RU2689981C2 - Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, и способ ее изготовления - Google Patents
Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, и способ ее изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2689981C2 RU2689981C2 RU2017102308A RU2017102308A RU2689981C2 RU 2689981 C2 RU2689981 C2 RU 2689981C2 RU 2017102308 A RU2017102308 A RU 2017102308A RU 2017102308 A RU2017102308 A RU 2017102308A RU 2689981 C2 RU2689981 C2 RU 2689981C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- liquid formulation
- injection molding
- reaction
- norbornene
- compound
- Prior art date
Links
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 32
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 91
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 64
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 43
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- -1 ether compound Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 23
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 33
- VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 17
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 24
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KZSNBJMYJWDVTK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C(Cl)=C1 KZSNBJMYJWDVTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- AGQPHHBPENBBIO-UHFFFAOYSA-M iodo(dioctyl)alumane Chemical compound [I-].CCCCCCCC[Al+]CCCCCCCC AGQPHHBPENBBIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- HOHVUOKYQMRVDO-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(dichloromethyl)-6-methylbenzene Chemical group CC1=C(Cl)C(Cl)=C(C(Cl)Cl)C(Cl)=C1Cl HOHVUOKYQMRVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFHPYLFZSCSNST-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(Cl)(Cl)Cl MFHPYLFZSCSNST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUFPYLQWLKKGDQ-UHFFFAOYSA-N 4,4a,9,9a-tetrahydro-1,4-methano-1h-fluorene Chemical compound C12CC3=CC=CC=C3C1C1C=CC2C1 XUFPYLQWLKKGDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSTVHFOHEYKXRQ-UHFFFAOYSA-N 4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethanol Chemical compound C1CC2C=CC1(CO)C2 NSTVHFOHEYKXRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLIHSMBVDZMSA-UHFFFAOYSA-N 5-(cyclohexen-1-yl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C1=CCCCC1 JGLIHSMBVDZMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POSPFJFAPNOQDO-UHFFFAOYSA-N 5-(cyclopenten-1-yl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CCC=C1C1C(C=C2)CC2C1 POSPFJFAPNOQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 5-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCC)CC1C=C2 YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVXDMUDXBUNBQY-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C1CCCCC1 LVXDMUDXBUNBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGBJYYFKBCUCNY-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopentylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CCCC1C1C(C=C2)CC2C1 DGBJYYFKBCUCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTWPBVSOSWNXAX-UHFFFAOYSA-N 5-decylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCCCC)CC1C=C2 VTWPBVSOSWNXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC)CC1C=C2 QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=CC)CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMWDGZLDLRCDRG-UHFFFAOYSA-N 5-hexylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCC)CC1C=C2 WMWDGZLDLRCDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGNNHYNYFLXKDZ-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2C1=CC=CC=C1 PGNNHYNYFLXKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 5-prop-1-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=CC)CC1C=C2 CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- FBZNZJCZXOHDHW-UHFFFAOYSA-N C12CC3=CC=CC=C3CC2C2CC1C=C2 Chemical compound C12CC3=CC=CC=C3CC2C2CC1C=C2 FBZNZJCZXOHDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- BMAXQTDMWYDIJX-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carbonitrile Chemical compound C1C2C(C#N)CC1C=C2 BMAXQTDMWYDIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Polymers 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N cyclododecene Chemical compound C1CCCCC\C=C/CCCC1 HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- YKNMBTZOEVIJCM-UHFFFAOYSA-N dec-2-ene Chemical compound CCCCCCCC=CC YKNMBTZOEVIJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005323 electroforming Methods 0.000 description 1
- VABUHUZDQFBOBL-UHFFFAOYSA-N ethanol;n-ethylethanamine Chemical compound CCO.CCNCC VABUHUZDQFBOBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNGHYFMQCBTLSA-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate Chemical compound C1C2C(C(=O)OCC)(C)CC1C=C2 GNGHYFMQCBTLSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- AEBDJCUTXUYLDC-UHFFFAOYSA-N methyl 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate Chemical compound C1C2C(C(=O)OC)(C)CC1C=C2 AEBDJCUTXUYLDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMAZRAQKPTXZNL-UHFFFAOYSA-N methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylate Chemical compound C1C2C(C(=O)OC)CC1C=C2 RMAZRAQKPTXZNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- OHVKVVAUWQFKQY-UHFFFAOYSA-N pentadeca-2,7,9,11-tetraene Chemical compound CCCC=CC=CC=CCCCC=CC OHVKVVAUWQFKQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical class Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVJHFVMRMWVWAX-UHFFFAOYSA-N tetradeca-2,7,9,11-tetraene Chemical compound CCC=CC=CC=CCCCC=CC PVJHFVMRMWVWAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical group C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H tungsten hexachloride Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
- B29C67/246—Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F32/08—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having two condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
- C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/002—Methods
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
- C08F4/74—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals
- C08F4/78—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals selected from chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2045/00—Use of polymers of unsaturated cyclic compounds having no unsaturated aliphatic groups in a side-chain, e.g. coumarone-indene resins or derivatives thereof, as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
- C08G2261/3324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from norbornene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2345/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к жидкостной рецептуре, предназначенной для реакционно-литьевого формования, для полимеризации мономера на норборненовой основе в присутствии катализатора полимеризации метатезиса, включающего вольфрам в качестве центрального металла, при этом жидкостная рецептура содержит мономер на норборненовой основе, активатор катализатора и соединение в виде простого эфира, описывающееся формулой (1-1)(1-1),где Rи Rнезависимо обозначают атом водорода или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, при том условии, что Rи/или Rпредставляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, при этом жидкостную рецептуру получают в результате перемешивания мономера на норборненовой основе и активатора в присутствии, по меньшей мере, данного соединения в виде простого эфира, причем когда мономер на норборненовой основе содержит дициклопентадиен, основной компонент дициклопентадиена представляет собой эндодициклопентадиен, и содержание экзодициклопентадиена составляет от 0 до 2 мас.%, где соотношение компонентов в смеси между соединением в виде простого эфира и активатором (соединение в виде простого эфира/активатор) соответствует молярному соотношению в диапазоне от 0,1/1 до 30/1. Также описан способ изготовления указанной выше жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, включающий стадию перемешивания мономера на норборненовой основе и активатора в присутствии, по меньшей мере, данного соединения в виде простого эфира. Описан способ изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, включающий стадию проведения для реакционной жидкой смеси, полученной в результате перемешивания указанной выше жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, с катализатором полимеризации метатезиса, включающим вольфрам в качестве центрального металла, полимеризации в массе в форме при проведении, тем самым, реакционно-литьевого формования. Описано сформованное в результате реакционно-литьевого формования изделие, полученное указанным выше способом, для использования в области автомобильных деталей, строительного и промышленного машинного оборудования, области применения для отдыха, медицинских областях применения, промышленных областях применения и для объектов жилищного фонда. Технический результат – получение жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, характеризующейся улучшенной стабильностью при хранении, получение изделия, характеризующегося высоким качеством и высокой прочностью. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001] Настоящее изобретение относится к жидкостной рецептуре, предназначенной для реакционно-литьевого формования и содержащей мономер на норборненовой основе, способу ее изготовления, способу изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, при использовании жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, и сформованному в результате реакционно-литьевого формования изделию, полученному таким образом.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Традиционно был известен способ, называемый способом реакционно-литьевого формования (способом РЛФ) и включающий нагнетание жидкой реакционной смеси, содержащей мономер на норборненовой основе и катализатор полимеризации метатезиса, в форму и проведение полимеризации в массе с раскрытием цикла для жидкой реакционной смеси в целях изготовления сформованного из смолы изделия (изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования), полученного из смолы на норборненовой основе.
Например, в патентной публикации 1 раскрывается методика, включающая проведение полимеризации в массе с раскрытием цикла для содержащей мономер на норборненовой основе жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования и содержащей оговоренный эластомер, в соответствии со способом РЛФ, что, тем самым, приводит к получению сформованного из смолы изделия, характеризующегося уменьшенным количеством вмятин на поверхности формованного изделия вне зависимости от профилей, размеров и тому подобного для формы.
В дополнение к этому, в патентной публикации 2 раскрывается способ изготовления изделия, сформованного из смолы, включающий проведение полимеризации в массе с раскрытием цикла для нового мономера, полимеризуемого в результате полимеризации метатезиса и содержащего оговоренное количество экзо-дициклопентадиена, в соответствии со способом РЛФ, что, тем самым, приводит к получению изделия, сформованного из достаточно отвержденного сшитого полимера и характеризующегося низкой остаточной долей мономера. Также в патентной публикации 2 описывается то, что в случае добавления к реакционному раствору, использующемуся при изготовлении изделия, сформованного из смолы, соединения в виде простого эфира может быть улучшена стабильность свойств при хранении.
ССЫЛКИ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
ПАТЕНТНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ
[0003] Патентная публикация 1: японский выложенный патент № 2008-163105
Патентная публикация 2: японский выложенный патент № 2003-25364
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ПРОБЛЕМЫ, РАЗРЕШАЕМЫЕ В ИЗОБРЕТЕНИИ
[0004] В результате проведения исследований в отношении изобретений, раскрытых в вышеупомянутых патентных публикациях 1 и 2, в целях разработки методик улучшения качества сформованных из смолы изделий, полученных в соответствии со способом РЛФ, изобретатель настоящего изобретения выяснил то, что в случае хранения жидкостной рецептуры в течение времени, необходимого с практической точки зрения, время, требуемое для гелеобразования в реакционной жидкой смеси, полученной в результате перемешивания жидкостной рецептуры, (которое ниже в настоящем документе может быть названо «временем гелеобразования») будет становиться чрезмерно коротким, что, тем самым, приведет к неудовлетворительному заполнению формы и появлению остаточных смол на поверхности формы во время высвобождения изделия из формы, так что в некоторых случаях качество полученного изделия, сформованного из смолы, может быть значительно ухудшено.
