BR112016005657B1 - Sistema de escape para tratamento de um gás de escape, e, método para tratar gás de escape de um motor de combustão interna de um veículo - Google Patents

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Abstract

sistema de escape para tratamento de um gás de escape, e, método para tratar gás de escape de um motor de combustão interna de um veículo. é descrito um sistema de escape para tratamento de um gás de escape de um motor de combustão interna. o sistema compreende um captador de nox pobre modificado (lnt), um sistema de injeção de ureia, e redução catalítica seletiva para amônia (scr-nh3). o lnt modificado compreende um material contendo platina, paládio, bário, e céria, e tem uma razão molar de platina:paládio de pelo menos 3:1. o lnt modificados armazena nox a temperaturas inferiores abaixo de cerca de 200°c e libera o nox armazenado a temperaturas acima de cerca de 200°c. o sistema de injeção de ureia injeta ureia a temperaturas acima de cerca de 180°c.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A invenção se refere a um sistema de escape para tratar um gás de escape a partir de um motor de combustão interna, e um método para tratar gás de escape a partir de motores de combustão interna.
FUNDAMENTO DA INVENÇÃO
[002] Motores de combustão interna produzem gases de escape contendo uma variedade de poluentes, incluindo óxidos de nitrogênio (“NOx”), monóxido de carbono, e hidrocarbonetos não queimados, que são o assunto da legislação governamental. Sistemas de controle de emissão são bastante usados para reduzir a quantidade destes poluentes emitidos para a atmosfera, e tipicamente alcançam eficiências muito altas uma vez que eles alcançam a sua temperatura de operação (tipicamente, 200°C e mais). No entanto, estes sistemas são relativamente ineficientes abaixo da sua temperatura de operação (o período de “partida a frio”).
[003] Por exemplo, aplicações de redução catalítica seletiva (SCR) de ureia correntes implementadas para satisfazer as emissões de Euro 6b necessitam que a temperatura na posição de dosagem de ureia esteja acima de cerca de 180°C antes que a ureia possa ser dosada e usada para converter NOx. A conversão de NOx abaixo de 180°C é difícil de endereçar usando os sistemas atuais, e legislação futura da Europa e dos EUA vai estressar a conversão e o armazenamento de NOx em baixa temperatura. Atualmente esta é alcançada através de estratégias de aquecimento mas esta possui um efeito prejudicial das emissões de CO2.
[004] Como legislação nacional e regional mais estritas diminuem a quantidade de poluentes que podem ser emitidos a partir de motores de diesel ou gasolina, a redução das emissões durante o período de partida a frio está se tornando um desafio principal. Assim, métodos para reduzir o nível de NOx emitido durante a condição de partida a frio continuam a ser explorados.
[005] Por exemplo, o Pedido Internacional do PCT WO 2008/047170 descreve um sistema em que NOx a partir de um gás de escape pobre é adsorvido em temperaturas abaixo de 200°C e é subsequentemente termicamente dessorvido acima de 200°C. O adsorvente de NOx é ensinado de consistir de paládio e um óxido de cério ou um óxido misto ou óxido composto contendo cério e pelo menos um outro metal de transição.
[006] Publicação de Pedido dos EUA No. 2011/0005200 ensina um sistema de catalisador que simultaneamente remove amônia e aprimora a conversão global de NOx colocando uma formulação de catalisador de redução catalítica seletiva de amônia (“SCR de NH3”) a jusante de um capturador de NOx pobre. O catalisador de SCR de NH3 é ensinado de adsorver a amônia que é gerada durante os pulsos ricos no capturador de NOx pobre. A amônia armazenada então reage com o NOx emitido a partir do capturador de NOx pobre a montante, o que aumenta a taxa de conversão de NOx enquanto esgota a amônia armazenada.
