RU2436621C2 - Термически регенерируемый адсорбент оксидов азота - Google Patents
Термически регенерируемый адсорбент оксидов азота Download PDFInfo
- Publication number
- RU2436621C2 RU2436621C2 RU2009118911/05A RU2009118911A RU2436621C2 RU 2436621 C2 RU2436621 C2 RU 2436621C2 RU 2009118911/05 A RU2009118911/05 A RU 2009118911/05A RU 2009118911 A RU2009118911 A RU 2009118911A RU 2436621 C2 RU2436621 C2 RU 2436621C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adsorbent
- catalyst
- oxide
- reducing agent
- exhaust
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0211—Compounds of Ti, Zr, Hf
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/3483—Regenerating or reactivating by thermal treatment not covered by groups B01J20/3441 - B01J20/3475, e.g. by heating or cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
- F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
- F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/0842—Nitrogen oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/202—Hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/208—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/502—Beta zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/91—NOx-storage component incorporated in the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40088—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating
- B01D2259/4009—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating using hot gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/402—Further details for adsorption processes and devices using two beds
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
Изобретение предназначено для восстановления оксидов азота и может быть использовано для очистки отходящих газов, образующихся в процессе сгорания. Способ восстановления оксидов азота (NOx), присутствующих в потоке отработавшего газа, содержащего оксид азота (NO), включает следующие стадии. Осуществляют адсорбирование NO из потока отработавшего газа на адсорбенте, включающем палладий и оксид церия, при температуре ниже 200°С. Далее термически десорбируют NO из адсорбента NO в потоке отработавшего газа при температуре 200°С и выше и осуществляют каталитическое восстановление NOx на катализаторе ином, чем адсорбент NO. Восстановитель выбирают из группы, состоящей из углеводородного восстановителя, азотсодержащего восстановителя, водорода и смеси любых двух или более из них. Также раскрыта система для восстановления оксидов азота в соответствии с указанным способом и двигатель внутреннего сгорания на ее основе. Способ и система позволяют более эффективно очищать отходящие газы от оксидов азота. 3 н. и 26 з.п. ф-лы, 9 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к способу снижения оксидов азота (NOx), присутствующих в газовом потоке, включающем оксид азота (NO), и к устройству для осуществления такого способа.
К сожалению, NOx могут образовываться во множестве различных процессов, включая процессы сгорания. Например, NOx вырабатываются двигателями внутреннего сгорания (как мобильными, так и стационарными), газовыми турбинами и угольными или нефтяными электростанциями, процессами очистки, нагревателями и котлами очистительных заводов, печами, процессами химической перерабатывающей промышленности, коксовыми печами, муниципальными заводами и установками сжигания отходов, заводами обжаривания кофейных зерен и т.д.
Один способ обработки NOx в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания состоит в том, чтобы поглощать NOx из отработавшего газа в основном материале и затем выделять NOx из основного материала и восстанавливать, используя стехиометрический или обогащенный газ. Такой способ раскрыт в ЕР 0560991. В ЕР 0560991 поглотитель NOx включает оксид алюминия, несущий основной материал, такой как щелочной металл, щелочноземельный металл или редкоземельный металл, и благородный металл, такой как платина. Механизм, описанный в ЕР 0560991, для поглощения NOx из богатого кислородом газа состоит в том, что кислород (O2) осаждается на поверхности платины в форме O2 -, и оксид азота (NO) в газе реагирует с O2 - на поверхности платины и превращается в NO2 (2NO+O2→2NO2). Согласно описанному механизму, затем часть NO2 окисляется на платине и поглощается в поглотителе, например оксиде бария (ВаО). Связываясь с ВаО, NOx диффундирует в поглотитель в форме ионов азотной кислоты NO3 -. Данное описание поясняет, что, хотя данный механизм объяснен, используя платину и барий, нанесенные на носитель, «подобный механизм получен, даже если используются другие благородный металл, щелочной металл, щелочноземельный металл или редкоземельный металл». Данное сочетание основного материала, такого как щелочной металл, щелочноземельный металл или редкоземельный металл, и благородного металла, такого как платина, и, возможно, также компонента катализатора восстановления, такого как родий, обычно упоминается, как уловитель NOx или катализатор поглощения NOx (NOx absorber catalyst, NAC).
WO 2004/030798 раскрывает выхлопную систему для дизельных двигателей, включающую компонент, поглощающий NOx, который лишен платины, за которым следует уловитель NOx, включающий, по меньшей мере, один поглотитель NOx и платину. Не содержащий платину компонент, поглощающий NOx, может быть выбран из соединений щелочноземельных металлов (упомянуты кальций, магний, стронций и барий), соединений щелочных металлов (например, калия и/или цезия) и соединений редкоземельных металлов (таких как церий, иттрий или празеодим). Не содержащий платину поглотитель NOx может быть нанесен на подходящий носитель, такой как оксид алюминия в форме частиц, диоксид кремния, диоксид циркония, диоксид титана, оксид церия, или смесь или смешанный оксид из любых двух или более из них. В качестве альтернативы, не содержащий платину поглотитель NOx может включать носитель как таковой, такой как оксид церия или оксид алюминия. В дополнение к компоненту, поглощающему NOx, не содержащий платину поглотитель NOx может включать основной металлический катализатор для окисления монооксида азота до диоксида азота в бедных выхлопных газах, и специально упомянутыми являются соединение марганца, соединение кобальта и соединение меди.
WO 2004/079170 раскрывает выхлопную систему для двигателей внутреннего сгорания на бедных смесях, включающую фильтр для улавливания частиц, первый поглотитель NOx, расположенный выше по потоку от фильтра, и второй поглотитель NOx, расположенный ниже по потоку от фильтра. Первый поглотитель NOx может быть выбран таким образом, чтобы освобождать накопленные NOx при условиях лямбда >1, примерно при 300°С и выше, и подходящие в этом отношении компоненты, поглощающие NOx, включают, по меньшей мере, один из церия, лантана, оксида алюминия, железа, цинка, кальция, натрия, магния и смеси любых двух или более из них.
ЕР 1054722 раскрывает систему SCR (селективного каталитического восстановления) для обработки выхлопного газа сгорания, содержащего NOx и частицы, включающую, в сочетании и по порядку, катализатор окисления, эффективный для того, чтобы превращать в NO2, по меньшей мере, часть NO в указанных NOx и увеличивать содержание NO2 в выхлопном газе, уловитель частиц, источник текучей среды восстановителя, средства инжекции для такой текучей среды восстановителя, расположенные ниже по потоку от указанного уловителя частиц, и катализатор SCR.
ЕР 1559892 раскрывает устройство очистки выхлопных газов для двигателей внутреннего сгорания, имеющих выхлопную систему. Данное устройство очистки выхлопных газов включает катализатор для поглощения NOx в выхлопных газах. Когда соотношение воздуха к топливу устанавливают при величине, находящейся с «обогащенной» стороны относительно стехиометрического соотношения, поглощенные NOx восстанавливаются до аммиака, и полученный аммиак удерживается в катализаторе. Когда соотношение воздуха к топливу возвращается к величине, соответствующей «обедненной» стороне относительно стехиометрического соотношения, катализатор восстанавливает NOx с помощью удержанного аммиака. Иллюстративный катализатор включает платину на оксиде алюминия, смешанном с оксидом церия (CeO2), или платину на оксиде церия, в качестве поглотителя NOx в первом слое, и цеолит, подвергнутый ионному обмену на переходный металл, в качестве поглощающего аммиак второго слоя, покрывающего первый слой (см. также «Система восстановления NOx, использующая удерживание аммиака - селективное каталитическое восстановление при функционировании в обогащенной и обедненной средах», представленную Н. Сато и др. на 15-м Коллоквиуме в Ахене «Технология автомобилей и двигателей» 9 - 11 октября 2006 г., «А NOx Reduction System Using Ammonia Storage-Selective Catalytic Reduction in Rich and Lean Operations», N. Satoh et al. presented at the 15th Aachen Colloquium «Automobile and Engine Technology», 9-11th October 2006).
Mercedes недавно объявил о запуске в США модели Е320 Bluetech™. Сообщение вебсайта Dieselnet о запуске (доступное на: http://www.dieselnet.com/news/2006/09daimler.php) включает следующее объяснение:
«В то время как маркетинговое наименование "Bluetec" - называемое в Европе AdBlue - происходит от технологии селективного каталитического восстановления (selective catalytic reduction, SCR) с использованием мочевины, в компоновку Bluetec введены две другие опции контроля NOx: катализатор поглощения NOx (NOx adsorber catalyst, NAC) и SCR с использованием мочевины (urea-SCR). В 2007 модельном году система контроля эмиссии Е320 включает объединенные катализатор окисления для дизельных двигателей (diesel oxidation catalyst, DOC), за которым следуют нейтрализатор NAC, фильтр для улавливания частиц для дизельных двигателей и катализатор SCR. Поглотитель NOx накапливает NOx, испускаемые в течение функционирования в условиях обедненной среды, вслед за чем следует восстановление в условиях обогащенного выхлопа, которые периодически достигаются посредством стратегии управления двигателем. Восстановление в дизельных катализаторах NAC типично выполняется с периодичностью порядка 2 минут и продолжается несколько секунд. Во время восстановления катализатор NAC образует некоторое количество аммиака, который задерживается в расположенном ниже по потоку катализаторе SCR и используется далее, чтобы усилить восстановление NOx посредством реакции SCR.»
Патент US №5656244 раскрывает устройство для снижения эмиссии NOx, монооксида углерода и углеводородов при холодном старте из выхлопа мобильных источников, в котором молекулы NOx адсорбируются на регенерируемом сорбирующем материале в течение неэффективного периода прогрева трехходового каталитического нейтрализатора. Когда каталитический нейтрализатор достигает рабочих температур, молекулы NOx термически десорбируются из сорбирующего материала и поступают в каталитический нейтрализатор для эффективного восстановления до молекулярного азота.
ЕР 1027919 раскрывает устройство для обработки выхлопных газов, образованных дизельным двигателем, с помощью расположения двух каталитических компонентов в канале для выхлопных газов двигателя. Первый каталитический компонент, который подвергается воздействию окисляющего выхлопа дизельного двигателя, расположен в непосредственной близости к двигателю и представляет собой абсорбент оксидов азота, сделанный из материала носителя, несущего благородный металл, который поглощает оксиды азота при низкой температуре и десорбирует их, когда температура повышается при работе двигателя. Материал, поглощающий оксиды азота, включает (а) пористый материал носителя, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, цеолита, диоксида циркония, диоксида титана, оксида лантана и смесей любых из них, и (b) по меньшей мере, 0,1 мас.% благородного металла, выбранного из группы, состоящей из платины, палладия и родия или смеси любых из них, по отношению к массе носителя благородного металла; в качестве примера приведена платина, нанесенная на оксид алюминия. Второй компонент представляет собой катализатор, такой как катализатор обедненных NOx или катализатор селективного восстановления, который способен к преобразованию выхлопных газов, проходящих над ним, включая восстановление оксидов азота, десорбированных из первого компонента, до азота (N2) или закиси азота (N2O). Вблизи от второго каталитического компонента могут быть инжектированы такие материалы, как углеводороды, или аммиак, или мочевина, чтобы помочь восстановлению.
