JPS6097945A - ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 - Google Patents
ニトリロトリ酢酸塩の製造方法Info
- Publication number
- JPS6097945A JPS6097945A JP58203650A JP20365083A JPS6097945A JP S6097945 A JPS6097945 A JP S6097945A JP 58203650 A JP58203650 A JP 58203650A JP 20365083 A JP20365083 A JP 20365083A JP S6097945 A JPS6097945 A JP S6097945A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- copper
- triethanolamine
- hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical group [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-N nitroacetic acid Chemical class OC(=O)C[N+]([O-])=O RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940065285 cadmium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001662 cadmium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L copper;diformate Chemical compound [Cu+2].[O-]C=O.[O-]C=O HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WPJWIROQQFWMMK-UHFFFAOYSA-L beryllium dihydroxide Chemical compound [Be+2].[OH-].[OH-] WPJWIROQQFWMMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001865 beryllium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003984 copper intrauterine device Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリエタノールアミンからニトリロ１へり酢酸
塩を製造する新規な方法に関する。
塩を製造する新規な方法に関する。
−１−
さらに詳しくはトリエタノールアミンをアルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類の水酸化物の存在下、反応さ
せて、ニトリロトリ酢酸塩を製造するに際しての特徴あ
る反応条件、添加物および触媒に関する。
よび／またはアルカリ土類の水酸化物の存在下、反応さ
せて、ニトリロトリ酢酸塩を製造するに際しての特徴あ
る反応条件、添加物および触媒に関する。
トリエタノールアミンよりニトリロトリ酢酸ソーダの生
成はたとえば次に示すような反応式〔１〕に従って進み
、ニトリロトリ酢酸ソーダよりニトリロトリ酢酸の生成
は反応式〔２〕に従って進む。
成はたとえば次に示すような反応式〔１〕に従って進み
、ニトリロトリ酢酸ソーダよりニトリロトリ酢酸の生成
は反応式〔２〕に従って進む。
水、触媒
Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０’Ｈ）３−１−３ＮａＯＨ→Ｎ（Ｃ
Ｈ２ＣＯＯＮａ）３ ＋ ６Ｈ２、・−１，ｆｌ）Ｎ（
ＣＨ２ＣＯＯＮａ）：＋ ＋ ３／２Ｈ２ＳＯ４→Ｎ（
ＣＨ２ＣＨ２）Ｈ）３ ＋ ３／２Ｎａ２ＳＯ，−ｔ２
＋ニトリロトリ酢酸塩はその優れたキレート能から、硬
水軟化剤、精練助剤、染色助剤、ペーパーコーティング
剤、スケール防止剤、洗剤ビルダー石ケンの変質防止剤
等の広い分野で使用されてい− ２ − る。
Ｈ２ＣＯＯＮａ）３ ＋ ６Ｈ２、・−１，ｆｌ）Ｎ（
ＣＨ２ＣＯＯＮａ）：＋ ＋ ３／２Ｈ２ＳＯ４→Ｎ（
ＣＨ２ＣＨ２）Ｈ）３ ＋ ３／２Ｎａ２ＳＯ，−ｔ２
＋ニトリロトリ酢酸塩はその優れたキレート能から、硬
水軟化剤、精練助剤、染色助剤、ペーパーコーティング
剤、スケール防止剤、洗剤ビルダー石ケンの変質防止剤
等の広い分野で使用されてい− ２ − る。
