FI122829B - Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI122829B FI122829B FI20105622A FI20105622A FI122829B FI 122829 B FI122829 B FI 122829B FI 20105622 A FI20105622 A FI 20105622A FI 20105622 A FI20105622 A FI 20105622A FI 122829 B FI122829 B FI 122829B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- maleate
- acid
- lanthanum
- mixture
- lanthanide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/10—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups with simultaneously increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi - Förfarande för framställning av en blandning av kelaterande ämnen
Tekniikan ala 5 Esillä oleva keksintö koskee menetelmää asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja iminodimeripihkahapon seoksen tai asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja etylee-nidiamiinidimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, joita seoksia voidaan käyttää kelatoivana aineena.
Keksinnön tausta 10 Julkaisussa WO 97/45396 on esitetty N-bis- ja N-tris-[(1,2-dikarboksietoksi)etyylij-amiinijohdannaisia, kuten N-bis-[(1,2-dikarboksietoksi)etyyli]asparagiinihappo (josta käytetään myös nimitystä asparagiinihapon dietoksisukkinaatti tai AES), sekä näiden johdannaisten käyttö metalleja kelatoivina aineina, erityisesti massan valkaisun yhteydessä. Näitä johdannaisia voidaan valmistaa antamalla di- tai trietano-15 liamiinin reagoida maleiinihapon alkalimetalli- tai maa-alkalimetallisuolan kanssa katalyytin, kuten lantanoidiyhdisteiden, nikkeliyhdisteen tai maa-alkalimetalliyhdis-teiden, esimerkiksi kalsiumhydroksidin tai magnesiumhydroksidin, läsnä ollessa.
Edellä esitetyn AES:n synteesin eräs epäkohta on se, että reaktio on suhteellisen hidas, sillä reaktioaika on noin 12-16 tuntia, ja että reaktio ei tapahdu täydellisesti. 20 Tyypillisesti saatava konversio dietanoliamiinista AES:ksi on noin 60-70 %. Huomattava määrä melko kallista maleiinihappoa, tyypillisesti jopa noin 40 %, jää reagoimattomaksi.
OJ
o Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on parantaa AES:n valmistusprosessia ja iö tehdä AES:n valmistusprosessista kannattavampi. Esillä olevan keksinnön toisena
O
^ 25 tarkoituksena on esittää menetelmä kompleksinmuodostajien seoksien valmista- 0X1 miseksi paikan päällä.
tr
CL
^ Keksinnön yhteenveto
(M
CO
o Esillä olevan keksinnön mukaan havaittiin yllättäen, että reagoimaton maleiinihap- ^ po voidaan muuntaa helposti ja tehokkaasti toiseksi reagoivaksi ainesosaksi lisää- 30 mällä reaktioon aminoyhdiste asparagiinihappojohdannaisen saamiseksi, jolloin reagoimaton maleiinihappo käytetään hyväksi. Kun lisätään asparagiinihappoa tai etyleenidiamiinia, saadaan vastaavasti iminodimeripihkahappoa (ISA) tai etyleeni- 2 diamiinidimeripihkahappoa (EDDS), jolloin saadaan AES:n ja ISA:n tai AES:n ja EDDS:n seos.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus
Esillä oleva keksintö tarjoaa siis menetelmän, jolla valmistetaan seos, jossa on as-5 paragiinihapon dietoksisukkinaattia ja aminohappojohdannaista, jolla on seuraava yleinen kaava:
COOR
ROOC / /Λ,..υ/ηϋ x X /HN^^^COOR 1 ROCK; (NH(CH2)n)m jossa n on 1-10, m on 0 tai 1 ja R on vety tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli-ioni, jossa menetelmässä maleaatin annetaan reagoida dietanoliamiinin kanssa 10 aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietok-sisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon, eli amino-happojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 0, muodostamiseksi, tai lisätään diamiinijohdannaista, jolla on yleinen kaava
15 NH2(CH2)nNH2 II
jossa n on määritelty kuten edellä, ja joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa aminohappojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 1 ja n on sama kuin edellä on määritelty, muodostamiseksi.
