RU2353702C2 - Способ нанесения покрытия ультратонким слоем на металлические изделия - Google Patents
Способ нанесения покрытия ультратонким слоем на металлические изделия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2353702C2 RU2353702C2 RU2006123480/02A RU2006123480A RU2353702C2 RU 2353702 C2 RU2353702 C2 RU 2353702C2 RU 2006123480/02 A RU2006123480/02 A RU 2006123480/02A RU 2006123480 A RU2006123480 A RU 2006123480A RU 2353702 C2 RU2353702 C2 RU 2353702C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- coating
- substrate
- layer
- nanoparticles
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000007747 plating Methods 0.000 title abstract 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 80
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 21
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 claims description 6
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 6
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- -1 hydrofluoric Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000003289 ascorbyl group Chemical group [H]O[C@@]([H])(C([H])([H])O*)[C@@]1([H])OC(=O)C(O*)=C1O* 0.000 claims description 3
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid group Chemical class C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)O)(=O)O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 3
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims description 2
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims description 2
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical class [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007570 Zn-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 150000001765 catechin Chemical class 0.000 description 1
- 230000000739 chaotic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
- C23C24/08—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1314—Contains fabric, fiber particle, or filament made of glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide, or metal carbide or other inorganic compound [e.g., fiber glass, mineral fiber, sand, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
- Y10T428/265—1 mil or less
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
- Y10T428/2958—Metal or metal compound in coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Abstract
Изобретение относится к непрерывному нанесению покрытия на движущийся субстрат, например стальную металлическую полосу. Покрытие представляет собой ультратонкую пленку толщиной от 10 до 100 нм. Способ включает осаждение ультратонкого слоя наночастиц оксида из раствора, содержащего наночастицы оксидов, в условиях регулируемого рН при температуре субстрата выше 120°С и суммарной продолжительности менее 5 секунд, предпочтительно менее 1 секунды, при этом в раствор вводят, по меньшей мере, одну химическую добавку, обладающую эффектом ограничения толщины наносимого слоя наночастиц оксида. Установка для нанесения покрытия содержит устройство для получения второго покрывающего слоя на первом покрывающем слое, полученном путем горячего погружения или путем распыления форсунками посредством применения указанного способа. Установка расположена после элементов, обеспечивающих операции формования и отвердевания первого покрывающего слоя, где указанный второй покрывающий слой наносят при температуре, по меньшей мере, на 100°С ниже температуры отвердевания первого покрывающего слоя. Способ позволяет наносить ультратонкий слой наночастиц оксида при более широком диапазоне температур полосы на входе в ванну и воспроизвести толщины покрытия при различной массе слоя. 3 н. и 29 з.п. ф-лы, 3 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к усовершенствованию способа, включающего использование химических добавок, описанного в международной патентной заявке WO-A-03/048403, влияющих на реакцию осаждения ультратонкого слоя наночастиц оксида. Добавление таких соединений позволяет получить слои толщины, которая является даже меньшей, чем в вышеупомянутой патентной заявке, то есть толщины, обычно меньшей 100 нм.
Предшествующий уровень техники
Способ, описанный в заявке WO-A-03/048403 А1, составляет часть широкомасштабного проекта, направленного на снижение производственных затрат при производстве предварительно окрашенных металлических полос. В рамках этого проекта металлурги надеются на включение процесса лакировки в заключительный этап процесса цинкования.
Основной трудностью при получении данного результата было найти такой способ обработки полосы, который бы являлся достаточно быстрым, чтобы осуществить его между горячим цинкованием и нанесением краски. Вышеупомянутый способ также рассмотрен как альтернативный обработкам с использованием хроматов.
Основанный на использовании остаточной теплоты полосы после горячего цинкования и формования этот способ не требует какой-либо внешней подачи энергии для работы.
С точки зрения установки, предпочтительно его осуществляют на нисходящем транспортере, который следует за ванной для цинкования. С практической точки зрения, его можно устанавливать на месте бака деминерализованной воды, который осуществляет охлаждение струями водяного пара. Компактная система нанесения покрытия, рассматриваемая здесь, может представлять собой ванну или распылительную систему (волна воды, распыление форсунками и т.д.). Таким образом, с помощью некоторых модификаций можно ограничить затраты на новое оборудование.
Первый подход: ультратонкий слой
Возможность получения ультратонких слоев, обычно толщиной менее 100 нм, полученных с помощью предложенного способа, рассматривается сейчас только для растворов с низкой концентрацией частиц и/или низких температур полосы. Возможность нанесения покрытий данного типа также для растворов с высокими концентрациями наночастиц и/или при высокой температуре была бы весьма полезна для простой модификации способа в рамках существующего технологического процесса.
Кроме того, эта задача является существенной для получения покрытия, которое безупречно присоединяется к металлу, и для хорошего внутреннего сцепления оксидного слоя. Действительно, в суспензии с низкой концентрацией наночастицы находятся на значительном расстоянии друг от друга и, следовательно, обладают склонностью к неравномерной агломерации при испарении растворителя.
Однако одной из проблем, вызванных использованием растворов со средней и высокой концентрацией частиц, является образование локализованной избыточной толщины, которая образует сетку очень хрупких «ребер» на поверхности оксидного покрытия, как показано на фигуре 1. Это является результатом преимущественного осаждения на границе раздела между раствором и паровой фазой, образующейся во время погружения, как описано диаграммой на фигуре 2. Это может наблюдаться как для образцов, полученных в ванне (фигура 2а), так и полученных путем распыления (фигура 2б) и вредно для последующей адгезии краски.
