FI122829B - Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI122829B
FI122829B FI20105622A FI20105622A FI122829B FI 122829 B FI122829 B FI 122829B FI 20105622 A FI20105622 A FI 20105622A FI 20105622 A FI20105622 A FI 20105622A FI 122829 B FI122829 B FI 122829B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
maleate
acid
lanthanum
diethanolamine
aspartic acid
Prior art date
Application number
FI20105622A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20105622L (fi
FI20105622A0 (fi
Inventor
Reijo Aksela
Jussi Rissanen
Original Assignee
Kemira Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oyj filed Critical Kemira Oyj
Publication of FI20105622A0 publication Critical patent/FI20105622A0/fi
Priority to FI20105622A priority Critical patent/FI122829B/fi
Priority to BR112012030778-9A priority patent/BR112012030778B1/pt
Priority to US13/639,575 priority patent/US9090536B2/en
Priority to PCT/FI2011/050504 priority patent/WO2011151517A2/en
Priority to RU2012154341/04A priority patent/RU2551285C2/ru
Priority to CA2801340A priority patent/CA2801340C/en
Priority to PL11728021T priority patent/PL2576499T3/pl
Priority to ES11728021T priority patent/ES2531186T3/es
Priority to EP11728021.4A priority patent/EP2576499B1/en
Priority to CN201180025787.1A priority patent/CN102933544B/zh
Publication of FI20105622L publication Critical patent/FI20105622L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI122829B publication Critical patent/FI122829B/fi
Priority to CL2012003352A priority patent/CL2012003352A1/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/10—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups with simultaneously increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
    • C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi - Förfarande för framställning av en blandning av kelaterande ämnen
Tekniikan ala 5 Esillä oleva keksintö koskee menetelmää asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja iminodimeripihkahapon seoksen tai asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja etylee-nidiamiinidimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, joita seoksia voidaan käyttää kelatoivana aineena.
Keksinnön tausta 10 Julkaisussa WO 97/45396 on esitetty N-bis- ja N-tris-[(1,2-dikarboksietoksi)etyylij-amiinijohdannaisia, kuten N-bis-[(1,2-dikarboksietoksi)etyyli]asparagiinihappo (josta käytetään myös nimitystä asparagiinihapon dietoksisukkinaatti tai AES), sekä näiden johdannaisten käyttö metalleja kelatoivina aineina, erityisesti massan valkaisun yhteydessä. Näitä johdannaisia voidaan valmistaa antamalla di- tai trietano-15 liamiinin reagoida maleiinihapon alkalimetalli- tai maa-alkalimetallisuolan kanssa katalyytin, kuten lantanoidiyhdisteiden, nikkeliyhdisteen tai maa-alkalimetalliyhdis-teiden, esimerkiksi kalsiumhydroksidin tai magnesiumhydroksidin, läsnä ollessa.
Edellä esitetyn AES:n synteesin eräs epäkohta on se, että reaktio on suhteellisen hidas, sillä reaktioaika on noin 12-16 tuntia, ja että reaktio ei tapahdu täydellisesti. 20 Tyypillisesti saatava konversio dietanoliamiinista AES:ksi on noin 60-70 %. Huomattava määrä melko kallista maleiinihappoa, tyypillisesti jopa noin 40 %, jää reagoimattomaksi.
OJ
o Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on parantaa AES:n valmistusprosessia ja iö tehdä AES:n valmistusprosessista kannattavampi. Esillä olevan keksinnön toisena
O
^ 25 tarkoituksena on esittää menetelmä kompleksinmuodostajien seoksien valmista- 0X1 miseksi paikan päällä.