ЕР 1203611 раскрывает устройство обработки выхлопных газов для селективного каталитического восстановления оксидов азота выхлопных газов двигателя, работающего на обедненной топливной смеси, которое содержит, по меньшей мере, один катализатор с каталитически активными компонентами для селективного каталитического восстановления (компонентами SCR). Данное устройство обработки выхлопных газов характеризуется тем, что катализатор также содержит, в дополнение к компонентам SCR, по меньшей мере, один компонент удерживания оксидов азота (компонентов NOx). Компоненты удерживания NOx, предпочтительно, содержат, по меньшей мере, одно соединение элементов, выбранных из группы, состоящей из щелочных металлов, щелочноземельных металлов и церия в сочетании с катализатором окисления монооксида азота, по меньшей мере, из одного из платины, палладия, родия и иридия. В качестве альтернативы или дополнительно, катализатор может содержать каталитически активные компоненты, основанные на оксидных носителях из группы оксида алюминия, диоксида кремния, оксида церия, оксида циркония, оксида титана или их смешанных оксидов, катализированные, по меньшей мере, одним из металлов платиновой группы платины, палладия, родия и иридия. Платина на активном оксиде алюминия идентифицирована, как предпочтительный катализатор окисления.
WO 00/29726 раскрывает устройство для обработки потоков выхлопных газов, включая выхлопные газы дизельных двигателей, каковое устройство в одном варианте воплощения включает катализатор, включающий цериевый компонент и, необязательно, нанесенный металл платиновой группы, причем за потоком через монолитный субстрат следует каталитический фильтр, включающий металл платиновой группы, первый цериевый компонент и, предпочтительно, циркониевый компонент.
WO 2004/025096 раскрывает двигатель с компрессионным воспламенением, в котором, по существу, все топливо для сжигания инжектируют в камеру сгорания до начала сжигания, где двигатель содержит выхлопную систему, включающую катализатор с нанесенным палладием (Pd). Катализатор с нанесенным Pd может включать, по меньшей мере, один промотор из основного металла, такой, как восстановимый оксид или основной металл. Восстановимый оксид может быть оксидом марганца, железа, кобальта, меди, олова или церия. Основной металл может быть щелочным металлом, щелочноземельным металлом или лантанидным металлом. Катализатор может также включать нанесенный платиновый компонент. В иллюстративном варианте воплощения катализатор с нанесенным Pd является палладием, нанесенным на оксид церия (CeO2). Также раскрыт катализатор, включающий физическую смесь Pd/СеО2 и Pt/носитель на основе оксида алюминия.
WO 2004/025093 раскрывает двигатель с компрессионным воспламенением, действующий в первом, нормальном способе работы, и во втором способе, производящем выхлопные газы, включающие повышенный уровень монооксида углерода относительно первого способа, и средства, которые используются, чтобы переключать работу двигателя между данными двумя способами, каковой двигатель включает выхлопную систему, включающую катализатор с нанесенным палладием (Pd), связанный, по меньшей мере, с одним промотором из основного металла, и, необязательно, катализатор с нанесенной платиной (Pt), связанный с катализатором Pd и/или расположенный от него ниже по потоку. Промотор из основного металла может быть любым из тех, которые раскрыты в WO 2004/025096, упомянутом выше. В одном варианте воплощения выхлопная система включает катализатор для катализа селективного каталитического восстановления (SCR) NOx, по меньшей мере, одним реагентом, специфичным для NOx, расположенным ниже по потоку от катализатора с нанесенным Pd. Переключение между первым и вторым способами работы, таким образом, чтобы промотировать экзотермический эффект для нагревания катализатора SCR ниже по потоку, может быть сделано, чтобы поддерживать катализатор SCR в пределах его оптимального температурного диапазона для восстановления NOx. Реагенты, специфичные для NOx, как описано в WO 2004/025096, включают азотсодержащие соединения, например гидрид азота, аммиак и предшественник аммиака, например мочевину, карбамат аммония и гидразин.
Катализатор SCR по WO 2004/025096 может включать Pt катализатор. В качестве альтернативы, катализатор SCR может быть основанным на ванадии, например V2O5/TiO2, или цеолитом, например ZSM-5, морденитом, гамма-цеолитом или бета-цеолитом. Цеолит может включать, по меньшей мере, один металл, выбранный из группы, состоящей из Cu, Се, Fe и Pt, каковой металл может быть введен посредством ионного обмена или импрегнирован в цеолит. В одном варианте воплощения средства для переключения между двумя способами переключают между первым способом и вторым способом, когда Pt катализатор находится при < чем 250°С, например менее чем 200°С или менее чем 150°С.
WO 2004/076829 раскрывает систему очистки выхлопных газов для селективного каталитического восстановления оксидов азота. Система включает, по меньшей мере, один катализатор, имеющий каталитически активные компоненты для селективного каталитического восстановления (компоненты SCR). Катализатор удерживания NOx расположен выше по потоку от катализатора SCR в системе очистки выхлопных газов. Для выполнения селективного каталитического восстановления между катализатором удерживания NOx и катализатором SCR предусмотрены измерительные средства для подачи соединения, которое разлагается с образованием аммиака. При низких температурах выхлопных газов катализатор удерживания NOx адсорбирует оксиды азота, содержавшиеся в выхлопных газах, и десорбирует их только при повышении температур выхлопных газов, так, чтобы они могли быть преобразованы катализатором SCR, когда он является активным. Катализатор удерживания NOx включает, по меньшей мере, одно щелочное соединение элементов, выбранных из группы, состоящей из щелочных металлов, щелочноземельных металлов и редких земель, которые покрыты или активированы, по меньшей мере, одним из металлов платиновой группы платины, палладия, родия и иридия. Окислительная активность катализатора для монооксида азота может быть повышена, кроме того, если катализатор удерживания NOx дополнительно включает каталитически активные компоненты, основанные на оксидных носителях, выбранных из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, оксида церия, оксида циркония, оксида титана и их смешанных оксидов, которые покрыты, по меньшей мере, одним из металлов платиновой группы платины, палладия, родия и иридия. Особенно предпочтительный катализатор удерживания NOx включает удерживающий компонент, основанный на оксиде церия, покрытом платиной, и, дополнительно, платину как катализатор окисления на носителе, основанном на оксиде алюминия.
SAE 2000-01-1847 сообщает о результатах использования Pt/CeO2 и Pt/SnO2 для обработки выхлопных газов двигателя HCCI.
Н.Cordatos et al., Journal of Catalysis 159 (1996) 112-118 сообщают, что в идеализированных лабораторных условиях NO адсорбируется палладием, нанесенным на оксид церия, и что подавляющая часть адсорбированного NO восстанавливается до N2 в вакууме при повышении температуры (температурно заданной десорбции): наблюдались минимальная десорбция NO и образование N2O.
В настоящее время авторы обнаружили, очень удивительно, что специфический адсорбент является более эффективным, чем предпочтительный катализатор удерживания NOx, раскрытый в WO 2004/076829. В частности, авторы определили, что одна причина этого преимущества состоит в том, что адсорбент адсорбирует сам оксид азота (NO), вместо того, чтобы требовать сначала окисления NO до диоксида азота.
Согласно одному аспекту, в настоящем изобретении предлагается способ восстановления оксидов азота (NOx), присутствующих в потоке отработавшего газа, включающем оксид азота (NO), каковой способ включает стадии:
(i) суммарного адсорбирования самого NO из потока отработавшего газа на адсорбенте, включающем палладий и оксид церия, ниже 200°С;
(ii) термического суммарного десорбирования NO из адсорбента NO в потоке отработавшего газа при около 200°С и выше; и
(iii) каталитического восстановления NOx на катализаторе, отличном от адсорбента NO, восстановителем, выбранным из группы, состоящей из углеводородного восстановителя, азотсодержащего восстановителя, водорода и смеси любых двух или более из них.
Термины «поглощать» («абсорбировать») и «адсорбировать» и любые их производные, как они используются здесь, используются взаимозаменяемо, и технические условия следует понимать соответствующим образом.
Известно, например, из ЕР 0560991, что NOx адсорбируется на подходящем для NOx адсорбенте в виде NO2 более легко, чем в виде NO. Однако NO2 предпочтительно реагирует с несгоревшими углеводородами в выхлопных газах над подходящим для окисления NO катализатором, таким как платина, и температура запуска (light-off temperature) (определенная здесь, если не установлено иначе, как температура, при которой катализатор катализирует преобразование NO в NO2 с эффективностью >50%) для окисления NO на катализаторе, в общем, выше, чем температуры выхлопных газов, в которых требуется контролирование NOx. Удивительно, и в противоположность компонентам адсорбентов NOx, таким как ВаО, раскрытым в предшествующем уровне, результаты авторов показывают, что адсорбент NO, включающий палладий и оксид церия, адсорбирует сам NO из газового потока при относительно низких температурах, так, что не является необходимым включать в адсорбент компонент катализатора окисления, чтобы окислять NO до NO2. Авторы полагают, что пока адсорбент NO для использования по настоящему изобретению будет адсорбировать NO2 как таковой так же, как NO как таковой, не является существенным окислять NO до NO2.
Более того, адсорбенты NOx по предшествующему уровню, такие как те, что проиллюстрированы в ЕР 0560991, включают щелочные и щелочноземельные металлы, такие как барий, стронций, калий и цезий, и является известным, что нитраты таких металлов будут термически разлагаться в обедненных выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания, если температура выхлопных газов будет достаточно высокой, например примерно при 400°С и выше. Однако адсорбенты NO, включающие палладий и оксид церия, для использования по настоящему изобретению выбраны таким образом, чтобы NO десорбировался из них чистым в обедненные выхлопные газы при температурах значительно более низких, чем для типичных компонентов адсорбентов NOx, т.е. при около 195°С и выше, например при около 200°С и выше, например при около 210°С и выше, например при около 215°С и выше или при около 220°С и выше.
Хотя предполагалось, что NOx могут освобождаться из известных адсорбентов NOx, таких как ВаО, по сути, как смесь NO и NO2, в зависимости от содержания кислорода в газовом потоке (см., например, JP-B-2722987), авторы нашли, что NO десорбируется из адсорбента NO, включающего палладий и оксид церия, почти полностью как сам NO с очень небольшим количеством NO2, десорбированного при низких температурах. Однако при более высоких температурах авторы увидели, что десорбируется NO2, возможно, благодаря «перемещению» кислорода из оксида церия.
В одном варианте воплощения адсорбент NO состоит из палладия и оксида церия или смешанного оксида или сложного оксида, содержащего церий и, по меньшей мере, один другой переходный металл, тогда как в другом варианте воплощения адсорбент NO включает палладий, диспергированный на оксиде церия или смешанном оксиде или сложном оксиде, содержащем церий и, по меньшей мере, один другой переходный металл. В специфическом варианте воплощения, по меньшей мере, один другой переходный металл в смешанном оксиде или сложном оксиде представляет собой цирконий.
Подходящие загрузки палладия в адсорбенте NO могут быть от 0,1 до 200 г/фут3 (от 3,5·10-6 до 7·10-3 г/см3). В одном варианте воплощения загрузка палладия на оксиде церия или сложный оксид, содержащий церий, составляет от 0,1 до 200 г/фут3 (от 3,5·10-6 до 7·10-3 г/см3), например от 0,5 до 150 г/фут3 (от 1,8·10-5 до 5,3·10-3 г/см3) или от 1 до 120 г/фут3 (от 3,5·10-5 до 4,2·10-3 г/см3).
«Сложный оксид» («composite oxide»), как определено здесь, означает в значительной степени аморфный оксидный материал, включающий оксиды, по меньшей мере, двух элементов, который не является смешанными оксидами, состоящими, по меньшей мере, из двух элементов.
Материалы, включающие палладий и оксид церия, могут быть получены известными способами, включая импрегнирование, способ смачивания с зародышами (incipient wetness technique) и соосаждение, но не ограничиваясь ими. Соосажденные материалы могут быть получены согласно способам, раскрытым в ЕР 0602865 (см. также пример 2 ниже).