В документе JP-A-63 072887 описан способ нанесения покрытия на металлическую полосу путем горячего погружения, проявляющего великолепную устойчивость к коррозии, а также хорошую механическую устойчивость, состоящий в том, что перед высушиванием первого слоя, изготовленного из цинка или алюминия, водный раствор, содержащий растворенный кремнезем и/или силикат алюминия, лития и т.д., распыляют на поверхность полосы, так чтобы образовать оксидный слой, содержащий SiO2, Al2O3 или Li2SiO по отдельности или в смеси. Однако на оксидный слой также наносят пленку хромата, чтобы повысить устойчивость к коррозии и адгезию оксидного слоя. Этим документ JP-А-63 072887 отличается от способа, описанного в предшествующей заявке WO-A-03/048403, который не предусматривал использование соединений шестивалентного хрома. Это может говорить о том, что адгезия наночастиц далека от совершенства.
В документе JP-A-62 166667 описан способ образования оксидного слоя на поверхности стальной полосы, покрытой с помощью горячего погружения слоем Zn или сплава Zn-Al, с целью предотвращения глубокого серого обесцвечивания полосы. Раствор, содержащий один или несколько оксидов ZrO2, Cr2О3, Al2O3, Y2O3, СеО2, ZrBiO4 и Sb2O5, распыляют на полосу после погружения и, таким образом, ее температура составляет выше 100°С при концентрации в интервале 1-100 мг/м2. Воду выпаривают путем интенсивного нагревания стальной полосы с образованием оксидной пленки. Пленку хромата затем наносят на вышеупомянутый оксидный слой. Следует отметить, что проверка толщины этого слоя не была ни рассмотрена, ни описана, хотя без нее нельзя судить о хорошей адгезии покрытия. Может возникнуть предположение, что слой хромата находится здесь для компенсации этого упущения.
Второй подход: лучшая стабильность раствора в зависимости от температуры
Когда полосу погружают в ванну, металл полосы отдает теплоту коллоидному раствору ванны. Чтобы избежать избыточного нагревания последнего и, следовательно, вредного на него воздействия, напрашивается решение удалить избыточную теплоту посредством внешней циркуляции и теплообменника. На самом деле, несмотря на наличие такого оборудования, отмечено вредное влияние избыточной теплоты на рабочий раствор ванны. По-видимому, за это ответственна избыточная теплота, сохраняющаяся на границе металл-раствор, которая и вызывает осаждение раствора.
Таким образом, чтобы обеспечить удовлетворительный срок полезной службы ванны, необходимо разработать способ, который позволит использовать раствор при нагреве вплоть до температуры кипения растворителя.
Третий подход: более широкое поле для маневра
Возможно модифицировать оборудование для охлаждения, предшествующее резервуару, содержащему коллоидный раствор или набор распылителей, таким образом, чтобы обеспечить постоянную температуру на входе с течением времени. Необходимо регулировать этот параметр, чтобы обеспечить постоянную толщину покрытия из наночастиц на субстрате.
Однако для конкурентоспособности относительно холодной обработки полосы, помещенной в том же месте, в дополнение к обычной регуляции ванны была бы предпочтительной возможность избавиться от необходимости точно регулировать температуру или уменьшить необходимую точность регулировки. То есть для большего удобства пользователя данный способ должен обеспечить возможность функционирования при относительно высоком уровне неточности регулировки температуры.
Другим недостатком обработки «иммерсионным покрытием», такой как данная, по сравнению с холодным способом является то, что, кроме влияния изменения температуры субстрата, она чувствительна к варьированию толщины полосы. Это следует из того что, при данной температуре для данного материала количество запасаемой тепловой энергии является функцией объема тела и, следовательно, толщины в случае плоского изделия. Очевидно, что на линии цинкования могут обрабатываться стальные полосы различной толщины.
В задачу данного изобретения входит:
1. Разработка способа нанесения на металл покрытия ультратонкой защитной пленки, предпочтительно оксида кремния, оксида титана, оксида циркония, оксида церия, оксида иттрия или оксида сурьмы.
2. Обеспечение применимости способа в возможно более широком диапазоне температур металлического субстрата на входе в ванну.
3. Обеспечение воспроизводимости толщины покрытия при различной массе слоя.
4. Обеспечение срока полезной службы раствора, который соответствует требованиям металлургии.
Основные характеристические элементы изобретения
Первый аспект настоящего изобретения относится к способу нанесения покрытия ультратонким слоем на непрерывно движущийся металлический субстрат, включающий осаждение ультратонкого слоя наночастиц оксида с толщиной от 10 до 100 нм из раствора, содержащего наночастицы оксидов, в условиях регулируемого рН, при температуре субстрата выше 120°С и суммарной продолжительности менее 5 секунд, предпочтительно менее 1 секунды, где в указанный раствор вводят по меньшей мере одну химическую добавку, обладающую эффектом ограничения толщины наносимого слоя наночастиц оксида.
В контексте изобретения покрываемый субстрат представляет собой либо металл, предпочтительно сталь, нержавеющую сталь (или «неокисляемую»), алюминий, цинк или медь; либо первый металл, покрытый вторым металлом, предпочтительно стальную полосу, покрытую слоем цинка, алюминия, олова или сплава, по меньшей мере, двух из этих металлов.
Наночастицы являются гидрофильными и/или гидрофобными оксидами, предпочтительно SiO2, TiO2, ZrO2, Al2О3, CeO2, Sb2O5, Y2O3, ZnO, SnO2 или смеси этих оксидов, и имеют размер от 1 до 100 нм, содержание которых в растворе составляет от 0,1 до 10% и предпочтительно от 0,1 до 1%.
Концентрация добавки составляет от 1 до 20 г на литр (г/л) раствора, предпочтительно от 5 до 10 г/л.