tr
CL
^ Keksinnön yhteenveto
(M
CO
o Esillä olevan keksinnön mukaan havaittiin yllättäen, että reagoimaton maleiinihap- ^ po voidaan muuntaa helposti ja tehokkaasti toiseksi reagoivaksi ainesosaksi lisää- 30 mällä reaktioon aminoyhdiste asparagiinihappojohdannaisen saamiseksi, jolloin reagoimaton maleiinihappo käytetään hyväksi. Kun lisätään asparagiinihappoa tai etyleenidiamiinia, saadaan vastaavasti iminodimeripihkahappoa (ISA) tai etyleeni- 2 diamiinidimeripihkahappoa (EDDS), jolloin saadaan AES:n ja ISA:n tai AES:n ja EDDS:n seos.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus
Esillä oleva keksintö tarjoaa siis menetelmän, jolla valmistetaan seos, jossa on as-5 paragiinihapon dietoksisukkinaattia ja aminohappojohdannaista, jolla on seuraava yleinen kaava:
COOR
ROOC / /Λ,..υ/ηϋ x X /HN^^^COOR 1 ROCK; (NH(CH2)n)m jossa n on 1-10, m on 0 tai 1 ja R on vety tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli-ioni, jossa menetelmässä maleaatin annetaan reagoida dietanoliamiinin kanssa 10 aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietok-sisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon, eli amino-happojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 0, muodostamiseksi, tai lisätään diamiinijohdannaista, jolla on yleinen kaava
15 NH2(CH2)nNH2 II
jossa n on määritelty kuten edellä, ja joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa aminohappojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 1 ja n on sama kuin edellä on määritelty, muodostamiseksi.
OJ
™ Seos, jossa on asparagiinihapon dietoksisukkinaattia ja iminodimeripihkahappoa, o 20 tai seos, jossa on asparagiinihapon dietoksisukkinaattia ja etyleenidiamiinidimeri-pihkahappoa, saadaan antamalla maleaatin reagoida dietanoliamiinin kanssa alka-x lisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksi- “ sukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka rea- c\j goi reagoimattoman maleiinihapon kanssa, iminodimeripihkahapon muodostami- o 25 seksi, tai lisätään etyleenidiamiinia, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa, ^ etyleenidiamiinidimeripihkahapon muodostamiseksi.
Seoksen yksittäiset ainesosat saadaan sopivimmin alkalimetallisuoloina tai maa-alkalimetallisuoloina, mutta ainesosat voidaan myös saada happomuodossa tai ne 3 voidaan muuntaa suoloista hapoiksi. Edullisia alkalimetallisuoloja ovat natrium- tai kaliumsuolat, ja edullisia maa-alkalimetallisuoloja ovat kalsium- tai magnesiumsuo-lat.
Keksinnön eräs edullinen suoritusmuoto koskee menetelmää asparagiinihapon 5 dietoksisukkinaatin ja iminodimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, jolloin menetelmässä saatetaan maleaatti reagoimaan dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon muodostamiseksi.
10 Tätä valmistusta havainnollistetaan seuraavalla reaktiokaaviolla: o n cooh . a rA / HO^ ^OH + /° + \
)-COOH
\\ H2N
La3+ NaOH
T
COONa COONa
NaOOC. L .COONa ____COONa NaOOC.
η ηρ f ^NH
+ ^^^^‘O'^^'COONa i^^^COONa COONa
C\J
^ Keksinnön eräs toinen edullinen suoritusmuoto koskee menetelmää aspara- g giinihapon dietoksisukkinaatin ja etyleenidiamiinidimeripihkahapon seoksen vai- τ'·— mistamiseksi, jolloin menetelmässä annetaan maleaatin reagoida dietanoliamiinin x 15 kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon
CC
dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään etyleenidiamiinia, jo-oj ka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa etyleenidiamiinidimeripihkahapon
CD
g muodostamiseksi, δ
(M
4 Tätä valmistusta havainnollistetaan seuraavalla reaktiokaaviolla: o .N /NHz
HO*" --- T)H + I / + H2N
H
O
La3+ NaOH
T
COONa NaOOC»^^
NaOOC. L XOONa .COONa
1 I 1 N
| + NaOOC*'^' 'N' '—^ NSsY’ ''''""''COONa
NaOOC 0^ " Λ '0 COONa COONa
Dietanoliamiinin määrä on edullisesti stoikiometristä määrää pienempi suhteessa maleaatin määrään. Muuttamalla tätä suhdetta on mahdollista saada haluttu mää-5 rä ISA:ta tai EDDS:ää lopputuoteseoksessa.
