RU2551285C2 - Способ получения смеси хелатирующих агентов - Google Patents

Способ получения смеси хелатирующих агентов Download PDF

Info

Publication number
RU2551285C2
RU2551285C2 RU2012154341/04A RU2012154341A RU2551285C2 RU 2551285 C2 RU2551285 C2 RU 2551285C2 RU 2012154341/04 A RU2012154341/04 A RU 2012154341/04A RU 2012154341 A RU2012154341 A RU 2012154341A RU 2551285 C2 RU2551285 C2 RU 2551285C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
maleate
aspartic acid
lanthanum
acid
diethoxysuccinate
Prior art date
Application number
RU2012154341/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012154341A (ru
Inventor
Рейо АКСЕЛА
Юсси РИССАНЕН
Original Assignee
Кемира Ойй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кемира Ойй filed Critical Кемира Ойй
Publication of RU2012154341A publication Critical patent/RU2012154341A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2551285C2 publication Critical patent/RU2551285C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/10—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups with simultaneously increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и производного аминокислоты общей формулы I, которая может найти применение в качестве хелатирующего агента. В формуле I n равно 1-10, m равно 0 или 1, a R представляет собой атом водорода или ион щелочного либо щелочноземельного металла. Способ включает взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты. Затем осуществляют добавление аспарагиновой кислоты, которая реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием иминодиянтарной кислоты, то есть производного аминокислоты формулы I, где m равно 0, или добавление производного диамина общей формулы II, где n такое, как определено выше, которое реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием производного аминокислоты формулы I, где m равно 1, а n такое, как определено выше. Способ позволяет получать смеси хелатирующих агентов с использованием непрореагировавшего малеата из процесса получения диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, что делает предлагаемый способ более рентабельным. 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.
Figure 00000008
N H 2 ( C H 2 ) n N H 2                              II

