RU2339120C1 - Микропористая мембрана с обработанной поверхностью и электрохимическое устройство, изготовленное с ее использованием - Google Patents

Микропористая мембрана с обработанной поверхностью и электрохимическое устройство, изготовленное с ее использованием Download PDF

Info

Publication number
RU2339120C1
RU2339120C1 RU2007125641/09A RU2007125641A RU2339120C1 RU 2339120 C1 RU2339120 C1 RU 2339120C1 RU 2007125641/09 A RU2007125641/09 A RU 2007125641/09A RU 2007125641 A RU2007125641 A RU 2007125641A RU 2339120 C1 RU2339120 C1 RU 2339120C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
film according
inorganic particles
porous
styrene
group
Prior art date
Application number
RU2007125641/09A
Other languages
English (en)
Inventor
Сеок-Коо КИМ (KR)
Сеок-Коо КИМ
Санг-Йоунг ЛИ (KR)
Санг-Йоунг ЛИ
Соон-Хо АХН (KR)
Соон-Хо АХН
Дзунг-Дон СУК (KR)
Дзунг-Дон СУК
Хиун-Ханг ЙОНГ (KR)
Хиун-Ханг ЙОНГ
Original Assignee
Эл Джи Кем, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эл Джи Кем, Лтд. filed Critical Эл Джи Кем, Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2339120C1 publication Critical patent/RU2339120C1/ru

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/443—Particulate material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H01M50/461—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes with adhesive layers between electrodes and separators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

Изобретение относится к области электротехники, в частности к изготовлению подзаряжаемых аккумуляторных батарей. В предложенном техническом решении пористая мембрана или пористая пленка включает (а) пористую подложку, имеющую поры; и (b) слой покрытия, сформированный по меньшей мере на одном участке, выбранном из группы, включающей поверхность подложки и часть пор, имеющихся в подложке, при этом слой покрытия включает бутадиен-стирольный каучук. Также описано электрохимическое устройство, в котором пористую пленку используют в качестве разделителя. Пористая пленка покрыта бутадиен-стирольным полимером, обеспечивающим повышенную стойкость к царапанию, и имеет улучшенную адгезию к другим подложкам. Техническим результатом изобретения является повышение механических свойств электрохимических устройств, а также улучшение безопасности их эксплуатации. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 4 ил.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к пористой пленке, поверхность которой обработана полимером, способным улучшать адгезию к другим подложкам, стойкость к царапанию и износостойкость. Настоящее изобретение также относится к электрохимическому устройству, включающему вышеупомянутую пористую пленку в качестве разделителя.
Уровень техники
В последнее время растет интерес к технологии аккумулирования энергии. Батареи широко используются в качестве источников энергии в портативных телефонах, видеокамерах, компьютерах-ноутбуках, персональных компьютерах (РС) и электрических автомобилях, что приводит к их интенсивным исследованиям и разработке. В этом отношении электрохимические устройства являются объектами повышенного интереса. В частности, в центре внимания находится разработка подзаряжаемых аккумуляторных батарей.
Среди доступных в настоящее время аккумуляторных батарей литиевые аккумуляторные батареи, разработанные в начале 1990-х гг., имеют более высокое напряжение возбуждения и плотность энергии, чем упомянутые характеристики известных батарей с использованием водных электролитов (таких как батареи Ni-МН, батареи Ni-Cd и батареи Н2SO4-Pb). Литиевые аккумуляторные батареи оказались в центре внимания благодаря вышеупомянутым преимуществам. В целом литиевую аккумуляторную батарею изготавливают, собирая устройство, включающее анод, катод и разделитель, расположенный между двумя электродами. В вышеупомянутом устройстве разделитель, расположенный между двумя электродами, является элементом, служащим для предотвращения внутреннего замыкания, причиной которого является прямой контакт между катодом и анодом. Разделитель также служит в качестве пути для потока ионов в батарее и способствует повышению ее безопасности.