Более конкретно добавка, используемая для нанесения покрытия из наночастиц кремнезема, представляет собой соединение, которое растворимо в воде, выбранное из группы соединений, включающей катехин и его производные, плавиковую и борную кислоты, бораты, карбонаты и гидрокарбонаты натрия и калия, гидроксид аммония и амины. Добавка, используемая для нанесения покрытия из наночастиц оксида двухвалентного или четырехвалентного олова, представляет собой соединение, которое растворимо в воде, выбранное из группы соединений, включающей бораты, карбонаты и гидрокарбонаты калия, гидроксид аммония и амины. Добавка, используемая для нанесения покрытия из наночастиц оксидов церия и циркония, представляет собой соединение, выбранное из группы соединений, включающей плавиковую, борную и карбоновые кислоты и предпочтительно муравьиную, уксусную, аскорбиновую и лимонную кислоты.
Кроме того, согласно изобретению рН раствора регулируют таким образом, чтобы дать возможность травления поверхностных оксидов с металлического субстрата, когда он находится в контакте с раствором, так чтобы придать частицам максимальный электрический заряд с целью избегания какой-либо агломерации в растворе, а также чтобы сделать частицы насколько возможно реактивными без дестабилизации раствора.
В частности, рН растворов на основе наночастиц SiO2, SnO2, TiO2, ZnO или Sb2О5 является щелочным и предпочтительно находится в интервале от 9 до 13, рН растворов на основе наночастиц ZrO2, CeO2, SiO2 или Sb2O5 является кислотным и предпочтительно находится в интервале от 1 до 5.
Предпочтительно рН растворов на основе смеси наночастиц регулируют так, чтобы этот раствор был стабильным с течением времени. Предпочтительно в случае поверхностного слоя субстрата, содержащего цинк, алюминий, железо, олово, хром, никель или медь, рН выбран таким образом, чтобы он был либо щелочным, либо кислотным.
Согласно первому предпочтительному воплощению изобретения покрытие наносится путем погружения субстрата в течение регулируемого периода времени в ванну для нанесения покрытий путем погружения, содержащую раствор.
Согласно второму предпочтительному воплощению изобретения покрытие наносится путем распыления раствора на субстрат с помощью сопла, то есть устройства, которое с помощью или без помощи газа под давлением распыляет капли раствора.
Согласно третьему предпочтительному воплощению изобретения покрытие наносят путем осаждения раствора на субстрате с помощью вращающегося валика.
Предпочтительно раствор, который приводят в контакт с полосой, держат при температуре ниже 100°С и предпочтительно ниже 80°С.
Далее, предпочтительно температура субстрата в начале нанесения покрытия выше 125°С и ниже 250°С.
Если субстрат уже имеет металлическое покрытие перед обработкой, температура субстрата в начале нанесения покрытия предпочтительно выше 125°С и ниже на 30-100°С температуры плавления покрывающего металла.
Если субстрат имеет металлическое покрытие, полученное путем погружения, как, например, при цинковании путем погружения, ультратонкий слой наночастиц оксида предпочтительно образуют сразу после осаждения металлического покрытия до того, как субстрат охладится.
Предпочтительно субстрат защищают от обширного контакта с воздухом с помощью нейтрального газа, например азота (N2) или аргона, для предотвращения окисления субстрата.
Опять же предпочтительно время нанесения покрытия ограничивают путем варьирования глубины погружения в случае нанесения покрытия в растворе или длины участка распыления в случае распыления раствора соплами.
Также согласно изобретению раствор представляет собой водный раствор или раствор на основе любого другого растворителя, способного эффективно образовывать дисперсию с указанными наночастицами.
Предпочтительно в раствор добавляют агенты для улучшения устойчивости к коррозии и/или адгезии к субстрату или красителю и/или для улучшения скольжения в процессе формования.
В качестве добавления, которое может быть сделано к способу по изобретению, субстрат, покрытый ультратонким слоем наночастиц оксида, промывают после обработки водой или раствором на основе органических силанов или карбоновой кислоты со способностью к образованию сильной связи с органическим веществом.
Предпочтительно способ по изобретению включает средства для:
- постоянного измерения и регуляции рН,
- обеспечения пополнения раствора и удаления излишних продуктов реакции,
- обеспечения однородности рабочего раствора ванны таким образом, чтобы при этом избежать турбулентности на его поверхности.
Согласно предпочтительному воплощению изобретения температура субстрата и температура раствора, время, в течение которого субстрат остается в растворе, концентрация наночастиц в растворе и рН раствора регулируются. Если необходимо, температура субстрата, продолжительность времени распыления, концентрация наночастиц в распыляемом растворе, поток распыления и рН также регулируются.
Второй аспект настоящего изобретения относится к установке для нанесения покрытия стальной полосы, содержащей устройство для получения второго покрывающего слоя на первом покрывающем слое, полученном путем горячего погружения или путем распыления из форсунки посредством применения вышеописанного способа, характеризующейся тем, что указанная установка расположена после элементов, обеспечивающих операции формования и отвердевания первого покрывающего слоя, где указанный второй покрывающий слой получают в данной установке при температуре, по меньшей мере на 100°С ниже, чем температура, при которой отвердевает первый покрывающий слой.
Третий аспект настоящего изобретения относится к плоскому или длинному металлургическому изделию, предпочтительно к полосе, проволоке, непрерывнолитой заготовке или трубе, покрытой ультратонким защитным слоем посредством вышеописанного способа, характеризующегося тем, что указанный защитный слой содержит наночастицы оксида или смеси этих оксидов, предпочтительно Al2О3, Y2О3, SiO2, SnO2, TiO2, ZnO, Sb2O5, ZrO2 или СеО2, и имеет толщину менее 100 нм.