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и иминодиянтарной кислоты или смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и этилендиаминдиянтарной кислоты, которые могут быть использованы в качестве хелатирующего агента.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В патентном документе WO 97/45396 раскрыты производные N-бис- и N-трис-[(1,2-дикарбоксиэтокси)этил]амина, включая N-бис-[(1,2-дикарбоксиэтокси)этил]аспарагиновую кислоту (также называемую диэтоксисукцинатом аспарагиновой кислоты или AES), и использование таких производных в качестве хелатирующих агентов для металлов, в особенности при отбелке целлюлозы. Такие производные могут быть получены взаимодействием ди- или триэтаноламина с солью малеиновой кислоты и щелочного или щелочноземельного металла в присутствии катализатора, такого как соединения лантаноидов, соединения никеля или соединения щелочноземельных металлов, например гидроксид кальция или гидроксид магния.
Недостаток упомянутого выше синтеза, например AES, заключается в том, что реакция является довольно медленной - время реакции составляет приблизительно от 12 до 16 часов, а также в том, что реакция не идет до конца. Достигаемая в большинстве случаев степень превращения диэтаноламина в AES составляет приблизительно от 60 до 70%. Значительное количество достаточно дорогостоящей малеиновой кислоты, как правило, приблизительно до 40%, остается непрореагировавшим.
Целью настоящего изобретения является улучшение способа получения AES и увеличение рентабельности способа получения AES. Еще одной целью настоящего изобретения является разработка способа получения in situ смесей комплексообразующих агентов.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В соответствии с настоящим изобретением было неожиданно установлено, что непрореагировавшая малеиновая кислота может быть легко и эффективно превращена в другой реакционноспособный ингредиент путем добавления в реакцию амина с образованием производного аспарагиновой кислоты, в результате чего используется непрореагировавшая малеиновая кислота. При добавлении аспарагиновой кислоты или этилендиамина образуются соответственно иминодиянтарная кислота (ISA) или этилендиаминдиянтарная кислота (EDDS), давая в результате смесь AES и ISA или смесь AES и EDDS.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Таким образом, настоящее изобретение предлагает способ получения смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и производного аминокислоты общей формулы:
Figure 00000001
где n равно 1-10, m равно 0 или 1, a R представляет собой атом водорода или ион щелочного либо щелочноземельного металла, включающий взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, затем добавление аспарагиновой кислоты, которая реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием иминодиянтарной кислоты, то есть производного аминокислоты формулы I, где m равно 0, или добавление производного диамина общей формулы
N H 2 ( C H 2 ) n N H 2                                                    II
Figure 00000002
где n такое, как определено выше, которое реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием производного аминокислоты формулы I, где m равно I, а n такое, как определено выше.
Смесь диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и иминодиянтарной кислоты или смесь диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и этилендиаминдиянтарной кислоты получают взаимодействием малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты с последующим добавлением аспарагиновой кислоты, которая будет реагировать с непрореагировавшей малеиновой кислотой с образованием иминодиянтарной кислоты, или с последующим добавлением этилендиамина, который будет реагировать с непрореагировавшим малеатом с образованием этилендиаминдиянтарной кислоты.
Отдельные компоненты смеси предпочтительно получают в виде солей щелочных металлов или солей щелочноземельных металлов, однако компоненты также могут быть получены и в форме кислоты либо могут быть превращены из солей в кислоты. Предпочтительными солями щелочных металлов являются соли натрия или калия, а предпочтительными солями щелочноземельных металлов являются соли кальция или магния.
Предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к получению смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и иминодиянтарной кислоты, где способ включает взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, затем добавление аспарагиновой кислоты, которая реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием иминодиянтарной кислоты.
Этот способ получения иллюстрирует следующая схема реакции:
Figure 00000003