OJ
™ Seos, jossa on asparagiinihapon dietoksisukkinaattia ja iminodimeripihkahappoa, o 20 tai seos, jossa on asparagiinihapon dietoksisukkinaattia ja etyleenidiamiinidimeri-pihkahappoa, saadaan antamalla maleaatin reagoida dietanoliamiinin kanssa alka-x lisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksi- “ sukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka rea- c\j goi reagoimattoman maleiinihapon kanssa, iminodimeripihkahapon muodostami- o 25 seksi, tai lisätään etyleenidiamiinia, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa, ^ etyleenidiamiinidimeripihkahapon muodostamiseksi.
Seoksen yksittäiset ainesosat saadaan sopivimmin alkalimetallisuoloina tai maa-alkalimetallisuoloina, mutta ainesosat voidaan myös saada happomuodossa tai ne 3 voidaan muuntaa suoloista hapoiksi. Edullisia alkalimetallisuoloja ovat natrium- tai kaliumsuolat, ja edullisia maa-alkalimetallisuoloja ovat kalsium- tai magnesiumsuo-lat.
Keksinnön eräs edullinen suoritusmuoto koskee menetelmää asparagiinihapon 5 dietoksisukkinaatin ja iminodimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, jolloin menetelmässä saatetaan maleaatti reagoimaan dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon muodostamiseksi.
10 Tätä valmistusta havainnollistetaan seuraavalla reaktiokaaviolla: o n cooh . a rA / HO^ ^OH + /° + \
)-COOH
\\ H2N
La3+ NaOH
T
COONa COONa
NaOOC. L .COONa ____COONa NaOOC.
η ηρ f ^NH
+ ^^^^‘O'^^'COONa i^^^COONa COONa
C\J
^ Keksinnön eräs toinen edullinen suoritusmuoto koskee menetelmää aspara- g giinihapon dietoksisukkinaatin ja etyleenidiamiinidimeripihkahapon seoksen vai- τ'·— mistamiseksi, jolloin menetelmässä annetaan maleaatin reagoida dietanoliamiinin x 15 kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon
CC
dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään etyleenidiamiinia, jo-oj ka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa etyleenidiamiinidimeripihkahapon
CD
g muodostamiseksi, δ
(M
4 Tätä valmistusta havainnollistetaan seuraavalla reaktiokaaviolla: o .N /NHz
HO*" --- T)H + I / + H2N
H
O
La3+ NaOH
T
COONa NaOOC»^^
NaOOC. L XOONa .COONa
1 I 1 N
| + NaOOC*'^' 'N' '—^ NSsY’ ''''""''COONa
NaOOC 0^ " Λ '0 COONa COONa
Dietanoliamiinin määrä on edullisesti stoikiometristä määrää pienempi suhteessa maleaatin määrään. Muuttamalla tätä suhdetta on mahdollista saada haluttu mää-5 rä ISA:ta tai EDDS:ää lopputuoteseoksessa.
Dietanoliamiinin ja maleaatin moolisuhde voi olla 1:3,1-1:10, edullisesti 1:3,5-1:4.
On kuitenkin myös mahdollista käyttää esimerkiksi stoikiometristä määrää dietano-liamiinia suhteessa maleaatin määrään ja lisätä etyleenidiamiini tai asparagiinihap-po, sen jälkeen kun tai ennen kuin AES-reaktio on saavuttanut tasapainonsa.
10 Maleaatin ja dietanoliamiinin annetaan edullisesti reagoida riittävän kauan, jotta ainakin 30 mol-% dietanoliamiinia muuttuu asparagiinihapon dietoksisukkinaatiksi.