ニトリロトリ酢酸塩の工業的製法として、今日、青酸と
ホルムアルデヒドを主原料としたストレッカー法が一般
的に知られている。しかしながら、青酸は猛毒ガスであ
るため製造設備、取扱い、立地面で大きな制約を受け、
しかも青酸の大半がアクリロニトリル製造時の副生物と
して得られるため原料の安定確保の面でも大きな問題が
あった。
ホルムアルデヒドを主原料としたストレッカー法が一般
的に知られている。しかしながら、青酸は猛毒ガスであ
るため製造設備、取扱い、立地面で大きな制約を受け、
しかも青酸の大半がアクリロニトリル製造時の副生物と
して得られるため原料の安定確保の面でも大きな問題が
あった。
一方、トリエタノールアミンを苛性アルカリ中で酸化的
脱水素してニトリロトリ酢酸塩を製造する方法は、米国
特許第２，３８４，８１６号、米国特許第３．５３５，
３７３号、米国特許第３．５７８．７０９号、米国特許
第３．７３９．０２１号等に開示されている。米国特許
第２，３８４，８１６号の実施例５にはトリエタノール
アミンと水酸化カリウムを無触媒下で反応させる方法が
開示されているが、反応時間は長く、しかも転化率が低
い。米国特許第３，５３５，３７３号、米国特許第３．
５７８．７０９号、および米国特許第３，７３９，０２
１号には酸化カドミウムを触媒とする方法が開示されて
いるが、これらの実施例でニトリロトリ酢酸゛−３− の最高収率は８７．８％である。また、米国特許第３．
５７８．７０９号の実施例６には酸化亜鉛を触媒とした
方法が開示されているが、反応時間が長く、ニトリロト
リ酢酸の収率は７７．３％で触媒として酸化カドミウム
を用いた方法に比べ触媒活性は劣っている。
脱水素してニトリロトリ酢酸塩を製造する方法は、米国
特許第２，３８４，８１６号、米国特許第３．５３５，
３７３号、米国特許第３．５７８．７０９号、米国特許
第３．７３９．０２１号等に開示されている。米国特許
第２，３８４，８１６号の実施例５にはトリエタノール
アミンと水酸化カリウムを無触媒下で反応させる方法が
開示されているが、反応時間は長く、しかも転化率が低
い。米国特許第３，５３５，３７３号、米国特許第３．
５７８．７０９号、および米国特許第３，７３９，０２
１号には酸化カドミウムを触媒とする方法が開示されて
いるが、これらの実施例でニトリロトリ酢酸゛−３− の最高収率は８７．８％である。また、米国特許第３．
５７８．７０９号の実施例６には酸化亜鉛を触媒とした
方法が開示されているが、反応時間が長く、ニトリロト
リ酢酸の収率は７７．３％で触媒として酸化カドミウム
を用いた方法に比べ触媒活性は劣っている。
このように、従来技術は無触媒あるいは酸化亜鉛を触媒
とした反応では収率が低ずぎるし、酸化カドミウムを触
媒とする反応では有毒物であるカドミウム化合物が反応
生成物中に混入する危険性があるため用途によっては全
く使用できず、また廃水として河川に流出した場合には
大きな社会問題を引ぎ起こすため、これまでストレッカ
ー法と競合しつる技術にはなりえなかった。
とした反応では収率が低ずぎるし、酸化カドミウムを触
媒とする反応では有毒物であるカドミウム化合物が反応
生成物中に混入する危険性があるため用途によっては全
く使用できず、また廃水として河川に流出した場合には
大きな社会問題を引ぎ起こすため、これまでストレッカ
ー法と競合しつる技術にはなりえなかった。
本発明者らは、このストレッカー法と代替しうるニトリ
ロトリ酢酸塩の製造方法として、１〜リエタノールアミ
ンの酸化的脱水素法について、鋭意研究した結果、毒性
面で問題のあるカドミウム化合物を使用せずに高収率で
ニトリロトリ酢酸塩を製造する新規な方法を見い出し、
本願発明を完成−４− した。
ロトリ酢酸塩の製造方法として、１〜リエタノールアミ
ンの酸化的脱水素法について、鋭意研究した結果、毒性
面で問題のあるカドミウム化合物を使用せずに高収率で
ニトリロトリ酢酸塩を製造する新規な方法を見い出し、
本願発明を完成−４− した。
本発明は１〜リエタノールアミンをアルカリ金属および
／またはアルカリ土類金属の水酸化物、銅含有触媒およ
び水の存在下で反応せしめ、ニトリロトリ酢酸塩を高収
率で製造する方法に関するものである。
／またはアルカリ土類金属の水酸化物、銅含有触媒およ
び水の存在下で反応せしめ、ニトリロトリ酢酸塩を高収
率で製造する方法に関するものである。
本発明の特徴は、トリエタノールアミンからニトリロト
リ酢酸塩を製造するに際し、カドミウム触媒を使用せず
に、安全な銅含有触媒をアルカリ金属および／またはア
ルカリ土類金属の水酸化物の水溶液中で１４０〜２２０
℃という非常に温和な条件で使用することにより、ニト
リロトリ酢酸塩収率をトリエタノールアミン基準で８９
〜９３モル％まで高めた点にある。本願発明の実施によ