Однако известные батареи, изготовленные вышеописанным способом с использованием разделителя на основе полиолефина, часто вызывают проблему, связанную с плохой адгезией и разделением между разделителем и электродами, а также недостаточным переходом ионов лития через поры разделителя, что приводит к ухудшению качества батареи. Кроме того, известные разделители изготавливают из химически стойкого материала, который не разлагается и не подвержен никакой реакции при воздействии окислительной или восстановительной атмосферы внутри батареи, такой как полиолефин или фторполимер. Однако подобные материалы обеспечивают недостаточную механическую прочность, вызывая в результате затруднения, связанные с отслаиванием или разрушением разделителя во время сборки батареи, что приводит к снижению безопасности батареи, причиной которого является внутреннее замыкание батареи. Кроме того, известные разделители покрывают неорганическими частицами с целью повышения термостойкости и обеспечения высокой диэлектрической постоянной. Однако из-за слабой силы связывания между разделителем и неорганическими частицами последние отделяются от разделителя, делая таким образом невозможным получение желаемых эффектов.
Краткое описание чертежей
Упомянутые и другие цели, признаки и преимущества настоящего изобретения станут более понятными из приведенного ниже подробного описания в сочетании с прилагаемыми чертежами, на которых:
Фиг.1 представляет фотографию, показывающую результаты оценки адгезии между электродом и органической/неорганической композитной пористой пленкой (BaTiO3/PVdF-HFP), покрытой бутадиен-стирольным каучуком (SBR) согласно примеру 1, после ламинирования электрода и пористой пленки;
Фиг.2 представляет фотографию, показывающую результаты оценки адгезии между электродом и органической/неорганической композитной пористой пленкой (BaTiO3/PVdF-HFP) согласно сравнительному примеру 1, после ламинирования электрода и пористой пленки;
Фиг.3 представляет фотографию, показывающую результаты испытания на отслаивание, осуществляемого с использованием органической/неорганической композитной пористой пленки (BaTiO3/PVdF-HFP), покрытой бутадиен-стирольным каучуком (SBR) согласно примеру 1; и
Фиг.4 представляет фотографию, показывающую результаты испытания на отслаивание, осуществляемого с использованием органической/неорганической композитной пористой пленки (BaTiO3/PVdF-HFP), согласно сравнительному примеру 1.
Сущность изобретения
Поэтому настоящее изобретение было разработано с целью устранения вышеупомянутых проблем. Авторы настоящего изобретения установили, что при нанесении на поверхность разделителя или на часть пор, имеющихся в разделителе, бутадиен-стирольного каучука (SBR), обеспечивающего высокую степень адгезии и механической прочности, разделитель проявляет улучшенную адгезию к другим подложкам, предпочтительно - к электродам, и не подвержен отслаиванию и разрушению во время сборки электрохимического устройства, поэтому электрохимическое устройство, включающее такой разделитель, способно обеспечить повышенную безопасность, при этом может быть предотвращено снижение его качества.
Следовательно, целью настоящего изобретения является разработка пористой пленки, покрытой бутадиен-стирольным каучуком, обеспечивающим высокую степень адгезии и механической прочности. Другой целью настоящего изобретения является разработка способа получения вышеупомянутой пористой пленки. Следующей целью настоящего изобретения является разработка электрохимического устройства с использованием вышеупомянутой пористой пленки в качестве разделителя.
Согласно одному из аспектов настоящего изобретения разработана пористая пленка, включающая: (а) пористую подложку, имеющую поры; и (b) слой покрытия, сформированный по меньшей мере на одном участке, выбранном из группы, включающей поверхность подложки и часть пор, имеющихся в подложке, при этом слой покрытия включает бутадиен-стирольный каучук. Настоящее изобретение также включает электрохимическое устройство с использованием вышеописанной пористой пленки в качестве разделителя.
Далее настоящее изобретение описано более подробно.