[0005] Поэтому одна цель настоящего изобретения заключается в предложении жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования и характеризующейся превосходной стабильностью свойств при хранении, способа ее изготовления, способа изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования и характеризующегося высоким качеством, а также превосходной прочностью, при использовании жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, и сформованного в результате реакционно-литьевого формования изделия, полученного таким образом.
СРЕДСТВА РАЗРЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ
[0006] Изобретатель настоящего изобретения отметил компоненты рецептуры во время получения жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, и, кроме того, при порядке их перемешивания и провел исследования. Как он обнаружил в результате, вышеупомянутые проблемы могут быть разрешены в результате получения желательной жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, при использовании заданного соединения в виде простого эфира и перемешивания мономера на норборненовой основе с активатором катализатора в присутствии вышеупомянутого соединения, и, тем самым, было совершено настоящее изобретение.
[0007] Говоря конкретно, сущность настоящего изобретения относится к:
[1] жидкостной рецептуре, предназначенной для реакционно-литьевого формования, для полимеризации мономера на норборненовой основе в присутствии катализатора полимеризации метатезиса, включающего вольфрам в качестве центрального металла, при этом жидкостная рецептура содержит мономер на норборненовой основе, активатор катализатора и соединение в виде простого эфира, описывающееся формулой (1):
[0008]
[0009] где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; каждый из R5 и R6 независимо обозначает алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, при том условии, что в случае R5 и R6, представляющих собой метильную группу, по меньшей мере, один из R1-R4 будет представлять собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода,
при этом жидкостную рецептуру получают в результате перемешивания мономера на норборненовой основе и активатора в присутствии, по меньшей мере, данного соединения в виде простого эфира;
[2] способу изготовления жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования и соответствующей определению изобретения в приведенной выше позиции [1], включающему стадию:
перемешивания мономера на норборненовой основе и активатора в присутствии, по меньшей мере, данного соединения в виде простого эфира;
[3] способу изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, включающему стадию проведения для реакционной жидкой смеси, полученной в результате перемешивания жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования и соответствующей определению изобретения в приведенной выше позиции [1], с катализатором полимеризации метатезиса, включающим вольфрам в качестве центрального металла, полимеризации в массе в форме при проведении, тем самым, реакционно-литьевого формования; и
[4] сформованному в результате реакционно-литьевого формования изделию, полученному при использовании способа, соответствующего определению изобретения в приведенной выше позиции [3].
ЭФФЕКТЫ ОТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0010] В соответствии с настоящим изобретением могут быть предложены жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования и характеризующаяся превосходной стабильностью свойств при хранении, и сформованное в результате реакционно-литьевого формования изделие, характеризующееся высоким качеством, а также превосходной прочностью.
СПОСОБЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0011] Способы осуществления настоящего изобретения будут подробно разъяснены ниже в настоящем документе в разделах 1) жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, 2) способ изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, и 3) изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования.
[0012] 1) Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования
Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения содержит (а) мономер на норборненовой основе, (b) активатор и (с) соединение в виде простого эфира, описывающееся формулой (1), приведенной ниже.
Изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, может быть получено в результате проведения для реакционной жидкой смеси, полученной в результате перемешивания жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, с катализатором полимеризации метатезиса, включающим вольфрам в качестве центрального металла, полимеризации в массе в форме.
[0013] (а) Мономер на норборненовой основе
Мономер на норборненовой основе представляет собой соединение, обладающее структурой норборнена, описывающейся формулой (2):
[0014]
[0013] что ниже в настоящем документе в некоторых случаях может быть названо «мономером на норборненовой основе (а)».
Мономер на норборненовой основе (а) включает мономеры на норборненовой основе, которые не содержат кольца, которое конденсируется с норборненовым кольцом в молекуле; трициклические или высшие полициклические мономеры на норборненовой основе; и тому подобное. Мономер на норборненовой основе (а) может быть использован индивидуально или в виде смеси из двух и более типов.
[0016] Конкретные примеры мономеров на норборненовой основе, которые не содержат кольца, которое конденсируется с норборненовым кольцом в молекуле, включают норборнены, которые являются незамещенными или содержат алкильную группу, такие как норборнен, 5-метилнорборнен, 5-этилнорборнен, 5-бутилнорборнен, 5-гексилнорборнен, 5-децилнорборнен, 5-циклогексилнорборнен и 5-циклопентилнорборнен; норборнены, содержащие алкенильную группу, такие как 5-этилиденнорборнен, 5-винилнорборнен, 5-пропенилнорборнен, 5-циклогексенилнорборнен и 5-циклопентенилнорборнен; норборнены, содержащие ароматическое кольцо, такие как 5-фенилнорборнен; норборнены, содержащие полярную группу, включающую атом кислорода, такие как 5-метоксикарбонилнорборнен, 5-этоксикарбонилнорборнен, 5-метил-5-метоксикарбонилнорборнен, 5-метил-5-этоксикарбонилнорборнен, норборненил-2-метилпропионат, норборненил-2-метилоктанат, 5-гидроксиметилнорборнен, 5,6-ди(гидроксиметил)норборнен, 5,5-ди(гидроксиметил)норборнен, 5-гидроксиизопропилнорборнен, 5,6-дикарбоксинорборнен и 5-метоксикарбонил-6-карбоксинорборнен; норборнены, содержащие полярную группу, включающую атом азота, такие как 5-цианонорборнен, и тому подобное.
[0017] Трициклический или высший полициклический мономер на норборненовой основе относится к мономеру на норборненовой основе, включающему норборненовое кольцо и одно или несколько колец, сконденсированных с норборненовым кольцом в молекуле. Их конкретные примеры включают мономер, описывающийся формулой (3), приведенной ниже:
[0018]
[0019] где каждый из R7, R8, R9 и R10 независимо представляет собой атом водорода; атом галогена; углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, которая может иметь заместителя; или заместителя, включающего атом кремния, атом кислорода или атом азота, где R8 и R9 являются совместно связанными друг с другом с образованием кольца; или
мономер, описывающийся формулой (4), приведенной ниже:
[0020]
[0021] где каждый из R11, R12, R13 и R14 независимо представляет собой атом водорода; атом галогена; углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, которая может иметь заместителя; или заместителя, включающего атом кремния, атом кислорода или атом азота, где R11 и R12 или R13 и R14 могут быть связанными друг с другом с образованием кольца; и m составляет 1 или 2.
[0022] Мономер, описывающийся формулой (3), включает, например, дициклопентадиен, метилдициклопентадиен, трицикло[5.2.1.02,6]дека-8-ен, тетрацикло[9.2.1.02,10.03,8]тетрадека-3,5,7,12-тетраен (также называемый 1,4-метано-1,4,4а,9а-тетрагидро-9Н-флуореном), тетрацикло[10.2.1.02,11.04,9]пентадека-4,6,8,13-тетраен (также называемый 1,4-метано-1,4,4а,9,9а,10-гексагидроантраценом) и тому подобное.
[0023] Для дициклопентадиенов имеют место два типа стерических изомеров: эндо-дициклопентадиен [формула (5)] и экзо-дициклопентадиен [формула (6)]. При простом упоминании дициклопентадиена будут обращаться к эндо-дициклопентадиену. Основной компонент дициклопентадиена, который в настоящее время является доступным в промышленности, представляет собой эндо-дициклопентадиен, а уровень содержания экзо-дициклопентадиена находится в диапазоне от 0 до 2% (масс.) или около того.
[0024]
[0025]
[0026] Мономер, описывающийся формулой (4), включает трициклопентадиен и тетрациклододецены, где m составляет 1; и гексациклогептадецены, где m составляет 2.
[0027] Конкретные примеры тетрациклододеценов включают тетрациклододецены, которые являются незамещенными или содержат алкильную группу, такие как тетрациклододецен, 8-метилтетрациклододецен, 8-этилтетрациклододецен, 8-циклогексилтетрациклододецен и 8-циклопентилтетрациклододецен; тетрациклододецены, которые содержат двойную связь вне кольца, такие как 8-метилидентетрациклододецен, 8-этилидентетрациклододецен, 8-винилтетрациклододецен, 8-пропенилтетрациклододецен, 8-циклогексенилтетрациклододецен и 8-циклопентенилтетрациклододецен; тетрациклододецены, которые содержат ароматическое кольцо, такие как 8-фенилтетрациклододецен;
тетрациклододецены, которые имеют заместителя, включающего атом кислорода, такие как 8-метоксикарбонилтетрациклододецен, 8-метил-8-метоксикарбонилтетрациклододецен, 8-гидроксиметилтетрациклододецен, 8-карбокситетрациклододецен, тетрациклододецен-8,9-дикарбоновая кислота и ангидрид тетрациклододецен-8,9-дикарбоновой кислоты; тетрациклододецены, которые имеют заместителя, включающего атом азота, такие как 8-цианотетрациклододецен и имид тетрациклододецен-8,9-дикарбоновой кислоты; тетрациклододецены, которые имеют заместителя, включающего атом галогена, такие как 8-хлортетрациклододецен; тетрациклододецены, которые имеют заместителя, включающего атом кремния, такие как 8-триметоксисилилтетрациклододецен; и тому подобное.
