KR102277783B1 - 변형된 희박 NOx 트랩을 갖는 배기 시스템 - Google Patents

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Abstract

내연기관으로부터의 배기가스를 처리하는 배기 시스템이 개시된다. 시스템은 변형된 희박 NOx 트랩(LNT), 우레아 분사 시스템, 및 암모니아-선택적 촉매 환원(NH3-SCR) 촉매를 포함한다. 변형된 LNT는 백금, 팔라듐, 바륨, 및 세리아-함유 재료를 포함하고, 적어도 3:1의 백금:팔라듐 몰비를 갖는다. 변형된 LNT는 약 200℃보다 아래의 온도에서 NOx를 저장하고 저장된 NOx를 약 200℃보다 위의 온도에서 방출한다. 우레아 분사 시스템은 약 180℃보다 위의 온도에서 우레아를 분사한다.

Description

변형된 희박 NOx 트랩을 갖는 배기 시스템{EXHAUST SYSTEM WITH A MODIFIED LEAN NOx TRAP}
본 발명은 내연기관으로부터의 배기가스를 처리하기 위한 배기 시스템 및 내연기관으로부터의 배기가스를 처리하는 방법에 관한 것이다.
내연기관은 질소 산화물 ("NOx"), 일산화탄소, 및 미연소 탄화수소를 포함하는 여러가지 공해물질을 함유하는 배기가스를 내는데, 이것들은 정부 입법제정의 대상이다. 배출물 제어 시스템은 대기로 방출되는 이들 공해물질의 양을 감소시키기 위해 널리 이용되며, 그것들이 일단 그것들의 운전 온도(전형적으로, 200℃ 이상)에 이르면 전형적으로 매우 높은 효율을 달성한다. 그러나, 이들 시스템은 그것들의 운전 온도 아래("냉시동" 기간)에서 비교적 비효율적이다.
예를 들어서, Euro 6b 배출물을 충족하기 위해 실행된 현재의 우레아 기재 선택적 촉매 환원(SCR) 용도는 NOx를 변환시키기 위해 우레아가 주입 및 사용될 수 있기 전에 우레아 주입(dosing) 위치에서의 온도가 약 180℃보다 위일 것을 요한다. 180℃보다 아래에서의 NOx 변환은 현재의 시스템을 사용하여 해결하기 어려우며, 앞으로의 유럽 및 미국 입법제정은 더 낮은 NOx 저장 및 변환을 강조할 것이다. 현재 이것은 가열 전략에 의해 달성되나 이것은 CO2 배출물의 불리한 영향을 갖는다.
더욱 더 엄격한 국가 및 지역 입법제정은 디젤 또는 가솔린 엔진으로부터 방출될 수 있는 공해물질의 양을 낮추기 때문에, 냉시동 기간 동안에 배출물을 감소시키는 것은 주된 도전이 되고 있다. 따라서, 냉시동 조건의 동안에 방출된 NOx의 수준을 감소시키기 위한 방법은 계속 탐구되고 있다.
예를 들어서, PCT 국제출원 WO 2008/047170은 희박 배기가스로부터의 NOx가 200℃보다 아래의 온도에서 흡착되고 이어서 200℃보다 위에서 열에 의해 탈착되는 시스템을 개시한다. NOx 흡착제는 팔라듐 및 세륨 산화물 또는 세륨과 적어도 하나의 다른 전이금속을 함유하는 혼합 산화물 또는 복합 산화물로 구성되는 것으로 교시한다.
미국 출원 공개 No. 2011/0005200은 희박 NOx 트랩의 하류에 암모니아-선택적 촉매 환원 ("NH3-SCR") 촉매 조제물을 배치함으로써 동시에 암모니아를 제거하고 순 NOx 변환을 향상시키는 촉매 시스템을 교시한다. NH3-SCR 촉매는 희박 NOx 트랩에서 농후 펄스들의 동안에 발생되는 암모니아를 흡착하는 것으로 교시되어 있다. 저장된 암모니아는 다음에 상류의 희박 NOx 트랩으로부터 방출된 NOx와 반응하는데, 이것은저장된 암모니아를 고갈시키면서 NOx 변환 속도를 증가시킨다.