Пористая пленка согласно настоящему изобретению отличается тем, что поверхность пористой подложки и/или часть пор, имеющихся в подложке, покрыта бутадиен-стирольным каучуком. Такая пористая пленка с покрытием способна улучшить безопасность батареи и предотвратить ухудшение ее качества благодаря физическим свойствам бутадиен-стирольного каучука.
(1) Пористая пленка, покрытая бутадиен-стирольным каучуком на поверхности пористой подложки, имеющей поры, и/или на части пор, имеющихся в пористой подложке, способна улучшить безопасность батареи.
Как упомянуто выше, в известных разделителях обычно используют полиолефиновые полимеры. Однако полиолефиновые полимеры имеют недостаточную механическую прочность, создавая проблемы, связанные с отслаиванием и разрушением разделителей во время сборки батареи, что приводит к снижению безопасности батареи, вызванному внутренним замыканием или т.п.
Пористая же пленка согласно настоящему изобретению, напротив, обладает улучшенной стойкостью к царапанию и сохраняет структуру пор, присущую пленке, в течение более длительного периода времени благодаря низкой температуре стеклования (Tg) бутадиен-стирольного каучука. Поэтому электрохимическое устройство, включающее такую пористую пленку в качестве разделителя, способно обеспечить повышенную безопасность.
Кроме того, в том случае, когда бутадиен-стирольный каучук, используемый в пористой пленке, содержит гидрофильную функциональную группу, такая пористая пленка обладает улучшенной способностью к адгезии. Следовательно, пористая пленка согласно настоящему изобретению сохраняет постоянную способность к тесному контакту с другими подложками (например, электродами), что помогает избежать прямого контакта обоих электродов из-за падения внешнего напряжения и ухудшения термобезопасности разделителя, вызванного внутренними или внешними факторами. Поэтому появляется возможность предотвратить внутреннее замыкание.
Далее, как отмечено выше, при диспергировании или нанесении неорганических частиц на известный разделитель на основе полиолефина с целью повышения теплостойкости и проводимости неорганические частицы, нанесенные на разделитель, отделяются от него, делая таким образом невозможным достижение желаемого эффекта. Однако в пористой пленке согласно настоящему изобретению слой покрытия из бутадиен-стирольного каучука наносят на органическую/неорганическую композитную пористую пленку, имеющую пористую структуру, образованную междоузельными пространствами неорганических частиц, одновременно сохраняя пористую структуру в прежнем виде. Поэтому появляется возможность реализации высокой адгезионной способности, обеспечиваемой бутадиен-стирольным каучуком с одновременным сохранением действия по улучшению теплостойкости и механической прочности, обеспечиваемого неорганическими частицами. В частности, при нанесении бутадиен-стирольного каучука на поверхность пористой пленки и его проникновении в часть пор, имеющихся в пленке, может быть получен синергизм вышеупомянутых эффектов.
(2) Пористая пленка, покрытая бутадиен-стирольным каучуком на поверхности пористой подложки, имеющей поры, и/или на части пор, имеющихся в пористой подложке, способна предотвратить снижение качества батареи.
Например, в известном процессе сборки батареи в результате размещения разделителя между катодом и анодом батареи электроды и разделитель часто отделены друг от друга благодаря плохой адгезии между ними. Таким образом, во время электрохимической реакции в батарее перенос ионов лития через поры разделителя не может быть эффективно осуществлен, что приводит к ухудшению качества батареи.
Однако в пористой пленке, покрытой бутадиен-стирольным каучуком согласно настоящему изобретению, может быть обеспечена высокая степень адгезии путем регулирования видов и количеств мономеров во время получения бутадиен-стирольного каучука. В результате во время электрохимической реакции в батарее, а также в процессе сборки батареи непрерывный перенос ионов лития может быть продолжен благодаря тесному контакту между пористой пленкой и электродами, поэтому ухудшение качества батареи может быть предотвращено.
