basell Technology Company B.V. | Propylene polymers and process for the preparation thereof |
| US6673869B2 (en) | 2000-07-27 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
| JP2004516365A (ja) | 2000-12-22 | 2004-06-03 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | 多孔性ポリマーの製造方法およびそれから得られるポリマー |
| US6703458B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-03-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP1392705B1 (en) | 2001-05-21 | 2005-01-05 | Basell Polyolefine GmbH | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| BR0211286B1 (pt) * | 2001-07-19 | 2012-10-02 | filmes com propriedades fìsicas aperfeiçoadas. | |
| US6936675B2 (en) * | 2001-07-19 | 2005-08-30 | Univation Technologies, Llc | High tear films from hafnocene catalyzed polyethylenes |
| WO2003008465A2 (en) | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Univation Technologies, Llc | Low comonomer incorporating metallocene catalyst compounds |
| AU2002320636B8 (en) * | 2001-07-19 | 2005-09-15 | Univation Technologies, Llc | Mixed metallocene catalyst systems containing a poor comonomer incorporator and a good comonomer incorporator |
| EP1448624A1 (en) | 2001-11-27 | 2004-08-25 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the treatment of polymer compositions |
| MXPA04012699A (es) * | 2002-06-26 | 2005-03-23 | Basell Poliolefine Spa | Composiciones de poliolefina resistentes a impactos. |
| US7572859B2 (en) * | 2002-06-26 | 2009-08-11 | Basell Polyolefine Italia S.R.L. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| US7449246B2 (en) * | 2004-06-30 | 2008-11-11 | General Electric Company | Barrier coatings |
| EP1549688A2 (en) * | 2002-10-10 | 2005-07-06 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the copolymerization of ethylene |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| KR101113341B1 (ko) * | 2002-10-15 | 2012-09-27 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 올레핀 중합용 다중 촉매 시스템 및 이로부터 제조된중합체 |
| CN100362025C (zh) | 2003-04-17 | 2008-01-16 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 气相烯烃聚合方法 |
| EP1648946B1 (en) | 2003-07-04 | 2015-07-15 | Basell Polyolefine GmbH | Olefin polymerization process |
| EP1564226A1 (en) | 2004-02-16 | 2005-08-17 | Stichting Dutch Polymer Institute | Titanocene-based catalyst system |
| WO2005095473A1 (en) | 2004-03-12 | 2005-10-13 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for polymerizing 1-hexene or higher alpha-olefins |
| US7943716B2 (en) | 2004-03-12 | 2011-05-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for polymerizing 1-hexene or higher alpha-olefins |
| JP2007528924A (ja) | 2004-03-12 | 2007-10-18 | バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ | オレフィンの重合用触媒システム |
| EP1655314A1 (en) | 2004-11-09 | 2006-05-10 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the preparation of 1-butene/propylene copolymers |
| US7300994B2 (en) * | 2004-11-22 | 2007-11-27 | Cornell Research Foundation, Inc. | Isotactic polypropylene containing polymers |
| CN101061142B (zh) | 2004-11-22 | 2012-04-18 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 基于丙烯的三元共聚物 |
| JP2008523231A (ja) * | 2004-12-13 | 2008-07-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリオレフィン繊維 |
| US20080021165A1 (en) * | 2004-12-23 | 2008-01-24 | Franco Sartori | Fibres Having Elastic Properties |
| US7026494B1 (en) | 2005-01-10 | 2006-04-11 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polymerization catalysts for producing high melt index polymers without the use of hydrogen |
| WO2009077185A1 (en) | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins |
| WO2009088033A1 (ja) * | 2008-01-11 | 2009-07-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | 変性プロピレン樹脂 |
| RU2010139855A (ru) * | 2008-02-29 | 2012-04-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Полиолефиновые композиции |
| WO2010057841A1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Borealis Ag | Propylene-butene random copolymer produced in the presence of a mettalocene catalyst |
| EP2341086A1 (en) † | 2009-12-30 | 2011-07-06 | Borealis AG | Bopp-film |
| US9938364B2 (en) | 2013-07-17 | 2018-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Substituted metallocene catalysts |