[0028] Конкретные примеры гексациклогептадеценов включают гексациклогептадецены, которые являются незамещенными или содержат алкильную группу, такие как гексациклогептадецен, 12-метилгексациклогептадецен, 12-этилгексациклогептадецен, 12-циклогексилгексациклогептадецен и 12-циклопентилгексациклогептадецен; гексациклогептадецены, которые содержат двойную связь вне кольца, такие как 12-метилиденгексациклогептадецен, 12-этилиденгексациклогептадецен, 12-винилгексациклогептадецен, 12-пропенилгексациклогептадецен, 12-циклогексенилгексациклогептадецен и 12-циклопентенилгексациклогептадецен; гексациклогептадецены, которые содержат ароматическое кольцо, такие как 12-фенилгексациклогептадецен; гексациклогептадецены, которые имеют заместителя, включающего атом кислорода, такие как 12-метоксикарбонилгексациклогептадецен, 12-метил-12-метоксикарбонилгексациклогептадецен, 12-гидроксиметилгексациклогептадецен, 12-карбоксигексациклогептадецен, гексациклогептадецен-12,13-дикарбоновая кислота и ангидрид гексациклогептадецен-12,13-дикарбоновой кислоты; гексациклогептадецены, которые имеют заместителя, включающего атом азота, такие как 12-цианогексациклогептадецен и имид гексациклогептадецен-12,13-дикарбоновой кислоты; гексациклогептадецены, которые имеют заместителя, включающего атом галогена, такие как 12-хлоргексациклогептадецен; гексациклогептадецены, которые имеют заместителя, включающего атом кремния, такие как 12-триметоксисилилгексациклогептадецен; и тому подобное.
Данные мономеры на норборненовой основе могут быть использованы индивидуально или в виде комбинации из двух и более типов.
[0029] В числе данных мономеров на норборненовой основе с точки зрения легкой доступности, демонстрации превосходной реакционной способности и получения сформованного из смолы изделия, характеризующегося превосходной теплостойкостью, предпочтительными являются мономеры на основе трициклического или высшего полициклического норборнена, а более предпочтительными являются мономеры на основе трициклического, тетрациклического или пентациклического норборнена.
[0030] В дополнение к этому, с точки зрения получения термоотверждаемого полимера, образуемого в результате раскрытия цикла, предпочтительным является использование сшиваемого мономера на норборненовой основе, содержащего две и более реакционно-способные двойные связи, (мономера на норборненовой основе, который приводит к получению образуемого в результате раскрытия цикла полимера, содержащего перекрестно-реагирующую двойную связь), такого как симметричный тример циклопентадиена, совместно с еще одним мономером на норборненовой основе (мономером на норборненовой основе, который приводит к получению образуемого в результате раскрытия цикла полимера, не содержащего перекрестно-реагирующей двойной связи). Предпочитается, чтобы доля использующегося сшиваемого мономера на норборненовой основе находилась бы в диапазоне от 2 до 30% (масс.) от совокупных мономеров на норборненовой основе (а).
[0031] Кроме того, в диапазоне, который не будет ухудшать достижения цели настоящего изобретения, может быть использован мономер, который является сополимеризуемым с раскрытием цикла с мономером на норборненовой основе. Мономер, соответствующий вышеупомянутому варианту, включает моноциклические циклоолефины, такие как циклобутен, циклопентен, циклопентадиен, циклооктен, циклододецен и тому подобное. Доля использующегося вышеупомянутого мономера предпочтительно составляет 10 массовых частей и менее, а более предпочтительно 5 массовых частей и менее, при расчете на 100 массовых частей мономера на норборненовой основе (а).
[0032] (b) Активатор
Активатор в настоящем изобретении (который ниже в настоящем документе может быть назван «активатором (b)») также называют сокатализатором, который добавляют в целях улучшения активности при полимеризации катализатора полимеризации метатезиса.
На активатор (b) особенных ограничений не накладывают до тех пор, пока будет улучшаться активность при полимеризации катализатора полимеризации метатезиса, включающего вольфрам в качестве центрального металла, который перемешивают с жидкостной рецептурой настоящего изобретения. Активатор (b) включает, например, металлоорганические соединения для металлов из групп от 11 до 14 периодической таблицы. Конкретные примеры включают алкилалюминиевые соединения, такие как триэтилалюминий, триизобутилалюминий, триметилалюминий, трибутилалюминий, тригексилалюминий и триоктилалюминий; алкилалюминийгалогенидные соединения, такие как этилалюминийдихлорид, диэтилалюминийхлорид, диизобутилалюминийхлорид, этилалюминийсесквихлорид, изобутилалюминийдихлорид и диоктилалюминийиодид; алкилалюминийалкоксидные соединения, такие как диэтиламмонийэтоксид; оловоорганические соединения, такие как тетрабутилолово; цинкорганические соединения, такие как диэтилцинк; и тому подобное.
В их числе предпочтительными являются алкилалюминиевые соединения и алкилалюминийгалогенидные соединения, а, говоря более конкретно, более предпочтительными являются триэтилалюминий, триоктилалюминий, диэтилалюминийхлорид и диоктилалюминийиодид. Активатор (b) может быть использован индивидуально или в виде смеси из двух и более типов.
[0033] Несмотря на отсутствие особенных ограничений, накладываемых на количество активатора (b), с точки зрения улучшения активности при полимеризации катализатора полимеризации метатезиса и улучшения эффективности реакции активатор предпочитается примешивать при заданной доле при расчете на вышеупомянутый мономер на норборненовой основе (а). Другими словами, мономер на норборненовой основе и активатор присутствуют при молярном соотношении (мономер на норборненовой основе (а)/активатор (b)) предпочтительно в диапазоне от 100/1 до 2000/1, более предпочтительно от 150/1 до 1500/1, а еще более предпочтительно от 200/1 до 1200/1.
[0034] (с) Соединение в виде простого эфира, описывающееся формулой (1)
Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения, кроме того, содержит соединение в виде простого эфира, описывающееся следующей далее формулой (1), (которое ниже в настоящем документе может быть названо «соединением в виде простого эфира (с)»). Соединение в виде простого эфира (с) используют в качестве модулятора активности для катализатора полимеризации метатезиса.
[0035]
[0036] где в приведенной выше формуле (1) каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; каждый из R5 и R6 независимо обозначает алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, при том условии, что в случае R5 и R6, представляющих собой метильную группу, по меньшей мере, один из R1-R4 будет представлять собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода. Алкильная группа, содержащая от 1 до 6 атомов углерода, включает метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, н-пропильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-бутильную группу, н-пентильную группу и н-гексильную группу и тому подобное.
Конкретные примеры соединения в виде простого эфира (с) включают группу соединений, описывающихся следующими далее формулами.
[0037]
[0038]
[0039] В их числе с точки зрения ингибирования появления остаточных смол на поверхности формы при высвобождении изделия из формы и улучшения прочности изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, соединение в виде простого эфира (с) предпочтительно является соединением, описывающимся следующей далее формулой (1-1):
[0040]
[0041] где R1 и R2 соответствуют представленному выше определению изобретения при том условии, что R1 и/или R2 представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода,
более предпочтительным является соединение, описывающееся формулой (1-1), где как R1, так и R2 представляют собой алкильные группы, содержащие от 1 до 3 атомов углерода в формуле (1-1), а в особенности предпочтительным является соединение, описывающееся формулой (1-1), где как R1, так и R2 представляют собой метильные группы в формуле (1-1), (дипропиленгликольдиметиловый простой эфир).
В данном случае в соединении в виде простого эфира, описывающемся формулой (1), может присутствовать асимметричный атом углерода, и на его стерическую конфигурацию особенных ограничений не накладывают.
[0042] Соединение в виде простого эфира (с) во всех случаях может быть получено в соответствии с известным способом. В дополнение к этому, в качестве соединения в виде простого эфира (с) может быть непосредственно использован коммерчески доступный продукт, или же он может быть очищен по мере надобности. Соединение в виде простого эфира (с) может быть использовано индивидуально или в виде смеси из двух и более типов.
[0043] С точки зрения ингибирования появления остаточных смол на поверхности формы при высвобождении изделия из формы и улучшения прочности изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, предпочитается, чтобы соединение в виде простого эфира (с) было бы примешано при заданной доле при расчете на вышеупомянутый активатор (b) в жидкостной рецептуре, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения. Говоря конкретно, соединение в виде простого эфира и активатор присутствуют при молярном соотношении (соединение в виде простого эфира (с)/активатор (b)) предпочтительно в диапазоне от 0,1/1 до 30/1, более предпочтительно от 1/1 до 10/1, а еще более предпочтительно от 3/1 до 5/1.
Время гелеобразования в случае перемешивания жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения с катализатором полимеризации метатезиса, включающим вольфрам в качестве центрального металла, будет зависеть от типов и количества использующихся мономера на норборненовой основе и тому подобного и температуры формы и так далее, в целях получения формованного изделия, свободного от недостатков внешнего вида поверхности, предпочитается, чтобы время гелеобразования составляло бы 2 секунды и более. Вышеупомянутое соотношение является выгодным при обеспечении получения времени гелеобразования.