(3) Пористую пленку согласно настоящему изобретению получают, нанося покрытие (i) на пористую подложку, имеющую поры; (ii) на органическую/неорганическую композитную пористую пленку, включающую пористую пленку с порами с нанесенным на нее слоем покрытия, включающим смесь неорганических частиц со связующим полимером, на поверхность пористой подложки и/или на часть пор, присутствующих в пористой подложке; и (iii) на органическую/неорганическую композитную пористую пленку, включающую неорганические частицы и слой покрытия из связующего полимера, частично или полностью сформированного на поверхности неорганических частиц, непосредственно с бутадиен-стирольным каучуком. Следовательно, неорганические частицы связаны и закреплены между собой порами, имеющимися на поверхности пористой подложки и связующего полимера. Кроме того, междоузельные пространства неорганических частиц позволяют пористой структуре органической/неорганической композитной пористой пленки активного слоистого типа или свободного типа оставаться в прежнем виде, при этом пористая структура и слой покрытия из связующего полимера связаны физически и прочно друг с другом. Поэтому может быть решена проблема плохих механических свойств, таких как хрупкость. Кроме того, жидкий электролит, впрыскиваемый впоследствии через пористую структуру, существенно снижает сопротивление переходного слоя, возникающее между самими неорганическими частицами и между неорганическими частицами и связующим полимером. Более того, через поры может быть осуществлен равномерный перенос ионов лития, благодаря чему через пористую структуру может быть впрыснуто большее количество электролита, что приводит к улучшению качества батареи.
Помимо вышеупомянутых преимуществ, может быть предотвращено расслаивание и повреждение разделителя с использованием пористой пленки согласно настоящему изобретению. Следовательно, появляется возможность улучшения технологичности во время сборки батареи.
Материалы покрытий для пористой пленки согласно настоящему изобретению включают бутадиен-стирольный каучук, известный специалисту в данной области техники, без конкретных ограничений. Бутадиен-стирольный каучук (SBR) является предпочтительным, поскольку он имеет более низкое отношение инфильтрации к электролиту и благодаря этому небольшую возможность растворения или деформации внутри батареи. В частности, предпочтительным является SBR, имеющий температуру стеклования (Tg), равную комнатной температуре (25°С) или ниже.
Физические свойства бутадиен-стирольного каучука (SBR) могут быть проконтролированы таким образом, чтобы он присутствовал в стеклообразном состоянии или каучукообразном состоянии в результате регулирования отношения концентраций компонентов содержащего стирольную группу мономера и содержащего бутадиеновую группу мономера, улучшая, таким образом, сопротивление царапанию разделителя и безопасности батареи. Кроме того, SBR может включать различные виды и количества мономеров, содержащих гидрофильные функциональные группы, способные формировать водородные связи с другими подложками (например, электродами) с целью улучшения адгезии. Поэтому SBR способен обеспечить улучшенную адгезию с электродом. С учетом вышеприведенных характеристик SBR, который может быть использован в настоящем изобретении, предпочтительно содержит по меньшей мере одну гидрофильную функциональную группу, выбранную из группы, включающей малеиновую кислоту, акриловую кислоту, акрилат, карбоксилат, нитрил, гидрокси, меркапто, простой эфир, сложный эфир, амид, амин и ацетатные группы, а также атомы галогена.
Бутадиен-стирольный каучук, который может быть использован в настоящем изобретении, включает, но не ограничивается им, SBR, полученный полимеризацией: (а) содержащего бутадиеновую группу мономера и содержащего стирольную группу мономера; или (b) содержащего бутадиеновую группу мономера, содержащего стирольную группу мономера и содержащего гидрофильную группу мономера, известной специалисту в данной области техники, обычным способом, используемым в настоящее время в данной области техники. Конкретные ограничения относительно содержащего гидрофильную группу мономера отсутствуют, а его неограничивающие примеры включают мономеры, содержащие по меньшей мере одну гидрофильную функциональную группу, выбранную из группы, включающей малеиновую кислоту, акриловую кислоту, акрилат, карбоновую кислоту, нитрил, гидроксил и ацетатные группы.