| CN105358589B (zh) | 2013-07-17 | 2018-07-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 金属茂和由其衍生的催化剂组合物 |
| EP3848401A1 (en) * | 2013-07-17 | 2021-07-14 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Isotactic propylene polymers |
| EP3022234B1 (en) | 2013-07-17 | 2018-12-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Substituted metallocene catalysts |
| US9464145B2 (en) | 2013-07-17 | 2016-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom |
| SG10201802959WA (en) | 2013-07-17 | 2018-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Cyclopropyl substituted metallocene catalysts |
| US9587053B2 (en) * | 2013-09-30 | 2017-03-07 | Lg Chem, Ltd. | Preparation method of a propylene-1-butene copolymer and a propylene-1-butene copolymer obtained therefrom |
| US10450390B2 (en) | 2014-12-15 | 2019-10-22 | Lg Chem, Ltd. | Metallocene compound, metallocene-supported catalyst, and method of preparing polyolefin using the same |
| KR101826253B1 (ko) * | 2015-07-15 | 2018-02-06 | 한화케미칼 주식회사 | 메탈로센 화합물 및 이의 제조방법 |
| MY191910A (en) * | 2016-12-05 | 2022-07-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Broad orthogonal distribution metallocene polyethylenes for films |
| US11518824B2 (en) | 2017-10-11 | 2022-12-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Supported catalyst system |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA844157B (en) * | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| DE3443087A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
| US4668773A (en) * | 1985-03-25 | 1987-05-26 | Northwestern University | Organolanthanide catalysts |
| ES2082745T3 (es) * | 1987-04-03 | 1996-04-01 | Fina Technology | Sistemas cataliticos metalocenos para la polimerizacion de las olefinas presentando un puente de hidrocarburo de silicio. |
| US4892851A (en) * | 1988-07-15 | 1990-01-09 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
| DE68929210T2 (de) * | 1988-12-26 | 2001-01-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefincopolymere und Verfahren zur Herstellung davon |
| DE3929693A1 (de) * | 1989-09-07 | 1991-03-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefinwachses |
| US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| ES2071888T3 (es) * | 1990-11-12 | 1995-07-01 | Hoechst Ag | Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas. |
| DE59107926D1 (de) * | 1990-11-12 | 1996-07-18 | Hoechst Ag | Metallocene mit Liganden aus 2-substituierten Indenylderivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren |
| DE59209897D1 (de) * | 1991-05-27 | 2001-04-26 | Targor Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter Molmassenverteilung |
| JPH04351638A (ja) * | 1991-05-29 | 1992-12-07 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | ヘキセニル基含有シリコーンレジンおよびその製造方法 |
| TW300901B (ru) * | 1991-08-26 | 1997-03-21 | Hoechst Ag | |
| US5330948A (en) * | 1992-03-31 | 1994-07-19 | Northwestern University | Homogeneous catalysts for stereoregular olefin polymerization |
| EP0882731A3 (de) * | 1992-08-15 | 2000-05-31 | TARGOR GmbH | Verbrückte Metallocenverbindungen und ihre Verwendung als Olefinpolymerisationskatalysatore |
| TW272985B (ru) * | 1992-09-11 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | |
| EP0588208A3 (en) * | 1992-09-12 | 1994-07-06 | Hoechst Ag | Polyolefin moulding composition with broad melt range, process and use therefore |
| JP3307704B2 (ja) * | 1993-02-19 | 2002-07-24 | 三菱化学株式会社 | α‐オレフィン重合体の製造法 |
| CA2125246C (en) * | 1993-06-07 | 2001-07-03 | Junichi Imuta | Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same |
| EP1070729B1 (en) * | 1993-06-07 | 2011-09-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said component, process for olefin polymerization using said catalyst, propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer |
| US5459117A (en) * | 1993-08-27 | 1995-10-17 | Ewen; John A. | Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers |
| DE4333128A1 (de) * | 1993-09-29 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE4344689A1 (de) * | 1993-12-27 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Metallocenverbindung |
| US5504223A (en) * | 1994-01-25 | 1996-04-02 | The Dow Chemical Company | Synthesis of cyclopentadienyl metal coordination complexes from metal hydrocarbyloxides |