Lantanoidikatalyytin ja maleaatin moolisuhde on edullisesti 0,1:2,5-1:5, edulli- £! semmin 1:3-1:6.
o
CVJ
g Lantanoidi- (aiemmin käytetty nimitystä lantanidi) -sarja käsittää viisitoista alku- ^ 15 ainetta, joiden järjestysluvut ovat 57-71. Edullisia lantanoidikatalyyttejä ovat lan- C\| taani (La), praseodyymi (Pr), neodyymi (Nd), europium (Eu), dysprosium (Dy), er-£ bium (Er) ja ytterbium (Yb).
Ovi «g Lantanoidisarjan alkuaineita voidaan käyttää oksideina tai suoloina, kuten karbo- ° naatteina, nitraatteina, klorideina, maleaatteina ja oktanaatteina.
o
CM
20 Erityisen edullinen Iantanoidikatalyytti on lantaanikatalyytti, joita ovat lantaani(lll)-oksidi ja lantaani(lll)suolat, kuten lantaanikarbonaatti, lantaanimaleaatti, lantaani-nitraatti, lantaanikloridi tai lantaanioktanoaatti.
5
Keksinnön mukaan alkaliset olosuhteet voidaan saavuttaa liuottamalla maleiini-happoanhydridi veteen ja lisäämällä alkalimetalliyhdiste tai maa-alkalimetalli-yhdiste, kuten ai kai i m etal I i hyd ro ksi d i tai -karbonaatti tai maa-alkalimetalli-hydroksidi, -karbonaatti tai -oksidi.
5 Esillä olevan keksinnön eräs huomattava etu on se, että AES:n valmistuksessa reagoimaton maleaatti voidaan käyttää hyväksi ISA:n tai EDDS:n valmistukseen edullisesti samassa reaktorissa, jolloin prosessista tulee kannattavampi. Saatu seos voidaan käyttää kelatoivana aineena, esimerkiksi massan valkaisun yhteydessä.
10 Keksintöä selostetaan seuraavassa tarkemmin seuraavien ei-rajoittavien esimerkkien avulla.
Esimerkit
Esimerkki 1 AES:n ja ISA:n seoksen valmistus 98,06 g (1,000 mol) maleiinihappoanhydridiä liuotettiin 258,40 g:aan vettä käyttä-15 mällä magneettista sekoitinta ja lämmittämällä noin 70 °C:een. Maleiinihapon vesi-liuos siirrettiin kolmikaulaiseen pulloon esilämmitettyyn öljykylpyyn. l_a2(CC>3)3 (0,263 mol) lisättiin maleiinihappoliuokseen. Lisäys tehtiin hitaasti noin 5 minuutin aikana hiilidioksidin aiheuttaman kuohumisen hallitsemiseksi. Reaktioseokseen lisättiin 31,14 g (0,252 mol) dietanoliamiinia. Seoksen lämpötila nostettiin noin 20 90 °C:een. Reaktioliuoksen pH:ta säädettiin lisäämällä 77,61 g (0,931 mol) NaOH- liuosta (vesipit. 48 p-%). Reaktioseoksen alkalisuutta säädettiin toisen näytteen yhteydessä lisäämällä 4,47 g (0,054 mol) NaOH-liuosta (vesipit. 48 p-%), jolloin pH nousi arvoon 8,55, ja kolmannen näytteen yhteydessä lisäämällä 7,35 g
CM
5 (0,088 mol) NaOH-liuosta (vesipit. 48 p-%), jolloin pH nousi arvoon 9,16.
CVJ
o 25 Kun mittauksien alkamisesta oli kulunut 12 tuntia, lisättiin 61,71 g (0,459 mol) DL- i asparagiinihappoa. Alkalisuus palautettiin lisäämällä 74,00 g (0,888 mol) NaOH-x liuosta (vesipit.48 p-%), ja pH nostettiin arvoon 9,98 (T = 93 °C). Asparagiinihapon “ ja NaOH:n lisäämisen jälkeen otettiin seurantanäytteitä puolen tunnin välein kuu- c\j den tunnin ajan. Syynä oli ISA:n nopea synteesi asparagiinihaposta ja maleaatista, o 30 erityisesti katalysoidussa reaktiossa. Kullakin kertaa otettiin kaksi näytettä. Toi-^ seen näytteeseen lisättiin heti lämmintä 30 painoprosenttista Na2C03-liuosta lan taanin katalysoiman reaktion pysäyttämiseksi näytteenottohetkellä. Toinen näyte varastoitiin ja pakastettiin. Karbonaattiliuoksella käsitellyille näytteille tehtiin ana- 6 lyysi. Synteesin aikana näytteitä otettiin 23 kertaa. Synteesin kokonaiskesto oli 60 tuntia, joista 12 ensimmäistä olivat puhdasta AES-synteesiä.