В другом варианте воплощения, который может использоваться, хотя не исключительно, при обработке NOx, выделяемых из двигателей внутреннего сгорания, работающих на обедненной топливной смеси, особенно двигателей транспортных средств, адсорбент NO объединен с термически регенерируемым адсорбентом NOx для суммарного адсорбирования NOx приблизительно при 200°С и выше и термического суммарного десорбирования NOx приблизительно при 250°С и выше (т.е. суммарного адсорбирования приблизительно от 200°С и выше до приблизительно ниже 250°С), причем термически регенерируемый адсорбент NOx включает платину и оксид металла. В вариантах воплощения термически регенерируемый адсорбент NOx может включать платину, диспергированную на оксиде алюминия, оксиде церия и/или оксиде циркония. Преимущество данного варианта воплощения состоит в том, что он пролонгирует протекание суммарной десорбции NOx до более высоких температур (температур приблизительно 250°С и выше, таких как приблизительно 255°С, 260°С, 265°С или 270°С и выше), при которых уместный катализатор восстановления NO (например, катализатор селективного каталитического восстановления, использующий азотсодержащий восстановитель) является более активным (т.е. выше температуры запуска) для восстановления NO, чем при температурах приблизительно 200°С и выше, или которые позволяют использовать предшественники аммиака, такие как мочевина, которая легче подвергается гидролизу или пиролизу при более высоких температурах.
При альтернативных слоистых компоновках мы полагаем, что при определенных обстоятельствах может быть желательным располагать содержащий Pt слой ниже содержащего Pd слоя.
В общем, слоистые системы являются более подходящими для покрывания систем с монолитным субстратом, через который протекает поток, чем с субстратами фильтра, потому что слоистые системы могут внести свой вклад в проблемы, связанные с противодавлением. В этом отношении и в более свежих разработках авторы определили, что может быть выгодным объединить и компонент Pd, и компонент Pt в одном и том же washcoat-слое (покрывающем слое), особенно (хотя и не исключительно), когда субстрат фильтра должен быть покрытым. Например, и Pt, и Pd могут быть нанесены на CeO2 или смешанный Ce-ZrO2, или сложный оксид в washcoat-покрытии, которое может также включать другие компоненты, например оксид алюминия. В качестве альтернативы, Pd может быть предварительно закреплен на СеО2 (или Ce-ZrO2) и объединен в washcoat-покрытии с Pt, предварительно закрепленной на отдельном носителе, например, в виде Pt/Ce-ZrO2, Pt/CeO2, Pt/ZrO2 или Pt/Al2O3.
Уровень серы в топливе падает во всем мире. Однако признанная проблема с использованием основанных на СеО2 компонентов в выхлопных системах состоит в том, что они могут становиться сульфатированными, снижая свою активность. Когда цель основанного на CeO2 компонента состоит в том, чтобы адсорбировать такие частицы, как кислород, водород или NOx, может быть необходимым обеспечить режим десульфатации, чтобы противодействовать эффектам сульфатации. Полагают, однако, что определенные легированные материалы на основе оксида церия десульфатируются более легко и могут с преимуществом использоваться в настоящем изобретении. В качестве альтернативы, вместо CeO2 могут использоваться TiO2 и подобные материалы.
Адсорбент NO и термически регенерируемый адсорбент NOx могут быть расположены в любой подходящей компоновке, которая обеспечивает данное преимущество. Например, в одном варианте воплощения монолитный субстрат, через который протекает поток, со стороны входа монолитного субстрата покрыт зоной адсорбента NO, а со стороны выхода монолитного субстрата покрыт зоной термически регенерируемого адсорбента NOx. В качестве альтернативы, адсорбент NO присутствует в нижнем слое на монолитном субстрате, и термически регенерируемый адсорбент NOx присутствует в слое, покрывающем нижний слой.
Стадия (ii) и/или стадия (iii) способа согласно настоящему изобретению могут быть выполнены в суммарном потоке обедненного газа.
Подходящие катализаторы восстановления NO, известные в данной области, включают катализаторы обедненных NOx (известные также как катализаторы углеводородного SCR), которые могут использовать углеводород и/пли водород в качестве восстановителя, или поглотители NOx, включающие компонент адсорбента NOx на основе щелочноземельного металла или щелочного металла и компонент катализатора окисления NO, соответственно, включающий платину и, необязательно, компонент катализатора восстановления NOx, такой как родий. В специфическом варианте воплощения катализатор стадии (iii) представляет собой катализатор селективного каталитического восстановления (SCR), и восстановитель представляет собой азотсодержащий восстановитель. В специфическом варианте воплощения катализатор восстановления NO является свободным от платины.
Согласно второму аспекту, в настоящем изобретении предлагается система для восстановления NOx в потоке отработавшего газа, включающем NO, каковая система включает адсорбент для адсорбирования самого NO из обедненного газового потока ниже около 200°С, средства для контактирования адсорбента NO с обедненным газовым потоком при около 200°С и выше таким образом, чтобы десорбировать NO из адсорбента NO, и средства для восстановления NO, десорбированного из адсорбента NO, включающие катализатор восстановления NO и источник восстановителя, выбранного из группы, состоящей из углеводородного восстановителя, азотсодержащего восстановителя, водорода и смесей любых двух или более из них, в которой адсорбент NO включает палладий и оксид церия.
Как правило, адсорбент NO наносят в washcoat-покрытии, по меньшей мере, на часть каналов монолитного субстрата, через который протекает поток, например, керамического или металлического монолита, и монолитный субстрат располагают в данной системе. Субстрат, через который протекает поток, представляет собой сотовидную структуру, имеющую множество относительно небольших параллельных каналов, проходящих аксиально через данную часть. Однако в определенных компоновках, как объяснено ниже более подробно, может быть выгодным наносить адсорбент NO, по меньшей мере, на часть субстрата фильтра, такую как стенки фильтра потока.
В специфическом варианте воплощения катализатор восстановления NO является катализатором селективного каталитического восстановления, а восстанавливающий агент представляет собой азотсодержащий восстанавливающий агент.
В предпочтительном варианте воплощения данная система представляет собой выхлопную систему для двигателя внутреннего сгорания, работающего на обедненной топливной смеси, в которой адсорбент NO расположен выше по потоку от катализатора восстановления NO или расположен совместно с катализатором восстановления NO и в которой выхлопная система включает средства для введения восстановителя в выхлопные газы или между адсорбентом NO и катализатором восстановления NO, или выше по потоку как от адсорбента NO, так и от катализатора восстановления NO.
В варианте воплощения, в котором данная система включает выхлопную систему для двигателей внутреннего сгорания, работающих на обедненной топливной смеси, адсорбирующий NO компонент может быть связан с находящимся выше по потоку концом фильтра для улавливания частиц.
Особенность данного варианта воплощения заключается в том, что NO, который освобождается из адсорбента NO при температурах около 200°С или выше, пригоден для сжигания частиц, собранных на фильтре для улавливания частиц. Также является понятным, что смеси NO и NO2 являются желательными для восстановления NOx на катализаторах SCR, например катализаторах SCR типа переходный металл/цеолит, поскольку они более легко восстанавливаются до N2 (см., например, S.Kasaoka et al. "Effect of Inlet NO/NO2 Molar Ratio and Contribution of Oxygen in the Catalytic Reduction of Nitrogen Oxides with Ammonia" («Влияние молярного отношения NO/NO2 на входе и вклад кислорода в каталитическое восстановление оксидов азота аммиаком»), Nippon Kagaku Kaishi, 1978, No.6, pp.874-881). Это может быть достигнуто, например, размещением катализатора окисления NO, например платинового компонента окисления соответствующей активности, ниже по потоку от адсорбирующего NO компонента. В одном варианте воплощения Pt компонент окисления может являться термически регенерируемым адсорбентом NOx, включающим платину и оксид металла для суммарного адсорбирования NOx при около 200°С и выше и суммарного десорбирования NOx при около 250°С и выше, например Pt/Al2O3 и/или Pt/ZrO2.
Конфигурация выхлопной системы может быть выбрана среди множества конструктивных вариантов в зависимости от предполагаемого применения. Например, в одном варианте воплощения адсорбент NO нанесен на входной конец фильтра для улавливания частиц, в котором средства введения восстановителя расположены ниже по потоку от фильтра, а катализатор восстановления NO расположен ниже по потоку от средств введения восстановителя. В альтернативном варианте воплощения или дополнительно, адсорбент NO размещен на отдельном субстрате, расположенном выше по потоку от фильтра для улавливания частиц, и может являться частью катализатора окисления NO, например в компоновке, раскрытой в ЕР 1054722, описанной выше.
Фильтр для улавливания частиц может быть любым, подходящим для этой задачи, включая керамические фильтры с фильтрующими стенками, например, из кордиерита или карбида кремния, фильтры из спеченного металла или фильтры для улавливания частиц, такие как те, которые раскрыты в ЕР 1276549 или в ЕР 1057519. В любом случае фильтр для улавливания частиц может быть каталитическим с катализатором на основе металла, таким как катализатор на основе оксида церия или оксида церия - оксида циркония, и/или содержать один или более металлов платиновой группы, обычно платину, палладий или как платину, так и палладий.
В специфическом варианте воплощения фильтр покрыт адсорбентом NO, и монолитный субстрат представляет собой фильтр для улавливания частиц.
Как известно, сажа, задержанная на каталитическом сажевом фильтре (catalysed soot filter, CSF), активно сгорает при введении несгоревшего углеводорода в выхлопную систему выше по потоку от CSF (или непосредственно в выхлопные газы ниже по потоку от выпускного коллектора, или введением топлива в один или более цилиндров двигателя в ходе такта выхлопа) так, чтобы введенный углеводород сгорал на катализаторе фильтра с целью повышения температуры фильтра для того, чтобы сжечь сажу. Такая регенерация фильтра по предшествующему уровню может включать состав выхлопных газов, становящихся обогащенными, т.е. лямбда <1. В варианте воплощения согласно настоящему изобретению любое обогащение выхлопных газов, чтобы способствовать регенерации фильтра, является таким, что не делает выхлопные газы обогащенными, т.е. при использовании данная система функционирует экономичным образом, по существу, непрерывно, т.е. лямбда >1.
Когда катализатор восстановления NO представляет собой катализатор SCR, использующий азотсодержащий восстановитель, данный катализатор SCR может быть любым катализатором, который может катализировать восстановление NOx до N2. Подходящие катализаторы включают катализаторы на основе ванадия, например V2O5/WO3/TiO2, или цеолиты, подвергнутые обмену на переходный металл, такие как железо/бета-цеолит, или металлические катализаторы SCR не на основе ванадия, такие как Fe-WOx-ZrO2.
В специфическом варианте воплощения катализатор фильтра для улавливания частиц представляет собой катализатор SCR, т.е. фильтр включает катализатор SCR экструдированного типа, или катализатор нанесен на монолитный субстрат фильтра. В качестве альтернативы или дополнительно, катализатор SCR расположен на отдельном субстрате, находящемся ниже по потоку от фильтра для улавливания частиц.
Восстановитель для использования в системе или методе согласно настоящему изобретению представляет собой подходящий углеводородный восстановитель, азотсодержащий восстановитель или водород. В компоновках, использующих углеводородный восстановитель, при предпочтительном использовании системы согласно настоящему изобретению, углеводородный восстановитель может быть углеводородным топливом, которое приводит в действие двигатель. Когда восстановитель представляет собой углеводородное топливо, может быть желательным подвергнуть крекингу данное топливо, чтобы образовать углеводороды с более короткими цепями для того, чтобы способствовать более эффективному восстановлению NOx. В этом отношении Pd/CeO2 является особенно эффективным катализатором для крекинга углеводородного топлива.
Азотсодержащие восстановители могут включать аммиак как таковой, гидразин или предшественник аммиака, выбранный из группы, состоящей из мочевины ((NH2)2CO), карбоната аммония, карбамата аммония, гидрокарбоната аммония и формиата аммония. Водород может быть генерирован in situ (непосредственно на месте), например, при контактировании углеводородного топлива с подходящим катализатором реформинга или, когда газ включает диоксид углерода и воду, контактированием газового потока с подходящим катализатором конверсии водяного газа.