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к получению смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и этилендиаминдиянтарной кислоты, при этом способ включает взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, затем добавление этилендиамина, который реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием этилендиаминдиянтарной кислоты.
Это получение иллюстрирует следующая схема реакции:
Figure 00000004
Предпочтительно, чтобы количество диэтаноламина находилось в стехиометрическом соотношении с количеством малеата. Изменяя это соотношение, можно получать требуемое количество ISA или EDDS в конечной смеси.
Молярное соотношение диэтаноламина и малеата может составлять от 1:3,1 до 1:10, предпочтительно от 1:3,5 до 1:4.
Однако можно использовать, например, стехиометрическое количество диэтаноламина по отношению к количеству малеата и добавлять этилендиамин или аспарагиновую кислоту после или перед тем, как реакция AES достигнет равновесия.
Предпочтительно чтобы малеат и диэтаноламин реагировали в течение периода времени, достаточного для превращения по меньшей мере 30 мол.% диэтаноламина в диэтоксисукцинат аспарагиновой кислоты.
Молярное соотношение лантаноидного катализатора и малеата составляет, предпочтительно от 0,1:2,5 до 1:5, более предпочтительно от 1:3 до 1:6.
Группа лантаноидов (ранее именовавшихся лантанидами) включает пятнадцать элементов с атомными номерами от 57 до 71. Предпочтительными лантаноидными катализаторами являются лантан (La), празеодим (Рr), неодим (Nd), европий (Еu), диспрозий (Dy), эрбий (Еr) и иттербий (Yb)
Элементы группы лантаноидов могут быть использованы в форме оксидов или солей, включая карбонаты, нитраты, хлориды, малеаты и октанаты.
Особенно предпочтительным лантаноидным катализатором является лантановый катализатор, включая оксид лантана (III) и соли лантана (III), такие как карбонат лантана, малеат лантана, нитрат лантана, хлорид лантана или октаноат лантана.
В соответствии с изобретением щелочные условия могут быть получены растворением малеинового ангидрида в воде с добавлением соединения щелочного металла или соединения щелочноземельного металла, такого как гидроксид или карбонат щелочного металла либо оксид, карбонат, гидроксид щелочноземельного металла.
Основное преимущество настоящего изобретения заключается в том, что непрореагировавший малеат при получении AES может быть использован для получения ISA или EDDS, предпочтительно в том же реакторе, что делает процесс более рентабельным. Полученная смесь может быть использована в качестве хелатирующего агента, например, при отбелке целлюлозы.
Далее изобретение будет описано более подробно с помощью следующих неограничивающих примеров.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пример 1
Приготовление смеси AES и ISA
98,06 г (1,000 моль) малеинового ангидрида растворяли в 258,40 г воды с помощью магнитной мешалки при нагревании до температуры приблизительно 70°С. Водный раствор малеиновой кислоты переносили в трехгорлую колбу, помещенную в заранее нагретую масляную баню. В раствор малеиновой кислоты добавляли Lа2(СО3)3 (0,263 моль). Добавление осуществляли медленно в течение приблизительно 5 минут для регулирования вспенивания, вызываемого диоксидом углерода. После этого в реакционную смесь добавляли 31,14 г (0,252 моль) диэтаноламина. Температура смеси повышалась приблизительно до 90°С. Величину рН регулировали добавлением 77,61 г (0,931 моль) раствора NaOH (водн. 48 масс.%). Щелочность реакционной смеси для второго образца регулировали добавлением 4,47 г (0,054 моль) раствора NaOH (водн. 48 масс.%), в результате чего величина рН повышалась до 8,55, и для третьего образца - добавлением 7,35 г (0,088 моль) раствора NaOH (водн. 48 масс.%), в результате чего величина рН повышалась до 9,16.
Через 12 часов после начала измерений добавляли 61,71 г (0,459 моль) DL-аспарагиновой кислоты. Щелочность восстанавливали добавлением 74,00 г (0,888 моль) раствора NaOH (водн. 48 масс.%) до рН 9,98 (Т=93°С). После добавления аспарагиновой кислоты и NaOH контроль за образцами осуществляли с интервалами в полчаса в течение шести часов. Причиной этого был быстрый синтез ISA из аспарагиновой кислоты и малеата, особенно во время каталитической реакции. В каждом случае отбирали по два образца. В один из образцов сразу же добавляли теплый 30 масс.% раствор Na2CO3 для остановки реакции, катализируемой лантаном, в момент отбора пробы. Другой образец сохраняли и замораживали. Анализы выполняли для образцов, обработанных раствором карбоната. Во время синтеза образцы отбирали 23 раза. Общая продолжительность синтеза составила 60 часов, из которых первые 12 приходились на чистый синтез AES.
Более точные сведения, касающиеся условий синтеза и концентраций реакционной смеси, представлены в следующей Таблице 1.