Tarkempia tietoja olosuhteista ja reaktioseoksen konsentraatioista on esitetty seu-raavassa taulukossa 1.
5 Taulukko 1
Näyte Reaktioaika ISA AES Maleiini- pH T
(hh:mm:ss) (mol-%) (mol-%) happo QC
_____m___ 1 __0:00:00___2,69 100,00 8,13 97 2 __4:00:00___5,64 92,37 8,26 90 3 __8:00:00___18,03 78,90 8,42 92 4 12:15:00___37,14 69,90 9,53 93 5 12:35:00__2,15 34,38 62,82 9,98 93 6 13:05:00__6,88 34,04 59,04 9,98 92 7 13:35:00 10,72 36,13 57,41 9,98 91 8 14:05:00 13,15 37,12 57,13 10,06 91 9 14:35:00 18,56 38,80 55,98 10,05 91 10 15:05:00 19,78 35,79 48,51 10,07 91 11 __15:35:00 22,58 38,15__51,42 10,12 91 12 16:05:00 24,99 36,29 50,36 10,17 91 13 16:35:00 27,48 36,42 47,06 10,12 91 14 17:05:00 29,53 36,29 46,20 10,10 91 15 17:35:00 31,47 37,06 45,67 10,09 91 16 18:05:00 33,52 36,15 43,90 10,12 91 ^ 17__19:05:00 37,02 36,21__41,27 10,06 92 ™ 18 20:05:00 40,20 36,22 40,72 10,13 93 9 19 22:05:00 45,93 36,16 37,64 10,15 92 δ 20 24:05:00 50,59 34,84 35,48 10,15 91 £ 21 36:05:00 67,78 33,19 24,15 10,21 92 w 22 48:05:00 75,90 31,62 18,13 10,07 93 S 23 60:05:00 10,16 92
O
δ ^ Taulukon 1 tulokset osoittavat, että kun reaktioseokseen lisätään asparagiinihap- poa, se alkaa reagoida reaktioseoksessa olevan reagoimattoman maleaatin kans sa, kun taas lisä-AES:n muodostuminen oleellisesti lakkaa.
7
Tulokset osoittavat lisäksi, että noin 24 tunnin reaktioajan jälkeen AES:n saanto oli noin 35 mol-% ja ISA:n saanto oli noin 50 mol-% (asparagiinihappolähtöaineesta laskettuna).
Esimerkki 2 AES:n ja EDDS:n seoksen valmistus 5 98,1 g (1,000 mol) maleiinihappoanhydridiä liuotettiin 258,28 g:aan vettä käyttä mällä magneettista sekoitinta ja lämmittämällä noin 70 °C:een. Maleiinihapon vesi-liuos siirrettiin kolmikaulaiseen pulloon esilämmitettyyn öljykylpyyn. La2(C03)3:a (0,255 mol) lisättiin vesilietteenä maleiinihappoliuokseen (T = 70 °C). Lisäys tehtiin hitaasti noin 5 minuutin aikana hiilidioksidin aiheuttaman kuohumisen hallitsemi-10 seksi. Reaktioseokseen lisättiin dietanoliamiinia (30,96 g, 0,252 mol). Seoksen lämpötila nostettiin noin 90 °C:een. Reaktioliuoksen pH:ta säädettiin lisäämällä 70,68 g (0,848 mol) NaOH-liuosta (vesipit. 48 p-%).