[0044] (d) Другие компоненты
В целях более эффективного изготовления изделия, сформованного из смолы, или в целях улучшения или сохранения свойств изделия, сформованного из смолы, жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения при желании может быть перемешана с другими компонентами (которые ниже в настоящем документе могут быть названы «другими компонентами (d)»).
Другие компоненты (d) включают промоторы полимеризации, эластомеры, наполнители, армирующие материалы, антиоксиданты, термостабилизаторы, фотостабилизаторы, поглотители ультрафиолетового излучения, пигменты, красители, пенообразователи, антистатики, антипирены, смазки, мягчители, вещества, придающие клейкость, пластификаторы, антиадгезионные вещества, дезодоранты, отдушку, смолу горячей полимеризации на дициклопентадиеновой основе и ее гидрированные соединения и тому подобное.
[0045] В целях улучшения скорости превращения мономеров при полимеризации добавляют промотор полимеризации. В качестве промотора полимеризации предпочтительным является соединение, содержащее атом хлора, а более предпочтительными являются хлорорганические соединения и производные хлорида кремния. Конкретные примеры включают 2-хлорбензотрихлорид, 2,4-дихлорбензотрихлорид, гексахлор-п-ксилол, 2,4-дихлортрихлортолуол и тетрахлорид кремния и тому подобное.
В случае использования промотора полимеризации предпочитается, чтобы его количество обычно находилось бы в диапазоне от 10 ч./млн. (масс.) до 10% (масс.) от совокупной реакционной жидкой смеси.
[0046] Эластомер включает натуральные каучуки, полибутадиен, полиизопрен, стирол-бутадиеновые сополимеры (SBR), стирол-бутадиен-стирольные блок-сополимеры (SBS), стирол-изопрен-стирольные сополимеры (SIS), этилен-пропиленовые сополимеры, этилен-пропилен-диеновые терполимеры (EPDM), этилен-винилацетатные сополимеры (EVА) и их гидрированные продукты и тому подобное.
[0047] Эластомер добавляют в целях придания жидкостной рецептуре текучести, что, тем самым, приводит к получению формованного изделия, характеризующегося уменьшенным количеством вмятин. В качестве эластомера предпочтительным является эластомер, характеризующийся коэффициентом скорости сдвига в диапазоне от 1,30 до 1,60. В данном случае коэффициент скорости сдвига представляет собой численную величину, полученную при использовании метода, описанного в вышеупомянутой патентной публикации 1.
[0048] В случае использования эластомера его примешиваемое количество предпочтительно будет находиться в диапазоне от 0,5 до 20 массовых частей, а более предпочтительно от 2 до 10 массовых частей, при расчете на 100 массовых частей мономеров на норборненовой основе.
[0049] На наполнитель особенных ограничений не накладывают, а предпочтительными являются волокнистый наполнитель, характеризующийся аспектным соотношением обычно в диапазоне от 5 до 100, а предпочтительно от 10 до 50, и неорганический наполнитель, полученный из дисперсного наполнителя, характеризующегося аспектным соотношением обычно в диапазоне от 1 до 2, а предпочтительно от 1 до 1,5. В данном случае аспектное соотношение наполнителя относится к соотношению между средним диаметром по длине и 50%-ным кумулятивным диаметром по объему наполнителя. Средним диаметром по длине в соответствии с использованием в настоящем документе является среднечисленный диаметр по длине, полученный в результате измерения диаметров по длине для 100 частиц наполнителей, случайным образом выбранных при использовании оптической микрофотографии, и вычисления их среднеарифметических значений. В дополнение к этому, 50%-ный кумулятивный диаметр по объему представляет собой значение, полученное в результате измерения распределения частиц по размерам в соответствии с методом проникновения рентгеновского излучения.
[0050] В случае использования наполнителя количество использующегося наполнителя предпочтительно будет находиться в диапазоне от 5 до 55 массовых частей, а более предпочтительно от 10 до 45 массовых частей, при расчете на 100 массовых частей совокупного количества мономера на норборненовой основе и катализатора полимеризации метатезиса. В случае избыточно большого количества наполнителя будут иметь место определенные риски осаждения реакционной жидкой смеси в резервуаре или трубе при нагнетании в форму или закупоривания литьевых сопел. С другой стороны, в случае чрезмерно малого количества наполнителя будут иметь место определенные случаи недостаточных жесткости или стабильности геометрических размеров полученных формованных изделий.
Способ добавления другого компонента (d) может быть надлежащим образом выбран в зависимости от типов добавок и тому подобного.
[0051] Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения в качестве существенных компонентов содержит мономер на норборненовой основе (а), активатор (b) и соединение в виде простого эфира (с), соответствующие вышеупомянутому варианту. Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения при желании может содержать другой компонент (d). В дополнение к этому, необходимо, чтобы жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения была бы получена в результате перемешивания мономера на норборненовой основе (а) и активатора (b) в присутствии, по меньшей мере, одного соединения в виде простого эфира (с). В случае получения жидкостной рецептуры при использовании стадий перемешивания только двух компонентов в виде мономера на норборненовой основе (а) и активатора (b), даже если использующийся мономер на норборненовой основе (а) будет представлять собой, по меньшей мере, часть от всего использующегося мономера на норборненовой основе (а), при хранении жидкостной рецептуры в течение необходимого периода времени и использовании ее с практической точки зрения время гелеобразования реакционной жидкой смеси, полученной из жидкостной рецептуры, будет становиться чрезмерно коротким, так что будут стимулироваться неудовлетворительное заполнение формы или появление остаточной смолы на поверхности формы при высвобождении изделия из формы, что, тем самым, ухудшит качество полученного формованного изделия. При перемешивании мономера на норборненовой основе (а) и активатора (b) в присутствии, по меньшей мере, одного соединения в виде простого эфира (с) будет трудно охарактеризовать полученный продукт непосредственно по его структуре или свойствам. Однако, в результате проведения перемешивания, соответствующего вышеупомянутому варианту, образуются некоторые виды композитного состояния, и полученная жидкостная рецептура стабильно выдерживается без протекания изменений свойств даже при хранении в течение необходимого времени, так что полученная реакционная жидкая смесь предположительно демонстрирует надлежащее время гелеобразования.
Примеры конкретных вариантов осуществления перемешивания мономера на норборненовой основе (а) и активатора (b) в присутствии, по меньшей мере, одного соединения в виде простого эфира (с) включают нижеследующее:
[0052] Вариант осуществления А:
Один вариант осуществления перемешивания жидкой смеси, содержащей соединение в виде простого эфира (с) и активатор (b), и мономера на норборненовой основе (а). В данном случае в данном варианте осуществления мономер на норборненовой основе (а) может быть примешан в виде жидкой смеси, содержащей часть использующегося соединения в виде простого эфира (с). ((а), (b), (c) и жидкая смесь в каждом случае могут необязательно содержать другой компонент (d) в пределах диапазона, который не будет ухудшать достижение эффектов настоящего изобретения).
[0053] Вариант осуществления В:
Один вариант осуществления перемешивания жидкой смеси, содержащей соединение в виде простого эфира (с) и мономер на норборненовой основе (а), и активатора (b). В данном случае в данном варианте осуществления активатор (b) может быть примешан в виде жидкой смеси, содержащей часть использующегося соединения в виде простого эфира (с). ((а), (b), (c) и жидкая смесь в каждом случае могут необязательно содержать другой компонент (d) в пределах диапазона, который не будет ухудшать достижение эффектов настоящего изобретения).
[0054] Вариант осуществления С:
Стадия одновременного перемешивания мономера на норборненовой основе (а), активатора (b) и соединения в виде простого эфира (с). ((а), (b) и (c) в каждом случае могут необязательно содержать другой компонент (d) в пределах диапазона, который не будет ухудшать достижение эффектов настоящего изобретения).
[0055] В числе вышеупомянутых примеров вариантов осуществления с точки зрения улучшения стабильности свойств при хранении жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения предпочтительным является вариант осуществления А.
[0056] 2) Способ изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования
Изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения получают при использовании способа, включающего стадию проведения для реакционной жидкой смеси, полученной в результате перемешивания вышеупомянутой жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения с катализатором полимеризации метатезиса, включающим вольфрам в качестве центрального металла, полимеризации в массе в форме при проведении, тем самым, реакционно-литьевого формования.
[0057] При использовании жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения даже после хранения в течение необходимого времени полученная реакционная жидкая смесь способна продемонстрировать надлежащее время гелеобразования. Несмотря на зависимость времени гелеобразования от типов и количеств использующихся мономера на норборненовой основе и тому подобного, температур форм и так далее время гелеобразования предпочтительно составляет 2 секунды и более, более предпочтительно находится в диапазоне от 5 секунд до 6 минут, а еще более предпочтительно от 10 секунд до 5 минут.
[0058] На катализатор полимеризации метатезиса особенных ограничений не накладывают до тех пор, пока катализатор будет включать вольфрам в качестве центрального металла и будет способен обеспечивать прохождение полимеризации с раскрытием цикла для мономера на норборненовой основе. Катализатор полимеризации метатезиса может быть использован индивидуально или в виде смеси из двух и более типов.