Таблица 1
Образец Время реакции (чч:мм:сс) ISA (мол.%) AES (мол.%) Малеиновая кислота (%) рН Т°С
1 0:00:00   2,69 100,00 8,13 97
2 4:00:00   5,64 92,37 8,26 90
3 8:00:00   18,03 78,90 8,42 92
4 12:15:00   37,14 69,90 9,53 93
5 12:35:00 2,15 34,38 62,82 9,98 93
6 13:05:00 6,88 34,04 59,04 9,98 92
7 13:35:00 10,72 36,13 57,41 9,98 91
8 14:05:00 13,15 37,12 57,13 10,06 91
9 14:35:00 18,56 38,80 55,98 10,05 91
10 15:05:00 19,78 35,79 48,51 10,07 91
11 15:35:00 22,58 38,15 51,42 10,12 91
12 16:05:00 24,99 36,29 50,36 10,17 91
13 16:35:00 27,48 36,42 47,06 10,12 91
14 17:05:00 29,53 36,29 46,20 10,10 91
15 17:35:00 31,47 37,06 45,67 10,09 91
16 18:05:00 33,52 36,15 43,90 10,12 91
17 19:05:00 37,02 36,21 41,27 10,06 92
18 20:05:00 40,20 36,22 40,72 10,13 93
19 22:05:00 45,93 36,16 37,64 10,15 92
20 24:05:00 50,59 34,84 35,48 10,15 91
21 36:05:00 67,78 33,19 24,15 10,21 92
22 48:05:00 75,90 31,62 18,13 10,07 93
23 60:05:00       10,16 92
Результаты, представленные в Таблице 1, показывают, что при добавлении в реакционную смесь аспарагиновой кислоты она начинает вступать в реакцию с непрореагировавшим малеатом, присутствующим в реакционной смеси, тогда как образование дополнительного количества AES по существу останавливается. 5 Результаты дополнительно показывают, что после приблизительно 24 часов реакции выход AES составляет приблизительно 35 мол.%, а выход ISA составляет приблизительно 50 мол.% (на основе исходной аспарагиновой кислоты).
Пример 2
Приготовление смеси AES и EDDS
98,1 г (1,000 моль) малеинового ангидрида растворяли в 258,28 г воды с помощью магнитной мешалки при нагревании до температуры приблизительно 70°С. Водный раствор малеиновой кислоты переносили в трехгорлую колбу, помещенную в заранее нагретую масляную баню. В раствор малеиновой кислоты (Т=70°С) добавляли Lа2(СО3)3 (0,255 моль) в виде водной суспензии. Добавление осуществляли медленно в течение приблизительно 5 минут для регулирования вспенивания, вызываемого диоксидом углерода. Затем в реакционную смесь добавляли диэтаноламин (30,96 г, 0,252 моль). Температура смеси повышалась приблизительно до 90°С. Величину рН регулировали добавлением 70,68 г (0,848 моль) раствора NaOH (водн. 48 масс.%).
Через приблизительно 12 часов после начала измерений добавляли 14,27 г (0,235 моль) этилендиамина. После добавления этилендиамина контроль за образцами осуществляли с интервалами в полчаса в течение шести часов. После этого интервал отбора проб увеличивали. Причиной этого был быстрый синтез EDDS из этилендиамина и малеата, особенно во время каталитической реакции. В каждом случае отбирали по два образца. В один из образцов сразу же добавляли теплый 30 масс.% раствор Na2CO3 для остановки реакции, катализируемой лантаном, в момент отбора пробы. Другой образец сохраняли и замораживали. Анализы выполняли для образцов, обработанных раствором карбоната. Во время синтеза образцы отбирали 23 раза. Общая продолжительность синтеза составила 60 часов, из которых первые 12 приходились на чистый синтез AES.
Более точные сведения, касающиеся условий синтеза и концентраций реакционной смеси, представлены в следующей Таблице 2.
Таблица 2
Образец Время реакции (чч:мм:сс) EDDS (мол.%) AES (мол.%) Малеиновая кислота (%) рН Т°С
1 0:00:00   2,76 100,00 8,04 96
2 4:00:00   4,89 90,43 7,97 90
3 8:00:00   10,90 84,03 8,30 91
4 12:00:00   37,90 57,36 9,25 90
5 12:15:00 0,00 38,68 59,59 10,33 85
6 12:55:00 10,38 41,00 46,71 10,32 93
7 13:30:00   40,78 39,12 10,57 92
8 14:00:00 35,89 40,83 34,40 10,62 92
9 14:30:00   42,34 34,19 10,70 92
10 15:00:00 58,00 40,98 32,08 10,68 92
11 15:30:00   38,55 30,65 10,68 92
12 16:00:00 73,42 38,76 28,99 10,68 92
13 16:30:00   38,11 26,90 10,58 92
14 17:00:00   38,46 26,61 10,59 92
15 17:30:00   38,75 26,31 10,59 92
16 18:00:00 84,77 38,78 24,56 10,59 92
17 19:00:00   39,15 22,76 10,52 91
18 20:00:00   36,87 20,54 10,52 91
19 22:00:00   38,78 19,42 10,44 91
20 24:00:00 94,84 36,66 17,54 10,37 90
21 36:00:00 100,00 32,90 12,17 10,19 90
22 48:00:00   33,26 9,81 10,04 91
23 60:00:00       9,89 91
Результаты, представленные в Таблице 2, показывают, что при добавлении в реакционную смесь этилендиамина он начинает вступать в реакцию с непрореагировавшим малеатом, присутствующим в реакционной смеси, тогда как образование дополнительного количества AES по существу останавливается.
Результаты также показывают, что содержание EDDS увеличивается более чем до 50% от теоретического максимума уже спустя 2-3 часа после добавления этилендиамина.
Результаты дополнительно показывают, что после приблизительно 36 часов реакции выход AES составляет приблизительно 33 мол.%, а выход EDDS составляет 100 мол.% (на основе исходного этилендиамина).