Kun mittauksien alkamisesta oli kulunut noin 12 tuntia, lisättiin 14,27 g (0,235 mol) etyleenidiamiinia. Etyleenidiamiinilisäyksen jälkeen otettiin seurantanäytteitä puo-15 Ien tunnin välein kuuden tunnin ajan. Tämän jälkeen näytteenottoväliä pidennettiin. Syynä oli EDDS:n nopea synteesi etyleenidiamiinista ja maleaatista, erityisesti katalysoidussa reaktiossa. Kullakin kertaa otettiin kaksi näytettä. Toiseen näytteeseen lisättiin heti lämmintä 30 painoprosenttista Na2C03-liuosta lantaanin katalysoiman reaktion pysäyttämiseksi näytteenottohetkellä. Toinen näyte varastoitiin ja 20 pakastettiin. Karbonaattiliuoksella käsitellyille näytteille tehtiin analyysi. Synteesin aikana näytteitä otettiin 23 kertaa. Synteesin kokonaiskesto oli 60 tuntia, joista 12 ensimmäistä olivat puhdasta AES-synteesiä.
Tarkempia tietoja olosuhteista ja reaktioseoksen konsentraatioista on esitetty seu-cyj raavassa taulukossa 2.
δ
(M
uS
O
δ
X
en
CL
(M
(M
CD
LO
O
O
(M
8
Taulukko 2
Näyte Reaktioaika EDDS AES Maleiini- pH T
(hh:mm:ss) (mol-%) (mol-%) happo QC
_____(%)___ 1 __0:00:00___2,76 100,00 8,04 96 2 __4:00:00___4,89 90,43 7,97 90 3 8:00:00___10,90 84,03 8,30 91 4 12:00:00___37,90 57,36 9,25 90 5 12:15:00__0,00 38,68 59,59 10,33 85 6 12:55:00 10,38 41,00 46,71 10,32 93 7 13:30:00___40,78 39,12 10,57 92 8 14:00:00 35,89 40,83 34,40 10,62 92 9 14:30:00___42,34 34,19 10,70 92 10 15:00:00 58,00 40,98 32,08 10,68 92 11 15:30:00___38,55 30,65 10,68 92 12 16:00:00 73,42 38,76 28,99 10,68 92 13 16:30:00___38,11 26,90 10,58 92 14 17:00:00___38,46 26,61 10,59 92 15 17:30:00___38,75 26,31 10,59 92 16 18:00:00 84,77 38,78 24,56 10,59 92 17 19:00:00___39,15 22,76 10,52 91 18 20:00:00___36,87 20,54 10,52 91 19 22:00:00___38,78 19,42 10,44 91 20 24:00:00 94,84 36,66 17,54 10,37 90 21 36:00:00 100,00 32,90 12,17 10,19 90 ^ 22 48:00:00___33,26__9,81 10,04 91 w 23 60:00:00 9,89 91 i tn o i
Taulukon 2 tulokset osoittavat, että kun reaktioseokseen lisätään etyleenidiamiinia, x se alkaa reagoida reaktioseoksessa olevan reagoimattoman maleaatin kanssa, 5 kun taas lisä-AES:n muodostuminen oleellisesti pysähtyy.
(M
(M
^ Tulokset osoittavat myös, että EDDS:n pitoisuus kasvoi yli 50 %:iin teoreettisesta ^ enimmäismäärästä jo 2-3 tunnin kuluttua etyleenidiamiinin lisäyksestä.
(M
Tulokset osoittavat lisäksi, että noin 36 tunnin reaktioajan jälkeen AES:n saanto oli noin 33 mol-% ja EDDS:n saanto oli 100 mol-% (etyleenidiamiinilähtöaineesta las-10 kettuna).