Предпочтительно изобретение относится к металлургическому изделию, как описано, толщина которого составляет от 0,15 до 5 мм.
Краткое описание графических материалов
На вышеупомянутой фигуре 1 показано изображение поверхности, обработанной согласно изобретению слоем SiO2, осажденным при концентрации 2% мас./мас., полученное с помощью сканирующей электронной микроскопии.
На вышеупомянутых фигурах 2а и 2б показаны в виде диаграммы потенциальные зоны осаждения при применении способа по изобретению в ванне (а) или с распылением (б) соответственно.
На фигуре 3 показано развитие, измеренное ЭСХА (электронной спектроскопией для химического анализа), толщины покрытия кремнеземом гальванизированной стали, нанесенного согласно настоящему изобретению, в зависимости от температуры. Покрытие наносится путем погружения в раствор 2% SiO2 с воздействием и без воздействия добавки, в данном случае бората натрия (5 г/л).
Описание предпочтительного воплощения изобретения
Новаторство настоящего изобретения заключается в принципе получения ультратонких слоев наночастиц оксидов, где толщина указанных слоев ограничена введением в ванну химических добавок, которые ограничивают реакцию осаждения.
Явление осаждения в процессе нанесения покрытия и стабильность ванны основаны на тех же химических принципах. В действительности осаждение путем погружения представляет собой конкуренцию между двумя противоположными механизмами. Существует, с одной стороны, сила, которая обеспечивает стабильность раствора и, следовательно, дает возможность разрушения связей между наночастицами и, с другой стороны, сила, которая дает возможность осаждения.
Для, насколько это возможно, более точной регуляции этого явления в раствор вводят химические соединения, содержащие определенные химические элементы.
Роль этих соединений заключается в катализе растворения ультратонкого слоя и, следовательно, борьбе с массовым и хаотичным осаждением, как-то, например, удалении сетки ребер на поверхности оксида. Эти соединения позволяют уменьшить массу слоя покрытия. С химической точки зрения, они являются до некоторой степени «ядами» для реакции осаждения.
Открытие этих соединений, которые ограничивают реакцию, дает возможность рассматривать качество покрытий как неуступающее или даже более высокое, чем качество покрытий, полученных путем общепринятой холодной обработки.
Они могут дать возможность получать однородную толщину покрытия из наночастиц в очень широком диапазоне температуры полосы (см. фиг.3) и таким образом эффективно регулировать массу слоя покрытия. Поэтому интересно отметить, что добавление этих типов химических веществ дает возможность осаждения при низких температурах, возможно, вплоть до настолько низких, как 120°С.
В зависимости от их концентрации рафинеры могут также дать возможность получить в ванне слои ультратонкой толщины для любой концентрации наночастиц.
Этот тип соединения должен быть растворим в растворителе в диапазонах рН рассматриваемых коллоидных растворов и не вызывать дестабилизацию суспензии. Кроме того, благодаря их способности разрушать связи между наночастицами они могут увеличить области стабильности коллоидных растворов либо в отношении температуры, либо в отношении рН, либо обоих факторов.
Чтобы представлять ценность, эффективность этих соединений должна повышаться с температурой.
Согласно настоящему изобретению типы минеральных или органических химических веществ соответствуют одному или нескольким типам наночастиц. Так, например, добавка для кремнезема не обязательно пригодна для оксида циркония.
Для осаждения частиц кремнезема наиболее эффективными типами принципиально являются катехин, плавиковая и борная кислоты или бораты, карбонаты и гидрокарбонаты натрия и калия, гидроксид аммония и амины, которые растворимы в воде.
Для оксидов двухвалентного и четырехвалентного олова предпочтительно будут применяться бораты, карбонаты и гидрокарбонаты калия, гидроксид аммония и амины, которые растворимы в воде.
Наконец, для оксидов церия и циркония предпочтительно будут применяться плавиковая, борная или карбоновая кислоты, либо муравьиная, уксусная, аскорбиновая и лимонная кислоты.
Как только покрытие сформировано, излишек наночастиц, которые не агломерировали под воздействием добавки, и сами остаточные добавки можно быстро удалить путем промывания.
Также следует обратить внимание на то, что сообразно с природоохранными нормами используемые соединения не являются канцерогенными.
Подписи к фигурам
Фиг.1: 28384
20 киловольт
10 микрометров
Увеличение в 2500 раз
Фиг.2а: Раствор обработки
Перегретая жидкость, зона осаждения
Растущая сфера пара
Металл
Фиг.2б: Перегретый раствор, зона осаждения
Металл
Фиг.3: Полезная зона с добавками
Полезная зона без добавок
Толщина (нм)
Температура полосы (°С)
Без добавок →
С добавками →
Claims (32)
1. Способ нанесения покрытия ультратонким слоем на непрерывно движущийся металлический субстрат, включающий осаждение ультратонкого слоя наночастиц оксида с толщиной слоя от 10 до 100 нм из раствора, содержащего наночастицы оксидов, в условиях регулируемого рН при температуре субстрата выше 120°С и суммарной продолжительности менее 5 с, предпочтительно менее 1 с, при этом в раствор вводят, по меньшей мере, одну химическую добавку, обладающую эффектом ограничения толщины наносимого слоя наночастиц оксида.
2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что покрываемый субстрат представляет собой либо металл, предпочтительно сталь, нержавеющую сталь, алюминий, цинк или медь, либо первый металл, покрытый вторым металлом, предпочтительно стальную полосу, покрытую слоем цинка, алюминия, олова или сплава, по меньшей мере, двух из этих металлов.