Dietanoliamiinin ja maleaatin moolisuhde voi olla 1:3,1-1:10, edullisesti 1:3,5-1:4.
On kuitenkin myös mahdollista käyttää esimerkiksi stoikiometristä määrää dietano-liamiinia suhteessa maleaatin määrään ja lisätä etyleenidiamiini tai asparagiinihap-po, sen jälkeen kun tai ennen kuin AES-reaktio on saavuttanut tasapainonsa.
10 Maleaatin ja dietanoliamiinin annetaan edullisesti reagoida riittävän kauan, jotta ainakin 30 mol-% dietanoliamiinia muuttuu asparagiinihapon dietoksisukkinaatiksi.
Lantanoidikatalyytin ja maleaatin moolisuhde on edullisesti 0,1:2,5-1:5, edulli- £! semmin 1:3-1:6.
o
CVJ
g Lantanoidi- (aiemmin käytetty nimitystä lantanidi) -sarja käsittää viisitoista alku- ^ 15 ainetta, joiden järjestysluvut ovat 57-71. Edullisia lantanoidikatalyyttejä ovat lan- C\| taani (La), praseodyymi (Pr), neodyymi (Nd), europium (Eu), dysprosium (Dy), er-£ bium (Er) ja ytterbium (Yb).
Ovi «g Lantanoidisarjan alkuaineita voidaan käyttää oksideina tai suoloina, kuten karbo- ° naatteina, nitraatteina, klorideina, maleaatteina ja oktanaatteina.
o
CM
20 Erityisen edullinen Iantanoidikatalyytti on lantaanikatalyytti, joita ovat lantaani(lll)-oksidi ja lantaani(lll)suolat, kuten lantaanikarbonaatti, lantaanimaleaatti, lantaani-nitraatti, lantaanikloridi tai lantaanioktanoaatti.
5
Keksinnön mukaan alkaliset olosuhteet voidaan saavuttaa liuottamalla maleiini-happoanhydridi veteen ja lisäämällä alkalimetalliyhdiste tai maa-alkalimetalli-yhdiste, kuten ai kai i m etal I i hyd ro ksi d i tai -karbonaatti tai maa-alkalimetalli-hydroksidi, -karbonaatti tai -oksidi.
5 Esillä olevan keksinnön eräs huomattava etu on se, että AES:n valmistuksessa reagoimaton maleaatti voidaan käyttää hyväksi ISA:n tai EDDS:n valmistukseen edullisesti samassa reaktorissa, jolloin prosessista tulee kannattavampi. Saatu seos voidaan käyttää kelatoivana aineena, esimerkiksi massan valkaisun yhteydessä.
10 Keksintöä selostetaan seuraavassa tarkemmin seuraavien ei-rajoittavien esimerkkien avulla.
Esimerkit
Esimerkki 1 AES:n ja ISA:n seoksen valmistus 98,06 g (1,000 mol) maleiinihappoanhydridiä liuotettiin 258,40 g:aan vettä käyttä-15 mällä magneettista sekoitinta ja lämmittämällä noin 70 °C:een. Maleiinihapon vesi-liuos siirrettiin kolmikaulaiseen pulloon esilämmitettyyn öljykylpyyn. l_a2(CC>3)3 (0,263 mol) lisättiin maleiinihappoliuokseen. Lisäys tehtiin hitaasti noin 5 minuutin aikana hiilidioksidin aiheuttaman kuohumisen hallitsemiseksi. Reaktioseokseen lisättiin 31,14 g (0,252 mol) dietanoliamiinia. Seoksen lämpötila nostettiin noin 20 90 °C:een. Reaktioliuoksen pH:ta säädettiin lisäämällä 77,61 g (0,931 mol) NaOH- liuosta (vesipit. 48 p-%). Reaktioseoksen alkalisuutta säädettiin toisen näytteen yhteydessä lisäämällä 4,47 g (0,054 mol) NaOH-liuosta (vesipit. 48 p-%), jolloin pH nousi arvoon 8,55, ja kolmannen näytteen yhteydessä lisäämällä 7,35 g
CM
5 (0,088 mol) NaOH-liuosta (vesipit. 48 p-%), jolloin pH nousi arvoon 9,16.