り、従来法と比較して、ニトリロトリ酢酸塩の収率向上
、反応時間の短縮、温和な反応条件等が可能となった。
リ酢酸塩を製造するに際し、カドミウム触媒を使用せず
に、安全な銅含有触媒をアルカリ金属および／またはア
ルカリ土類金属の水酸化物の水溶液中で１４０〜２２０
℃という非常に温和な条件で使用することにより、ニト
リロトリ酢酸塩収率をトリエタノールアミン基準で８９
〜９３モル％まで高めた点にある。本願発明の実施によ
り、従来法と比較して、ニトリロトリ酢酸塩の収率向上
、反応時間の短縮、温和な反応条件等が可能となった。
その結果、ニトリロトリ酢酸塩の大巾な製造コストの削
減が可能となり、工業的実施が容易な１〜リエタノール
アミンの酸化的脱水素法による画期的なニトリロトリ酢
酸塩製造法を完成−５− したものである。
減が可能となり、工業的実施が容易な１〜リエタノール
アミンの酸化的脱水素法による画期的なニトリロトリ酢
酸塩製造法を完成−５− したものである。
本発明の一実施態様を示せば、本発明の方法に用いれる
触媒は銅を必須成分として含有するものである。触媒は
、そのまま又は耐アル）ｙり性の担体に担持して使用す
ることができる。触媒の使用量はトリエタノールアミン
に対して１〜７０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
の範囲である。
触媒は銅を必須成分として含有するものである。触媒は
、そのまま又は耐アル）ｙり性の担体に担持して使用す
ることができる。触媒の使用量はトリエタノールアミン
に対して１〜７０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
の範囲である。
触媒の形態は特に限定するものではないが、金属銅を空
気、酸素中又は適当な酸化剤で表面を酸化した後、水素
雰囲気で還元したもの、ラネー銅をアルカリで展開した
後、水洗したもの、蟻酸銅その他の銅塩を熱分解して得
られたもの等の銅を活性化したものが好適に用いられる
。
気、酸素中又は適当な酸化剤で表面を酸化した後、水素
雰囲気で還元したもの、ラネー銅をアルカリで展開した
後、水洗したもの、蟻酸銅その他の銅塩を熱分解して得
られたもの等の銅を活性化したものが好適に用いられる
。
触媒は通常反応による活性低下が低いので、くり返し使
用が可能であるが、−過で使用することもできる。
用が可能であるが、−過で使用することもできる。
本発明の反応での水は、トリエタノールアミンとアルカ
リ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物を均
−系とするため、反応条件を温和にすることができ、高
収率のニトリロトリ酢酸塩−６− を１ａるために不可欠なものである。反応に用いられる
水ｈ１は１〜リエタノールアミンに対し１０重量％以上
、ａＹましくは１００〜・５００重量％の範囲である。
リ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物を均
−系とするため、反応条件を温和にすることができ、高
収率のニトリロトリ酢酸塩−６− を１ａるために不可欠なものである。反応に用いられる
水ｈ１は１〜リエタノールアミンに対し１０重量％以上
、ａＹましくは１００〜・５００重量％の範囲である。
本発明で使用するアルカリ金属の水酸化物としては、水
酸化リヂウム、水酸化す［〜リウム、水酸化カリウム、
水酸化ルビジウム、水酸化セシウムを含む。またアルカ
リ土類金属の水酸化物は水酸化ベリリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等を含む
。これらの中で特に水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ
ウムが好適に使用される。アルカリ金属および／または
アルカリ土類金属の水酸化物の使用量は反応に使用する
トリエタノールアミンの転化率相当当量以上、好ましく
は１．０へ−２，０当量の範囲である。アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属の水酸化物はフレーク、
粉末、ペレット等およびそれらの水溶液のいずれも用い
ることができるが、一般に取扱い面で有利なアルカリ金
属の水溶液が好適に使用される。
酸化リヂウム、水酸化す［〜リウム、水酸化カリウム、
水酸化ルビジウム、水酸化セシウムを含む。またアルカ
リ土類金属の水酸化物は水酸化ベリリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等を含む
。これらの中で特に水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ
ウムが好適に使用される。アルカリ金属および／または
アルカリ土類金属の水酸化物の使用量は反応に使用する
トリエタノールアミンの転化率相当当量以上、好ましく
は１．０へ−２，０当量の範囲である。アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属の水酸化物はフレーク、
粉末、ペレット等およびそれらの水溶液のいずれも用い
ることができるが、一般に取扱い面で有利なアルカリ金
属の水溶液が好適に使用される。
−７−
トす■タノールアミンはニトリロトリ酢酸塩への不純物
の混入を避けるため高純度のものが好ましい。純度につ
いて特に限定するものではないが、通常９６重間％以上
、好ましくは９９重量％以上のものが用いられる。
の混入を避けるため高純度のものが好ましい。純度につ
いて特に限定するものではないが、通常９６重間％以上
、好ましくは９９重量％以上のものが用いられる。
反応温度はトリエタノールアミンのＣ−Ｎ結合、ニトリ
ロトリ酢酸塩のＣ−Ｎ結合の熱分解及び水素化分解を防
ぐため２２０℃以下の温度、通常１４０〜２２０℃、好
ましくは１５０〜２００℃の温度範囲で行なわれる。又
、銅触媒は２２０℃を越えた温度から一部表面がシンタ
リングを起こし、表面積が減少して触媒活性が低下しは
じめるため、触媒をくり返し使用する場合には２２０℃
以下の温度がより好ましい。
ロトリ酢酸塩のＣ−Ｎ結合の熱分解及び水素化分解を防
ぐため２２０℃以下の温度、通常１４０〜２２０℃、好
ましくは１５０〜２００℃の温度範囲で行なわれる。又
、銅触媒は２２０℃を越えた温度から一部表面がシンタ
リングを起こし、表面積が減少して触媒活性が低下しは
じめるため、触媒をくり返し使用する場合には２２０℃
以下の温度がより好ましい。
反応圧力は、酸化的脱水素反応であるため、できるだけ
反応圧力を下げる方が反応速度の面から好ましい。通常
、反応を液相で進めるための最低圧以上、好ましくはＯ
〜２０ Ｋ９ ／ ａＫ Ｇさらに好ましくは５〜１５
に９／ｃｄＧの範囲である。
反応圧力を下げる方が反応速度の面から好ましい。通常
、反応を液相で進めるための最低圧以上、好ましくはＯ
〜２０ Ｋ９ ／ ａＫ Ｇさらに好ましくは５〜１５
に９／ｃｄＧの範囲である。
反応時間は適宜に選べるが、反応温度、触媒量、−８−
反応圧力によって決まる。例えば、反応温度２００℃、
反応圧力１０にＳ／ｌｎＧ、ｔ−リエタノールアミンに
対し１０重量％の触媒量の場合には４〜６時間である。
反応圧力１０にＳ／ｌｎＧ、ｔ−リエタノールアミンに
対し１０重量％の触媒量の場合には４〜６時間である。
反応形式はバッチ、セミパッチ、連続反応いずれの方法
も用いることができる。
も用いることができる。
以下、実施例をあげて、本発明の実施の態様を具体的に
例示して説明する。本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
例示して説明する。本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
ここでトリエタノールアミンの転化率、二１〜リロトリ
酢酸塩の選択率は次の式から導き出される。
酢酸塩の選択率は次の式から導き出される。
トリエタノールアミンの転化率（％）
ニトリロトリ酢酸塩の選択率（％）
−〇 一
実施例 １
トリエタノールアミン７４．５（］、水酸化ナトリウム
６３．０ｇ、水１３７．５ｇおよび展開ラネー銅７．５
ｇを５００−のオートクレーブに仕込み、水素ガスで３
回内部置挽した後、反応温度１９０℃、反応圧力９に９
／ｆｆ１Ｇで、水素の発生がなくなるまで反応を行なっ
た。反応に要した時間は１９０℃に昇温後７時間であっ
た。反応終了後、反応液を取り出し分析を行なったとこ
ろ、トリエタノールアミンの転化率は９７．９モル％、
ニトリロトリ酢酸塩の選択率は９４．８モル％であった
。
６３．０ｇ、水１３７．５ｇおよび展開ラネー銅７．５
ｇを５００−のオートクレーブに仕込み、水素ガスで３
回内部置挽した後、反応温度１９０℃、反応圧力９に９
／ｆｆ１Ｇで、水素の発生がなくなるまで反応を行なっ
た。反応に要した時間は１９０℃に昇温後７時間であっ
た。反応終了後、反応液を取り出し分析を行なったとこ
ろ、トリエタノールアミンの転化率は９７．９モル％、
ニトリロトリ酢酸塩の選択率は９４．８モル％であった
。
実施例 ２
トリエタノールアミン７４．５（＋、水酸化ナトウリム
ロ３．０（１，水１３７．５（］およびギ酸銅を水素気
流中２００℃３時間熱分解して得た金属銅７．５０を５
００ｍ、ｌｌのオートクレーブに仕込み、水素ガスで３
回内部置換した後、反応潤度１９０°Ｃ１反応圧力’１
９／Ｑ（Ｇで、水素の発生がなくなるまで反応を行なっ