3. Способ по п.1, характеризующийся тем, что наночастицы являются гидрофильными и/или гидрофобными оксидами, предпочтительно SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3, СеО2, Sb2O5, Y2O3, ZnO, SnO2 или смеси этих оксидов, имеют размер от 1 до 100 нм и их содержание в растворе составляет от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 1%.
4. Способ по любому из пп.1-3, характеризующийся тем, что концентрация добавки составляет от 1 до 20 г/л раствора, предпочтительно от 5 до 10 г/л.
5. Способ по п.4, характеризующийся тем, что добавка, используемая для нанесения покрытия из наночастиц кремнезема, представляет собой соединение, которое растворимо в воде, выбранное из группы соединений, включающей катехин и его производные, плавиковую и борную кислоты, бораты, карбонаты и гидрокарбонаты натрия и калия, гидроксид аммония и амины.
6. Способ по п.4, характеризующийся тем, что добавка, используемая для нанесения покрытия из наночастиц оксида двухвалентного или четырехвалентного олова, представляет собой соединение, которое растворимо в воде, выбранное из группы соединений, включающей бораты, карбонаты и гидрокарбонаты калия, гидроксид аммония и амины.
7. Способ по п.4, характеризующийся тем, что добавка, используемая для нанесения покрытия из наночастиц оксидов церия и циркония, представляет собой соединение, выбранное из группы соединений, включающей плавиковую, борную и карбоновые кислоты.
8. Способ по п.7, характеризующийся тем, что добавка, используемая для нанесения покрытия из наночастиц оксидов церия и циркония, представляет собой соединение, выбранное из группы соединений, включающей муравьиную, уксусную, аскорбиновую и лимонную кислоты.
9. Способ по любому из пп.1-3 и 5-8, характеризующийся тем, что рН раствора регулируют таким образом, чтобы дать возможность травления поверхностных оксидов с металлического субстрата, когда он находится в контакте с раствором, чтобы придать частицам максимальный электрический заряд с целью избежать какой-либо агломерации в растворе, а также чтобы сделать частицы насколько возможно реактивными без дестабилизации раствора.
10. Способ по п.9, характеризующийся тем, что рН растворов на основе наночастиц SiO2, SnO2, TiO2, ZnO или Sb2O5 является щелочным и предпочтительно находится между 9 и 13.
11. Способ по п.9, характеризующийся тем, что рН растворов на основе наночастиц ZrO2, CeO2, SiO2 или Sb2O5 является кислым и предпочтительно находится между 1 и 5.
12. Способ по п.10 или 11, характеризующийся тем, что рН растворов на основе смеси наночастиц регулируют так, чтобы раствор был стабильным в течение длительного времени.
13. Способ по п.9, характеризующийся тем, что рН раствора является щелочным в случае поверхностного слоя субстрата, содержащего цинк, алюминий, железо, олово, хром, никель или медь.
14. Способ по п.9, характеризующийся тем, что рН является кислым в случае поверхностного слоя субстрата, содержащего цинк, алюминий, железо, олово, хром, никель или медь.
15. Способ по п.1, характеризующийся тем, что покрытие наносят путем погружения субстрата в течение регулируемого периода времени в погружную ванну для нанесения покрытий, содержащую раствор.
16. Способ по п.1, характеризующийся тем, что покрытие наносят путем распыления раствора на субстрате с помощью сопла, то есть устройства, которое с помощью или без помощи газа под давлением распыляет капли раствора.
17. Способ по п.1, характеризующийся тем, что покрытие наносят путем осаждения раствора на субстрате с помощью вращающегося валика.
18. Способ по п.1, характеризующийся тем, что раствор, который приводят в контакт с субстратом, держат при температуре ниже 100°С и предпочтительно ниже 80°С.
19. Способ по п.1, характеризующийся тем, что температура субстрата в начале процесса нанесения покрытия находится в интервале между 125 и 250°С.
20. Способ по п.19, характеризующийся тем, что субстрат имеет металлическое покрытие и температура субстрата в начале покрытия предпочтительно выше 125°С и ниже на 30-100°С температуры плавления покрывающего металла.
21. Способ по п.20, характеризующийся тем, что субстрат имеет металлическое покрытие, нанесенное путем погружения, как, например, при цинковании путем погружениния, и ультратонкий слой наночастиц оксида наносят сразу после осаждения металлического покрытия до того, как субстрат охладится.
22. Способ по п.21, характеризующийся тем, что субстрат защищают от обширного контакта с воздухом с помощью нейтрального газа, например азота или аргона, для предотвращения окисления субстрата.
23. Способ по п.20 или 21, характеризующийся тем, что время нанесения покрытия ограничивают путем варьирования глубины погружения в случае нанесения покрытия в растворе или длины участка распыления в случае распыления раствора соплами.
24. Способ по п.1, характеризующийся тем, что раствор представляет собой водный раствор или содержит любой другой растворитель, способный эффективно образовывать дисперсию указанных наночастиц.
25. Способ по п.1, характеризующийся тем, что в раствор добавляют реагенты для повышения устойчивости к коррозии, и/или улучшения адгезии к субстрату или красителю, и/или для улучшения скольжения в процессе формования.
26. Способ по п.1, характеризующийся тем, что субстрат, покрытый ультратонким слом наночастиц оксида, промывают водой или раствором на основе органических силанов или карбоновой кислоты со способностью к образованию сильной связи с органическим веществом.
27. Способ по п.1, характеризующийся тем, что используют средства для постоянного измерения и регулировки рН, обеспечения пополнения раствора и удаления излишних продуктов реакции и обеспечения однородности раствора ванны таким образом, чтобы при этом избежать турбулентности на его поверхности.
28. Способ по п.15, характеризующийся тем, что контролируют температуры субстрата и раствора, время, в течение которого субстрат находится в растворе, концентрацию наночастиц в растворе и рН раствора.