Claims (9)
1. Menetelmä asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja aminohappojohdannai-sen seoksen valmistamiseksi, jolla aminohappojohdannaisella on seuraava yleinen kaava: COOR ROOC / /’ν,.ιι,,-ι, . . /HN COOR ^
5 ROOC (NH(CH2)n)m jossa n on 1-10, m on 0 tai 1, ja R on vety tai alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli-ioni, jossa menetelmässä maleaatin annetaan reagoida dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka 10 reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon, eli aminohap-pojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 0, muodostamiseksi, tai lisätään di-amiinijohdannaista, jolla on yleinen kaava NH2(CH2)nNH2 II jossa n on määritelty kuten edellä, ja joka reagoi reagoimattoman maleaatin kans-15 sa aminohappojohdannaisen, jolla on kaava I, jossa m on 1 ja n on sama kuin edellä on määritelty, muodostamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, jossa dietanoliamiinin määrä on stoikiometristä määrää pienempi suhteessa maleaatin määrään. C\J
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, jossa dietanoliamiinin ja male- l0 20 aatin moolisuhde on 1:3,1-1:5, edullisesti 1:3,5-1:4. o i cu 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, jossa maleaatin ja di- ϊε etanoliamiinin annetaan reagoida riittävän kauan, jotta ainakin 30 mol-% dietanoli- CL amiinia muuttuu asparagiinihapon dietoksisukkinaatiksi. (M CD
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, jossa lantanoidikata- ° 25 lyytin ja maleaatin moolisuhde on 1:2,5-1:5, edullisesti 1:3-1:4.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, jossa lantanoidikata-lyytti on lantaanikatalyytti, joita ovat lantaani(lll)oksidi ja lantaani(lll)suolat, kuten lantaanikarbonaatti, lantaanimaleaatti, lantaaninitraatti, lantaanikloridi tai lantaani-oktanoaatti.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, jossa alkaliset olosuhteet saadaan liuottamalla maleiinihappoanhydridi veteen ja lisäämällä alkalimetalli- 5 yhdiste tai maa-alkalimetalliyhdiste, kuten alkalimetallihydroksidi tai -karbonaatti tai maa-alkalimetallihydroksidi, -karbonaatti tai -oksidi.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä asparagiinihapon di-etoksisukkinaatin ja iminodimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, jossa menetelmässä annetaan maleaatin reagoida dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuh- 10 teissä lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään asparagiinihappoa, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa iminodimeripihkahapon muodostamiseksi.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä asparagiinihapon dietoksisukkinaatin ja etyleenidiamiinidimeripihkahapon seoksen valmistamiseksi, 15 jossa menetelmässä annetaan maleaatin reagoida dietanoliamiinin kanssa aikalisissä olosuhteissa lantanoidikatalyytin läsnä ollessa asparagiinihapon dietoksisukkinaatin muodostamiseksi, minkä jälkeen lisätään etyleenidiamiinia, joka reagoi reagoimattoman maleaatin kanssa etyleenidiamiinidimeripihkahapon muodostamiseksi. 20 C\J δ (M tn o i δ X en CL (M (M CD m o δ (M
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20105622A FI122829B (fi) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi |
| EP11728021.4A EP2576499B1 (en) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Process for the preparation of a mixture of chelating agents |
| CN201180025787.1A CN102933544B (zh) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | 螯合剂混合物的制备方法 |
| PCT/FI2011/050504 WO2011151517A2 (en) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Process for the preparation of a mixture of chelating agents |
| RU2012154341/04A RU2551285C2 (ru) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Способ получения смеси хелатирующих агентов |