PCT 국제출원 WO 2004/076829는 SCR 촉매의 상류에 배열된 NOx 저장 촉매를 포함하는 배기가스 정화 시스템을 개시한다. NOx 저장 촉매는 적어도 하나의 백금족 금속(Pt, Pd, Rh, 또는 Ir)으로 코팅되거나 활성화되어 있는 적어도 하나의 알칼리, 알칼리토, 또는 희토 금속을 포함한다. 특히 바람직한 NOx 저장 촉매는 백금으로 코팅된 산화 세륨 그리고 산화 알루미늄을 기재로 한 지지체 상의 산화 촉매로서의 백금을 추가적으로 포함하는 것으로 교시되어 있다. EP 1027919는 다공성 지지체 재료, 예를 들면 알루미나, 제올라이트, 지르코니아, 티타니아, 및/또는 란타니아, 및 적어도 0.1 wt% 귀금속(Pt, Pd, 및/또는 Rh)을 포함하는 NOx 흡착제 재료를 개시한다. 알루미나 상에 담지된 백금이 예시된다.
어떤 자동차 시스템 및 공정으로도, 배기가스 처리 시스템에서, 특히 냉시동 조건하에서 더욱 더 개선을 달성하는 것이 바람직하다. 본 발명자들은 양호한 CO 산화 활성을 유지하고 황산화(sulfation)에 의한 불활성화에 대한 저항성을 나타내면서 냉시동 기간 동안에 NOx 배출물을 감소시킬 수 있는 시스템을 개발하였다.
본 발명은 내연기관으로부터의 배기가스를 처리하기 위한 배기 시스템이다. 시스템은 변형된 희박 NOx 트랩(LNT), 우레아 분사 시스템, 및 암모니아-선택적 촉매 환원(NH3-SCR) 촉매를 포함한다. 변형된 LNT는 백금, 팔라듐, 바륨, 및 세리아-함유 재료를 포함하고, 적어도 3:1의 백금:팔라듐 몰비를 갖는다. 변형된 LNT는 약 200℃보다 아래의 온도에서 NOx를 저장하고 저장된 NOx를 약 200℃보다 위의 온도에서 방출한다.
본 발명은 내연기관으로부터의 배기가스를 처리하기 위한 배기 시스템이다. 시스템은 변형된 희박 NOx 트랩(LNT)를 포함한다. 희박 NOx 트랩은 본 분야에 잘 공지되어 있다. 희박 NOx 트랩은 전형적으로 희박 배기 조건하에 NOx를 흡착하고, 농후 조건하에 흡착된 NOx를 방출하고 방출된 NOx를 환원시켜 N2를 형성하도록 설계되어 있다.
LNT는 전형적으로 NOx-저장 성분, 산화 성분, 및 환원 성분을 포함한다. NOx-저장 성분은 바람직하게는 알칼리토 금속(예를 들면, 바륨, 칼슘, 스트론튬, 및 마그네슘), 알칼리 금속(예를 들면, 칼륨, 나트륨, 리튬, 및 세슘), 희토 금속(예를 들면, 란타늄, 이트륨, 프라세오디뮴 및 네오디뮴), 또는 이들의 조합을 포함한다. 이들 금속은 전형적으로 산화물의 형태로 발견된다. 전형적으로, 백금은 산화 기능을 수행하기 위해 포함되고 로듐은 환원 기능을 수행하기 위해 포함되고 로듐은 환원 기능을 수행하기 위해 포함된다. 이들 성분은 하나 이상의 지지체에 함유된다.
산화/환원 촉매 및 NOx-저장 성분은 바람직하게는 배기 시스템에서 사용을 위한 LNT를 형성하기 위해 무기 산화물과 같은 지지체 재료 상에 로딩된다.