Система может включать средства для контролирования введения восстановителя в выхлопные газы, чтобы восстановить в них NOx. В одном варианте воплощения средства контроля включают электронное устройство контроля, необязательно устройство контроля двигателя. Более того, средства контроля могут включать датчик NOx, расположенный ниже по потоку от катализатора восстановления NO.
Согласно дальнейшему аспекту, в настоящем изобретении предлагается двигатель внутреннего сгорания, работающий на обедненной топливной смеси, включающий выхлопную систему согласно настоящему изобретению. Двигатель внутреннего сгорания, работающий на обедненной топливной смеси, может быть бензиновым или дизельным двигателем, работающим на обедненной топливной смеси, но данный двигатель может также работать на альтернативных видах топлива, таких как сжиженный нефтяной газ, природный газ, или включать биотопливо или продукты ожижения газа.
В специфическом варианте воплощения двигатель функционирует непрерывно экономично. Под «непрерывно экономично» авторы намереваются охватить системы, включающие фильтр, который подвергается регенерированию относительно нечасто контактированием фильтра с увеличенными количествами углеводородов и/или монооксида углерода. Это противопоставляется компоновке, раскрытой в ЕР 560991, в которой двигатель относительно часто функционирует с обогащением, чтобы восстановить NOx, задержанные на адсорбенте NOx, или компоновке, раскрытой в ЕР 1559892, в которой NOx, задержанные на адсорбенте NOx, восстанавливаются до NH3 обогащенными выхлопными газами. Более того, система согласно варианту воплощения для использования в настоящем изобретении, использующему азотсодержащий восстановитель, включает инжектор восстановителя выше по потоку от катализатора SCR, тогда как система по ЕР'892 зависит от восстановителя NH3, генерированного in situ.
В другом варианте воплощения двигатель не является двигателем с компрессионным воспламенением, в котором, по существу, все топливо для сгорания инжектируют в камеру сгорания до начала сгорания, как раскрыто в WO 2004/025096.
В дальнейшем варианте воплощения двигатель не является двигателем с компрессионным воспламенением, работающим по первому, нормальному способу работы и по второму способу, производя выхлопные газы, включающие повышенный уровень монооксида углерода относительно первого способа, и средствами, которые используются, чтобы переключать функционирование двигателя между данными двумя способами, как раскрыто в WO 2004/025093.
Для предотвращения сомнений полное содержание всех документов, процитированных здесь, включено сюда посредством ссылки.
Для того чтобы настоящее изобретение могло быть понято более полно, будут описаны его варианты воплощения и иллюстративные примеры, обращаясь к сопровождающим фигурам, на которых:
фиг.1 представляет собой принципиальную схему двигателя внутреннего сгорания, работающего на обедненной топливной смеси, для транспортного средства, включающего выхлопную систему согласно первому варианту воплощения настоящего изобретения, характеризующуюся термически регенерируемым адсорбентом NO;
фиг.2 представляет собой принципиальную схему двигателя внутреннего сгорания, работающего на обедненной топливной смеси, для транспортного средства, включающего выхлопную систему согласно второму варианту воплощения настоящего изобретения, также характеризующуюся термически регенерируемым адсорбентом NO;
фиг.3 представляет собой принципиальную схему двигателя внутреннего сгорания, работающего на обедненной топливной смеси, для транспортного средства, включающего дополнительный вариант воплощения выхлопной системы согласно настоящему изобретению;
фиг.4А и 4В вместе показывают принципиальную схему системы для использования при обработке NO, выделяемого в промышленных процессах;
фиг.5 представляет собой графическое изображение содержания NOx в газе на выходе в зависимости от времени для свежих и состаренных образцов Pd-СеО3 в течение экспериментальной процедуры, описанной в примере 3 ниже, в которой выхлопные газы обедненного синтетического дизельного топлива содержат, помимо прочего, 250 ч./млн. С3Н6;
фиг.6 представляет собой графическое изображение содержания NOx в газе на выходе в зависимости от времени для состаренного образца Pd-CeO2, свежего образца Pt-СеО2 и свежего образца Pt-Al2O3 в течение такой же экспериментальной процедуры, как для фиг.5;
фиг.7 представляет собой графическое изображение содержания NOx в газе на выходе в зависимости от времени для состаренного образца Pd-CeO2, свежего образца Pt-CeO2 и свежего образца Pt-Al2O3 в течение экспериментальной процедуры, описанной в примере 3 ниже, в которой С3Н6 изымается из выхлопных газов обедненного синтетического дизельного топлива;
фиг.8 представляет собой графическое изображение содержания NO2 (заметим, диоксида азота, а не совокупных оксидов азота) в газе на выходе в зависимости от времени для состаренного образца Pd-СеО2, свежего образца Pt-СеО2 и свежего образца Pt-Al2O3 в течение такой же экспериментальной процедуры, как для фиг.7; и
фиг.9 представляет собой графическое изображение содержания NOx в газе на выходе в зависимости от времени для состаренного образца Pd-CeO2, состаренного образца Pt-Al2O3 и состаренного слоистого катализатора, объединяющего нижний слой состаренного образца Pd-CeO2 и верхний слой состаренного Pt-Al2O3 в течение экспериментальной процедуры, описанной в примере 3 ниже, в которой газ на входе не содержит С3Н6.
Обращаясь к фиг.1, на ней показан дизельный двигатель 12, включающий выхлопную систему 10 согласно настоящему изобретению, характеризующийся пассивной (термической) регенерацией адсорбента 16 NO. Выхлопная система включает линию 14 выхлопа, в которой компоненты последующей обработки расположены последовательно. Адсорбент 16 NO включает керамический монолитный субстрат, через который протекает поток, покрытый композицией адсорбента NO, включающей палладий, нанесенный на оксид церия, который адсорбирует чистый NO из обедненных выхлопных газов при температурах ниже приблизительно 200°С и десорбирует чистый NO в обедненные выхлопные газы при температурах приблизительно 200°С и выше.
Катализатор 20 SCR из Fe-WOx-ZrO2, также нанесенный на керамический монолитный субстрат, через который протекает поток, расположен ниже по потоку от адсорбента 16 NO. Катализатор 36 окислительной очистки от NH3 или его снижения нанесен на находящийся ниже по потоку конец катализатора SCR монолитного субстрата. В качестве альтернативы катализатор снижения NH3 может быть нанесен на отдельный субстрат, расположенный ниже по потоку от катализатора SCR (не показано). Предусмотрены средства (инжектор 22) для введения текучей среды восстановителя (мочевины 26) из резервуара 24 в выхлопные газы, передаваемые по линии 14 выхлопа. Инжектором 22 управляют, используя клапан 28, каковым клапаном, в свою очередь, управляют с помощью электронного устройства 30 управления (управление клапаном представлено пунктирной линией). Электронное устройство 30 управления получает управляющий входной сигнал замкнутого контура обратной связи от датчика 32 NOx, расположенного ниже по потоку от катализатора SCR.
При использовании адсорбент 16 NO из палладия, нанесенного на оксид церия, адсорбирует чистые NOx в выхлопных газах при температурах ниже около 200°С. При температурах выхлопных газов около 200°С и выше адсорбент 16 NO десорбирует чистый NO. NO, который выделяется из адсорбента NO, восстанавливают на катализаторе 20 SCR в присутствии аммиака, получаемого из мочевины, введенной через инжектор 22. Катализатор 36 снижения NH3 окисляет NH3, который иначе был бы выброшен в атмосферу.
Фиг.2 изображает второй вариант воплощения выхлопной системы 40 по настоящему изобретению, в котором признаки, совместно использующие общие с фиг.1 ссылочные позиции, обозначают идентичные признаки. Во втором варианте воплощения композиция адсорбента NO нанесена в зоне одинаковой длины на входном конце субстрата фильтра 18, который представляет собой керамический фильтр с фильтрующими стенками. Оставшаяся часть фильтра покрыта катализатором из платины на носителе из оксида алюминия при содержании платины 25 г·фут-3 (8,8·10-4 г/см3). Композиция адсорбента NO представляет собой палладий, нанесенный на смешанный оксид из оксида церия/оксида циркония. Катализатор 21 SCR из железа/бета-цеолита, нанесенный на монолитный субстрат, через который протекает поток, расположен ниже по потоку от фильтра 18 частиц, а средства (инжектор 22) для введения предшественника восстановителя, мочевины 26, в выхлопные газы выше по потоку от катализатора SCR расположены между фильтром 18 для улавливания частиц и катализатором SCR.
Практически при температурах выхлопных газов ниже приблизительно 200°С NO адсорбируется из обедненных выхлопных газов на адсорбенте 16 NO. При температурах приблизительно 200°С и выше NO чистым десорбируется из адсорбента NO в обедненные выхлопные газы, и NOx, включающие десорбированный NO, адсорбируются на катализаторе из Pt-Al2O3 при температурах приблизительно 200°С и выше и ниже приблизительно 250°С. Приблизительно при 250°С и выше NOx десорбируются из катализатора из Pt-Al2O3, и некоторое количество NO, присутствующего в газовом потоке и/или десорбированного из Pt-Al2O3, может быть окислено на катализаторе из Pt-Al2O3, нанесенном на фильтр 18, до NO2, и частицы могут быть сожжены в NO2 на фильтре. Катализатор из Pt-Al2O3, нанесенный на фильтр, также вносит свой вклад в повышение отношения NO2:NO в выхлопных газах ниже по потоку от фильтра; понятно, что смеси NO и NO2 являются желательными для восстановления NOx на катализаторе SCR, поскольку они более легко восстанавливаются до N2 (см. S.Kasaoka et al., ссылка, упомянутая выше).
Ссылочные позиции на фиг.3, которые являются общими с фиг.2, относятся к идентичным с фиг.2 признакам. Выхлопная система 50 по третьему варианту воплощения включает зону 34 катализатора окисления NO, нанесенного на входной конец субстрата фильтра 18 с фильтрующими стенками, в котором сажа, уловленная на пористых стенках секции фильтра, может быть сожжена в NO2, генерированном во входном конце (см. нашу заявку WO 01/12320). Находящийся ниже по потоку адсорбент 36 NO включает монолитный субстрат, через который протекает поток, покрытый адсорбирующим NO компонентом Pd-CeO2/ZrO2 (смешанный оксид, содержащий как церий, так и цирконий).
Обращаясь к фиг.4 в целом, на ней показан контур 100 для обработки NO в газах, полученных в соответствии с промышленными процессами (представленным фигурально фабрикой 102), например, газовыми турбинами и работающими на угле или нефти заводами, процессами очистки, нагревателями и котлами очистительных заводов, печами, процессами химической промышленности, коксовыми печами, муниципальными мусороперерабатывающими заводами и установками для сжигания отходов, заводами обжаривания кофейных зерен и т.д.
Фиг.4А и 4В показывают контур 100 для обработки NO в газе, полученном в соответствии с промышленным процессом, включающий линию 104, возможно, управляемую средствами насосов (непоказанных), приводящую к вентилю 106 разделителя, который управляет газовым потоком между идентичными разделенными линиями 108. В каждой разделенной линии 108 размещен монолитный субстрат 110, например металлический монолитный субстрат с 50 ячейками на квадратный дюйм (7,75 ячейки на квадратный сантиметр), покрытый адсорбентом NO, включающим палладий и оксид церия. Обработанные газы возвращают по линии 112, чтобы выпустить в атмосферу, например, через дымовую трубу.