た。反応に要した時間は１９− １０ − ０℃に昇温後９時間であった。反応終了後、反応液を取
り出し分析を行なったところトリエタノールアミンの転
化率９７．５モル％、ニトリロトリ酢酸塩の選択率は９
１．７モル％であった。
ロ３．０（１，水１３７．５（］およびギ酸銅を水素気
流中２００℃３時間熱分解して得た金属銅７．５０を５
００ｍ、ｌｌのオートクレーブに仕込み、水素ガスで３
回内部置換した後、反応潤度１９０°Ｃ１反応圧力’１
９／Ｑ（Ｇで、水素の発生がなくなるまで反応を行なっ
た。反応に要した時間は１９− １０ − ０℃に昇温後９時間であった。反応終了後、反応液を取
り出し分析を行なったところトリエタノールアミンの転
化率９７．５モル％、ニトリロトリ酢酸塩の選択率は９
１．７モル％であった。
実施例 ３
トリエタノールアミン７４．５ｏ、水酸化カリウム８８
．４Ｑ 、水１３７．５ｇおよび展開ラネー銅８．０（
ｌを５００ｍρのオートクレーブに仕込み、水素ガスで
３回内部置換した後、反応温度１９０℃、反応圧力９に
？／ｃＪＧで、水素の発生がなくなるまで反応を行なっ
た。反応に要した時間は１９０℃に昇温後７時間であっ
た。反応終了後、反応液を取り出し分析を行なったとこ
ろ、トリエタノールアミンの転化率は９８．２モル％、
ニトリロトリ酢酸塩の選択率は９４．９モル％であった
。
．４Ｑ 、水１３７．５ｇおよび展開ラネー銅８．０（
ｌを５００ｍρのオートクレーブに仕込み、水素ガスで
３回内部置換した後、反応温度１９０℃、反応圧力９に
？／ｃＪＧで、水素の発生がなくなるまで反応を行なっ
た。反応に要した時間は１９０℃に昇温後７時間であっ
た。反応終了後、反応液を取り出し分析を行なったとこ
ろ、トリエタノールアミンの転化率は９８．２モル％、
ニトリロトリ酢酸塩の選択率は９４．９モル％であった
。
−１１−
−りｎリ−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔１〕トリエタノールアミンをアルカリ金属および／ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物、水および銅含有触媒
の共存下で反応させることを特徴とするニトリロトリ酢
酸塩の製造方法。 〔２〕 反応を１４０〜２２０℃の温度で行なう特許請
求の範囲第〔１〕項記載の方法。 ０〕 反応をＯ〜２０に９／ａＫＧの圧力で行なう特許
請求の範囲第〔１）項記載の方法。 に） アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウムであ
る特許請求の範囲第〔１〕項記載の方法。 ［５） アルカリ金属の水酸化物が水酸化カリウムであ
る特許請求の範囲第〔１〕項記載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58203650A JPS6097945A (ja) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 |
| GB08425097A GB2148287B (en) | 1983-10-05 | 1984-10-04 | Preparation of aminocarboxylic acid salts from amino alcohols |
| US06/863,718 US4782183A (en) | 1983-10-05 | 1986-05-16 | Method for manufacture of amino-carboxylic acid salts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58203650A JPS6097945A (ja) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6097945A true JPS6097945A (ja) | 1985-05-31 |
| JPH0153865B2 JPH0153865B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=16477556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58203650A Granted JPS6097945A (ja) | 1983-10-05 | 1983-11-01 | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6097945A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992009559A1 (fr) * | 1990-11-27 | 1992-06-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Procede de production de sel d'acide carboxylique |