Согласно данному изобретению отношение концентраций компонентов содержащего стирольную группу мономера к содержащему бутадиеновую группу мономеру варьируется от 1:99 до 99:1, но не ограничивается приведенными значениями. Содержание стирольной группы в бутадиен-стирольном каучуке предпочтительно составляет 50 вес.% или менее.
Несмотря на отсутствие конкретных ограничений относительно средней молекулярной массы (MW) бутадиен-стирольного каучука, SBR предпочтительно имеет молекулярную массу, составляющую 10000~1000000. Отсутствуют также конкретные ограничения относительно формы SBR каучука; SBR-каучук присутствует предпочтительно в виде эмульсии, полученной в результате сополимеризации в растворе. Поскольку SBR может быть использован непосредственно в виде эмульсии или после его диспергирования в воде, применения дополнительного органического растворителя и дополнительной стадии его удаления не требуется.
Слой покрытия из SBR, сформированный на пористой пленке, предпочтительно имеет толщину, составляющую 0,001~10 микрометров, но не ограничивается приведенными значениями. Если толщина составляет менее 0,001 мкм, то достаточное улучшение адгезии и механической прочности становится невозможным. С другой стороны, если толщина составляет более 10 мкм, то слой покрытия из SBR может превратиться в резистивный слой, что приводит к ухудшению качества батареи.
Слой покрытия, сформированный на пористой пленке согласно настоящему изобретению, может, помимо SBR, дополнительно включать другие добавки, известные специалисту в данной области техники. Неограничивающие примеры таких добавок включают загуститель или кремнийорганический аппрет, способный усилить связывание.
Подложка, покрываемая SBR согласно настоящему изобретению, представляет собой любую пористую подложку при условии, что она служит в качестве пути для потока ионов лития и в качестве пространства для приема электролита, независимо от структурных элементов и состава подложки.
Пористые подложки могут быть приблизительно разделены на следующие три вида, но не ограничиваются ими. Первый вид (а) является традиционным разделителем, известным специалистам в данной области техники. Второй вид (b) является органической/неорганической композитной пористой пленкой, имеющей поры, со слоем покрытия, включающим смесь неорганических частиц со связующим полимером, на поверхности пористой подложки и/или на части пор, имеющихся в пористой подложке. Третий вид (с) является органической/неорганической композитной пористой пленкой, содержащей неорганические частицы и слой покрытия из связующего полимера, частично или полностью сформированного на поверхности неорганических частиц. Могут быть использованы сочетания вышеприведенных видов разделителей. В данном изобретении неорганические/органические композитные пористые пленки (b) и (с) включают неорганические частицы, связанные и скрепленные между собой связующим полимером и имеющие пористую структуру, сформированную междоузельными пространствами неорганических частиц. В частности, предпочтительными являются неорганические/органические композитные пористые пленки (b) и (с), поскольку такие пленки ограничивают возможность полного короткого замыкания между двумя электродами благодаря присутствию неорганических частиц даже в том случае, когда слой покрытия с бутадиен-стирольной поверхностью частично или полностью разрушен в батарее под воздействием внутренних или внешних факторов. Даже в случае возникновения короткого замыкания распространение его зоны ограничивается неорганическими частицами, что приводит к повышению безопасности батареи.
При использовании разделителя (а) и органической/неорганической композитной пористой пленки (b) неограничивающие примеры пористой подложки включают полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, полиэфир, полиацеталь, полиамид, поликарбонат, полиимид, полиэфирэфиркетон, полиэфирсульфон, оксид полифенилена, полифениленсульфидро, полиэтиленнафталин, поливинилиденфторид, оксид полиэтилена, полиакрилонитрил, сополимер поливинилиденфторида-гексафторпропилена, полиэтилен, полипропилен или их сочетание. Однако могут быть использованы и другие подложки на основе полиолефина, известные специалисту в данной области техники.