CVJ
o 25 Kun mittauksien alkamisesta oli kulunut 12 tuntia, lisättiin 61,71 g (0,459 mol) DL- i asparagiinihappoa. Alkalisuus palautettiin lisäämällä 74,00 g (0,888 mol) NaOH-x liuosta (vesipit.48 p-%), ja pH nostettiin arvoon 9,98 (T = 93 °C). Asparagiinihapon “ ja NaOH:n lisäämisen jälkeen otettiin seurantanäytteitä puolen tunnin välein kuu- c\j den tunnin ajan. Syynä oli ISA:n nopea synteesi asparagiinihaposta ja maleaatista, o 30 erityisesti katalysoidussa reaktiossa. Kullakin kertaa otettiin kaksi näytettä. Toi-^ seen näytteeseen lisättiin heti lämmintä 30 painoprosenttista Na2C03-liuosta lan taanin katalysoiman reaktion pysäyttämiseksi näytteenottohetkellä. Toinen näyte varastoitiin ja pakastettiin. Karbonaattiliuoksella käsitellyille näytteille tehtiin ana- 6 lyysi. Synteesin aikana näytteitä otettiin 23 kertaa. Synteesin kokonaiskesto oli 60 tuntia, joista 12 ensimmäistä olivat puhdasta AES-synteesiä.
Tarkempia tietoja olosuhteista ja reaktioseoksen konsentraatioista on esitetty seu-raavassa taulukossa 1.
5 Taulukko 1
Näyte Reaktioaika ISA AES Maleiini- pH T
(hh:mm:ss) (mol-%) (mol-%) happo QC
_____m___ 1 __0:00:00___2,69 100,00 8,13 97 2 __4:00:00___5,64 92,37 8,26 90 3 __8:00:00___18,03 78,90 8,42 92 4 12:15:00___37,14 69,90 9,53 93 5 12:35:00__2,15 34,38 62,82 9,98 93 6 13:05:00__6,88 34,04 59,04 9,98 92 7 13:35:00 10,72 36,13 57,41 9,98 91 8 14:05:00 13,15 37,12 57,13 10,06 91 9 14:35:00 18,56 38,80 55,98 10,05 91 10 15:05:00 19,78 35,79 48,51 10,07 91 11 __15:35:00 22,58 38,15__51,42 10,12 91 12 16:05:00 24,99 36,29 50,36 10,17 91 13 16:35:00 27,48 36,42 47,06 10,12 91 14 17:05:00 29,53 36,29 46,20 10,10 91 15 17:35:00 31,47 37,06 45,67 10,09 91 16 18:05:00 33,52 36,15 43,90 10,12 91 ^ 17__19:05:00 37,02 36,21__41,27 10,06 92 ™ 18 20:05:00 40,20 36,22 40,72 10,13 93 9 19 22:05:00 45,93 36,16 37,64 10,15 92 δ 20 24:05:00 50,59 34,84 35,48 10,15 91 £ 21 36:05:00 67,78 33,19 24,15 10,21 92 w 22 48:05:00 75,90 31,62 18,13 10,07 93 S 23 60:05:00 10,16 92
O
δ ^ Taulukon 1 tulokset osoittavat, että kun reaktioseokseen lisätään asparagiinihap- poa, se alkaa reagoida reaktioseoksessa olevan reagoimattoman maleaatin kans sa, kun taas lisä-AES:n muodostuminen oleellisesti lakkaa.