29. Способ по п.16, характеризующийся тем, что контролируют температуру субстрата, продолжительность распыления раствора, концентрацию наночастиц в распыляемом растворе, поток распыления и рН раствора.
30. Установка для нанесения покрытия на стальную полосу, содержащая устройство для получения второго покрывающего слоя на первом покрывающем слое, полученном путем горячего погружения или путем распыления форсунками посредством применения способа по любому из пп.2-29, характеризующаяся тем, что указанная установка расположена после элементов, обеспечивающих операции формования и отвердевания первого покрывающего слоя, где указанный второй покрывающий слой наносят при температуре, по меньшей мере, на 100°С ниже температуры отвердевания первого покрывающего слоя.
31. Плоское или длинное металлургическое изделие, предпочтительно полоса, проволока, непрерывно-литая заготовка или труба, покрытое ультратонким защитным слоем способом по любому из пп.1-29, характеризующееся тем, что указанный защитный слой содержит наночастицы оксида или смеси этих оксидов, предпочтительно Al2О3, Y2O3, SiO2, SnO2, TiO2, ZnO, Sb2O5, ZrO2 или CeO2, имеет толщину менее чем 100 нм.
32. Металлургическое изделие по п.31, толщина которого составляет от 0,15 до 5 мм.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BEBE2003/0666 | 2003-12-17 | ||
| BE2003/0666A BE1015823A3 (fr) | 2003-12-17 | 2003-12-17 | Procede de revetement d'une surface metallique par une couche ultrafine. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006123480A RU2006123480A (ru) | 2008-01-27 |
| RU2353702C2 true RU2353702C2 (ru) | 2009-04-27 |
Family
ID=34682722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006123480/02A RU2353702C2 (ru) | 2003-12-17 | 2004-11-02 | Способ нанесения покрытия ультратонким слоем на металлические изделия |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7959982B2 (ru) |
| EP (1) | EP1694879B1 (ru) |
| JP (1) | JP5030207B2 (ru) |
| KR (1) | KR101145650B1 (ru) |
| CN (1) | CN1894436B (ru) |
| AR (1) | AR047250A1 (ru) |
| BE (1) | BE1015823A3 (ru) |
| BR (1) | BRPI0417349B1 (ru) |
| CA (1) | CA2546421C (ru) |
| ES (1) | ES2477595T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA06007003A (ru) |
| PL (1) | PL1694879T3 (ru) |
| RU (1) | RU2353702C2 (ru) |
| TW (1) | TWI294920B (ru) |
| WO (1) | WO2005059196A2 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2587537C1 (ru) * | 2015-04-10 | 2016-06-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых" (ВлГУ) | Способ осаждения полупроводниковых наночастиц халькогенидов свинца из коллоидных растворов |
| RU2672754C2 (ru) * | 2012-11-19 | 2018-11-19 | Шеметалл Гмбх | Способ нанесения покрытий на металлические поверхности при помощи нанокристаллических слоев оксида цинка, водная композиция для этого и применение поверхностей с нанесенными таким образом покрытиями |
| RU2687326C1 (ru) * | 2015-06-04 | 2019-05-13 | Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн | Раствор для поверхностной обработки покрытого стального листа под горячее прессование |
| RU2715872C1 (ru) * | 2017-02-28 | 2020-03-03 | ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН | Способ нанесения суспензии и устройство для нанесения суспензии |
| RU2735438C1 (ru) * | 2019-12-02 | 2020-11-02 | Игорь Аркадьевич Зельцер | Способ нанесения покрытий на насосно-компрессорные трубы |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2001811A4 (en) * | 2006-03-30 | 2011-07-06 | Rhodia | MODIFIED SURFACES AND METHOD FOR MODIFYING A SURFACE |
| DE102007036473A1 (de) * | 2007-08-01 | 2009-02-05 | Testo Ag | Vorrichtung zum Messen des Zustands eines Messguts, insbesondere von Ölen oder Fetten |
| RU2493939C2 (ru) * | 2007-08-16 | 2013-09-27 | Х. К. Штарк Гмбх | Наноструктуры, состоящие из вентильных металлов и субоксидов вентильных металлов, и способ их получения |
| BE1018208A3 (fr) * | 2008-07-02 | 2010-07-06 | Ct Rech Metallurgiques Asbl | Procede de revetement d'une surface metallique par une couche hybride. |
| KR101639088B1 (ko) * | 2008-08-29 | 2016-07-12 | 코닝 인코포레이티드 | 보호 코팅 및 방법 |
| KR101558923B1 (ko) | 2008-12-18 | 2015-10-12 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 티타니아 복합 용융도금강판 및 그 제조방법 |
| WO2010122182A1 (es) | 2009-04-24 | 2010-10-28 | Fundacion Labein | Procedimiento para obtener revestimientos fotocatalíticos sobre sustratos metálicos |
| CN102148429B (zh) * | 2010-02-06 | 2016-03-30 | 清华大学 | 纳米光学天线阵列的制造方法 |
| JP2012087213A (ja) * | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属材用親水性皮膜、親水化処理剤、及び親水化処理方法 |
| CN102534538A (zh) * | 2010-12-17 | 2012-07-04 | 上海空间电源研究所 | 一种真空腔室间气氛隔离装置 |