본 발명의 변형된 LNT는 공지의 LNT와는 다른 기능을 갖도록 설계되는데, 그것들이 약 200℃보다 아래의 온도에서 NOx를 저장하고 약 200℃보다 위의 온도에서 저장된 NOx를 방출하도록 설계된다는 점에서 그렇다. 변형된 LNT는 백금, 팔라듐, 바륨, 및 세리아-함유 재료를 포함한다. 세리아-함유 재료는 바람직하게는 세리아, 세리아-지르코니아, 세리아-지르코니아-알루미나, 또는 이들의 혼합물이다. 보다 바람직하게는, 세리아-함유 재료는 세리아이다.
변형된 LNT는 적어도 3:1, 보다 바람직하게는 4:1 보다 큰 백금:팔라듐 몰비를 갖는다.
변형된 LNT는 또한 바륨을 포함한다. 바륨은 어떤 공지의 수단에 의해서도 변형된 LNT에 첨가될 수 있다. 예를 들어서, 바륨 화합물은 어떤 수단에 의해서도 세리아-함유 재료 또는 지지체 재료 상에 로딩될 수 있고, 첨가 방식은 특별히 중요한 것으로 생각되지 않는다. 예를 들면, 바륨 화합물(예를 들어서, 아세트산 바륨)은 함침, 흡착, 이온교환, 초기습식법, 침전 등에 의해 세리아-함유 재료 또는 지지체 재료에 첨가될 수 있다. 바람직하게는, 변형된 LNT는 적어도 150 g/ft3 로딩의 바륨을 포함하고, 어떤 경우에는 변형된 LNT는 적어도 400 g/ft3 로딩의 바륨을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 변형된 LNT는 또한 지지체를 포함한다. 지지체는 바람직하게는 무기 산화물이고, 보다 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 13 및 14족 원소의 산화물을 포함한다. 가장 바람직하게는, 지지체는 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아, 마그네시아, 니오비아, 산화 탄탈륨, 산화 몰리브덴, 산화 텅스텐, 이들의 어떤 두가지 이상의 혼합 산화물 또는 복합 산화물(예를 들면, 실리카-알루미나, 마그네시아-알루미나), 및 이들의 혼합물이다. 지지체는 또한 바람직하게는 세륨을 함유한다. 유용한 지지체는 바람직하게는 10 내지 1500 m2/g 범위의 표면적, 0.1 내지 4 mL/g 범위의 기공 부피, 및 약 10 내지 1000 옹스트롬의 기공 직경을 갖는다. 80 m2/g보다 큰 표면적을 갖는 고표면적 지지체가 특히 바람직하다.
본 발명의 변형된 LNT는 약 200℃보다 아래의 온도에서 NOx를 저장하고 약 200℃보다 위의 온도에서 저장된 NOx를 방출한다.
변형된 LNT는 바람직하게는 기질 상에 코팅된다. 기질은 바람직하게는 세라믹 기질 또는 금속 기질이다. 세라믹 기질은 어떤 적합한 내화 재료, 예를 들면, 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 마그네시아, 제올라이트, 질화규소, 탄화규소, 지르코늄 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미노실리케이트 및 메탈로 알루미노실리케이트(코디어라이트 및 스포듀멘과 같은 것), 또는 이들의 어떤 두가지 이상의 혼합물 또는 혼합 산화물로 만들어질 수 있다. 코디어라이트, 마그네슘 알루미노실리케이트, 및 탄화규소가 특히 바람직하다.
금속 기질은 어떤 적합한 금속, 및 구체적으로 내열 금속 및 금속 합금, 예를 들면 티타늄 및 스테인레스강 뿐만 아니라 철, 니켈, 크롬, 및/또는 알루미늄, 추가적으로 다른 미량 금속을 함유하는 페라이트 합금으로 만들어질 수 있다.