7
Tulokset osoittavat lisäksi, että noin 24 tunnin reaktioajan jälkeen AES:n saanto oli noin 35 mol-% ja ISA:n saanto oli noin 50 mol-% (asparagiinihappolähtöaineesta laskettuna).
Esimerkki 2 AES:n ja EDDS:n seoksen valmistus 5 98,1 g (1,000 mol) maleiinihappoanhydridiä liuotettiin 258,28 g:aan vettä käyttä mällä magneettista sekoitinta ja lämmittämällä noin 70 °C:een. Maleiinihapon vesi-liuos siirrettiin kolmikaulaiseen pulloon esilämmitettyyn öljykylpyyn. La2(C03)3:a (0,255 mol) lisättiin vesilietteenä maleiinihappoliuokseen (T = 70 °C). Lisäys tehtiin hitaasti noin 5 minuutin aikana hiilidioksidin aiheuttaman kuohumisen hallitsemi-10 seksi. Reaktioseokseen lisättiin dietanoliamiinia (30,96 g, 0,252 mol). Seoksen lämpötila nostettiin noin 90 °C:een. Reaktioliuoksen pH:ta säädettiin lisäämällä 70,68 g (0,848 mol) NaOH-liuosta (vesipit. 48 p-%).
Kun mittauksien alkamisesta oli kulunut noin 12 tuntia, lisättiin 14,27 g (0,235 mol) etyleenidiamiinia. Etyleenidiamiinilisäyksen jälkeen otettiin seurantanäytteitä puo-15 Ien tunnin välein kuuden tunnin ajan. Tämän jälkeen näytteenottoväliä pidennettiin. Syynä oli EDDS:n nopea synteesi etyleenidiamiinista ja maleaatista, erityisesti katalysoidussa reaktiossa. Kullakin kertaa otettiin kaksi näytettä. Toiseen näytteeseen lisättiin heti lämmintä 30 painoprosenttista Na2C03-liuosta lantaanin katalysoiman reaktion pysäyttämiseksi näytteenottohetkellä. Toinen näyte varastoitiin ja 20 pakastettiin. Karbonaattiliuoksella käsitellyille näytteille tehtiin analyysi. Synteesin aikana näytteitä otettiin 23 kertaa. Synteesin kokonaiskesto oli 60 tuntia, joista 12 ensimmäistä olivat puhdasta AES-synteesiä.
Tarkempia tietoja olosuhteista ja reaktioseoksen konsentraatioista on esitetty seu-cyj raavassa taulukossa 2.
δ
(M
uS
O
δ
X
en
CL
(M
(M
CD
LO
O
O
(M
8
Taulukko 2
Näyte Reaktioaika EDDS AES Maleiini- pH T
(hh:mm:ss) (mol-%) (mol-%) happo QC
_____(%)___ 1 __0:00:00___2,76 100,00 8,04 96 2 __4:00:00___4,89 90,43 7,97 90 3 8:00:00___10,90 84,03 8,30 91 4 12:00:00___37,90 57,36 9,25 90 5 12:15:00__0,00 38,68 59,59 10,33 85 6 12:55:00 10,38 41,00 46,71 10,32 93 7 13:30:00___40,78 39,12 10,57 92 8 14:00:00 35,89 40,83 34,40 10,62 92 9 14:30:00___42,34 34,19 10,70 92 10 15:00:00 58,00 40,98 32,08 10,68 92 11 15:30:00___38,55 30,65 10,68 92 12 16:00:00 73,42 38,76 28,99 10,68 92 13 16:30:00___38,11 26,90 10,58 92 14 17:00:00___38,46 26,61 10,59 92 15 17:30:00___38,75 26,31 10,59 92 16 18:00:00 84,77 38,78 24,56 10,59 92 17 19:00:00___39,15 22,76 10,52 91 18 20:00:00___36,87 20,54 10,52 91 19 22:00:00___38,78 19,42 10,44 91 20 24:00:00 94,84 36,66 17,54 10,37 90 21 36:00:00 100,00 32,90 12,17 10,19 90 ^ 22 48:00:00___33,26__9,81 10,04 91 w 23 60:00:00 9,89 91 i tn o i
Taulukon 2 tulokset osoittavat, että kun reaktioseokseen lisätään etyleenidiamiinia, x se alkaa reagoida reaktioseoksessa olevan reagoimattoman maleaatin kanssa, 5 kun taas lisä-AES:n muodostuminen oleellisesti pysähtyy.