-
1995
- 1995-01-23 IT ITMI950099A patent/IT1272923B/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-01-17 ES ES96901285T patent/ES2167539T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-17 EP EP96901285A patent/EP0751946B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-17 MX MX9604229A patent/MX9604229A/es unknown
- 1996-01-17 CZ CZ963095A patent/CZ309596A3/cs unknown
- 1996-01-17 PL PL96316387A patent/PL185055B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-01-17 RU RU96121252/04A patent/RU2177948C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-01-17 AU AU45366/96A patent/AU700256B2/en not_active Ceased
- 1996-01-17 WO PCT/EP1996/000171 patent/WO1996022995A1/en active Application Filing
- 1996-01-17 BR BR9606373-4A patent/BR9606373A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-01-17 KR KR1019960705230A patent/KR100418106B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-01-17 CN CN96190226A patent/CN1075076C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-17 HU HU9602907A patent/HUP9602907A3/hu unknown
- 1996-01-17 CA CA002186232A patent/CA2186232A1/en not_active Abandoned
- 1996-01-17 DE DE69617543T patent/DE69617543T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-17 KR KR10-2003-7010028A patent/KR100414759B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-01-17 JP JP52259496A patent/JP3838662B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-17 TR TR96/00720T patent/TR199600720T1/xx unknown
- 1996-01-22 IL IL11685396A patent/IL116853A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-01-22 ZA ZA96485A patent/ZA96485B/xx unknown
- 1996-01-23 US US08/599,483 patent/US6051728A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-23 AR ARP960101110A patent/AR000776A1/es active IP Right Grant
- 1996-02-26 TW TW085102169A patent/TW319777B/zh active
- 1996-09-20 FI FI963759A patent/FI963759A0/fi unknown
- 1996-10-11 BG BG100904A patent/BG100904A/xx unknown
-
2000
- 2000-01-11 US US09/481,047 patent/US6518386B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-06-07 CN CNB011208953A patent/CN1196721C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-10-11 US US10/269,699 patent/US20030120015A1/en not_active Abandoned
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU96121252A (ru) | Металлоцены, процесс их получения и их использование в катализаторах полимеризации олефинов | |
| KR970701723A (ko) | 메탈로센 화합물, 이것의 제조 방법, 및 이것의 올레핀 중합용 촉매로서의 용도(metallocene compounds, process for their preparation, and their use in catalysts for the polymerization of olefins) | |
| EP0956307B1 (en) | New activator system for metallocene compounds | |
| JP2669832B2 (ja) | オレフインの重合法 | |
| US5459117A (en) | Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers | |
| JP2943310B2 (ja) | オレフイン重合触媒の製造法 | |
| KR100245489B1 (ko) | 올레핀중합용촉매및올레핀중합체의제조방법 | |
| FI105193B (fi) | Olefiinien polymeroinnissa käyttökelpoinen katalyytti | |
| EP0956308B1 (en) | New homogeneous olefin polymerization catalyst composition | |
| AU666565B2 (en) | Process for the preparation of polyolefins | |
| RU96108407A (ru) | Катализаторы и процессы полимеризации олефинов | |
| RU95113175A (ru) | Способ получения аморфных полимеров пропилена, способ получения инденового соединения | |
| KR910007971A (ko) | 신디오택틱 중합체의 제조방법 및 이에 사용되는 촉매 | |
| EP1090046A1 (en) | Supported olefin polymerization catalyst composition | |
| KR930002361A (ko) | 플루오레닐 함유 메탈로센 제조 방법 | |
| SK280700B6 (sk) | Metalocénový katalyzátor, spôsob jeho prípravy a j | |
| RU95122079A (ru) | Металлоценовые каталитические системы на подложке для полимеризации олефинов, их получение и применение | |
| US6111046A (en) | Atactic copolymers of propylene with ethylene | |
| RU97122097A (ru) | Каталитический компонент, способ его получения, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ суспензионной полимеризации | |
| EA015396B1 (ru) | Активирующие агенты для металлоценовых компонентов на основе гафния | |
| US5457171A (en) | Catalyst systems for the polymerization of C2 -C10 -alkenes | |
| JP2007505176A5 (ru) | ||
| EP0426645B1 (en) | Process for producing syndiotactic copolymers of propylene and olefins | |
| JP2000063411A (ja) | ポリオレフィンの製造 | |
| JP3392205B2 (ja) | 新規遷移金属化合物およびこれを用いたオレフィンの重合方法 |