Практически вентилем 106 разделителя управляют, чтобы направить газовый поток через первую из двух разделенных линий 108А, и NO, присутствующий в газе, адсорбируют на адсорбенте NO при температурах ниже приблизительно 200°С. В зависимости от температуры газа, поступающего в разделенные линии 108, может быть необходимым охладить газ, например, используя подходящий теплообменник или средства рубашки водяного охлаждения, так, чтобы NO мог быть адсорбирован наиболее эффективно. Когда определено, что емкость заполняющего адсорбента NO ниже требуемого уровня, чтобы адсорбировать NO, например, используя подходящий датчик NOx (непоказанный), расположенный в линии 112 возврата, вентиль 106 разделителя приводят в действие, чтобы переключить газовый поток с первой разделенной линии 108А на вторую разделенную линию 108В так, чтобы поддерживать эффективность системы для удаления NO.
Тем временем, адсорбент NO в отключенной линии (110В на фиг.4А, 110А на фиг.4В) регенерируют, используя противоточную подачу 114 нагретого газа, например воздуха, приблизительно при 200°С и выше. NO, освобожденный из адсорбента 110 NO, восстанавливают в отключенной линии, используя подходящее сочетание катализатора восстановления NO и восстановителя.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 - Приготовление импрегнированных образцов
Катализаторы Pd/CeO2, Pt/CeO2 и Pt/Al2O3 были приготовлены импрегнированием материалов носителей CeO2 или гамма-Al2O3 водным раствором соли соответствующего благородного металла. Полученный продукт затем высушивали при 110°С в течение 1 часа и прокаливали на воздухе при 500°С в течение 1 часа, чтобы получить «свежий» образец катализатора. Состаренные образцы были приготовлены нагреванием на воздухе при 750°С в течение 10 часов.
Пример 2 - Приготовление соосажденных образцов
Было приготовлено 50 г катализатора Pd-CeO2 с номинальной загрузкой 0,9 мас.% Pd, используя Се(NO3)3 (126 г), Pd(NO3)3 (5,57 г с содержанием Pd 8,08%) и твердый NaOH (36 г). NaOH растворяли в 6 л деионизированной воды и доводили до кипения. Pd(NO3)3 и Се(NO3)3 растворяли в воде и доводили до объема 500 см3 в виде единого раствора. Полученный раствор прибавляли по каплям к кипящему раствору NaOH, чтобы получить черный осадок. Прибавление раствора Pd(NO3)3/Ce3+ обычно занимает более часа, и заключительное значение рН обычно составляет приблизительно 10. Осадок кипятили еще в течение часа, отфильтровывали и затем освобождали промыванием от NO3 -, С1- и Na+. Промытый осадок высушивали при 110°С и затем прокаливали на воздухе при 500°С.
Пример 3 - Изготовление активной зоны катализатора
Washcoat-покрытие каждого образца катализатора по примеру 1 готовили, включая соответствующее количество связующего на основе оксида алюминия. Кордиеритовые монолитные субстраты, через которые протекает поток (400 ячеек на квадратный дюйм (62 ячейки на квадратный сантиметр), толщина стенок: 6 тысячных дюйма (0,15 мм)), покрывали washcoat-покрытиями, которые затем высушивали в течение 1 часа при 110°С и прокаливали на воздухе в течение 1 часа при 500°С. Из каждого покрытого субстрата вырезали активные зоны диаметром один дюйм (2,54 см) × длиной три дюйма (7,62 см). Благородный металл, нанесенный на материал носителя в примере 1, прокаливали, чтобы получить загрузку благородного металла на монолитном субстрате 100 г·фут-3 (3,5·10-3 г/см3).
Вариант воплощения, включающий нижний слой состаренного Pd-CeO2 и верхний слой состаренного Pt-Al2O3, готовили покрыванием монолитного субстрата в первом проходе с помощью Pd-CeO2 с последующими стадиями высушивания и прокаливания и затем вторым проходом, чтобы покрыть Pd-CeO2 верхним слоем Pt-Al2O3, снова с последующими стадиями высушивания и прокаливания до того, как была получена активная зона катализатора. Состаривание двойного слоя было осуществлено, как описано выше в примере 1. Загрузка благородного металла для каждого из нижнего и верхнего слоев была установлена 100 г·фут-3 (3,5·10-3 г/см3) (т.е. 200 г·фут-3 (7·10-3 г/см3) совокупной загрузки благородного металла для завершенного двойного слоя).
Пример 4 - Испытание образцов
Активные зоны, приготовленные согласно примеру 3, были установлены в реактор испытания синтетической каталитической активности (Synthetic Catalyst Activity Test (SCAT) reactor) и испытаны, используя следующую синтетическую смесь дизельных выхлопных газов: 100 ч./млн. NO (только в течение периода накопления), 0,05% СО, 4,5% CO2, 250 ч./млн. С3Н6, 12% O2, 5% H2O, остальное - N2 при рабочем объеме 60000 ч-1. Первоначально образец активной зоны был стабилизирован при температуре 120°С в течение фазы адсорбции NOx, при которой в течение 10 мин было установлено содержание NO на входе 100 ч./млн. Через 10 мин содержание NO на входе возвращали к 0 ч./млн., после чего температуру образца постепенно линейно увеличивали до 300°С со скоростью 20°С в минуту, постоянно определяя содержание NOx на выходе. Процедуру повторяли с температурной «выдержкой» при 160°С при высоком содержании NO на входе до того, как было проведено линейное изменение температуры, и снова с температурной стабилизацией при 200°С. По причинам, которые станут понятными, данную процедуру снова повторяли с той же самой газовой смесью за исключением С3Н6, который был удален (уравновешивая его N2). Результаты показаны на фиг.5-8.
Обращаясь к фиг.5, можно заметить, что вслед за адсорбцией NO при 120°С NOx десорбируются почти немедленно после того, как температура поднимается выше 120°С. Подобный эффект замечен после адсорбции NO при 160°С и, в меньшей степени, при 200°С. Это показывает, что NOx термически десорбируются из Pd-CeO2 при относительно низких температурах. Также можно заметить, что данный эффект является общим для свежих и состаренных образцов Pd-CeO2, хотя состаренный катализатор десорбирует меньше NOx (хотя он также адсорбирует меньше NO).
Обращаясь к фиг.6, можно заметить, что явление термической десорбции для состаренного Pd-CeO2 является значительно лучшим, чем даже для свежих образцов Pt-Al2O3 или Pt-CeO2 для точек 120°С и 160°С. Однако из фиг.7 можно заметить, что в отсутствие С3Н6 для содержащих платину образцов при повышенных температурах наблюдается пик NOx увеличенного размера. Данное наблюдение позволяет предположить, что некоторое количество NOx, которое термически десорбируется из Pt-CeO2 и Pt-Al2O3, восстанавливается с помощью С3Н6 на самом содержащем платину катализаторе и, возможно, также во время фазы адсорбции так, что пик десорбции NOx является уменьшенным (катализ обедненных NOx, т.е. согласно реакции {НС}+NOx→N2+СО2+H2O (некоторое количество N2O)), хотя для Pd-CeO2 NOx остаются и являются, следовательно, доступными, например, для сжигания дизельных частиц на находящемся ниже по потоку фильтре, т.е. для окисления NO до NO2, используя, например, катализатор окисления на основе платины, за которым следует сжигание дизельных частиц по реакции NO2+С→NO+СО. Данный процесс может быть принят, когда компонент Pd-CeO2 расположен выше по потоку от каталитического сажевого фильтра, каковой фильтр включает катализатор на основе платины, такой как Pt- или и Pt-, и Pd-CeO2/ZrO2.
Обращаясь к фиг.8, можно заметить, что в отсутствие С3Н6 из образца Pd-CeO2 термически освобождается относительно небольшое количество NO2, тогда как повышенные количества NO2 заметны при использовании содержащих платину образцов. Для данного наблюдения существует три возможных объяснения: (i) NOx десорбируются из катализаторов на основе платины, по существу, как NO2; (ii) NO, освобожденный из содержащих платину катализаторов, немедленно окисляется до NO2; и (iii) некоторое сочетание (i) и (ii). Фиг.8 при сравнении с фиг.5 или 6 показывает также, что NO адсорбируется на Pd-CeO2, по сути, сам, поскольку, по существу, никакого окисления NO над катализатором Pd-CeO2 в диапазонах температуры адсорбции 120°С, 160°С и 200°С не наблюдалось в отличие от катализаторов на основе платины.
Обращаясь к фиг.9, можно заметить, что тенденции, замеченные на фиг.7 для Pd-CeO2 и Pt-Al2O3, повторяются для данных, полученных при 120°С и 160°С. Однако также можно заметить, что слоистый катализатор достигает эксплуатационных показателей, подобных образцу Pd-CeO2, в точке данных при 160°С и четко десорбирует NOx при более высоких температурах, чем образец Pd-CeO2 в точке данных при 200°С.
Соответственно эксперименты авторов показывают, что в данной системе десорбция NOx задерживается приблизительно до 250°С и выше.
Claims (29)
1. Способ восстановления оксидов азота (NOx), присутствующих в потоке отработавшего газа, включающего оксид азота (NO), где способ включает стадии:
(i) суммарного адсорбирования NO как такового из потока отработавшего газа в адсорбенте, содержащем палладий и оксид церия, при температуре ниже 200°С;
(ii) термического суммарного десорбирования NO из адсорбента NO в поток отработавшего газа при температуре 200°С и выше; и
(iii) каталитического восстановления NOx на катализаторе ином, чем адсорбент NO, с помощью восстановителя, выбранного из группы, состоящей из углеводородного восстановителя, азотсодержащего восстановителя, водорода и смеси любых двух или более из них.
(i) суммарного адсорбирования NO как такового из потока отработавшего газа в адсорбенте, содержащем палладий и оксид церия, при температуре ниже 200°С;
(ii) термического суммарного десорбирования NO из адсорбента NO в поток отработавшего газа при температуре 200°С и выше; и
(iii) каталитического восстановления NOx на катализаторе ином, чем адсорбент NO, с помощью восстановителя, выбранного из группы, состоящей из углеводородного восстановителя, азотсодержащего восстановителя, водорода и смеси любых двух или более из них.
2. Способ по п.1, в котором адсорбент NO состоит из палладия и оксида церия, или смешанного оксида или сложного оксида, содержащего церий и, по меньшей мере, один другой переходный металл.
3. Способ по п.1 или 2, в котором адсорбент NO включает палладий, диспергированный на оксиде церия или смешанном оксиде или сложном оксиде, содержащем церий и, по меньшей мере, один другой переходный металл.
4. Способ по п.1, в котором адсорбент NO объединен с термически регенерируемым адсорбентом NOx для суммарного адсорбирования NOx при температуре 200°С и выше и суммарного десорбирования NOx при температуре 250°С и выше, где термически регенерируемый адсорбент NOx включает платину и оксид металла.
5. Способ по п.1, в котором стадию (ii) выполняют в потоке суммарного отработавшего газа.
6. Способ по п.1, в котором стадию (iii) выполняют в потоке суммарного отработавшего газа.
7. Способ по п.1, в котором катализатор стадии (iii) является катализатором селективного каталитического восстановления (SCR), и восстановитель представляет собой азотсодержащий восстановитель.
8. Система для восстановления оксидов азота (NOx) в потоке отработавшего газа, включающего оксид азота (NO), где система включает адсорбент для адсорбирования NO как такового из потока обедненного газа при температуре ниже 200°С, средства для контактирования адсорбента NO с потоком отработавшего газа при температуре 200°С и выше таким образом, чтобы десорбировать NO из адсорбента NO, и средства для восстановления NO, десорбированного из адсорбента NO, включающие катализатор восстановления NO и источник восстановителя, выбранный из группы, состоящей из углеводородного восстановителя, азотсодержащего восстановителя, водорода и смесей любых двух или более из них, в которой адсорбент NO включает палладий и оксид церия.
9. Система по п.8, в которой адсорбент NO состоит из палладия и оксида церия или смешанного оксида, или сложного оксида, содержащего церий и, по меньшей мере, один другой переходный металл.