[007] Pedido Internacional do PCT WO 2004/076829 descreve um sistema de purificação de gás de exaustão que inclui um catalisador de armazenamento de NOx arranjado a montante de um catalisador de SCR. O catalisador de armazenamento de NOx inclui pelo menos um alcalino, alcalino terroso, ou metal de terras raras que é revestido ou ativado com pelo menos um metal do grupo da platina (Pt, Pd, Rh ou Ir). Um catalisador de armazenamento de NOx particularmente preferido é ensinado para incluir óxido de cério revestido com platina e adicionalmente platina como um catalisador de oxidação em um suporte com base em óxido de alumínio. EP 1027919 descreve um material adsorvente de NOx que compreende um material de suporte poroso, tal como alumina, zeólita, zircônia, titânia, e/ou lantânia, e pelo menos 0,1 % em peso de metal precioso (Pt, Pd, e/ou Rh). Platina portada em alumina é exemplificada.
[008] Como com qualquer sistema automotivo e de processo, é desejável alcançar ainda mais aprimoramentos nos sistemas de tratamento de gás de escape, particularmente sob condições de partida a frio. Nós descobrimos um sistema que pode reduzir as emissões de NOx durante o período de partida a frio, enquanto mantém boa atividade de oxidação de CO e mostrando resistência à desativação por sulfação.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[009] A invenção é um sistema de escape para tratar um gás de escape a partir de um motor de combustão interna. O sistema compreende um capturador de NOx pobre (LNT) modificado, um sistema de injeção de ureia, e um catalisador de redução catalítica seletiva de amônia (SCR de NH3). O LNT modificado compreende platina, paládio, bário, e um material que contém céria, e possui uma razão molar de platina:paládio de pelo menos 3:1. O LNT modificado armazena NOx em temperaturas abaixo de cerca de 200°C e libera o NOx armazenado em temperaturas acima de cerca de 200°C.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0010] A invenção é um sistema de escape para tratar um gás de escape a partir de um motor de combustão interna. O sistema compreende um capturador de NOx pobre (LNT) modificado. Capturadores de NOx pobres são bem conhecidos na técnica. Aprisionadores de NOx pobres tipicamente são projetados para adsorver NOx sob condições de exaustão pobres, liberado o NOx adsorvido sob condições ricas, e reduzem o NOx liberado para formar N2.
[0011] LNTs tipicamente incluem um componente de armazenamento de NOx, um componente de oxidação, e um componente de redução. O componente de armazenamento de NOx preferivelmente compreende metais alcalinos terrosos (tais como bário, cálcio, estrôncio e magnésio), metais alcalinos (tais como potássio, sódio, lítio, e césio), metais de terras raras (tais como lantânio, ítrio, praseodímio e neodímio), ou combinações dos mesmos. Estes metais tipicamente são encontrados na forma de óxidos. Tipicamente, platina é incluída para realizar a função de oxidação e ródio é incluído para realizar a função de redução. Estes componentes estão contidos em um ou mais suportes.
[0012] O catalisador de oxidação/redução e o componente de armazenamento de NOx preferivelmente são carregados em um material de suporte tal como um óxido inorgânico para formar um LNT para o uso no sistema de escape.
[0013] O LNT modificado da invenção é projetado para ter uma função diferente do que LNTs conhecidos, pelo fato de que eles são projetados para armazenar NOx em temperaturas abaixo de cerca de 200°C e liberar o NOx armazenado em temperaturas acima de cerca de 200°C. O LNT modificado compreende platina, paládio, bário, e um material que contém céria. O material que contém céria preferivelmente é céria, céria - zircônia, céria - zircônia - alumina, ou misturas dos mesmos. Mais preferivelmente, o material que contém céria é céria.
[0014] O LNT modificado possui uma razão molar de platina:paládio de pelo menos 3:1, mais preferivelmente maior do que 4:1.
[0015] O LNT modificado também compreende bário. O bário pode ser adicionado ao LNT modificado através de qualquer meio conhecido. Por exemplo, um composto de bário pode ser carregado no material que contém céria ou o material de suporte através de qualquer meio conhecido, a maneira de adição não é considerada como particularmente crítica. Por exemplo, um composto de bário (tal como acetato de bário) pode ser carregado para o material que contém céria ou o material de suporte por impregnação, adsorção, troca iônica, umidade incipiente, precipitação ou semelhantes. Preferivelmente, o LNT modificado compreende pelo menos 150 g/ft3 (5,3 kg/m3) de carregamento de bário, e em alguns casos o LNT modificado pode compreender pelo menos 400 g/ft3 (14,1 kg/m3) de carregamento de bário.