| PL11728021T PL2576499T3 (pl) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Sposób otrzymywania mieszaniny środków chelatujących |
| US13/639,575 US9090536B2 (en) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Process for the preparation of a mixture of chelating agents |
| ES11728021T ES2531186T3 (es) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Proceso para preparar una mezcla de agentes quelantes |
| CA2801340A CA2801340C (en) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Process for the preparation of a mixture of chelating agents |
| BR112012030778-9A BR112012030778B1 (pt) | 2010-06-02 | 2011-05-31 | Processo para a preparação de uma mistura de agentes quelantes |
| CL2012003352A CL2012003352A1 (es) | 2010-06-02 | 2012-11-29 | Proceso para la preparacion de una mezcla de dietoxi succinato de acido aspartico y un aminoacido que comprende hacer reaccionar maleato con dietanolamina en condiciones alcalinas en presencia de catalizador lantanoide |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20105622A FI122829B (fi) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi |
| FI20105622 | 2010-06-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20105622A0 FI20105622A0 (fi) | 2010-06-02 |
| FI20105622A FI20105622A (fi) | 2011-12-03 |
| FI122829B true FI122829B (fi) | 2012-07-31 |
Family
ID=42308080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20105622A FI122829B (fi) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9090536B2 (fi) |
| EP (1) | EP2576499B1 (fi) |
| CN (1) | CN102933544B (fi) |
| BR (1) | BR112012030778B1 (fi) |
| CA (1) | CA2801340C (fi) |
| CL (1) | CL2012003352A1 (fi) |
| ES (1) | ES2531186T3 (fi) |
| FI (1) | FI122829B (fi) |
| PL (1) | PL2576499T3 (fi) |
| RU (1) | RU2551285C2 (fi) |
| WO (1) | WO2011151517A2 (fi) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447370B (zh) * | 2014-04-03 | 2015-09-23 | 石家庄开发区德赛化工有限公司 | 一种亚氨基二琥珀酸盐螯合剂的制备方法 |
| US9676706B2 (en) | 2014-10-17 | 2017-06-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Low pH metal-free preparation of aminated organic acid |
| RU2585020C1 (ru) * | 2015-06-16 | 2016-05-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный университет" | Способ получения комплексообразующего сорбента |
| MX2018014197A (es) | 2016-06-30 | 2019-02-25 | Halliburton Energy Services Inc | Acidos iminodialcanoicos sulfonatados formados por un iminodialquilnitrilo y una sultona y metodos para utilizarlos. |
| CN107162748A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-09-15 | 山东远联化工有限公司 | 一种增效剂yl‑101及其应用 |
| US20200223786A1 (en) * | 2017-06-30 | 2020-07-16 | Kemira Oyj | Process for the Preparation of a Mixture of Chelating Agents, Mixture of Chelating Agents and Methods of Using Them |
| BR112019027836A2 (pt) | 2017-06-30 | 2020-07-07 | Kemira Oyj | processo para preparação de mistura de agentes quelantes, mistura de agentes quelantes e métodos de uso dos mesmos |
| CN111393313A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-07-10 | 河北协同环保科技股份有限公司 | 一种亚氨基二琥珀酸盐生产中提高转化率的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1710552A1 (ru) * | 1990-04-28 | 1992-02-07 | Тверской государственный университет | Способ получени солей комплексонов |
| JPH09143132A (ja) | 1995-11-21 | 1997-06-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | アミン類とα， β−不飽和化合物の付加生成物の製造方法 |
| FI105932B (fi) | 1996-05-30 | 2000-10-31 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä korkeasaanto- tai kierrätysmassan valkaisemiseksi |
| FI112075B (fi) | 1996-05-30 | 2003-10-31 | Kemira Chemicals Oy | N-bis- tai N-tris-[(1,2-dikarboksyyli-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaiset, niiden valmistus ja käyttö |