Пористая подложка, используемая в разделителе (а) и органической/неорганической композитной пористой пленке (b), может иметь вид мембраны или волокна. В том случае, когда пористая подложка является волокнистой, она может представлять собой нетканый материал, формирующий пористый материал (предпочтительно материал типа нетканого материала, включающий длинные волокна, или материал, полученный дутьем из расплава).
Несмотря на отсутствие конкретных ограничений относительно толщины пористой подложки, используемой в разделителе (а) и органической/неорганической композитной пористой пленке (b), пористая подложка предпочтительно имеет толщину, составляющую от 1 мкм до 100 мкм, более предпочтительно - от 5 мкм до 50 мкм. Несмотря на отсутствие конкретных ограничений относительно размера пор и пористости пористой подложки, пористая подложка предпочтительно имеет пористость от 5 до 99%. Размер пор (диаметр) предпочтительно варьируется от 0,01 мкм до 50 мкм, более предпочтительно - от 0,1 мкм до 20 мкм.
Из трех вышеописанных видов пористых подложек органическая/неорганическая композитная пористая пленка (b) включает пористую подложку, имеющую поры, покрытые смесью неорганических частиц со связующим полимером, в то время как органическая/неорганическая композитная пористая пленка (с) представляет собой свободную пленку, включающую неорганические частицы и связующий полимер. Такие виды пористых подложек обеспечивают формирование междоузельных пространств среди неорганических частиц, тем самым способствуя формированию микропор и сохранению физической формы в качестве прокладки. В данном изобретении полимерное связующее служит для фиксации неорганических частиц и связывания неорганических частиц между собой.
Конкретных ограничений по выбору неорганических частиц не существует при условии, что они являются электрохимическими стойкими. Иными словами, конкретных ограничений относительно неорганических частиц, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, не существует при условии, что они не подвергаются окислению и/или восстановлению при диапазоне задающих напряжений (например, 0-5 V на основе Li/Li+) батареи, в которой их используют. В частности, предпочтительным является использование неорганических частиц, имеющих как можно более высокую ионную проводимость, поскольку такие неорганические частицы способны улучшить качество электрохимического устройства путем повышения его ионной проводимости. Кроме того, при использовании неорганических частиц, имеющих высокую плотность, они слабо диспергируются во время стадии нанесения покрытия и могут повысить массу изготавливаемой батареи. Поэтому предпочтительным является использование неорганических частиц, имеющих как можно более низкую плотность. Кроме того, при использовании неорганических частиц, имеющих высокую диэлектрическую постоянную, они могут способствовать повышению степени диссоциации соли электролита, такой как соль лития, в жидком электролите, тем самым повышая ионную проводимость электролита. Более того, поскольку неорганические частицы характеризуются физическими свойствами, которые не изменяются даже при высокой температуре, составляющей 200°С или выше, органическая/неорганическая композитная пористая пленка с использованием неорганических частиц может иметь высокую теплостойкость.
По вышеизложенным причинам неорганические частицы, которые могут быть использованы в органических/неорганических композитных пористых пленках (b) и (с), выбраны из известных неорганических частиц, имеющих высокую диэлектрическую постоянную, равную 5 или более, предпочтительно - 10 или более, неорганических частиц, имеющих литиевую проводимость, или их смесей. Это объясняется тем, что такие неорганические частицы способны повышать безопасность батареи и способны предотвращать снижение качества батареи благодаря их теплостойкости и проводимости.
Конкретные неограничивающие примеры неорганических частиц, имеющих высокую диэлектрическую постоянную, равную 5 или более, включают BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3 (PZT), Pb1-хLaхZr1-yTiyO3 (PLZT), Pb(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT), оксид гафния (HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, Y2O3, Al2O3, TiO2, SiC или их смеси.