[0059] Катализатор полимеризации метатезиса представляет собой комплекс, включающий атом вольфрама в качестве центрального атома, и с ним связано множество ионов, атомов, многоатомных ионов и/или соединений. Катализатор полимеризации метатезиса включает, например, галогениды вольфрама, такие как WCl6, WCl5, WCl4, WCl2, WBr6, WBr4, WBr2, WF6, WF4, WI6 и WI4; оксигалогениды вольфрама, такие как WOCl4, WOBr4, WOF4, WCl2(OC6H5)4 и W(OC2H5)2Сl3; оксиды металла, такие как оксид вольфрама; вольфрамоорганические соединения, такие как (CO)5WC(OCH3)(CH3), (CO)5WC(OC2H5)(CH3), (CO)5WC(OC2H5), W(OC6H5)6 и W(CO3)•(CH3CN)3; алкилиденовые соединения вольфрама, такие как W(N-2,6-C6H3Pri 2)(CHBut)(OCMe2CF3)2, W(N-2,6-C6H3Pri 2)(CHBut)(OCMe2CF3)2)2), W(N-2,6-C6H3Pri 2)(CHCMe2Ph)(OBut)2, W(N-2,6-C6H3Pri 2)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2 и W(N-2,6-C6H3Pri 2)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2)2), где Pri представляет собой изопропильную группу, But представляет собой трет-бутильную группу, Ме представляет собой метильную группу, а Ph представляет собой фенильную группу; и так далее.
В их числе предпочтительными являются галогениды вольфрама и оксигалогениды вольфрама, а, говоря более конкретно, более предпочтительными являются WCl6 и WOCl4.
[0060] Количество использующегося катализатора полимеризации метатезиса предпочтительно составляет 0,01 ммоль и более, а более предпочтительно 0,1 ммоль и более и предпочтительно 50 ммоль и менее, а более предпочтительно 20 ммоль и менее, при расчете на один моль мономера на норборненовой основе, используемого в реакции, (или на совокупное количество молей при использовании двух и более типов мономеров на норборненовой основе), при учете баланса между сохранением надлежащей эффективности реакции и экономическими преимуществами.
[0061] С точки зрения благоприятного поддержания прохождения реакции полимеризации и сохранения эффективности получения предпочитается использовать катализатор полимеризации метатезиса при заданном соотношении с активатором (b), содержащимся в жидкостной рецептуре, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения. Говоря конкретно, желательно использовать катализатор полимеризации метатезиса таким образом, чтобы активатор (b) присутствовал бы в количестве в диапазоне предпочтительно от 0,1 моль и более до 100 моль и менее, а более предпочтительно от 1 моль и более до 10 моль и менее, при расчете на один моль катализатора полимеризации метатезиса.
[0062] В данном случае катализатор полимеризации метатезиса предпочитается использовать после предварительного суспендирования в инертном растворителе, таком как бензол, толуол и хлорбензол, и добавления небольшого количества спиртового соединения и/или фенольного соединения для солюбилизации. Спиртовое соединение, используемое в настоящем документе, включает этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, трет-бутанол и тому подобное. В дополнение к этому, используемое фенольное соединение включает трет-бутилфенол, трет-октилфенол, нонилфенол, додецилфенол и тому подобное.
[0063] В данном случае могут быть добавлены основание Льюиса или хелатирующее вещество, которые могут быть использованы в количестве в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5 моль при расчете на один моль катализатора полимеризации метатезиса. Основание Льюиса и хелатирующее вещество включают ацетилацетон, алкилацетоацетаты, тетрагидрофуран и бензонитрил и тому подобное.
[0064] В соответствии со способом РЛФ в общем случае изделие, сформованное из смолы, изготавливают в результате перемешивания, по меньшей мере, двух жидкостных рецептур в виде жидкостной рецептуры А, которая содержит активатор, но не содержит катализатора полимеризации метатезиса, и жидкостной рецептуры В, содержащей катализатор полимеризации метатезиса, и одновременного проведения для полученной реакционной жидкой смеси полимеризации в массе и формования. Обычно способ изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения предпочтительно осуществляют в соответствии со способом РЛФ. Жидкостную рецептуру, предназначенную для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения в подходящем для использования случае применяют в качестве жидкостной рецептуры А. В случае жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения предположительно в виде жидкостной рецептуры А на жидкостную рецептуру В, которую используют совместно с ней, особенных ограничений не накладывают до тех пор, пока жидкостная рецептура будет содержать катализатор полимеризации метатезиса, включающий вольфрам в качестве центрального металла, и с точки зрения улучшения гомогенности полученной реакционной жидкостной смеси предпочтительным является содержание жидкостной рецептурой вышеупомянутого мономера на норборненовой основе (а) и вышеупомянутого катализатора полимеризации метатезиса. В дополнение к этому, жидкостная рецептура В может содержать каждого представителя, выбираемого из соединения в виде простого эфира (с) и других компонентов (d). В случае содержания жидкостной рецептурой В мономера на норборненовой основе (а) и тому подобного мономер на норборненовой основе (а) и тому подобное из жидкостной рецептуры А и мономер на норборненовой основе (а) и тому подобное из жидкостной рецептуры В могут быть идентичными или различными в сопоставлении друг с другом. В соответствии с настоящим изобретением также может быть предложена, например, относящаяся к двухжидкостному типу жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования и образованная из жидкостной рецептуры А, образованной из жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения, и жидкостной рецептуры В, содержащей мономер на норборненовой основе (а) и катализатор полимеризации метатезиса, включающий вольфрам в качестве центрального металла.
[0065] В случае осуществления способа изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения в соответствии со способом РЛФ предпочтительным будет использование известного аппарата для реакционно-литьевого формования (РЛФ). Например, изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, может быть изготовлено в результате раздельного получения жидкостной рецептуры А, образованной из жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения, и жидкостной рецептуры В, содержащей мономер на норборненовой основе (а) и вышеупомянутый катализатор полимеризации метатезиса, включающий вольфрам в качестве центрального атома, перемешивания жидкостной рецептуры А и жидкостной рецептуры В в вышеупомянутом аппарате, нагнетания полученной реакционной жидкой смеси в форму и проведения для реакционной жидкой смеси полимеризации в массе. В данном случае в дополнение к вышеупомянутым жидкостной рецептуре А и жидкостной рецептуре В при желании может быть дополнительно использована жидкостная рецептура С, образованная из мономера на норборненовой основе (а) и тому подобного. Жидкостная рецептура А, жидкостная рецептура В и жидкостная рецептура С и тому подобное, что используют в способе изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения, могут быть собирательно названы реакционным исходным раствором.
[0066] Перемешивание вышеупомянутых жидкостной рецептуры А, жидкостной рецептуры В и тому подобного может быть осуществлено в результате раздельной подачи каждого представителя из них в аппарат для реакционно-литьевого формования и проведения мгновенного перемешивания в аппарате для перемешивания в результате соударения потоков (смесительной головке). В данном случае вместо аппарата для перемешивания в результате соударения потоков могут быть использованы динамический смеситель или литьевая машина низкого давления, такая как статический смеситель.
Температура реакционного исходного раствора до подачи в аппарат для реакционно-литьевого формования предпочтительно находится в диапазоне от 10° до 60°С, а вязкость реакционного исходного раствора, например, находится в диапазоне предпочтительно от 5 до 3000 мПа•сек или около того, а более предпочтительно от 50 до 1000 мПа•сек или около того, при 30°С.
[0067] На форму, использующуюся при реакционно-литьевом формовании, особенных ограничений не накладывают, и обычно используют форму, образованную из стержневой формы и гнездной формы.
На материал формы особенных ограничений не накладывают, и он включает металлы, такие как сталь, алюминий, цинковые сплавы, никель, медь и хром, и смолы и тому подобное. В дополнение к этому, данные формы могут быть изготовлены при использовании любых способов, таких как отливка, ковка, металлизация и гальванопластика, или также могут быть использованы формы, которые подвергнуты плакированию.
[0068] Конструкция формы может быть определена исходя из рассмотрения давления при нагнетании реакционной жидкой смеси в форму. В дополнение к этому, давлением замыкания формы у формы предпочтительно является манометрическое давление в диапазоне от 0,1 до 9,8 МПа или около того.
[0069] Например, в случае проведения полимеризации в массе при использовании пары форм в виде стержневой формы и гнездной формы и подаче реакционной жидкой смеси в полости, образованные данными формами, в общем случае предпочитается, чтобы температура формы Т1 (°С) у формы на технологической поверхности была бы задана большей, чем температура формы Т2 (°С) на стороне, противолежащей технологической поверхности. В результате задания температур формы таким образом поверхности формованного изделия может быть придан красивый внешний вид без вмятин или вздутий.
[0070] Разница температур Т1-Т2 предпочтительно составляет 5°С и более, а более предпочтительно 10°С и более, и верхний предел предпочтительно составляет 60°С и менее. Температура Т1 предпочтительно составляет 110°С и менее, а более предпочтительно 95°С и менее, и нижний предел предпочтительно составляет 50°С и менее. Температура Т2 предпочтительно составляет 70°С и менее, а более предпочтительно 60°С и менее, и нижний предел предпочтительно составляет 30°С и более.
[0071] Способ подстраивания температуры формы включает, например, способ подстраивания температуры формы при использовании нагревателя, способ подстраивания температуры при использовании обогревающей среды, такой как температурно-регулируемые вода или масло, циркулирующей в трубе, внедренной во внутреннее пространство формы, и тому подобное.