[0016] Preferivelmente, o LNT modificado também compreende um suporte. O suporte é preferivelmente um óxido inorgânico, e mais preferivelmente inclui óxidos de elementos dos Grupos 2, 3, 4, 5, 13 e 14. Ainda mais preferivelmente, o suporte é uma alumina, sílica, titânia, zircônia, magnésia, niobia, óxido de tântalo, óxido de molibdênio, óxido de tungstênio, um óxido misto ou óxido composto de quaisquer dois ou mais dos mesmos (por exemplo sílica - alumina, magnésia - alumina), e misturas dos mesmos. O suporte também pode conter preferivelmente cério. Suportes úteis preferivelmente possuem áreas de superfície na faixa de 10 a 1500 m2/g, volumes de poro na faixa de 0,1 a 4 mL/g, e diâmetros de poro de cerca de 10 a 1000 Angstroms. Suportes com grande área de superfície tendo uma área de superfície maior do que 80 m2/g são particularmente preferidos.
[0017] O LNT modificado da invenção armazena NOx em temperaturas abaixo de cerca de 200°C e libera o NOx armazenado em temperaturas acima de cerca de 200°C.
[0018] O LNT modificado é preferivelmente revestido em um substrato. O substrato é preferivelmente um substrato cerâmico ou um substrato metálico. O substrato cerâmico pode ser feito de qualquer material refratário adequado, por exemplo, alumina, sílica, titânia, céria, zircônia, magnésia, zeólitas, nitreto de silício, carbeto de silício, silicatos de zircônio, silicatos de magnésio, aluminosilicatos e metalo aluminosilicatos (tais como cordierita e spodumeno), ou uma mistura ou óxido misto de quaisquer dois ou mais dos mesmos. Cordierita, um aluminosilicato de magnésio, e carbeto de silício são particularmente preferidos.
[0019] O substrato metálico pode ser feito de qualquer metal adequado, e em particular metais resistentes ao calor e ligas de metal tais como titânio e aço inoxidável bem como ligas ferríticas contendo ferro, níquel, cromo, e/ou alumínio em adição a outros metais traço.
[0020] O substrato pode ser um substrato de filtro ou um substrato de fluxo através, e é ainda mais preferivelmente um substrato de fluxo através, especialmente um monolito de favo de mel. O substrato tipicamente é projetado para prover um número de canais através dos quais a exaustão do veículo passa. A superfície dos canais é carregada com o catalisador de três vias.
[0021] O LNT modificado pode ser adicionado ao substrato através de qualquer meio conhecido. Por exemplo, o LNT modificado material preferivelmente pode ser aplicado e ligado com o substrato como um revestimento lavável, uma camada com alta área de superfície porosa ligada com a superfície do substrato. O revestimento lavável tipicamente é aplicado ao substrato a partir de uma pasta fluida com base em água, então seca e calcinada em alta temperatura. Preferivelmente, o LNT modificado é adicionado ao substrato como uma única camada, apesar de camadas adicionais poderem ser usadas.
[0022] O sistema de escape da invenção também compreende um catalisador de redução catalítica seletiva de amônia (SCR de NH3). O catalisador de SCR de NH3 pode compreender qualquer catalisador de SCR de NH3 adequado, que são bem conhecidos na técnica. Um catalisador de SCR de NH3 é um catalisador que reduz NOx para N2 através da reação com compostos de nitrogênio (tais como amônia ou ureia).
[0023] Preferivelmente, o catalisador de SCR de NH3 é compreendido de um catalisador de vanádia - titânia, um catalisador de vanádia - tungsta - titânia, ou um metal/zeólita. O catalisador de metal/zeólita compreende um metal e uma zeólita. Metais preferidos incluem ferro e cobre. a zeólita é preferivelmente uma zeólita beta, uma faujasita (tal como uma zeólita X ou uma zeólita Y, incluindo NaY e USY), uma zeólita L, uma zeólita ZSM (por exemplo, ZSM-5, ZSM-48), uma zeólita SSZ (por exemplo, SSZ-13, SSZ-41, SSZ-33), uma ferrierita, uma mordenita, uma chabazita, uma offretita, uma erionita, uma clinoptilolita, uma silicalita, uma zeólita de alumínio fosfato (incluindo metaloaluminofosfatos tal como SAPO-34), uma zeólita mesoporosa (por exemplo, MCM-41, MCM-49, SBA-15), ou misturas dos mesmos; mais preferivelmente, a zeólita é uma zeólita beta, uma ferrierita, ou uma chabazita.