10. Система по п.8 или 9, в которой адсорбент NO включает палладий, диспергированный на оксиде церия или смешанном оксиде, или сложном оксиде, содержащем церий и, по меньшей мере, один другой переходный металл.
11. Система по п.9, в которой, по меньшей мере, один другой переходный металл в смешанном оксиде или сложном оксиде представляет собой цирконий.
12. Система по п.10, в которой, по меньшей мере, один другой переходный металл в смешанном оксиде или сложном оксиде представляет собой цирконий.
13. Система по п.8, в которой загрузка палладия в адсорбенте NO составляет от 0,1 до 200 г/фут-3.
14. Система по п.8, в которой адсорбент NO является объединенным с термически регенерируемым адсорбентом NOx для суммарного адсорбирования NOx при температуре ниже 200°С и суммарного десорбирования NOx при температуре 250°С и выше, где термически регенерируемый адсорбент NOx включает платину и оксид металла.
15. Система по п.14, в которой термически регенерируемый адсорбент NOx включает платину, диспергированную на оксиде алюминия, оксиде церия и/или оксиде циркония.
16. Система по п.14 или 15, в которой адсорбент NO присутствует в нижнем слое, и термически регенерируемый адсорбент NOx присутствует в слое, покрывающем нижний слой.
17. Система по п.8, в которой катализатор восстановления NO представляет собой катализатор селективного каталитического восстановления и восстанавливающий агент является азотсодержащим восстанавливающим агентом.
18. Система по п.8, которая представляет собой выхлопную систему для двигателей внутреннего сгорания, работающих на обедненной топливной смеси, в которой адсорбент NO расположен выше по потоку от катализатора восстановления NO или расположен совместно с катализатором восстановления NO, и в которой выхлопная система включает средства для введения восстановителя в выхлопные газы или между адсорбентом NO и катализатором восстановления NO, или выше по потоку как от адсорбента NO, так и от катализатора восстановления NO.
19. Выхлопная система по п.18, в которой адсорбент NO связан с находящимся выше по потоку концом фильтра для улавливания частиц.
20. Выхлопная система по п.19, в которой адсорбент NO нанесен на входной конец фильтра для улавливания частиц, и в которой средства введения восстановителя расположены ниже по потоку от фильтра, и катализатор восстановления NO расположен ниже по потоку от средств введения восстановителя.
21. Выхлопная система по п.20, в которой адсорбент NO расположен на отдельном субстрате, расположенном выше по потоку от фильтра для улавливания частиц.
22. Выхлопная система по п.19 или 21, в которой фильтр для улавливания частиц является каталитическим.
23. Выхлопная система по п.22, в которой катализатор фильтра для улавливания частиц представляет собой катализатор селективного каталитического восстановления SCR.
24. Выхлопная система по п.8, в которой азотсодержащий восстановитель представляет собой аммиак как таковой, гидразин или предшественник аммиака, выбранный из группы, состоящей из мочевины ((NH2)2CO), карбоната аммония, карбамата аммония, гидрокарбоната аммония и формиата аммония.
25. Выхлопная система по п.8, включающая средства для контролирования введения восстановителя в выхлопные газы, чтобы восстанавливать в них NOx.
26. Выхлопная система по п.25, в которой средства контроля включают устройство электронного управления, необязательно устройство управления двигателем.
27. Выхлопная система по п.25 или 26, в которой средства контроля включают датчик NOx, расположенный ниже по потоку от катализатора восстановления NO.
28. Двигатель внутреннего сгорания, работающий на обедненной топливной смеси, включающий выхлопную систему по п.17.
29. Дизельный двигатель по п.28.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0620883.9 | 2006-10-20 | ||
GBGB0620883.9A GB0620883D0 (en) | 2006-10-20 | 2006-10-20 | Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine |
GB0713869.6 | 2007-07-17 | ||
GBGB0713869.6A GB0713869D0 (en) | 2006-10-20 | 2007-07-17 | Thermally regenerable nitric oxide adsorbent |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009118911A RU2009118911A (ru) | 2010-11-27 |
RU2436621C2 true RU2436621C2 (ru) | 2011-12-20 |
Family
ID=37508086
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009118911/05A RU2436621C2 (ru) | 2006-10-20 | 2007-10-19 | Термически регенерируемый адсорбент оксидов азота |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8105559B2 (ru) |
EP (1) | EP2081665B1 (ru) |
JP (1) | JP5523104B2 (ru) |
KR (1) | KR101467592B1 (ru) |
CN (1) | CN101594925B (ru) |
AT (1) | ATE475472T1 (ru) |
BR (1) | BRPI0717470B1 (ru) |
DE (1) | DE602007008128D1 (ru) |
GB (2) | GB0620883D0 (ru) |
RU (1) | RU2436621C2 (ru) |
WO (1) | WO2008047170A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2667911C2 (ru) * | 2013-03-12 | 2018-09-25 | Басф Корпорейшн | Каталитические материалы для окисления no |
RU2675905C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2018-12-25 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | ПАССИВНЫЙ АДСОРБЕНТ NOx, СОДЕРЖАЩИЙ БЛАГОРОДНЫЙ МЕТАЛЛ И МЕЛКОПОРИСТОЕ МОЛЕКУЛЯРНОЕ СИТО |
RU2702578C2 (ru) * | 2014-11-19 | 2019-10-08 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Объединение scr с pna для низкотемпературного контроля выхлопных газов |
RU2741771C2 (ru) * | 2015-03-26 | 2021-01-28 | Басф Корпорейшн | Система обработки выхлопных газов |
Families Citing this family (134)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8038954B2 (en) * | 2008-02-14 | 2011-10-18 | Basf Corporation | CSF with low platinum/palladium ratios |
US8734545B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-05-27 | Exxonmobil Upstream Research Company | Low emission power generation and hydrocarbon recovery systems and methods |
EP2268897B1 (en) | 2008-03-28 | 2020-11-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Low emission power generation and hydrocarbon recovery system and method |
BRPI0920139A2 (pt) | 2008-10-14 | 2015-12-22 | Exxonmobil Upstream Res Co | sistema de combustão, método de controle de combustão, e, sistema de combustor. |
AU2010318595C1 (en) | 2009-11-12 | 2016-10-06 | Exxonmobil Upstream Research Company | Low emission power generation and hydrocarbon recovery systems and methods |
GB201003781D0 (en) | 2010-03-08 | 2010-04-21 | Johnson Matthey Plc | Improvements in the control of vehicle emissions |
MY164051A (en) | 2010-07-02 | 2017-11-15 | Exxonmobil Upstream Res Co | Low emission triple-cycle power generation systems and methods |
SG10201505209UA (en) | 2010-07-02 | 2015-08-28 | Exxonmobil Upstream Res Co | Low emission power generation systems and methods |
US9732673B2 (en) | 2010-07-02 | 2017-08-15 | Exxonmobil Upstream Research Company | Stoichiometric combustion with exhaust gas recirculation and direct contact cooler |
JP5906555B2 (ja) | 2010-07-02 | 2016-04-20 | エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー | 排ガス再循環方式によるリッチエアの化学量論的燃焼 |
US20120124976A1 (en) * | 2010-11-24 | 2012-05-24 | Airflow Catalyst Systems, Inc. | Apparatus for removing mixed nitrogen oxides, carbon monoxide, hydrocarbons and diesel particulate matter from diesel engine exhaust streams at temperatures at or below 280 degrees c |
US8668877B2 (en) * | 2010-11-24 | 2014-03-11 | Basf Corporation | Diesel oxidation catalyst articles and methods of making and using |
GB201021649D0 (en) * | 2010-12-21 | 2011-02-02 | Johnson Matthey Plc | NOx Absorber catalyst |
EP2678095B1 (en) | 2011-02-21 | 2016-11-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system including nox reduction catalyst and egr circuit |
JP6169000B2 (ja) * | 2011-03-07 | 2017-07-26 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Public Limited Company | Egr回路内にアンモニアスリップ触媒を有する排気システム |
TWI563166B (en) | 2011-03-22 | 2016-12-21 | Exxonmobil Upstream Res Co | Integrated generation systems and methods for generating power |
TWI593872B (zh) | 2011-03-22 | 2017-08-01 | 艾克頌美孚上游研究公司 | 整合系統及產生動力之方法 |
TWI564474B (zh) | 2011-03-22 | 2017-01-01 | 艾克頌美孚上游研究公司 | 於渦輪系統中控制化學計量燃燒的整合系統和使用彼之產生動力的方法 |
TWI563165B (en) | 2011-03-22 | 2016-12-21 | Exxonmobil Upstream Res Co | Power generation system and method for generating power |
US20120308439A1 (en) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Johnson Matthey Public Limited Company | Cold start catalyst and its use in exhaust systems |
JP5913849B2 (ja) * | 2011-07-14 | 2016-04-27 | 日野自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
IN2014CN02204A (ru) | 2011-09-23 | 2015-06-12 | Basf Se | |
GB201200783D0 (en) * | 2011-12-12 | 2012-02-29 | Johnson Matthey Plc | Substrate monolith comprising SCR catalyst |
US9810050B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-11-07 | Exxonmobil Upstream Research Company | Enhanced coal-bed methane production |
US9353682B2 (en) | 2012-04-12 | 2016-05-31 | General Electric Company | Methods, systems and apparatus relating to combustion turbine power plants with exhaust gas recirculation |
US9784185B2 (en) | 2012-04-26 | 2017-10-10 | General Electric Company | System and method for cooling a gas turbine with an exhaust gas provided by the gas turbine |
US10273880B2 (en) | 2012-04-26 | 2019-04-30 | General Electric Company | System and method of recirculating exhaust gas for use in a plurality of flow paths in a gas turbine engine |
US9803865B2 (en) | 2012-12-28 | 2017-10-31 | General Electric Company | System and method for a turbine combustor |
US10100741B2 (en) | 2012-11-02 | 2018-10-16 | General Electric Company | System and method for diffusion combustion with oxidant-diluent mixing in a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system |
US9869279B2 (en) | 2012-11-02 | 2018-01-16 | General Electric Company | System and method for a multi-wall turbine combustor |
US10107495B2 (en) | 2012-11-02 | 2018-10-23 | General Electric Company | Gas turbine combustor control system for stoichiometric combustion in the presence of a diluent |
US9631815B2 (en) | 2012-12-28 | 2017-04-25 | General Electric Company | System and method for a turbine combustor |
US9574496B2 (en) | 2012-12-28 | 2017-02-21 | General Electric Company | System and method for a turbine combustor |
US9708977B2 (en) | 2012-12-28 | 2017-07-18 | General Electric Company | System and method for reheat in gas turbine with exhaust gas recirculation |