Claims (11)

1. Способ получения смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и производного аминокислоты общей формулы
Figure 00000005
Figure 00000006
,
где n равно 1-10, m равно 0 или 1, a R представляет собой атом водорода или ион щелочного либо щелочноземельного металла, включающий взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, затем добавление аспарагиновой кислоты, которая реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием иминодиянтарной кислоты, то есть производного аминокислоты формулы I, где m равно 0, или добавление производного диамина общей формулы
Figure 00000007
,
где n такое, как определено выше, которое реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием производного аминокислоты формулы I, где m равно 1, а n такое, как определено выше.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество диэтаноламина находится в стехиометрическом соотношении с количеством малеата.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что молярное соотношение диэтаноламина и малеата составляет от 1:3,1 до 1:5, предпочтительно от 1:3,5 до 1:4.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что малеат и диэтаноламин реагируют в течение периода времени, достаточного для превращения по меньшей мере 30 мол.% диэтаноламина в диэтоксисукцинат аспарагиновой кислоты.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное соотношение лантаноидного катализатора и малеата составляет от 1:2,5 до 1:5, предпочтительно от 1:3 до 1:4.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что лантаноидный катализатор представляет собой лантановый катализатор, включающий оксид лантана (III) и соли лантана (III).
7. Способ по п.6, где соли лантана (III) выбирают из группы, включающей карбонат лантана, малеат лантана, нитрат лантана, хлорид лантана или октаноат лантана.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что щелочные условия получают путем растворения ангидрида малеиновой кислоты в воде с добавлением соединения щелочного или щелочноземельного металла.
9. Способ по п.8, где соединение щелочного или щелочноземельного металла выбирают из группы, включающей гидроксид или карбонат щелочного металла либо оксид, карбонат, гидроксид щелочноземельного металла.
10. Способ по п.1, в котором получают смесь диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и иминодиянтарной кислоты, где способ включает взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, затем добавление аспарагиновой кислоты, которая реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием иминодиянтарной кислоты.
11. Способ по п.1, в котором получают смесь диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и этилендиаминдиянтарной кислоты, где способ включает взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, затем добавление этилендиамина, который реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием этилендиаминдиянтарной кислоты.
RU2012154341/04A 2010-06-02 2011-05-31 Способ получения смеси хелатирующих агентов RU2551285C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20105622 2010-06-02
FI20105622A FI122829B (fi) 2010-06-02 2010-06-02 Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi
PCT/FI2011/050504 WO2011151517A2 (en) 2010-06-02 2011-05-31 Process for the preparation of a mixture of chelating agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012154341A RU2012154341A (ru) 2014-07-20
RU2551285C2 true RU2551285C2 (ru) 2015-05-20