기질은 필터 기질 또는 관통형(flow-through) 기질일 수 있고, 가장 바람직하게는 관통형 기질, 특히 벌집형 모노리스이다. 기질은 전형적으로 차량 배기가 통과하는 수많은 채널들을 제공하도록 설계된다. 채널들의 표면은 3-원 촉매로 로딩된다.
변형된 LNT는 어떤 공지의 수단에 의해서도 기질에 첨가될 수 있다. 예를 들어서, 변형된 LNT 재료는 바람직하게는 워시코트, 기질의 표면에 본딩된 다공성의, 고 표면적 층으로서 기질에 도포 및 본딩될 수 있다. 워시코트는 전형적으로 수계 슬러리로부터 기질에 도포된 다음에, 고온에서 건조 및 하소시킨다. 바람직하게는, 변형된 LNT는 단일 층으로서 기질에 부가되나, 추가적인 층들이 사용될 수도 있다.
본 발명의 배기 시스템은 또한 암모니아-선택적 촉매 환원(NH3-SCR) 촉매를 포함한다. NH3-SCR 촉매는 본 분야에 잘 공지된 어떤 공지의 NH3-SCR 촉매도 포함할 수 있다. NH3-SCR 촉매는 질소 화합물(암모니아 또는 우레아와 같은 것)과의 반응에 의해 NOx를 N2로 환원시키는 촉매이다.
바람직하게는, NH3-SCR 촉매는 바나디아-티타니아 촉매, 바나디아-텅스타-티타니아 촉매, 또는 금속/제올라이트로 이루어진다. 금속/제올라이트 촉매는 금속 및 제올라이트를 포함한다. 바람직한 금속은 철 및 구리를 포함한다. 제올라이트는 바람직하게는 베타 제올라이트, 포우저사이트(예를 들면, X-제올라이트 또는 NaY 및 USY를 포함하는 Y-제올라이트), L-제올라이트, ZSM 제올라이트(예를 들면, ZSM-5, ZSM-48), SSZ-제올라이트(예를 들면, SSZ-13, SSZ-41, SSZ-33), 페리어라이트, 모데나이트, 카바자이트, 오프레타이트, 에리오나이트, 클리노프틸로라이트, 실리칼라이트, 알루미늄 포스페이트 제올라이트(SAPO-34와 같은 메탈로알루미노포스페이트 포함), 메조포러스 제올라이트(예를 들면, MCM-41, MCM-49, SBA-15), 또는 이들의 혼합물이고; 보다 바람직하게는, 제올라이트는 베타 제올라이트, 페리어라이트, 또는 카바자이트이다.
NH3-SCR 촉매는 바람직하게는 상기한 바와 같이 세라믹 또는 금속 기질에 코팅된다. 기질은 전형적으로 차량 배기가 통과하는 수많은 채널을 제공하도록 설계되고, 채널들의 표면은 바람직하게는 NH3-SCR 촉매로 코팅될 것이다.
NH3-SCR 촉매를 위한 기질은 필터 기질 또는 관통형 기질이 될 수 있다. 바람직하게는, NH3-SCR 촉매는 암모니아-선택적 촉매 환원 필터(NH3-SCRF)로 알려진 필터 상에 코팅된다. SCRF는 NH3-SCR의 기능성 및 미립자 필터를 조합하는 단일-기질 디바이스이다. 그것들은 내연기관으로부터의 NOx 및 미립자 배출물을 감소시키기 위해 사용된다.
본 발명의 시스템은 우레아 분사 시스템을 더 포함할 수 있다. 우레아 분사 시스템은 바람직하게는 NH3-SCR 촉매의 상류 및 변형된 LNT의 하류에서 우레아를 배기가스 스트림으로 분사하는 우레아 인젝터를 포함한다. 우레아 분사 시스템은 바람직하게는 우레아 용액의 잘 한정된 점적들을 내기 위한 노즐로 구성될 것이다. 점적 크기는 바람직하게는 신속한 증발 및 우레아 분해를 허용하기 위해 500 미크론 미만이다. 인젝터 압력 및 펌프 속도는 배기가스 스트림에서 효과적인 혼합을 허용하도록 하는 정도일 것이다.