US9611756B2 (en) | 2012-11-02 | 2017-04-04 | General Electric Company | System and method for protecting components in a gas turbine engine with exhaust gas recirculation |
US10215412B2 (en) | 2012-11-02 | 2019-02-26 | General Electric Company | System and method for load control with diffusion combustion in a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system |
US9599070B2 (en) | 2012-11-02 | 2017-03-21 | General Electric Company | System and method for oxidant compression in a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system |
KR101459848B1 (ko) * | 2012-12-13 | 2014-11-07 | 현대자동차주식회사 | 디젤산화촉매 |
US10208677B2 (en) | 2012-12-31 | 2019-02-19 | General Electric Company | Gas turbine load control system |
US9581081B2 (en) | 2013-01-13 | 2017-02-28 | General Electric Company | System and method for protecting components in a gas turbine engine with exhaust gas recirculation |
US9512759B2 (en) | 2013-02-06 | 2016-12-06 | General Electric Company | System and method for catalyst heat utilization for gas turbine with exhaust gas recirculation |
US9005560B2 (en) | 2013-02-18 | 2015-04-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | NOx trap composition |
US9938861B2 (en) | 2013-02-21 | 2018-04-10 | Exxonmobil Upstream Research Company | Fuel combusting method |
TW201502356A (zh) | 2013-02-21 | 2015-01-16 | Exxonmobil Upstream Res Co | 氣渦輪機排氣中氧之減少 |
US10221762B2 (en) | 2013-02-28 | 2019-03-05 | General Electric Company | System and method for a turbine combustor |
US9618261B2 (en) | 2013-03-08 | 2017-04-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Power generation and LNG production |
EP2964735A1 (en) | 2013-03-08 | 2016-01-13 | Exxonmobil Upstream Research Company | Power generation and methane recovery from methane hydrates |
US20140250945A1 (en) | 2013-03-08 | 2014-09-11 | Richard A. Huntington | Carbon Dioxide Recovery |
TW201500635A (zh) | 2013-03-08 | 2015-01-01 | Exxonmobil Upstream Res Co | 處理廢氣以供用於提高油回收 |
GB2514177A (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for a compression ignition engine |
US9631542B2 (en) | 2013-06-28 | 2017-04-25 | General Electric Company | System and method for exhausting combustion gases from gas turbine engines |
US9835089B2 (en) | 2013-06-28 | 2017-12-05 | General Electric Company | System and method for a fuel nozzle |
US9376948B2 (en) | 2013-06-28 | 2016-06-28 | GM Global Technology Operations LLC | Vehicle and method of treating an exhaust gas |
US9617914B2 (en) | 2013-06-28 | 2017-04-11 | General Electric Company | Systems and methods for monitoring gas turbine systems having exhaust gas recirculation |
TWI654368B (zh) | 2013-06-28 | 2019-03-21 | 美商艾克頌美孚上游研究公司 | 用於控制在廢氣再循環氣渦輪機系統中的廢氣流之系統、方法與媒體 |
US9903588B2 (en) | 2013-07-30 | 2018-02-27 | General Electric Company | System and method for barrier in passage of combustor of gas turbine engine with exhaust gas recirculation |
US9587510B2 (en) | 2013-07-30 | 2017-03-07 | General Electric Company | System and method for a gas turbine engine sensor |
US9951658B2 (en) | 2013-07-31 | 2018-04-24 | General Electric Company | System and method for an oxidant heating system |
US9266064B2 (en) * | 2013-08-28 | 2016-02-23 | Johnson Matthey Plc | Co slip catalyst and method of using |
RU2660722C2 (ru) * | 2013-09-16 | 2018-07-09 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | ВЫПУСКНАЯ СИСТЕМА С МОДИФИЦИРОВАННЫМ УЛОВИТЕЛЕМ NOx В ВЫХЛОПАХ, ОБЕДНЕННЫХ NOx |
CN103511041A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-01-15 | 刘观柏 | 一种用于发动机scr的碳酸氢铵湿法制氨及计量喷射系统 |
US9752458B2 (en) | 2013-12-04 | 2017-09-05 | General Electric Company | System and method for a gas turbine engine |
US10030588B2 (en) | 2013-12-04 | 2018-07-24 | General Electric Company | Gas turbine combustor diagnostic system and method |
RU2680525C1 (ru) | 2013-12-06 | 2019-02-22 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Катализатор для выхлопных газов, содержащий два различных катализатора благородный металл/молекулярное сито |
GB2522978B (en) | 2013-12-06 | 2016-09-07 | Johnson Matthey Plc | Cold start catalyst and its use in exhaust systems |
US10335776B2 (en) | 2013-12-16 | 2019-07-02 | Basf Corporation | Manganese-containing diesel oxidation catalyst |
US10864502B2 (en) | 2013-12-16 | 2020-12-15 | Basf Corporation | Manganese-containing diesel oxidation catalyst |
GB201322842D0 (en) | 2013-12-23 | 2014-02-12 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a compression ingition engine comprising a water absorbent material |
US10227920B2 (en) | 2014-01-15 | 2019-03-12 | General Electric Company | Gas turbine oxidant separation system |
US9863267B2 (en) | 2014-01-21 | 2018-01-09 | General Electric Company | System and method of control for a gas turbine engine |
US9915200B2 (en) | 2014-01-21 | 2018-03-13 | General Electric Company | System and method for controlling the combustion process in a gas turbine operating with exhaust gas recirculation |
US10079564B2 (en) | 2014-01-27 | 2018-09-18 | General Electric Company | System and method for a stoichiometric exhaust gas recirculation gas turbine system |
WO2015143225A1 (en) * | 2014-03-21 | 2015-09-24 | SDCmaterials, Inc. | Compositions for passive nox adsorption (pna) systems |
US10047633B2 (en) | 2014-05-16 | 2018-08-14 | General Electric Company | Bearing housing |
JP5863885B2 (ja) | 2014-06-06 | 2016-02-17 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | ボイラシステムおよびそれを備えた発電プラント |
US10060359B2 (en) | 2014-06-30 | 2018-08-28 | General Electric Company | Method and system for combustion control for gas turbine system with exhaust gas recirculation |
US9885290B2 (en) | 2014-06-30 | 2018-02-06 | General Electric Company | Erosion suppression system and method in an exhaust gas recirculation gas turbine system |
US10655542B2 (en) | 2014-06-30 | 2020-05-19 | General Electric Company | Method and system for startup of gas turbine system drive trains with exhaust gas recirculation |
BR112017002568B1 (pt) | 2014-08-12 | 2022-02-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Sistema de escape, e, método para tratar um gás de escape |
US9869247B2 (en) | 2014-12-31 | 2018-01-16 | General Electric Company | Systems and methods of estimating a combustion equivalence ratio in a gas turbine with exhaust gas recirculation |
US9819292B2 (en) | 2014-12-31 | 2017-11-14 | General Electric Company | Systems and methods to respond to grid overfrequency events for a stoichiometric exhaust recirculation gas turbine |
US10788212B2 (en) | 2015-01-12 | 2020-09-29 | General Electric Company | System and method for an oxidant passageway in a gas turbine system with exhaust gas recirculation |
US10145281B2 (en) | 2015-01-29 | 2018-12-04 | GM Global Technology Operations LLC | Synergistic combinations of low temperature NOx adsorbers |
US10253690B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-04-09 | General Electric Company | Turbine system with exhaust gas recirculation, separation and extraction |
US10316746B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-06-11 | General Electric Company | Turbine system with exhaust gas recirculation, separation and extraction |
US10094566B2 (en) | 2015-02-04 | 2018-10-09 | General Electric Company | Systems and methods for high volumetric oxidant flow in gas turbine engine with exhaust gas recirculation |
US10267270B2 (en) | 2015-02-06 | 2019-04-23 | General Electric Company | Systems and methods for carbon black production with a gas turbine engine having exhaust gas recirculation |
GB2539745B (en) | 2015-02-26 | 2017-05-24 | Johnson Matthey Plc | Palladium-MAZ zeolite passive NOx adsorber and use thereof |
US10145269B2 (en) | 2015-03-04 | 2018-12-04 | General Electric Company | System and method for cooling discharge flow |
US10480792B2 (en) | 2015-03-06 | 2019-11-19 | General Electric Company | Fuel staging in a gas turbine engine |
WO2016151296A1 (en) | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | Passive nox adsorber comprising a noble metal and a molecular sieve having an off framework type |
JP2015165138A (ja) * | 2015-04-30 | 2015-09-17 | 日野自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
WO2017001828A1 (en) | 2015-07-02 | 2017-01-05 | Johnson Matthey Public Limited Company | PASSIVE NOx ADSORBER |
EP3353265A4 (en) | 2015-09-22 | 2019-06-05 | BASF Corporation | SWEEP TOLERANT CATALYST SYSTEM |
DE102015013463A1 (de) | 2015-10-17 | 2017-04-20 | Daimler Ag | Verfahren zum Ermitteln des Alterungszustands eines Oxidationskatalysators für eine Verbrennungskraftmaschine |
RU2747358C2 (ru) | 2016-05-05 | 2021-05-04 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | КАТАЛИЗАТОР-АДСОРБЕР NOx |
KR101795394B1 (ko) | 2016-05-25 | 2017-12-01 | 현대자동차 주식회사 | 배기 시스템 및 우레아 공급량 제어 방법 |
KR102429131B1 (ko) | 2016-06-10 | 2022-08-05 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | NOx 흡착제 촉매 |
US20190162091A1 (en) * | 2016-08-04 | 2019-05-30 | N.E. Chemcat Corporation | Cold start-compatible urea scr system |
GB2553339A (en) * | 2016-09-02 | 2018-03-07 | Johnson Matthey Plc | Improved NOx trap |
GB2554859A (en) | 2016-10-04 | 2018-04-18 | Johnson Matthey Plc | NOx adsorber catalyst |
GB201616812D0 (en) | 2016-10-04 | 2016-11-16 | Johnson Matthey Public Limited Company | NOx adsorber catalyst |
KR20180068194A (ko) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 현대자동차주식회사 | 연료 개질 시스템 및 연료 개질기 내 배기가스 재순환 가스 유량 제어 방법 |
GB2557673A (en) * | 2016-12-15 | 2018-06-27 | Johnson Matthey Plc | NOx adsorber catalyst |
US10427100B2 (en) | 2017-05-08 | 2019-10-01 | Cummins Emission Solutions Inc. | Sorption enhanced reaction technology for increased performance from automotive catalysts |
EP3676001A1 (de) | 2017-08-31 | 2020-07-08 | Umicore AG & Co. KG | Verwendung eines palladium-platin-zeolith-basierten katalysators als passiver stickoxid-adsorber zur abgasreinigung |
EP3450015A1 (de) | 2017-08-31 | 2019-03-06 | Umicore Ag & Co. Kg | Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung |
EP3449999A1 (de) | 2017-08-31 | 2019-03-06 | Umicore Ag & Co. Kg | Passiver stickoxid-adsorber |
CN111032215A (zh) | 2017-08-31 | 2020-04-17 | 优美科股份公司及两合公司 | 用于净化废气的钯/沸石基被动氮氧化物吸附剂催化剂 |