| FI106258B (fi) * | 1998-03-09 | 2000-12-29 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmiä N-bis-[2-(1,2-dikarboksi-etoksi)-etyyli]amiinijohdannaisen valmistamiseksi sekä menetelmien tuotteet ja niiden käytöt |
| FI117392B (fi) | 1999-03-02 | 2006-09-29 | Kemira Oyj | Monivaiheinen valkaisumenetelmä kemiallisen selluloosamassan valkaisemiseksi |
| DE60020318T2 (de) * | 1999-09-03 | 2006-05-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Zusammensetzung von Aminosäure-Derivaten und Verfahren zur Herstellung von einem Aminosäure-Derivat |
-
2010
- 2010-06-02 FI FI20105622A patent/FI122829B/fi active
-
2011
- 2011-05-31 ES ES11728021T patent/ES2531186T3/es active Active
- 2011-05-31 US US13/639,575 patent/US9090536B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-05-31 EP EP11728021.4A patent/EP2576499B1/en active Active
- 2011-05-31 RU RU2012154341/04A patent/RU2551285C2/ru active
- 2011-05-31 WO PCT/FI2011/050504 patent/WO2011151517A2/en active Application Filing
- 2011-05-31 BR BR112012030778-9A patent/BR112012030778B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-05-31 CN CN201180025787.1A patent/CN102933544B/zh active Active
- 2011-05-31 CA CA2801340A patent/CA2801340C/en active Active
- 2011-05-31 PL PL11728021T patent/PL2576499T3/pl unknown
-
2012
- 2012-11-29 CL CL2012003352A patent/CL2012003352A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI20105622A0 (fi) | 2010-06-02 |
| CN102933544B (zh) | 2014-09-17 |
| FI20105622A (fi) | 2011-12-03 |
| EP2576499A2 (en) | 2013-04-10 |
| CA2801340A1 (en) | 2011-12-08 |
| WO2011151517A2 (en) | 2011-12-08 |
| US20130204035A1 (en) | 2013-08-08 |
| BR112012030778A2 (pt) | 2017-12-05 |
| US9090536B2 (en) | 2015-07-28 |
| ES2531186T3 (es) | 2015-03-11 |
| RU2012154341A (ru) | 2014-07-20 |
| PL2576499T3 (pl) | 2015-04-30 |
| WO2011151517A3 (en) | 2012-03-22 |
| EP2576499B1 (en) | 2014-12-03 |
| RU2551285C2 (ru) | 2015-05-20 |
| CL2012003352A1 (es) | 2013-07-12 |
| CA2801340C (en) | 2017-06-27 |
| CN102933544A (zh) | 2013-02-13 |
| BR112012030778B1 (pt) | 2018-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI122829B (fi) | Menetelmä kelatointiaineiden seoksen valmistamiseksi | |
| CN103476741B (zh) | 制备甲基甘氨酸-n,n-二乙酸三碱金属盐水溶液的方法 | |
| JP4430326B2 (ja) | イミノジコハク酸アンモニウム金属塩の製法および該イミノジコハク酸アンモニウム金属塩 | |
| FI122828B (fi) | Menetelmä katalyytin talteenottamiseksi | |
| US5025101A (en) | Novel tetranuclear manganese complexes | |
| CN115724778A (zh) | 一种蛋氨酸铜螯合物的制备方法 | |
| CA2273451A1 (en) | Production process for ether carboxylate salt | |
| AU2021314803A1 (en) | Manufacturing of dimeric contrast agents | |
| WO2022006254A1 (en) | Production of nitrogen-containing chelators | |
| WO2022006251A1 (en) | Production of nitrogen-containing chelators | |
| CN101511781B (zh) | 制备六亚甲基双氰基胍和洗必泰的方法 | |
| WO2001049653A1 (en) | Process for preparing alkylene diamine triacetic acid | |
| CN114249667B (zh) | 一种叔丁醇盐催化的两步一锅反应制备n-h酮酰胺的方法 | |
| JP3718711B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの処理方法 | |
| EP3645506B1 (en) | Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them | |
| US11225456B2 (en) | Process for the preparation of a mixture of chelating agents, mixture of chelating agents and methods of using them | |
| CN101613364A (zh) | 七甲基二硅氮烷的制备方法 | |
| JP2000302438A (ja) | カルシウムアルミネートゲルの合成方法及びアニオン捕集剤 | |
| US20040214883A1 (en) | Calcium monoaspartate | |
| CN117964663A (zh) | 一类蛋氨酸锰螯合物及其制备方法 | |
| US7368592B1 (en) | Process for the preparation of alkyl n-alkylanthranilate | |
| IL308888A (en) | Generation of dimeric contrast agents | |
| RU2489420C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n-монопропионовой кислоты | |
| EP1963309B1 (en) | Method for producing metal salts of losartan | |
| KR20010006483A (ko) | 조영제 제조 방법 |