Family

ID=42308080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012154341/04A RU2551285C2 (ru) 2010-06-02 2011-05-31 Способ получения смеси хелатирующих агентов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9090536B2 (ru)
EP (1) EP2576499B1 (ru)
CN (1) CN102933544B (ru)
BR (1) BR112012030778B1 (ru)
CA (1) CA2801340C (ru)
CL (1) CL2012003352A1 (ru)
ES (1) ES2531186T3 (ru)
FI (1) FI122829B (ru)
PL (1) PL2576499T3 (ru)
RU (1) RU2551285C2 (ru)
WO (1) WO2011151517A2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2585020C1 (ru) * 2015-06-16 2016-05-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" Способ получения комплексообразующего сорбента
RU2761831C2 (ru) * 2017-06-30 2021-12-13 Кемира Ойй Способ получения смеси хелатообразующих агентов, смесь хелатообразующих агентов и способы ее применения

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447370B (zh) * 2014-04-03 2015-09-23 石家庄开发区德赛化工有限公司 一种亚氨基二琥珀酸盐螯合剂的制备方法
BR112017006799B1 (pt) 2014-10-17 2021-11-23 Halliburton Energy Services, Inc Método de tratamento de uma formação subterrânea, processo para a síntese de um composto, e, sistema para realizar o método
WO2018004606A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 Halliburton Energy Services, Inc. Sulfonated iminodialkanoic acids formed from an iminodialkylnitrile and a sultone and methods for use thereof
CN107162748A (zh) * 2017-06-13 2017-09-15 山东远联化工有限公司 一种增效剂yl‑101及其应用
US11225456B2 (en) 2017-06-30 2022-01-18 Kemira Oyj Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them
CN111393313A (zh) * 2020-04-16 2020-07-10 河北协同环保科技股份有限公司 一种亚氨基二琥珀酸盐生产中提高转化率的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1710552A1 (ru) * 1990-04-28 1992-02-07 Тверской государственный университет Способ получени солей комплексонов

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09143132A (ja) 1995-11-21 1997-06-03 Fuji Photo Film Co Ltd アミン類とα， β−不飽和化合物の付加生成物の製造方法
FI112075B (fi) * 1996-05-30 2003-10-31 Kemira Chemicals Oy N-bis- tai N-tris-[(1,2-dikarboksyyli-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaiset, niiden valmistus ja käyttö
FI105932B (fi) * 1996-05-30 2000-10-31 Kemira Chemicals Oy Menetelmä korkeasaanto- tai kierrätysmassan valkaisemiseksi
FI106258B (fi) 1998-03-09 2000-12-29 Kemira Chemicals Oy Menetelmiä N-bis-[2-(1,2-dikarboksi-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaisen valmistamiseksi sekä menetelmien tuotteet ja niiden käytöt
FI117392B (fi) 1999-03-02 2006-09-29 Kemira Oyj Monivaiheinen valkaisumenetelmä kemiallisen selluloosamassan valkaisemiseksi
EP1086944B1 (en) * 1999-09-03 2005-05-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Amino acid derivative composition and process for producing an amino acid derivative

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1710552A1 (ru) * 1990-04-28 1992-02-07 Тверской государственный университет Способ получени солей комплексонов

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2585020C1 (ru) * 2015-06-16 2016-05-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" Способ получения комплексообразующего сорбента
RU2761831C2 (ru) * 2017-06-30 2021-12-13 Кемира Ойй Способ получения смеси хелатообразующих агентов, смесь хелатообразующих агентов и способы ее применения

Also Published As

Publication number Publication date
CL2012003352A1 (es) 2013-07-12
US9090536B2 (en) 2015-07-28
BR112012030778B1 (pt) 2018-07-31
CA2801340C (en) 2017-06-27
BR112012030778A2 (pt) 2017-12-05
CN102933544A (zh) 2013-02-13
WO2011151517A3 (en) 2012-03-22
ES2531186T3 (es) 2015-03-11
CA2801340A1 (en) 2011-12-08
FI20105622A (fi) 2011-12-03
FI122829B (fi) 2012-07-31
FI20105622A0 (fi) 2010-06-02
EP2576499B1 (en) 2014-12-03
PL2576499T3 (pl) 2015-04-30
EP2576499A2 (en) 2013-04-10
RU2012154341A (ru) 2014-07-20
WO2011151517A2 (en) 2011-12-08
CN102933544B (zh) 2014-09-17
US20130204035A1 (en) 2013-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2551285C2 (ru) Способ получения смеси хелатирующих агентов
EP1114023B1 (en) Process for preparing carboxylic acids
RU2554950C2 (ru) Способ регенерации катализатора
US20210403413A1 (en) Production of nitrogen-containing chelators
EP3645506B1 (en) Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them
US11225456B2 (en) Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them
JP3870448B2 (ja) アミノジカルボン酸−ｎ，ｎ−二酢酸塩類の製造法
CZ2001548A3 (cs) Raneyova měď, způsob její přípravy a pouľití
KR100544931B1 (ko) 조영제 제조 방법
JP4759809B2 (ja) ジアルキルエチレンジアミンジマロン酸類、その製造法及びその用途
JP3929201B2 (ja) カルシウムアルミネートゲルの合成方法及びアニオン捕集剤
JP5008028B2 (ja) 低アンモニウム型チタンペルオキソ化合物の合成方法
JPS6097945A (ja) ニトリロトリ酢酸塩の製造方法
JP2004210746A (ja) アミノ酸アルカリ塩−ｎ、ｎ−ジアセトニトリル類の製造方法