| US5220055A (en) * | 1990-10-23 | 1993-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing aminocarboxylic acid salts |
-
1983
- 1983-11-01 JP JP58203650A patent/JPS6097945A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5220055A (en) * | 1990-10-23 | 1993-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing aminocarboxylic acid salts |
| WO1992009559A1 (fr) * | 1990-11-27 | 1992-06-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Procede de production de sel d'acide carboxylique |
| US5220054A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing aminocarboxylic acid salt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0153865B2 (ja) | 1989-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU780040B2 (en) | Process for the preparation of carboxylic acid salts from primary alcohols | |
| JP4012568B2 (ja) | ハロ置換芳香族酸の製造方法 | |
| JPS6097945A (ja) | ニトリロトリ酢酸塩の製造方法 | |
| JPS6165840A (ja) | ジグリコ−ル酸塩の製造方法 | |
| US4948890A (en) | Process for the preparation of DAFNP | |
| JPH0153863B2 (ja) | ||
| JPS5945666B2 (ja) | アミノカルボン酸類の製造方法 | |
| US4048236A (en) | Process for preparing o-alkoxy-p-allylphenols | |
| JPH0153866B2 (ja) | ||
| JPH0237911B2 (ja) | ||
| JPH0153864B2 (ja) | ||
| JPH0441136B2 (ja) | ||
| JPH0441137B2 (ja) | ||
| JPS62288102A (ja) | ジシアナミド金属塩の製造方法 | |
| JPH06329607A (ja) | イミノジコハク酸金属塩の製造方法 | |
| JPS6239542A (ja) | マロン酸の製造方法 | |
| JPH0153868B2 (ja) | ||
| SU1134221A1 (ru) | Способ получени композиции дл поглощени сероводорода | |
| JP4399972B2 (ja) | β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三アルカリ金属塩の製造方法 | |
| JPH0459752A (ja) | アクリルアミドの製造方法 | |
| JPS5852255A (ja) | 不飽和アミドの製造方法 | |
| EP0032784A2 (en) | Production of hydrazobenzene-3,3'-disulphonic acid | |
| JPS60239438A (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| JPH05246971A (ja) | 第一菊酸ニトリルの製造法 | |
| CA2056562A1 (en) | Preparation of .beta.-alaninedicacetic acid and its alkali metal salts |