[0024] O catalisador de SCR de NH3 é preferivelmente revestido em um substrato cerâmico ou metálico, como descrito acima. O substrato tipicamente é projetado para prover um número de canais através do qual uma exaustão de veículo passa, e a superfície dos canais será preferivelmente revestida com o catalisador de SCR de NH3.
[0025] O substrato para o catalisador de SCR de NH3 pode ser um substrato de filtro ou um substrato de fluxo através. Preferivelmente, o catalisador de SCR de NH3 é revestido em um filtro, que é conhecido como um filtro de redução catalítica seletiva de amônia (SCR de NH3F). SCRFs são dispositivos de substrato únicos que combinam a funcionalidade de um SCR de NH3 e filtro de particulado. Eles são usados para reduzir NOx e emissões de particulado a partir de motores de combustão interna.
[0026] O sistema da invenção compreende adicionalmente um sistema de injeção de ureia. O sistema de injeção de ureia preferivelmente compreende um injetor de ureia que injeta ureia para a corrente de gás de escape a montante do catalisador de SCR de NH3 e a jusante do LNT modificado. O sistema de injeção de ureia preferivelmente vai consistir de um bocal para produzir gotículas bem definidas de solução de ureia. O tamanho de gotícula é preferivelmente menor do que 500 mícrons para permitir a evaporação rápida e a decomposição de ureia. A pressão de injetor e a taxa de bomba será tal para permitir a mistura efetiva na corrente de gás de escape.
[0027] O sistema de injeção de ureia também vai consistir preferivelmente de um tanque de ureia, linhas de transferência e possivelmente um sistema de aquecimento para evitar o congelamento da solução de ureia.
[0028] Preferivelmente, o sistema de injeção de ureia injeta ureia em temperaturas acima de cerca de 180°C. Tipicamente, o sistema de injeção de ureia está configurado para injetar ureia em temperaturas acima de cerca de 180°C. Por exemplo, o sistema de injeção de ureia pode compreender adicionalmente um processador configurado para injetar ureia em temperaturas acima de cerca de 180°C, em que o processador é acoplado de maneira elétrica com um sensor de temperatura.
[0029] A invenção também inclui um método para tratar um gás de escape a partir de um motor de combustão interna. O método compreende passar o gás de escape sobre o LNT modificado descrito acima. O LNT modificado remove óxidos de nitrogênio (NOx) a partir do gás de escape em temperaturas abaixo de cerca de 200°C, e libera o NOx em temperaturas acima de cerca de 200°C. Em temperaturas acima de cerca de 180°C, ureia é injetada para o gás de escape a jusante do LNT modificado, e o gás de escape contendo NOx liberado a partir do LNT modificado e ureia é passada por um catalisador de SCR de NH3. O NOx liberado é convertido para nitrogênio pela reação de amônia (gerada a partir da ureia) com NOx pelo catalisador de SCR de NH3. O NOx liberado é o NOx que é armazenado no LNT modificado em baixas temperaturas e então é liberado nas temperaturas mais altas, e também inclui NOx que é passado pelo catalisador de SCR de NH3 sem ser armazenado.
[0030] Preferivelmente, o LNT modificado é sujeitado periodicamente a uma etapa de dessulfação rica. A presença de compostos de enxofre no combustível pode ser prejudicial para o LNT modificado já que a oxidação de compostos de enxofre leva à óxidos de enxofre no gás de escape. No LNT, dióxido de enxofre pode ser oxidado para trióxido de enxofre através dos metais do grupo da platina e formar sulfatos em superfície na superfície de LNT (por exemplo, óxido de bário ou carbonato de bário reage com trióxido de enxofre para formar sulfato de bário). Estes sulfatos são mais estáveis do que os nitratos e necessitam de temperaturas mais altas (>500°C) para dessulfatar.