(M
(M
^ Tulokset osoittavat myös, että EDDS:n pitoisuus kasvoi yli 50 %:iin teoreettisesta ^ enimmäismäärästä jo 2-3 tunnin kuluttua etyleenidiamiinin lisäyksestä.
(M
Tulokset osoittavat lisäksi, että noin 36 tunnin reaktioajan jälkeen AES:n saanto oli noin 33 mol-% ja EDDS:n saanto oli 100 mol-% (etyleenidiamiinilähtöaineesta las-10 kettuna).

Claims (9)

1. Menetelmä asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja aminohappojohdannai-sen seoksen valmistamiseksi, jolla aminohappojohdannaisella on seuraava yleinen kaava: COOR ROOC / /’ν,.ιι,,-ι, . . /HN COOR ^
5 ROOC (NH(CH2)n)m jossa n on 1-10, m on 0 tai 1, ja R on vety tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli-ioni, jossa menetelmässä maleaatin annetaan reagoida dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka 10 reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon, eli aminohap-pojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 0, muodostamiseksi, tai lisätään di-amiinijohdannaista, jolla on yleinen kaava NH2(CH2)nNH2 II jossa n on määritelty kuten edellä, ja joka reagoi reagoimattoman maleaatin kans-15 sa aminohappojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 1 ja n on sama kuin edellä on määritelty, muodostamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, jossa dietanoliamiinin määrä on stoikiometristä määrää pienempi suhteessa maleaatin määrään. C\J
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, jossa dietanoliamiinin ja male- l0 20 aatin moolisuhde on 1:3,1-1:5, edullisesti 1:3,5-1:4. o i cu 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, jossa maleaatin ja di- ϊε etanoliamiinin annetaan reagoida riittävän kauan, jotta ainakin 30 mol-% dietanoli- CL amiinia muuttuu asparagiinihapon dietoksisukkinaatiksi. (M CD
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, jossa lantanoidikata- ° 25 lyytin ja maleaatin moolisuhde on 1:2,5-1:5, edullisesti 1:3-1:4.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, jossa lantanoidikata-lyytti on lantaanikatalyytti, joita ovat lantaani(lll)oksidi ja lantaani(lll)suolat, kuten lantaanikarbonaatti, lantaanimaleaatti, lantaaninitraatti, lantaanikloridi tai lantaani-oktanoaatti.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, jossa alkaliset olosuhteet saadaan liuottamalla maleiinihappoanhydridi veteen ja lisäämällä alkalimetalli- 5 yhdiste tai maa-alkalimetalliyhdiste, kuten alkalimetallihydroksidi tai -karbonaatti tai maa-alkalimetallihydroksidi, -karbonaatti tai -oksidi.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä asparagiinihapon di-etoksisukkinaatin ja iminodimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, jossa menetelmässä annetaan maleaatin reagoida dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuh- 10 teissä lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon muodostamiseksi.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja etyleenidiamiinidimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, 15 jossa menetelmässä annetaan maleaatin reagoida dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään etyleenidiamiinia, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa etyleenidiamiinidimeripihkahapon muodostamiseksi. 20 C\J δ (M tn o i δ X en CL (M (M CD m o δ (M