우레아 분사 시스템은 또한 바람직하게는 우레아 탱크, 전달 라인 및 가능하게는 우레아 용액의 동결을 회피하기 위한 가열 시스템으로 구성될 것이다.
바람직하게는, 우레아 분사 시스템은 약 180℃보다 위의 온도에서 우레아를 분사한다. 전형적으로, 우레아 분사 시스템은 약 180℃보다 위의 온도에서 우레아를 분사하도록 구성된다. 예를 들면, 우레아 분사 시스템은 약 180℃보다 위의 온도에서 우레아를 분사하도록 구성된 프로세서를 더 포함할 수도 있고, 이때 프로세서는 온도 센서에 전기적으로 결합되어 있다.
본 발명은 내연기관으로부터의 배기가스를 처리하는 방법을 포함한다. 방법은 위에서 기술한 변형된 LNT 위로 배기가스를 통과시키는 것을 포함한다. 변형된 LNT는 배기가스로부터의 질소 산화물(NOx)을 약 200℃보다 아래의 온도에서 제거하고 NOx를 약 200℃보다 위의 온도에서 방출한다. 약 180℃보다 위의 온도에서, 우레아는 변형된 LNT의 하류의 배기가스로 분사되고 변형된 LNT로부터 방출된 NOx를 함유하는 배기가스 및 우레아는 NH3-SCR 촉매 위로 통과된다. 방출된 NOx는 NH3-SCR 촉매 상에서 암모니아(우레아로부터 발생됨)의 NOx와의 반응에 의해 질소로 변환된다. 방출된 NOx는 저온에서 변형된 LNT 상에 저장된 다음 고온에서 방출되는 NOx이고, 또한 저장되지 않고 NH3-SCR 촉매 위를 통과하는 NOx를 포함한다.
바람직하게는, 변형된 LNT는 주기적으로 농후 탈황 단계를 거치게 된다. 연료에 황 화합물의 존재는 황 화합물의 산화가 배기가스에서 황 산화물을 가져오기 때문에 변형된 LNT에 해로울 수 있다. LNT에서, 이산화황은 백금족 금속 위에서 삼산화황으로 산화될 수 있고 LNT 표면에 표면 황산염을 형성한다(예를 들면, 산화바륨 또는 탄산 바륨은 삼산화황과 반응하여 황산 바륨을 형성한다). 이들 황산염은 질산염보다 더 안정하고 탈황하기 위해서는 더 높은 온도(> 500℃)를 요한다.
농후 탈황에서는, 변형된 LNT는 전형적으로 황 제거를 달성하기 위해 농후 공기:연료 비율 환경에서 약 500℃보다 위의 온도를 거치게 된다. 탈황은 바람직하게는 연료 후 분사를 통해 배기 온도를 증가시킴으로써 수행된다. 탈황 전략은 단일의, 연속적인 농후 기간, 또는 일련의 짧은 농후 공기-대-연료 비율 펄스를 포함할 수 있다.
다음의 실시예들은 본 발명을 단순히 예시한다. 당업자들은 본 발명의 개념 및 청구항들의 범위 내에 있는 많은 변형들을 인식할 것이다.
실시예 1: 변형된 LNT의 제조
변형된 LNT 1A (Pt:Pd 비율 = 5:1):
400 셀/제곱인치(cpsi) 관통형 코디어라이트 기질 모노리스를 1.5 g/in3 Ce/마그네슘-알루미네이트 스피넬, 3 g/in3 미립자 세리아, 94 g/ft3 Pt, 및 19 g/ft3 Pd를 포함하는 단일 층을 포함하는 NOx 흡수제 촉매 조제물로 코팅한다. 워시코트를 WO 99/47260에 개시된 방법을 사용하여 순수 기질 모노리스에 코팅하고, 100℃에서 강제 공기 건조기에서 30분 동안 건조시킨 다음 500℃에서 2시간 동안 소성시켰다.