[0031] Na dessulfação rica, o LNT modificado tipicamente é sujeitado a uma temperatura acima de cerca de 500°C no ambiente de razão ar:combustível rica para alcançar a remoção de enxofre. A dessulfação é preferivelmente realizada aumentando as temperaturas de exaustão através de uma injeção posterior do combustível. Estratégias de dessulfação podem incluir um único período rico contínuo, ou uma série de pulsos de razão ar para combustível ricos curtos.
[0032] Os seguintes exemplos ilustram meramente a invenção. Os peritos na técnica vão reconhecer muitas variações que estão dentro do espírito da invenção e do escopo das reivindicações.
EXEMPLO 1: PREPARO DE LNTs MODIFICADOS LNT Modificado 1A (razão de Pt:Pd = 5:1):
[0033] Um monolito de substrato de cordierita de fluxo através com 400 células por polegada quadrada (cpsi) é revestido com uma formulação de catalisador adsorvedor de NOx compreendendo uma única camada compreendendo 1,5 g/in3 (92,02 kg/m3) de espinela de Ce/magnésio- aluminato, 3 g/in3 (184,05 kg/m3) de céria particulada, 94 g/f3 (3,35 kg/m3) de Pt, e 19 g/ft3 (0,67 kg/m3) de Pd. O revestimento lavável é revestido no monolito de substrato virgem usando o método descrevedo em WO 99/47260, seguido pela secagem por 30 minutos em um secador de ar forçado em 100°C e então disparando em 500°C por 2 horas. LNT comparativo 1B: (razão de Pt:Pd = 2:1)
[0034] O LNT comparativo 1B é preparado de acordo com o procedimento para o LNT 1A Modificado, com a exceção de que a formulação de catalisador adsorvedor de NOx compreendendo uma única camada contém 53,3 g/ft3 (1,9 kg/m3) de Pt, e 26,6 g/ft3 (0,9 kg/m3) de Pd.
EXEMPLO 2: TESTE DE ARMAZENAMENTO DE NOx
[0035] LNT 1A (1,6 L de volume de catalisador) é envelhecido hidrotermicamente em 800°C por 5 horas, e então é testado por ciclos de acionamento de NEDC em um motor de 1,6 litro que emprega a recirculação de gás de escape em baixa pressão (EGR). Nenhuma purga rica é empregada durante o teste.
[0036] Os resultados mostram que o LNT modificado 1A armazena cerca de 0,5 g NOx até cerca de 200°C, seguido pela liberação térmica completa do NOx armazenado a parti de 200 até 300°C, mostrando que o LNT modificado da invenção é capaz de uso com um sistema de SCR de NH3.
EXEMPLO 3: Teste de Dessulfação
[0037] LNT 1A e LNT comparativo 1B são sujeitados a uma regeneração por dessulfação rica para testar o efeito das conversões de CO. LNT comparativo 1B (volume de catalisador de 1,6 litro), hidrotermicamente envelhecido em 800°C por 5 horas, é testado através dos ciclos de acionamento de NEDC pobre repetidos em um motor de 1,6 litro que emprega a recirculação de gás de escape em baixa pressão (EGR). Ciclos de NEDC pobre repetidos são completados para avaliar a deterioração na conversão de CO do ciclo com a operação pobre estendida. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Com o curso de dez ciclos de NEDC, a emissão de CO do carburador aumenta de 1,3 g de CO para 4,7 g de CO. Seguindo o décimo ciclo pobre, uma série de três ciclos de NEDC com uma purga rica de 3 segundos na velocidade de cruzeiro de 100 quilômetros por hora é realizada para reativar o catalisador. A análise mostra que uma purga rica eficiente de 3 segundos é suficiente para reativar o catalisador, quando a emissão de CO do carburador é reduzida para 1,8 g de CO. Mais 10 ciclos de NEDC apenas pobre são completados para seguir a desativação de CO novamente, e no décimo ciclo a emissão de CO de carburador aumenta para 5,6 g de CO. Seguindo o segundo ciclo de NEDC, uma dessulfação de temperatura de entrada de 500 a 550°C é realizada para 10 minutos em lambda 0,95, e um terceiro teste de NEDC de 10 ciclos é realizado. Os resultados mostram então que a alta temperatura de dessulfação desativa aquele LNT para a conversão de CO. Seguindo o terceiro ciclo de NEDC, uma regeneração de DPF pobre de 10 minutos (600°C em uma atmosfera que contém oxigênio) é completada. Os resultados mostram que a conversão de CO original não é recuperada com esta regeneração.