FI20105622A 2010-06-02 2010-06-02 Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi FI122829B (fi)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20105622A FI122829B (fi) 2010-06-02 2010-06-02 Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi
PL11728021T PL2576499T3 (pl) 2010-06-02 2011-05-31 Sposób otrzymywania mieszaniny środków chelatujących
US13/639,575 US9090536B2 (en) 2010-06-02 2011-05-31 Process for the preparation of a mixture of chelating agents
PCT/FI2011/050504 WO2011151517A2 (en) 2010-06-02 2011-05-31 Process for the preparation of a mixture of chelating agents
RU2012154341/04A RU2551285C2 (ru) 2010-06-02 2011-05-31 Способ получения смеси хелатирующих агентов
CA2801340A CA2801340C (en) 2010-06-02 2011-05-31 Process for the preparation of a mixture of chelating agents
BR112012030778-9A BR112012030778B1 (pt) 2010-06-02 2011-05-31 Processo para a preparação de uma mistura de agentes quelantes
ES11728021T ES2531186T3 (es) 2010-06-02 2011-05-31 Proceso para preparar una mezcla de agentes quelantes
EP11728021.4A EP2576499B1 (en) 2010-06-02 2011-05-31 Process for the preparation of a mixture of chelating agents
CN201180025787.1A CN102933544B (zh) 2010-06-02 2011-05-31 螯合剂混合物的制备方法
CL2012003352A CL2012003352A1 (es) 2010-06-02 2012-11-29 Proceso para la preparacion de una mezcla de dietoxi succinato de acido aspartico y un aminoacido que comprende hacer reaccionar maleato con dietanolamina en condiciones alcalinas en presencia de catalizador lantanoide

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20105622 2010-06-02
FI20105622A FI122829B (fi) 2010-06-02 2010-06-02 Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20105622A0 FI20105622A0 (fi) 2010-06-02
FI20105622L FI20105622L (fi) 2011-12-03
FI122829B true FI122829B (fi) 2012-07-31

Family

ID=42308080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20105622A FI122829B (fi) 2010-06-02 2010-06-02 Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9090536B2 (fi)
EP (1) EP2576499B1 (fi)
CN (1) CN102933544B (fi)
BR (1) BR112012030778B1 (fi)
CA (1) CA2801340C (fi)
CL (1) CL2012003352A1 (fi)
ES (1) ES2531186T3 (fi)
FI (1) FI122829B (fi)
PL (1) PL2576499T3 (fi)
RU (1) RU2551285C2 (fi)
WO (1) WO2011151517A2 (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447370B (zh) * 2014-04-03 2015-09-23 石家庄开发区德赛化工有限公司 一种亚氨基二琥珀酸盐螯合剂的制备方法
US9676706B2 (en) 2014-10-17 2017-06-13 Halliburton Energy Services, Inc. Low pH metal-free preparation of aminated organic acid
RU2585020C1 (ru) * 2015-06-16 2016-05-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" Способ получения комплексообразующего сорбента
WO2018004606A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 Halliburton Energy Services, Inc. Sulfonated iminodialkanoic acids formed from an iminodialkylnitrile and a sultone and methods for use thereof
CN107162748A (zh) * 2017-06-13 2017-09-15 山东远联化工有限公司 一种增效剂yl‑101及其应用
EP3645508A1 (en) 2017-06-30 2020-05-06 Kemira Oyj Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them
CN110959001B (zh) * 2017-06-30 2022-09-20 凯米拉公司 制备螯合剂混合物的方法、螯合剂混合物及其使用方法
CN111393313A (zh) * 2020-04-16 2020-07-10 河北协同环保科技股份有限公司 一种亚氨基二琥珀酸盐生产中提高转化率的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1710552A1 (ru) * 1990-04-28 1992-02-07 Тверской государственный университет Способ получени солей комплексонов