비교용 LNT 1B: (Pt:Pd 비율 = 2:1)
비교용 LNT 1B를 변형된 LNT 1A에 대한 과정을 따라 제조하되, 단일 층을 포함하는 NOx 흡수제 촉매 조제물은 53.3 g/ft3 Pt, 및 26.6 g/ft3 Pd를 함유하였다.
실시예 2: NO x 저장 시험
LNT 1A(1.6 L 촉매 부피)는 800℃에서 5시간 동안 열수 노화시킨 다음에, 저압 배기가스 재순환(EGR)을 사용하여 1.6 리터 엔진 상의 NEDC 드라이브 사이클에 대해 시험한다. 시험 동안에 농후 퍼징은 사용되지 않는다.
결과는 변형된 LNT 1A가 약 0.5 g NOx를 약 200℃까지 저장하고, 이어서, 저장된 NOx를 200 내지 300℃에서 거의 완전한 열에 의한 방출을 한다는 것을 나타내어, 본 발명의 변형된 LNT는 NH3-SCR 시스템으로 사용할 수 있다는 것을 나타낸다.
실시예 3: 탈황 시험
LNT 1A 및 비교용 LNT 1B는 CO 변환에 대한 효과를 시험하기 위해 농후 탈황재생을 거치게 한다. 800℃에서 5시간 동안 열수 노화된 비교용 LNT 1B(1.6 리터 촉매 부피)는 낮은 압력 배기가스 재순환(EGR)을 사용하는 1.6 리터 엔진에 대한 반복된 희박 NEDC 드라이브 사이클에 대해 시험한다. 반복된 희박 NEDC 사이클을 완결하여 연장된 희박 운전으로 사이클 CO 변환에 있어서 열화를 평가한다. 결과를 표 1에 나타낸다. 10회 NEDC 사이클의 과정에 걸쳐, 배기관 CO 배출물은 1.3 g CO에서 4.7 g CO로 증가한다. 10번째 희박 사이클 후, 100 kph 크루즈에 대한 3-초 농후 퍼지를 갖는 일련의 3회 NEDC 사이클은 촉매를 불활성화하기 위해 수행된다. 분석은 배기관 CO 배출물이 1.8 g CO로 감소되기 때문에 하나의 3-초 농후 퍼지가 촉매를 불활성화하기에 충분하다는 것을 나타낸다. 추가의 10회 희박 만의 NEDC 사이클을 완결하여 다시 CO 불활성화가 이어졌고, 10번째 사이클에 대해 배기관 CO 배출물은 5.6 g CO로 증가하였다. 두번째 NEDC 사이클 후, 500-550℃ 입구 온도 탈황은 람다 0.95에서 10분간 수행되고, 세번째 10-사이클 NEDC 시험이 수행된다. 결과는 고온 탈황은 CO 변환을 향한 그 LNT를 불활성화함을 나타낸다. 세번째 NEDC 사이클 후, 10분 희박 DPF 재생(산소-함유 분위기에서 600℃)이 완결된다. 결과는 원래의 CO 변환이 이 재생시에 회수되지 않음을 나타낸다.
반대로, 본 발명의 변형된 LNT 1A는 농후 탈황 후 양호한 CO 변환을 나타내는 반면에, 비교용 LNT 1B는 농후 탈황 후 CO 변환을 잃게 된다.