| DE102011001140A1 (de) * | 2011-03-08 | 2012-09-13 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Stahlflachprodukt, Verfahren zum Herstellen eines Stahlflachprodukts und Verfahren zum Herstellen eines Bauteils |
| KR102492593B1 (ko) | 2011-06-08 | 2023-01-26 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 스퍼터링 타겟, 스퍼터링 타겟의 제조 방법 및 박막의 형성 방법 |
| US9404187B2 (en) | 2011-07-07 | 2016-08-02 | Tata Steel Nederland Technology B.V. | Coated steel substrate and method for making the same |
| CN102423755B (zh) * | 2011-10-20 | 2013-12-11 | 西北师范大学 | 在锌片表面构筑纳米管状超疏水结构的方法 |
| CN102586769B (zh) * | 2012-01-31 | 2015-08-05 | 马鞍山拓锐金属表面技术有限公司 | 一种无磷金属表面处理剂及其使用方法 |
| EP2820162A1 (en) * | 2012-02-27 | 2015-01-07 | Tata Steel Nederland Technology B.V. | Method for manufacturing a steel product |
| US9885108B2 (en) | 2012-08-07 | 2018-02-06 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method for forming sputtering target |
| CN102943257B (zh) * | 2012-10-31 | 2014-10-22 | 戴亚洲 | 一种稀土纳米复合合金涂层钢带、钢丝制造方法 |
| JP6141777B2 (ja) | 2013-02-28 | 2017-06-07 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 半導体装置の作製方法 |
| WO2015028143A1 (en) * | 2013-09-02 | 2015-03-05 | Tata Steel Nederland Technology B.V. | Doped polymer coating for steel substrates |
| US10068683B1 (en) | 2014-06-06 | 2018-09-04 | Southwire Company, Llc | Rare earth materials as coating compositions for conductors |
| EP3103897A1 (de) | 2015-06-11 | 2016-12-14 | ThyssenKrupp Steel Europe AG | Verfahren zur elektrochemischen abscheidung dünner anorganischer schichten |
| CN109332679B (zh) * | 2018-11-29 | 2020-11-06 | 西安建筑科技大学 | 一种晶粒细化的3d打印用金属粉末及其制备方法 |
| CN111004971B (zh) * | 2019-12-16 | 2021-05-25 | 首钢集团有限公司 | 一种热浸镀钢及其制备方法 |
| EP3872231A1 (de) * | 2020-02-28 | 2021-09-01 | voestalpine Stahl GmbH | Verfahren zum konditionieren der oberfläche eines mit einer zinklegierungs-korrosionsschutzschicht beschichteten metallbandes |
| JP7288228B2 (ja) | 2020-05-18 | 2023-06-07 | 日本製鉄株式会社 | ホットスタンプ成形体及びその製造方法並びにＡｌめっき鋼板 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6160886A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 防錆潤滑鋼板 |
| JPS6365940A (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | シリカ微粉末の水系分散剤 |
| JPS6372887A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-04-02 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐食性、耐加工性に優れた溶融めつき鋼板の製造方法 |
| JPS63297576A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-05 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐黒変性に優れた溶融めっき鋼板の製造方法 |
| JPS6411983A (en) | 1987-07-03 | 1989-01-17 | Nisshin Steel Co Ltd | Hot dipped steel sheet having superior blackening resistance |
| US5068134A (en) * | 1988-06-20 | 1991-11-26 | Zaclon Corporation | Method of protecting galvanized steel from corrosion |
| JP2560490B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1996-12-04 | 日産化学工業株式会社 | ジルコニアゾルの製造方法 |
| JP2683265B2 (ja) * | 1989-01-06 | 1997-11-26 | 電気化学工業株式会社 | 触媒担体組成物及びそれを用いた触媒担体 |
| JP2826902B2 (ja) * | 1990-11-10 | 1998-11-18 | 新日本製鐵株式会社 | プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
| JP2816076B2 (ja) * | 1993-01-21 | 1998-10-27 | 日本ペイント株式会社 | コロイダル粒子の分散体および水性塗料組成物 |
| JP3709018B2 (ja) * | 1996-07-16 | 2005-10-19 | 株式会社神戸製鋼所 | 潤滑性、接着性および化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
| KR100213852B1 (ko) * | 1995-11-13 | 1999-08-02 | 구마모토 마사히로 | 화성처리성이 우수한 윤활강판 및 그 제조방법 |
| JPH09296277A (ja) * | 1996-04-30 | 1997-11-18 | Nkk Corp | 加工密着性と耐食性に優れた有機樹脂被覆鋼板用亜鉛系めっき鋼板 |
| JP3922758B2 (ja) * | 1997-05-02 | 2007-05-30 | 株式会社トクヤマ | シリカ分散液の製造方法 |
| JP2000128532A (ja) * | 1998-10-28 | 2000-05-09 | Konica Corp | 非晶質酸化スズゾル及びその製造方法 |
| DE60001932T2 (de) * | 1999-05-11 | 2004-02-05 | PPG Industries Ohio, Inc., Cleveland | Behandlungsverfahren von kontinuierlich gewalzten stahlbändern und damit hergestellte produkte |
| EP1334143B1 (en) * | 2000-11-16 | 2007-02-14 | Biocompatibles UK Limited | Polymers and polymerisation processes |
| DE10063739B4 (de) * | 2000-12-21 | 2009-04-02 | Ferro Gmbh | Substrate mit selbstreinigender Oberfläche, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE10119538C2 (de) * | 2001-04-21 | 2003-06-26 | Itn Nanovation Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Substraten und deren Verwendungen |
| JP4097925B2 (ja) * | 2001-07-02 | 2008-06-11 | ユニチカ株式会社 | 無色透明酸化スズゾルおよびその製造法 |
| BE1014525A3 (fr) * | 2001-12-04 | 2003-12-02 | Ct Rech Metallurgiques Asbl | Procede de revetement de surface metallique. |
| JP2003268563A (ja) * | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Kansai Paint Co Ltd | 亜鉛又は亜鉛系合金メッキ用表面処理組成物 |
-
2003