[0072] В дополнение к этому, например, после получения формованного изделия, соответствующего вышеупомянутому варианту, при обращении к японскому выложенному патенту № 2007-313395 при желании впоследствии может быть осуществлен способ нанесения покрытия в форме, включающий нагнетание вещества покрытия в пространство, образованное формованным изделием и формой, из впускного отверстия для нагнетания вещества покрытия, отдельно предусмотренного в форме, в целях получения слоя вещества покрытия на поверхности формованного изделия.
[0073] После завершения полимеризации в массе (или в случае осуществления способа нанесения покрытия в форме после способа нанесения покрытия в форме) для формы проводят размыкание формы в целях извлечения изделия из формы, посредством чего может быть получено изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования.
[0074] 3) Изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования
Изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения получают в соответствии с вышеупомянутым «способом изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования» настоящего изобретения. Изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения может быть эффективно изготовлено в масштабе промышленного производства при использовании жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения.
[0075] Изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, может быть непосредственно сразу же использовано, или при желании могут быть проведены плакирование и/или окрашивание в соответствии с известным способом в целях улучшения или сохранения свойств формованного изделия.
[0076] Изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения в подходящем случае может быть использовано в автомобильных областях применения, таких как в случае бамперов и воздухоотражателей; областях применения строительного и промышленного машинного оборудования, таких как в случае колесных погрузчиков и одноковшовых экскаваторов; областях применения для отдыха, таких как в случае гольф-мобилей и игровых автоматов; медицинских областях применения, таких как в случае медицинских инструментов; промышленных областях применения, таких как в случае панелей и стульев массового производства; областях применения для объектов жилищного фонда, таких как в случае душевого поддона и умывальных раковин; и так далее.
ПРИМЕРЫ
[0077] Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет описано при помощи примеров без намерения ограничивать настоящее изобретение данными примерами. В данном случае, если только не будет оговорено другого, то «части» и «%» будут получать при расчете на массу. В дополнение к этому, каждое из свойств измеряли в соответствии с методом, продемонстрированным ниже в настоящем документе.
[0078] (1) Время гелеобразования
Контейнер объемом 50 мл, включающий якорь магнитной мешалки и подвергаемый замещению воздуха азотом, выдерживали при 30°С. В контейнер при 30°С нагнетали 10 мл жидкостной рецептуры (В), из которой предварительно вытесняли воздух азотом, и содержимое перемешивали при использовании якоря магнитной мешалки при скорости вращения 1000 об./мин. После этого в вышеупомянутый контейнер при 30°С нагнетали 10 мл жидкостной рецептуры (А), из которой предварительно вытесняли воздух азотом, и проводили перемешивание в течение 5 секунд в целях перемешивания с жидкостной рецептурой (В). В результате проведения перемешивания, соответствующего вышеупомянутому варианту, жидкостная рецептура (А) и жидкостная рецептура (В) вступали в реакцию, начиная полимеризацию. Увеличение вязкостей жидкой смеси, сопровождающее полимеризацию, измеряли при использовании вискозиметра, относящегося к типу В, который располагали в вышеупомянутом контейнере. Время от момента начала перемешивания жидкостной рецептуры (А) и жидкостной рецептуры (В) до момента демонстрации вязкостью жидкой смеси равенства 1000 мПа•сек определяли как «время гелеобразования».
[0079] (2) Оценка способности заполнять форму
Жидкостную рецептуру (А) и жидкостную рецептуру (В) перемешивали при получении реакционной жидкой смеси и реакционную жидкую смесь нагнетали в пластинчатую форму, имеющую размеры 297 мм × 210 мм × 0,1 мм, и обеспечивали прохождение термоотверждения и проводили измерение ее длины течения. В данном случае термоотверждение проводили в результате задания температуры формы на уровне 80°С.
[0080] (3) Предел прочности при изгибе
Предел прочности при изгибе формованного изделия измеряли в условиях температуры измерения 23°С в соответствии с предписанием в документе JIS K7171.
[0081] (4) Модуль упругости при изгибе
Модуль упругости при изгибе формованного изделия измеряли в условиях скорости испытания 2 мм/минута в соответствии с предписанием в документе JIS K7171.
[0082] (5) Оценка появления остаточной смолы на поверхности формы
Изготовление формованного изделия повторяли 10 раз, а после этого форму охлаждали и проводили осмотр поверхностей формы в 10 местоположениях произвольных областей 10 мм × 10 мм при 10-кратном увеличении при использовании оптического микроскопа и получали оценку появления остаточной смолы на поверхности формы в соответствии со следующими далее критериями оценки.
[Критерии оценки]
Превосходно: во всей области никаких остаточных смол не обнаруживается.
Хорошо: остаточные смолы обнаруживаются в одной и более и 2 и менее областях.
Удовлетворительно: остаточные смолы обнаруживаются в 3 и более и 5 и менее областях.
Неудовлетворительно: остаточные смолы обнаруживаются в 6 и более областях.
[0083] Пример изготовления 1 [жидкая смесь 1]
Дипропиленгликольдиметиловый простой эфир (DPG) и триэтилалюминий (TEAL) перемешивали таким образом, чтобы иметь молярное соотношение 1: 1 при получении жидкой смеси 1.
[0084] Пример изготовления 2 [жидкая смесь 2]
Соединения DPG и TEAL перемешивали таким образом, чтобы иметь молярное соотношение 4,5: 1 при получении жидкой смеси 2.
[0085] Пример изготовления 3 [жидкая смесь 3]
Соединения DPG и TEAL перемешивали таким образом, чтобы иметь молярное соотношение 6: 1 при получении жидкой смеси 3.
[0086] Пример изготовления 4 [жидкая смесь 4]
Соединение DPG и дициклопентадиен (DCPD) перемешивали и к полученной смеси добавляли соединение TEAL и проводили перемешивание при получении жидкой смеси 4. В данном случае молярное соотношение между соединениями DPG, DCPD и TEAL составляло 1: 5: 1.
[0087] Пример изготовления 5 [жидкая смесь 5]
Соединения DCPD и TEAL перемешивали таким образом, чтобы иметь молярное соотношение 5: 1 при получении жидкой смеси 5.
[0088] Пример 1
[Жидкостная рецептура (А)]
К смеси из мономеров на норборненовой основе, образованной из 90 частей соединения DCPD и 10 частей трициклопентадиена (TCPD), добавляли количество этилен-пропиленового сополимера [пропиленовые звенья: 89%, этиленовые звенья: 11%] в 4,1 части. После этого сюда же добавляли 0,6 части жидкой смеси 1 при получении жидкостной рецептуры (А). В жидкостной рецептуре (А) концентрация соединения TEAL составляла 22 ммоль/кг, а молярное соотношение между мономерами на норборненовой основе и соединением TEAL (мономеры на норборненовой основе: TEAL) составляло 340: 1.
[0089] [Жидкостная рецептура (В)]
Семнадцать частей гексахлорида вольфрама (WCl6) в качестве катализатора полимеризации метатезиса, 1 часть трет-бутанола, 14 частей додецилфенола и 9 частей ацетилацетона перемешивали в толуоле при получении раствора катализатора полимеризации метатезиса, имеющего концентрацию вольфрама 11%.
После этого в смеси мономеров на норборненовой основе растворяли 4,1 части вышеупомянутого этилен-пропиленового сополимера. К данному раствору дополнительно добавляли 1,7 части вышеупомянутого раствора катализатора полимеризации метатезиса при получении жидкостной рецептуры (В). В жидкостной рецептуре (В) концентрация вольфрама составляла 7,6 ммоль/кг.
[0090] Полученные выше жидкостную рецептуру (А) и жидкостную рецептуру (В) использовали после хранения при 50°С в течение 16 часов в атмосфере азота и проводили измерение времени гелеобразования в соответствии с вышеупомянутым методом для получения оценки способности заполнять форму. Результаты продемонстрированы в таблице 1.
[0091] Примеры 2, 3 и 4
Реализовали те же самые методики, что и в примере 1, за исключением использования вместо жидкой смеси 1 жидкой смеси 2, 3 или 4 при получении жидкостной рецептуры (А) и жидкостной рецептуры (В) и проведения измерения времени гелеобразования для получения оценки способности заполнять форму. Результаты продемонстрированы в таблице 1.
[0092] Сравнительный пример 1
Реализовали те же самые методики, что и в примере 1, за исключением добавления к вышеупомянутому мономеру на норборненовой основе соединения DPG и проведения перемешивания и использования вместо жидкой смеси 1 жидкой смеси 5 при получении жидкостной рецептуры (А) и жидкостной рецептуры (В) и проведения измерения времени гелеобразования для получения оценки способности заполнять форму. В данном случае в жидкостной рецептуре (А) молярное соотношение между соединениями DPG и TEAL составляло 1: 1. Результаты продемонстрированы в таблице 1.
[0093] [Таблица 1]
Таблица 1
| Молярное соотношение для жидкой смеси | Уровень содержания соединения TEAL в жидкостной рецептуре (А) (ммоль/кг) | Время гелеобразования (секунда) | Длина течения (мм) | |
| Пример 1 | DPG: TEAL 1: 1 | 22 | 4 | 297 |
| Пример 2 | DPG: TEAL 4,5: 1 | 22 | 10 | 297 |
| Пример 3 | DPG: TEAL 6: 1 | 22 | 16 | 297 |
| Пример 4 | DPG: DCPD: TEAL 1: 5: 1 | 22 | 4 | 297 |
| Сравнительный пример 1 | DCPD: TEAL 5: 1 | 22 * 1) | 0,2 | 21 |
* 1) К жидкостной рецептуре (А) добавляли соединение DPG таким образом, чтобы молярное соотношение было бы TEAL: DPG=1: 1.