[0038] Em contraste, LNT 1A modificado da invenção mostra boa conversão de CO seguindo a dessulfação rica, onde a comparação de LNT 1B perde conversão de CO seguindo a dessulfação rica.
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Claims (12)

1. Sistema de escape para tratamento de um gás de escape de um motor de combustão interna, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) um captador de NOx pobre modificado (LNT), em que o LNT modificado compreende platina, paládio, bário, e um material que contém céria e o LNT modificado tem uma razão molar de platina:paládio de pelo menos 3:1 e em que o LNT está presente em um substrato como uma única camada; (b) um sistema de injeção de ureia; e (c) um catalisador de redução catalítica seletivo para amônia (SCR-NH3), em que o LNT modificado armazena NOx a temperaturas abaixo de 200°C e libera o NOx armazenado a temperaturas acima de 200°C; e em que o catalisador SCR-NH3 é um metal/zeólito, em que o metal/zeólito compreende um metal selecionado do grupo que consiste em ferro ou cobre e um zeólito selecionado do grupo que consiste de um zeólito beta, uma faujasita, um zeólito L, um zeólito ZSM, um SSZ-zeólito, um ferrierita, uma mordenita, uma chabazita, uma offretita, uma erionita, uma clinoptilolita, uma silicalita, e um zeólito de alumino fosfato, e um zeólito mesoporoso.
2. Sistema de escape de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o sistema de injeção de ureia injeta ureia a temperaturas acima de 180°C.
3. Sistema de escape de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o LNT modificado tem uma razão molar de platina:paládio de pelo menos 4:1.
4. Sistema de escape de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o LNT modificado tem uma carga de bário maior do que 5,3 kg/m3 (150 g/ft3).
5. Sistema de escape de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o LNT modificado tem um carregamento de bário maior do que 14,1 kg/m3 (400 g/ft3).
6. Sistema de escape de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o catalisador de SCR- NH3 é um filtro de redução catalítica seletivo para amônia (SCRF-NH3).
7. Sistema de escape de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o filtro de redução catalítica seletivo para amônia compreende um filtro tendo um catalisador de SCR-NH3 selecionado do grupo consistindo de um catalisador de vanádia-titânia, um catalisador de vanádia-tungsta-titânia, e um metal/zeólito.
8. Método para tratar gás de escape de um motor de combustão interna de um veículo, caracterizado pelo fato de que compreende: (A) passar o gás de escape ao longo de um captador de NOx pobre modificado (LNT) para remover óxidos de nitrogênio (NOx) de gás de escape a temperaturas abaixo de 200°C e liberar o NOx, a temperaturas acima de 200°C, em que o LNT modificado compreende platina, paládio, bário, e um material que contém céria e o LNT modificado tem uma razão molar de platina:paládio de pelo menos 3:1 e em que o LNT está presente em um substrato como uma única camada; (B) injetar ureia no gás de escape a jusante do LNT modificado a temperaturas acima de 180°C; e (C) passar um gás de escape contendo NOx liberado do LNT modificado e ureia através de um catalisador SCR-NH3 para converter o NOx em nitrogênio; em que o catalisador SCR-NH3 é um metal/zeólito, em que o metal/zeólito compreende um metal selecionado do grupo que consiste em ferro ou cobre e um zeólito selecionado do grupo que consiste de um zeólito beta, uma faujasita, um zeólito L, um zeólito ZSM, um SSZ-zeólito, um ferrierita, uma mordenita, uma chabazita, uma offretita, uma erionita, uma clinoptilolita, uma silicalita, e um zeólito de alumino fosfato, e um zeólito mesoporoso.
9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que compreende ainda submeter periodicamente o LNT modificado para uma temperatura acima de 500°C em um rico ambiente de razão ar:combustível para remover enxofre que acumulou no LNT modificado.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o LNT modificado tem uma razão molar de platina:paládio de pelo menos 4:1.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o LNT modificado tem um carregamento de bário maior do que 5,3 kg/m3 (150 g/ft3).
12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o LNT modificado tem um carregamento de bário maior do que 14,1 kg/m3 (400 g/ft3).
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