- 2003-12-17 BE BE2003/0666A patent/BE1015823A3/fr not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-11-02 BR BRPI0417349-0A patent/BRPI0417349B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-11-02 EP EP04797122.1A patent/EP1694879B1/fr not_active Not-in-force
- 2004-11-02 ES ES04797122.1T patent/ES2477595T3/es active Active
- 2004-11-02 WO PCT/BE2004/000157 patent/WO2005059196A2/fr active Application Filing
- 2004-11-02 CA CA2546421A patent/CA2546421C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-02 PL PL04797122T patent/PL1694879T3/pl unknown
- 2004-11-02 RU RU2006123480/02A patent/RU2353702C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-11-02 US US10/580,245 patent/US7959982B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-02 KR KR1020067011142A patent/KR101145650B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-11-02 MX MXPA06007003A patent/MXPA06007003A/es active IP Right Grant
- 2004-11-02 CN CN200480037720XA patent/CN1894436B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-02 JP JP2006544179A patent/JP5030207B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-22 AR ARP040104317A patent/AR047250A1/es not_active Application Discontinuation
- 2004-12-15 TW TW093138874A patent/TWI294920B/zh not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-02-02 US US12/698,197 patent/US20100173106A1/en not_active Abandoned
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2672754C2 (ru) * | 2012-11-19 | 2018-11-19 | Шеметалл Гмбх | Способ нанесения покрытий на металлические поверхности при помощи нанокристаллических слоев оксида цинка, водная композиция для этого и применение поверхностей с нанесенными таким образом покрытиями |
| RU2587537C1 (ru) * | 2015-04-10 | 2016-06-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых" (ВлГУ) | Способ осаждения полупроводниковых наночастиц халькогенидов свинца из коллоидных растворов |
| RU2687326C1 (ru) * | 2015-06-04 | 2019-05-13 | Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн | Раствор для поверхностной обработки покрытого стального листа под горячее прессование |
| US10800933B2 (en) | 2015-06-04 | 2020-10-13 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Surface treatment solution for plated steel sheet to be hot-pressed |
| RU2715872C1 (ru) * | 2017-02-28 | 2020-03-03 | ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН | Способ нанесения суспензии и устройство для нанесения суспензии |
| RU2735438C1 (ru) * | 2019-12-02 | 2020-11-02 | Игорь Аркадьевич Зельцер | Способ нанесения покрытий на насосно-компрессорные трубы |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20060130063A (ko) | 2006-12-18 |
| JP2007514865A (ja) | 2007-06-07 |
| CN1894436B (zh) | 2011-07-27 |
| CA2546421A1 (en) | 2005-06-30 |
| US20100173106A1 (en) | 2010-07-08 |
| BE1015823A3 (fr) | 2005-09-06 |
| PL1694879T3 (pl) | 2014-10-31 |
| CA2546421C (en) | 2011-10-18 |
| JP5030207B2 (ja) | 2012-09-19 |
| EP1694879B1 (fr) | 2014-05-21 |
| ES2477595T3 (es) | 2014-07-17 |
| US20070141246A1 (en) | 2007-06-21 |
| MXPA06007003A (es) | 2007-01-30 |
| KR101145650B1 (ko) | 2012-05-25 |
| AR047250A1 (es) | 2006-01-11 |
| TW200521263A (en) | 2005-07-01 |
| BRPI0417349A (pt) | 2007-03-13 |
| TWI294920B (en) | 2008-03-21 |
| EP1694879A2 (fr) | 2006-08-30 |
| BRPI0417349B1 (pt) | 2015-08-04 |
| CN1894436A (zh) | 2007-01-10 |
| US7959982B2 (en) | 2011-06-14 |
| WO2005059196A2 (fr) | 2005-06-30 |
| WO2005059196A3 (fr) | 2005-09-09 |
| RU2006123480A (ru) | 2008-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2353702C2 (ru) | Способ нанесения покрытия ультратонким слоем на металлические изделия | |
| JP2007514865A6 (ja) | 超微粒層で金属表面を被覆する方法 | |
| KR100927150B1 (ko) | 금속 표면 코팅방법 | |
| US4296145A (en) | Method for coating one side only of steel strip with molten coating metal | |
| JP2005513258A5 (ru) | ||
| JPS6141754A (ja) | 鉄基金属ストリツプへの溶融亜鉛基メツキ被覆において筒口の亜鉛蒸気を調整する方法 | |
| CA1100367A (en) | One-side galvanizing | |
| JP2003524702A (ja) | 皮膜にドロスの取り込み欠陥を含まない溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法及び関連の装置 | |
| US4177303A (en) | Method of galvanizing a portion only of a ferrous metal article | |
| JPH04160142A (ja) | 溶融亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 | |
| JPS6314848A (ja) | 鋼板の金属被覆方法 | |
| JPH10130803A (ja) | 耐疵付き性に優れた溶融Ｚｎ系めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JPS6357754A (ja) | 非合金化溶融めつき鋼板のスパングル消去方法 | |
| KR960011012B1 (ko) | 광택성이 우수한 제로 스팡글(zero-spangle) 용융 아연도금강판 제조방법 | |
| JPH0129868B2 (ru) | ||
| JPH0452262A (ja) | 溶融系合金亜鉛メッキ帯状金属の製造法 | |
| JPS63449A (ja) | 薄目付溶融亜鉛めつき鋼板の製造方法 | |
| JPH06158343A (ja) | 耐黒変性に優れた亜鉛系溶融めっき鋼板 | |
| JPS61119662A (ja) | 金属材への厚めつき方法 | |
| JPH03146648A (ja) | 溶融系亜鉛めっき鋼板の酸化膜生成方法 | |
| KR20030049338A (ko) | 용융아연 도금강판의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181103 |