배기관 CO 배출물
시험 실행 CO 배기관 배출물 (g)
1번째 사이클 10번째 사이클
NEDC # 1 1.3 4.7
NEDC # 2 - 농후 퍼지 후 1.8 5.6
NEDC # 3 - 고온 탈황 후 5.0 6.2
NEDC # 4 - 고온 희박 재생 후 4.4 -

Claims (14)

  1. 내연기관으로부터의 배기가스를 처리하기 위한 배기 시스템으로서,
    (a) 변형된 희박 NOx 트랩(LNT), 여기서 변형된 LNT는 백금, 팔라듐, 바륨, 및 세리아-함유 재료를 포함하고 변형된 LNT는 적어도 3:1의 백금:팔라듐 몰비를 가지며, 변형된 LNT는 기질 상에 단일 층으로서 존재하고;
    (b) 우레아 분사 시스템; 및
    (c) 암모니아-선택적 촉매 환원(NH3-SCR) 촉매를 포함하며,
    여기서 변형된 LNT는 200℃보다 아래의 온도에서 NOx를 저장하고 저장된 NOx를 200℃보다 위의 온도에서 방출하고,
    NH3-SCR 촉매는 암모니아-선택적 촉매 환원 필터(NH3-SCRF)인 것을 특징으로 하는, 배기 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 우레아 분사 시스템은 180℃보다 위의 온도에서 우레아를 분사하는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 변형된 LNT는 적어도 4:1의 백금:팔라듐 몰비를 갖는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 변형된 LNT는 150 g/ft3보다 큰 바륨 로딩을 갖는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 변형된 LNT는 400 g/ft3보다 큰 바륨 로딩을 갖는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, NH3-SCR 촉매는 바나디아-티타니아 촉매, 바나디아-텅스타-티타니아 촉매, 및 금속/제올라이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  7. 제6항에 있어서, 금속/제올라이트는 철 또는 구리로 구성되는 군으로부터 선택된 금속 그리고 베타 제올라이트, 포우저사이트, L-제올라이트, ZSM 제올라이트, SSZ-제올라이트, 페리어라이트, 모데나이트, 카바자이트, 오프레타이트, 에리오나이트, 클리노프틸로라이트, 실리칼라이트, 알루미늄 포스페이트 제올라이트, 및 메조포러스 제올라이트로 구성되는 군으로부터 선택된 제올라이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, NH3-SCRF는 바나디아-티타니아 촉매, 바나디아-텅스타-티타니아 촉매, 및 금속/제올라이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 NH3-SCR 촉매를 갖는 필터를 포함하는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  9. 차량의 내연기관으로부터의 배기가스를 처리하는 방법으로서,
    (a) 배기가스로부터의 질소 산화물(NOx)을 200℃보다 아래의 온도에서 제거하고 NOx를 200℃보다 위의 온도에서 방출하기 위해 변형된 희박 NOx 트랩(LNT) 위로 배기가스를 통과시키는 단계로서, 여기서 변형된 LNT는 백금, 팔라듐, 바륨, 및 세리아-함유 재료를 포함하고 변형된 LNT는 적어도 3:1의 백금:팔라듐 몰비를 가지며, 변형된 LNT는 기질 상에 단일 층으로서 존재하는 단계;
    (b) 180℃보다 위의 온도에서 변형된 LNT의 하류의 배기가스로 우레아를 분사하는 단계; 및
    (c) 변형된 LNT로부터 방출된 NOx를 함유하는 배기가스 및 우레아를 NH3-SCR 촉매 위로 통과시켜 NOx를 질소로 변환시키는 단계
    를 포함하고, 여기서 NH3-SCR 촉매는 암모니아-선택적 촉매 환원 필터(NH3-SCRF)인 것을 특징으로 하는, 방법.
  10. 제9항에 있어서, 변형된 LNT에 축적된 황을 제거하기 위해 변형된 LNT를 농후 공기:연료 비율 환경에서 500℃보다 위의 온도를 주기적으로 거치게 하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 변형된 LNT는 적어도 4:1의 백금:팔라듐 몰비를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서, 변형된 LNT는 150 g/ft3보다 큰 바륨 로딩을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제9항 또는 제10항에 있어서, 변형된 LNT는 400 g/ft3보다 큰 바륨 로딩을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 삭제
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