[0094] В примерах и сравнительных примерах в целях получения оценки стабильности свойств при хранении жидкостные рецептуры (А) и (В) хранили при 50°С в течение 16 часов в атмосфере азота и ускоряли и использовали изменения во время хранения (ускоренное испытание).
Как это можно видеть исходя из таблицы 1, в примерах от 1 до 4, в которых используют жидкостную рецептуру (А), полученную в результате перемешивания мономеров на норборненовой основе (смеси соединений DCPD и TCPD) и активатора (TEAL) в присутствии соединения в виде простого эфира (DPG), время гелеобразования для реакционной жидкой смеси, полученной в результате перемешивания жидкостных рецептур (А) и (В), составляет 4 секунды и более, и жидкая смесь заполняет всю форму (297 мм), так что во всех случаях можно было получить формованные изделия, которым не свойственны какие-либо проблемы в отношении качества профилей.
С другой стороны, в случае сравнительного примера 1, в котором используют жидкостную рецептуру (А), полученную в результате предварительного перемешивания только двух компонентов, то есть, части мономеров на норборненовой основе (DCPD) и активатора (TEAL) в отсутствие соединения в виде простого эфира (DPG), можно видеть то, что, поскольку время гелеобразования для полученной реакционной жидкой смеси было бы очень коротким (более коротким, чем 2 секунды), длина течения была бы укороченной при очень коротком времени гелеобразования, так что способность заполнять значительно ухудшается, в результате чего формованное изделие, характеризующееся желательным качеством профиля, получено быть не могло.
[0095] Как это можно видеть исходя из сопоставлений примеров от 1 до 3, время гелеобразования будет продлеваться в случае увеличения количества использующегося соединения в виде простого эфира (DPG).
[0096] Как это можно видеть исходя из сопоставлений примеров 1 и 4, изменения времени гелеобразования невозможно было наблюдать даже в случае содержания мономера на норборненовой основе (DCPD) в жидкой смеси, полученной в результате перемешивания компонентов в присутствии соединения в виде простого эфира (DPG).
[0097] Примеры от 5 до 8 и сравнительный пример 2
Предусматривали форму для реакционно-литьевого формования, изготовленную из двух алюминиевых пластин, способных образовывать полость с размерами длина 245 мм × ширина 210 мм × толщина 3 мм в ее внутреннем пространстве, и одну из форм нагревали при использовании нагревателя до 90°С для подстраивания разницы температур между стержневой формой и гнездной формой к 40°С. В данном случае данная форма для реакционно-литьевого формования имеет конструкцию при наличии отверстия для нагнетания жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, на одной стороне алюминиевых пластин.
[0098] Жидкостную рецептуру (А) и жидкостную рецептуру (В), полученные в каждом из примеров от 1 до 4 и сравнительном примере 1, (во всех случаях после хранения при 50°С в течение 16 часов в атмосфере азота) в каждом случае нагревали до 30°С и жидкостные рецептуры нагнетали в форму для реакционно-литьевого формования из отверстия для нагнетания при одновременном перемешивании содержимого с долями соотношения компонентов в смеси 1: 1 (массовое соотношение) при использовании статического смесителя. В форме в течение 120 секунд проводили полимеризацию в массе и форму подвергали раскрытию формы для извлечения изделия из формы при получении, тем самым, каждого из формованных изделий, образованных из смолы на норборненовой основе, отвержденной в результате полимеризации. В каждых примерах и сравнительных примерах изготовление формованных изделий проводили 10 раз. Все полученные смолы на норборненовой основе характеризовались относительной плотностью 1,04 и температурой стеклования (Tg) согласно измерению в соответствии с методом ДСК 145°С.
[0099] После этого проводили измерения предела прочности при изгибе и модуля упругости при изгибе для любых пяти из десяти формованных изделий, полученных в каждом из примеров от 5 до 8 и сравнительного примера 2, и получали их среднее значение в качестве предела прочности при изгибе и модуля упругости при изгибе для формованных изделий, полученных в примерах от 5 до 8 и сравнительном примере 2. В дополнение к этому, в соответствии с вышеупомянутым методом получали оценку появления остаточной смолы на поверхности использующейся формы. Результаты продемонстрированы в таблице 2.
[0100] [Таблица 2]
Таблица 2
| Пример 5 | Пример 6 | Пример 7 | Пример 8 | Сравнительный пример 2 | |
| Жидкостная рецептура (А) | Жидкостная рецептура из примера 1 | Жидкостная рецептура из примера 2 | Жидкостная рецептура из примера 3 | Жидкостная рецептура из примера 4 | Жидкостная рецептура из сравнительного примера 1 |
| Предел прочности при изгибе (МПа) | 74 | 76 | 75 | 74 | 61 |
| Модуль упругости при изгибе (ГПа) | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,6 |
| Оценка появления остаточной смолы на поверхности формы | Хорошо | Превосходно | Хорошо | Хорошо | Удовлетворительно |
[0101] Как это можно видеть исходя из таблицы 2, в примерах от 5 до 8 получали формованные изделия, характеризующиеся превосходными пределом прочности при изгибе и модулем упругости при изгибе и превосходной способностью извлекаться из формы.
С другой стороны, как это можно видеть в сравнительном примере 2, неудовлетворительное перемешивание реакционной жидкой смеси обуславливается очень коротким временем гелеобразования (более коротким, чем 2 секунды) и недостаточным активированием катализатора полимеризации метатезиса, так что активность при полимеризации предположительно уменьшается, в результате чего заметно ухудшаются физические свойства формованных изделий, такие как предел прочности при изгибе, модуль упругости при изгибе и оценка появления остаточной смолы на поверхности формы.
Как это можно видеть, в числе примеров от 5 до 8 предпочтительным является формованное изделие из примера 6, в котором используют жидкостную рецептуру (А), полученную в результате перемешивания соединения в виде простого эфира (DPG) и активатора (TEAL) при молярном соотношении 4,5: 1.
ПРИМЕНИМОСТЬ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ
[0102] Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения в подходящем для использования случае может быть применена в сфере изготовления изделий, сформованных в результате реакционно-литьевого формования. Кроме того, изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, настоящего изобретения характеризуется превосходными механическими свойствами и конечной отделкой поверхности изготовленных изделий, так что изделие, сформованное в результате реакционно-литьевого формования, в подходящем случае может быть использовано в областях применения автомобильных деталей, деталей объектов жилищного фонда и тому подобного.
Claims (15)
1. Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, для полимеризации мономера на норборненовой основе в присутствии катализатора полимеризации метатезиса, включающего вольфрам в качестве центрального металла, при этом жидкостная рецептура содержит мономер на норборненовой основе, активатор катализатора и соединение в виде простого эфира, описывающееся формулой (1-1)
где R1 и R2 независимо обозначает атом водорода или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; при том условии, что R1 и/или R2 представляют собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода,
при этом жидкостную рецептуру получают в результате перемешивания мономера на норборненовой основе и активатора в присутствии, по меньшей мере, данного соединения в виде простого эфира,
причем когда мономер на норборненовой основе содержит дициклопентадиен, основной компонент дициклопентадиена представляет собой эндо-дициклопентадиен, и содержание экзо-дициклопентадиена составляет от 0 до 2% (масс.),
где соотношение компонентов в смеси между соединением в виде простого эфира и активатором (соединение в виде простого эфира/активатор) соответствует молярному соотношению в диапазоне от 0,1/1 до 30/1.
2. Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, по п. 1, где перемешивание проводят в результате перемешивания жидкой смеси, содержащей соединение в виде простого эфира и активатор, и мономера на норборненовой основе.
3. Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, по п. 1, где перемешивание проводят в результате перемешивания жидкой смеси, содержащей соединение в виде простого эфира и мономер на норборненовой основе, и активатора.
4. Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, по п. 1, где перемешивание проводят в результате одновременного перемешивания мономера на норборненовой основе, активатора и соединения в виде простого активатора и соединения в виде простого эфира.
5. Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, по любому одному из пп. 1-4, где соединение в виде простого эфира, описывающееся формулой (1-1), представляет собой дипропиленгликольдиметиловый простой эфир.
6. Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, по любому одному из пп. 1-5, где время гелеобразования при перемешивании с катализатором полимеризации метатезиса, включающим вольфрам в качестве центрального металла, составляет 2 с и более.
7. Способ изготовления жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, по любому одному из пп. 1-6, включающий стадию перемешивания мономера на норборненовой основе и активатора в присутствии, по меньшей мере, данного соединения в виде простого эфира.
8. Способ изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, включающий стадию проведения для реакционной жидкой смеси, полученной в результате перемешивания жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, по любому одному из пп. 1-6 с катализатором полимеризации метатезиса, включающим вольфрам в качестве центрального металла, полимеризации в массе в форме при проведении тем самым реакционно-литьевого формования.
9. Способ изготовления изделия, сформованного в результате реакционно-литьевого формования, по п. 8, где реакционную жидкую смесь получают в результате перемешивания жидкостной рецептуры, предназначенной для реакционно-литьевого формования, по любому одному из пп. 1-7 с жидкостной рецептурой, содержащей мономер на норборненовой основе и катализатор полимеризации метатезиса, включающий вольфрам в качестве центрального металла.