EP3450016A1 (de) | 2017-08-31 | 2019-03-06 | Umicore Ag & Co. Kg | Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung |
EP3459617B1 (de) | 2017-09-22 | 2020-01-29 | Umicore Ag & Co. Kg | Partikelfilter mit integrierten katalytischen funktionen |
EP3694632A4 (en) | 2017-10-12 | 2021-07-14 | BASF Corporation | COMBINED NOX ABSORBER AND SCR CATALYST |
US10711674B2 (en) * | 2017-10-20 | 2020-07-14 | Umicore Ag & Co. Kg | Passive nitrogen oxide adsorber catalyst |
US10634078B2 (en) | 2017-12-11 | 2020-04-28 | Ford Global Technologies, Llc | Methods and systems for an exhaust aftertreatment device |
EP3735310A1 (de) | 2018-01-05 | 2020-11-11 | Umicore Ag & Co. Kg | Passiver stickoxid-adsorber |
JP7076241B2 (ja) * | 2018-03-22 | 2022-05-27 | 日本碍子株式会社 | 酸化触媒の粉末、触媒担持構造体、酸化触媒の粉末の製造方法、および、触媒担持構造体の製造方法 |
GB2572396A (en) | 2018-03-28 | 2019-10-02 | Johnson Matthey Plc | Passive NOx adsorber |
US10500562B2 (en) | 2018-04-05 | 2019-12-10 | Magnesium Elektron Ltd. | Zirconia-based compositions for use in passive NOx adsorber devices |
EP3613503A1 (en) | 2018-08-22 | 2020-02-26 | Umicore Ag & Co. Kg | Passive nitrogen oxide adsorber |
EP3616792A1 (de) | 2018-08-28 | 2020-03-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Stickoxid-speicherkatalysator |
US11439952B2 (en) | 2018-11-16 | 2022-09-13 | Umicore Ag & Co. Kg | Low temperature nitrogen oxide adsorber |
CN113272057A (zh) | 2019-01-08 | 2021-08-17 | 优美科股份公司及两合公司 | 具有氧化催化活性功能的被动氮氧化物吸附器 |
US20200362741A1 (en) * | 2019-05-14 | 2020-11-19 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system including paticulate filter with oxidation zone capable of generating no2 under lean conditions |
KR20210034783A (ko) * | 2019-09-23 | 2021-03-31 | 희성촉매 주식회사 | 저온 NOx 흡장 조성물 및 이를 함유한 디젤산화촉매 |
FR3102799B1 (fr) * | 2019-11-04 | 2021-09-24 | Renault Sas | Procédé de REGENERATION D’UN PIEGE A OXYDES D’AZOTE DE MOTEUR A COMBUSTION INTERNE EQUIPE D’UN CATALYSEUR DE REDUCTION SELECTIVE DES OXYDES D’AZOTE, ET DISPOSITIF ASSOCIE |
EP3824988A1 (en) | 2019-11-20 | 2021-05-26 | UMICORE AG & Co. KG | Catalyst for reducing nitrogen oxides |
CN110975800A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-04-10 | 安徽纳蓝环保科技有限公司 | 一种Pd基NOX吸附剂及其制备方法、应用 |
CN114828987A (zh) | 2019-12-13 | 2022-07-29 | 巴斯夫公司 | 用于低温nox捕获的稀燃nox捕获器和低温nox吸附器 |
WO2021198645A1 (en) | 2020-03-31 | 2021-10-07 | Johnson Matthey Public Limited Company | Mixed oxide and its use as nox adsorber |
JP2023546321A (ja) | 2020-10-14 | 2023-11-02 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 受動的窒素酸化物吸着剤 |
FR3123007B1 (fr) | 2021-05-21 | 2023-06-02 | Ifp Energies Now | Synthese d’un catalyseur composite a base de zeolithe afx-bea contenant du palladium pour l’adsorption des nox |
FR3123006B1 (fr) | 2021-05-21 | 2023-06-02 | Ifp Energies Now | Synthese d’un catalyseur a base de zeolithe afx contenant du palladium pour l’adsorption des nox |
KR102585782B1 (ko) * | 2021-08-11 | 2023-10-05 | 고려대학교 산학협력단 | 금속 산화물이 담지된 백금/감마-알루미나 촉매 기반 저온 질소 산화물 흡착제 및 이의 제조 방법 |
EP4302862A1 (en) | 2022-07-06 | 2024-01-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Lean nox trap |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10020170C1 (de) | 2000-04-25 | 2001-09-06 | Emitec Emissionstechnologie | Verfahren zum Entfernen von Rußpartikeln aus einem Abgas und zugehöriges Auffangelement |
KR960002348B1 (ko) | 1991-10-03 | 1996-02-16 | 도요다 지도오샤 가부시끼가이샤 | 내연기관의 배기정화장치 |
JP2722987B2 (ja) | 1992-09-28 | 1998-03-09 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
GB9226434D0 (en) | 1992-12-18 | 1993-02-10 | Johnson Matthey Plc | Catalyst |
US5656244A (en) | 1995-11-02 | 1997-08-12 | Energy And Environmental Research Corporation | System for reducing NOx from mobile source engine exhaust |
GB9801023D0 (en) * | 1998-01-19 | 1998-03-18 | Johnson Matthey Plc | Combatting air pollution |
GB9802504D0 (en) | 1998-02-06 | 1998-04-01 | Johnson Matthey Plc | Improvements in emission control |
DE69927718T2 (de) | 1998-11-13 | 2006-07-13 | Engelhard Corp. | Katalysator und verfahren zur reduzierung der abgasemissionen |
US6182443B1 (en) * | 1999-02-09 | 2001-02-06 | Ford Global Technologies, Inc. | Method for converting exhaust gases from a diesel engine using nitrogen oxide absorbent |
FI107828B (fi) | 1999-05-18 | 2001-10-15 | Kemira Metalkat Oy | Dieselmoottoreiden pakokaasujen puhdistusjärjestelmä ja menetelmä dieselmoottoreiden pakokaasujen puhdistamiseksi |
FR2797200B1 (fr) * | 1999-08-04 | 2002-05-24 | Inst Francais Du Petrole | Materiau pour l'adsorption et la desorption des oxydes d'azote |
GB9919013D0 (en) | 1999-08-13 | 1999-10-13 | Johnson Matthey Plc | Reactor |
CN1095389C (zh) * | 2000-08-04 | 2002-12-04 | 中山大学 | 处理氮氧化物/一氧化碳混合气体的方法 |
DE10054877A1 (de) | 2000-11-06 | 2002-05-29 | Omg Ag & Co Kg | Abgasreinigungsanlage für die selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden unter mageren Abgasbedingungen und Verfahren zur Abgasreinigung |
JP2002364338A (ja) * | 2001-05-25 | 2002-12-18 | Johnson Matthey Japan Inc | 内燃機関より排出される排気ガス中の微粒子状物質の除去方法および除去装置 |
JP2003286827A (ja) * | 2002-03-28 | 2003-10-10 | Nissan Diesel Motor Co Ltd | 内燃機関の排気浄化装置 |
KR101095405B1 (ko) | 2002-09-13 | 2011-12-16 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | 압축 점화 엔진 배기 가스의 처리 방법 |
WO2004030798A1 (en) | 2002-10-05 | 2004-04-15 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system for a diesel engine comprising a nox-trap |
DE10308287B4 (de) * | 2003-02-26 | 2006-11-30 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren zur Abgasreinigung |
ITTO20030166A1 (it) | 2003-03-06 | 2004-09-07 | Fiat Ricerche | Emettitore ad alta efficienza per sorgenti di luce ad incandescenza. |
GB0305415D0 (en) | 2003-03-08 | 2003-04-16 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for lean burn IC engine including particulate filter and NOx absorbent |
US7490464B2 (en) * | 2003-11-04 | 2009-02-17 | Basf Catalysts Llc | Emissions treatment system with NSR and SCR catalysts |
JP5134185B2 (ja) * | 2004-08-02 | 2013-01-30 | 本田技研工業株式会社 | 窒素酸化物を接触還元する方法 |
GB0617070D0 (en) * | 2006-08-30 | 2006-10-11 | Johnson Matthey Plc | Low Temperature Hydrocarbon SCR |
US8475752B2 (en) * | 2008-06-27 | 2013-07-02 | Basf Corporation | NOx adsorber catalyst with superior low temperature performance |
EP2678095B1 (en) * | 2011-02-21 | 2016-11-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Exhaust system including nox reduction catalyst and egr circuit |
-
2006
- 2006-10-20 GB GBGB0620883.9A patent/GB0620883D0/en not_active Ceased
-
2007
- 2007-07-17 GB GBGB0713869.6A patent/GB0713869D0/en not_active Ceased
- 2007-10-19 AT AT07824860T patent/ATE475472T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-10-19 DE DE602007008128T patent/DE602007008128D1/de active Active
- 2007-10-19 WO PCT/GB2007/050648 patent/WO2008047170A1/en active Application Filing
- 2007-10-19 CN CN2007800476675A patent/CN101594925B/zh active Active
- 2007-10-19 JP JP2009536802A patent/JP5523104B2/ja active Active
- 2007-10-19 US US12/446,346 patent/US8105559B2/en active Active
- 2007-10-19 KR KR1020097010199A patent/KR101467592B1/ko active IP Right Grant
- 2007-10-19 BR BRPI0717470-5A patent/BRPI0717470B1/pt active IP Right Grant
- 2007-10-19 EP EP07824860A patent/EP2081665B1/en active Active
- 2007-10-19 RU RU2009118911/05A patent/RU2436621C2/ru active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2667911C2 (ru) * | 2013-03-12 | 2018-09-25 | Басф Корпорейшн | Каталитические материалы для окисления no |
RU2675905C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2018-12-25 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | ПАССИВНЫЙ АДСОРБЕНТ NOx, СОДЕРЖАЩИЙ БЛАГОРОДНЫЙ МЕТАЛЛ И МЕЛКОПОРИСТОЕ МОЛЕКУЛЯРНОЕ СИТО |
RU2702578C2 (ru) * | 2014-11-19 | 2019-10-08 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Объединение scr с pna для низкотемпературного контроля выхлопных газов |
RU2741771C2 (ru) * | 2015-03-26 | 2021-01-28 | Басф Корпорейшн | Система обработки выхлопных газов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20090082225A (ko) | 2009-07-29 |
WO2008047170A1 (en) | 2008-04-24 |
KR101467592B1 (ko) | 2014-12-01 |
CN101594925A (zh) | 2009-12-02 |
BRPI0717470A2 (pt) | 2014-07-08 |
EP2081665B1 (en) | 2010-07-28 |
GB0620883D0 (en) | 2006-11-29 |
ATE475472T1 (de) | 2010-08-15 |
US20110274606A1 (en) | 2011-11-10 |
RU2009118911A (ru) | 2010-11-27 |
CN101594925B (zh) | 2012-11-14 |
JP5523104B2 (ja) | 2014-06-18 |
US8105559B2 (en) | 2012-01-31 |
JP2010507480A (ja) | 2010-03-11 |
GB0713869D0 (en) | 2007-08-29 |
EP2081665A1 (en) | 2009-07-29 |
DE602007008128D1 (de) | 2010-09-09 |
BRPI0717470B1 (pt) | 2018-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2436621C2 (ru) | Термически регенерируемый адсорбент оксидов азота | |
JP4147591B2 (ja) | 再生可能な触媒を用いた捕捉および装置そしてそれの使用方法 | |
RU2577856C2 (ru) | Катализатор окисления для двигателя внутреннего сгорания и способ восстановления окисляющей активности катализатора окисления | |
KR101060125B1 (ko) | 희박 연소 ic 엔진용 배기 시스템 | |
RU2658822C2 (ru) | Зонированный катализатор на монолитной подложке | |
EP0778072A2 (en) | Lean-burn Nox catalyst/Nox trap system | |
US20030175192A1 (en) | SOx trap for enhancing NOx trap performance and methods of making and using the same | |
US5837212A (en) | Potassium/manganese nitrogen oxide traps for lean-burn engine operation | |
US11028749B2 (en) | Hydrogen reductant for catalytic pollution abatement | |
FI118326B (fi) | Adsorbenttikatalyytti | |
JP2000230414A (ja) | 窒素酸化物吸収材を用いたディーゼル・エンジンからの排気の変換方法 | |
KR102277783B1 (ko) | 변형된 희박 NOx 트랩을 갖는 배기 시스템 | |
KR20030091975A (ko) | 기류로부터 NOx 및 SOx를 제거하기 위한 촉매 및 방법 | |
WO1996039576A1 (en) | Combatting air pollution | |
JP2003536011A (ja) | NOxトラップを包含するディーゼル排気機構 | |
EP3607180B1 (en) | On-board vehicle hydrogen generation and use in exhaust streams | |
US20030039597A1 (en) | Close coupled catalyst with a SOx trap and methods of making and using the same | |
JP2006512534A (ja) | NOxトラップを備えてなるディーゼルエンジン用排気機構 | |
JP2007146784A (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
JP2005507474A (ja) | 内燃機関用排気ライン | |
EP2141333B1 (en) | Exhaust gas purifying apparatus | |
JP4874093B2 (ja) | 二酸化窒素の分解方法 | |
JP2008272617A (ja) | 排気浄化装置 | |
EP1221338A2 (en) | Process for preparing a NOx trap | |
KR20120054445A (ko) | SOx 트랩층을 가지는 페롭스카이트 촉매 |