JPH09143132A (ja) 1995-11-21 1997-06-03 Fuji Photo Film Co Ltd アミン類とα， β−不飽和化合物の付加生成物の製造方法
FI105932B (fi) * 1996-05-30 2000-10-31 Kemira Chemicals Oy Menetelmä korkeasaanto- tai kierrätysmassan valkaisemiseksi
FI112075B (fi) 1996-05-30 2003-10-31 Kemira Chemicals Oy N-bis- tai N-tris-[(1,2-dikarboksyyli-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaiset, niiden valmistus ja käyttö
FI106258B (fi) * 1998-03-09 2000-12-29 Kemira Chemicals Oy Menetelmiä N-bis-[2-(1,2-dikarboksi-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaisen valmistamiseksi sekä menetelmien tuotteet ja niiden käytöt
FI117392B (fi) 1999-03-02 2006-09-29 Kemira Oyj Monivaiheinen valkaisumenetelmä kemiallisen selluloosamassan valkaisemiseksi
DE60020318T2 (de) * 1999-09-03 2006-05-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Zusammensetzung von Aminosäure-Derivaten und Verfahren zur Herstellung von einem Aminosäure-Derivat

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011151517A2 (en) 2011-12-08
CA2801340C (en) 2017-06-27
EP2576499B1 (en) 2014-12-03
EP2576499A2 (en) 2013-04-10
CA2801340A1 (en) 2011-12-08
US20130204035A1 (en) 2013-08-08
CN102933544A (zh) 2013-02-13
US9090536B2 (en) 2015-07-28
ES2531186T3 (es) 2015-03-11
FI20105622L (fi) 2011-12-03
BR112012030778B1 (pt) 2018-07-31
RU2551285C2 (ru) 2015-05-20
WO2011151517A3 (en) 2012-03-22
FI20105622A0 (fi) 2010-06-02
BR112012030778A2 (pt) 2017-12-05
RU2012154341A (ru) 2014-07-20
CN102933544B (zh) 2014-09-17
CL2012003352A1 (es) 2013-07-12
PL2576499T3 (pl) 2015-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI122829B (fi) Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi
JP2009013079A (ja) フラン−２，５−ジカルボン酸の製造方法
CN100410242C (zh) 普瑞巴林中间体及其制备方法
ES2212135T3 (es) Catalizador para la deshidrogenacion de aminoalcoholes en acidos aminocarboxilicos o (derivados de) etilenglicol en acidos oxicarboxilicos, metodo para su produccion y su uso.
PL195317B1 (pl) Sposób wytwarzania alifatycznego kwasu karboksylowego lub jego soli
JP4430326B2 (ja) イミノジコハク酸アンモニウム金属塩の製法および該イミノジコハク酸アンモニウム金属塩
EP4188912A1 (en) Manufacturing of dimeric contrast agents
KR20240034693A (ko) 이량체 조영제의 제조
FI88711C (fi) Foerfarande foer framstaellning av 5-aminosalicylsyra
US20080161600A1 (en) Process for the synthesis of 2,5-dihydroxyterephtalic acid
US20010007042A1 (en) Process for preparing alkylene diamine triacetic acid
US5025101A (en) Novel tetranuclear manganese complexes
US20210403413A1 (en) Production of nitrogen-containing chelators
CN113549025A (zh) 一种1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸及其钠盐的制备方法
KR101574441B1 (ko) 메트포민으로부터 구아닐우레아 디니트라마이드의 제조방법
JP3929201B2 (ja) カルシウムアルミネートゲルの合成方法及びアニオン捕集剤
CN101270061A (zh) 一种甘氨酸的制备方法
EP3645506B1 (en) Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them
CN117964663A (zh) 一类蛋氨酸锰螯合物及其制备方法
US11225456B2 (en) Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them
US6121490A (en) Production of solid tertiary amine oxides
PL247058B1 (pl) Sposób otrzymywania kwasu iminodibursztynowego oraz sposób otrzymywania chelatów kwasu iminodibursztynowego
KR20010006483A (ko) 조영제 제조 방법
JP2004168688A (ja) エラグ酸の製造方法