10. Сформованное в результате реакционно-литьевого формования изделие, полученное способом по п. 8 или 9, для использования в области автомобильных деталей, строительного и промышленного машинного оборудования, области применения для отдыха, медицинских областях применения, промышленных областях применения и для объектов жилищного фонда.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014132008 | 2014-06-27 | ||
| JP2014-132008 | 2014-06-27 | ||
| PCT/JP2015/067755 WO2015198990A1 (ja) | 2014-06-27 | 2015-06-19 | 反応射出成形用配合液およびその製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017102308A RU2017102308A (ru) | 2018-07-31 |
| RU2017102308A3 RU2017102308A3 (ru) | 2018-10-04 |
| RU2689981C2 true RU2689981C2 (ru) | 2019-05-30 |
Family
ID=54938074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017102308A RU2689981C2 (ru) | 2014-06-27 | 2015-06-19 | Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, и способ ее изготовления |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20170114160A1 (ru) |
| EP (1) | EP3162831A4 (ru) |
| JP (1) | JP6577466B2 (ru) |
| KR (1) | KR102361537B1 (ru) |
| CN (1) | CN106471036B (ru) |
| CA (1) | CA2951820C (ru) |
| MX (1) | MX2016016688A (ru) |
| RU (1) | RU2689981C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015198990A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790170C1 (ru) * | 2022-01-31 | 2023-02-14 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ получения композиционной трубы с использованием связующего на основе дициклопентадиена |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11597797B2 (en) * | 2012-12-27 | 2023-03-07 | Rimtec Corporation | Liquid blend for reaction injection molding, method for producing reaction injection molded body, and reaction injection molded body |
| KR102073780B1 (ko) * | 2016-04-11 | 2020-02-05 | 세키수이 폴리머텍 가부시키가이샤 | 열전도성 시트 |
| KR102200327B1 (ko) * | 2019-04-30 | 2021-01-08 | 한국화학연구원 | Rim 성형용 폴리디사이클로펜타디엔 및 그의 제조방법 |
| CN115362195B (zh) * | 2020-04-24 | 2023-10-20 | Rimtec株式会社 | 聚合反应性配合液的制造方法 |
| CN112812232B (zh) * | 2021-02-10 | 2022-07-26 | 上海东杰汽车装饰件有限公司 | 聚三环戊二烯ptcpd高分子材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5068296A (en) * | 1987-02-16 | 1991-11-26 | Hercules Incorporated | Metathesis polymerized cross-linked copolymer |
| JP2003025364A (ja) * | 2001-07-16 | 2003-01-29 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | メタセシス重合性モノマーの重合による架橋重合体成形物の製造方法 |
| RU2450028C2 (ru) * | 2010-06-07 | 2012-05-10 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0329063A3 (en) * | 1988-02-15 | 1990-07-25 | Hercules Incorporated | Process for producing a colored molded article of metathesis polymerized polymer |
| JPH03284699A (ja) * | 1990-02-09 | 1991-12-16 | Kazuhisa Sugimura | 新規蛋白質、そのｄｎａおよび該蛋白質の製造方法 |
| JPH04279628A (ja) | 1991-03-07 | 1992-10-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ノルボルネン系ポリマーの製造方法 |
| US5268232A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-07 | Hercules Incorporated | Dicyclopentadiene polymers with heat-resistant dimensional integrity and high Tg |
| JP3284699B2 (ja) * | 1993-09-30 | 2002-05-20 | 日本ゼオン株式会社 | ノルボルネン系樹脂成形品製造用反応原液及びノルボルネン系樹脂成形品の製造方法 |
| EP0815155B1 (en) * | 1996-01-18 | 2002-08-07 | Teijin-Metton Kabushiki Kaisha | Metathesis polymerization catalyst solution and system for preparing cross-linked polymers |
| JP2002121266A (ja) * | 2000-10-12 | 2002-04-23 | Sekisui Chem Co Ltd | ノルボルネン系モノマーの重合方法 |
| JP4781568B2 (ja) | 2001-07-16 | 2011-09-28 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | メタセシス重合性モノマーの反応性溶液並びに架橋重合体成形物およびその製造方法 |
| JP4131848B2 (ja) * | 2003-11-25 | 2008-08-13 | 株式会社日立ハウステック | 高分子成形品の製造方法及びその方法により得られた高分子成形品 |
| JP2008163105A (ja) | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Rimtec Kk | 配合液、反応射出成形体の製造方法及び反応射出成形体 |
| JP2009221402A (ja) | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Nippon Zeon Co Ltd | ノルボルネン系単量体の開環重合触媒系、並びに開環重合体及び開環重合体水素化物の製造方法 |
| JP2010254980A (ja) | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Jsr Corp | 環状オレフィン系開環重合体の製造方法 |
| JP5545079B2 (ja) | 2009-06-30 | 2014-07-09 | Ｊｓｒ株式会社 | 環状オレフィン系開環共重合体の製造方法 |
| JP2011122117A (ja) | 2009-12-14 | 2011-06-23 | Nippon Zeon Co Ltd | シクロペンテン開環重合体の製造方法 |
| US20150336309A1 (en) * | 2012-12-27 | 2015-11-26 | Rimtec Corporation | Liquid blend for reaction injection molding, method for producing reaction injection molded body, and reaction injection molded body |
-
2015
- 2015-06-19 CA CA2951820A patent/CA2951820C/en active Active
- 2015-06-19 RU RU2017102308A patent/RU2689981C2/ru active
- 2015-06-19 JP JP2016529546A patent/JP6577466B2/ja active Active
- 2015-06-19 KR KR1020177000186A patent/KR102361537B1/ko active IP Right Grant
- 2015-06-19 MX MX2016016688A patent/MX2016016688A/es unknown
- 2015-06-19 US US15/319,059 patent/US20170114160A1/en not_active Abandoned
- 2015-06-19 CN CN201580033258.4A patent/CN106471036B/zh active Active
- 2015-06-19 EP EP15812526.0A patent/EP3162831A4/en active Pending
- 2015-06-19 WO PCT/JP2015/067755 patent/WO2015198990A1/ja active Application Filing
-
2019
- 2019-12-27 US US16/728,549 patent/US11066497B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5068296A (en) * | 1987-02-16 | 1991-11-26 | Hercules Incorporated | Metathesis polymerized cross-linked copolymer |
| JP2003025364A (ja) * | 2001-07-16 | 2003-01-29 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | メタセシス重合性モノマーの重合による架橋重合体成形物の製造方法 |
| RU2450028C2 (ru) * | 2010-06-07 | 2012-05-10 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790170C1 (ru) * | 2022-01-31 | 2023-02-14 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ получения композиционной трубы с использованием связующего на основе дициклопентадиена |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2015198990A1 (ja) | 2017-04-20 |
| RU2017102308A (ru) | 2018-07-31 |
| EP3162831A1 (en) | 2017-05-03 |
| US20170114160A1 (en) | 2017-04-27 |
| WO2015198990A1 (ja) | 2015-12-30 |
| KR20170026450A (ko) | 2017-03-08 |
| RU2017102308A3 (ru) | 2018-10-04 |
| JP6577466B2 (ja) | 2019-09-18 |
| CA2951820A1 (en) | 2015-12-30 |
| KR102361537B1 (ko) | 2022-02-09 |
| US11066497B2 (en) | 2021-07-20 |
| US20200140582A1 (en) | 2020-05-07 |
| MX2016016688A (es) | 2017-07-11 |
| EP3162831A4 (en) | 2018-02-21 |
| CN106471036B (zh) | 2018-11-13 |
| CN106471036A (zh) | 2017-03-01 |
| CA2951820C (en) | 2022-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2689981C2 (ru) | Жидкостная рецептура, предназначенная для реакционно-литьевого формования, и способ ее изготовления | |
| KR101687051B1 (ko) | 표면 피복형 보강재, 반응 사출 성형용 배합액, 및 반응 사출 성형체 | |
| RU2629931C2 (ru) | Жидкая смесь для реакционно-инжекционного формования, способ изготовления получаемого реакционно-инжекционным формованием тела и получаемое реакционно-инжекционным формованием тело | |
| JP5563748B2 (ja) | 反応射出成形用反応原液、反応射出成形方法及び反応射出成形体 | |
| JP2010229166A (ja) | 樹脂成形体 | |
| JP2008163105A (ja) | 配合液、反応射出成形体の製造方法及び反応射出成形体 | |
| US20170137565A1 (en) | Gelling promoter | |
| US11597797B2 (en) | Liquid blend for reaction injection molding, method for producing reaction injection molded body, and reaction injection molded body | |
| JP3767134B2 (ja) | 反応射出成形方法 | |
| JP2005271535A (ja) | 反応射出成形方法およびそれに用いる反応原液 | |
| JP4258095B2 (ja) | 複合成形体およびその製造方法 | |
| JP2009072958A (ja) | ノルボルネン系樹脂成形体および配合液 | |
| JP2004352857A (ja) | ノルボルネン系重合体発泡成形物及びその製造方法 | |
| JP2002128873A (ja) | 架橋重合体成形物 | |
| JPH01213332A (ja) | 重合体成型物の製造方法 | |
| JP2007009043A (ja) | ノルボルネン系樹脂成形体およびその製造方法 |