В данном описании определение "неорганические частицы, способные проводить ионы лития", относится к неорганическим частицам, содержащим элементы лития и способным проводить ионы лития без накапливания лития. Неорганические частицы, способные проводить ионы лития, могут проводить и переносить ионы лития благодаря дефектам, имеющимся в их структуре, поэтому они способны повысить проводимость ионов лития и способствовать улучшению качества батареи. Неограничивающие примеры таких неорганических частиц, способных проводить ионы лития, включают: фосфат лития (Li3PO4); фосфат лития титана (LiхTiy(PO4)3, 0<x<2, 0<y<3); фосфат лития алюминия титана (LiхAlyTiz(PO4)3, 0<x<2, 0<y<1, 0<z<3); стекло типа (LiAlTiP)xOy (0<x<4, 0<y<13), такое как 14Li2O-9Al2O3-38TiO2-39P2O5; титанат лития лантана (LiхLayTiO3, 0<x<2, 0<y<3); тиофосфат лития германия (LiхGeyPzSw, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5), такой как Li3,25Ge0,25P0,75S4; нитриды лития (LiхNy, 0<x<4, 0<y<2), такие как Li3N; стекло типа SiS2 (LixSiySz, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4), такое как Li3PO4-Li2S-SiS2; стекло типа P2S5 (LixPySz, 0<x<3, 0<y<3, 0<z<7), такое как LiI-Li2S-P2S5; или их смеси.
Описанные выше неорганические частицы, например Pb(Zr,Ti)O3 (PZT), Pb1-хLaхZr1-yTiyO3 (PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT), оксид гафния (HfO2) и т.д., имеют высокую диэлектрическую постоянную, равную 100 или более. Неорганические частицы также имеют пьезоэлектричество, поэтому электрический потенциал может возникнуть между обеими поверхностями в результате образования заряда при их движении или сжатии под воздействием определенного давления. Следовательно, неорганические частицы могут предотвратить внутреннее короткое замыкание между обоими электродами, тем самым способствуя повышению безопасности батареи. Кроме того, при объединении таких неорганических частиц, имеющих высокую диэлектрическую постоянную, с неорганическими частицами, способными проводить ионы лития, может быть достигнут синергетический эффект.
Органическая/неорганическая композитная пористая пленка согласно настоящему изобретению способна образовывать поры, размер которых составляет несколько микрометров, в результате регулирования размера неорганических частиц, содержания неорганических частиц и отношения концентраций неорганических частиц и связующего полимера. Размер пор и пористость также могут быть отрегулированы.
Несмотря на отсутствие конкретных ограничений относительно размера неорганических частиц, такие частицы предпочтительно имеют размер, составляющий 0,01-10 мкм. Отсутствуют также конкретные ограничения относительно содержания неорганических частиц. Однако неорганические частицы присутствуют в смеси неорганических частиц со связующим полимером, формируя органическую/неорганическую композитную пористую пленку, предпочтительно в количестве 50-99 вес.%, более конкретно - в количестве 60-95 вес.% в расчете на 100 вес.% общей массы смеси.
Связующий полимер, который может быть использован в органических/неорганических композитных пористых пленках (b) и (с), включает полимер, используемый в настоящее время в данной области техники. Предпочтительным является использование полимера, имеющего растворимость от 15 до 45 МПа1/2, в зависимости от конкретного электролита, используемого в батарее. Более предпочтительным является использование полимера, набухающего в электролите и имеющего растворимость от 18,0 до 30 [Дж1/2/см3/2] (J1/2/cm3/2). Связующий полимер обеспечивает связывание неорганических частиц между собой и их стойкое закрепление. Таким образом, связующий полимер способствует предотвращению ухудшения механических свойств конечной органической/неорганической композитной пористой пленки и повышению уровня инфильтрации электролита, тем самым улучшая качество батареи.
Неограничивающие примеры связующего полимера, который может быть использован в настоящем изобретении, включают сополимер поливинилиденфторида с гексафторпропиленом, сополимер поливинилиденфторида с трихлорэтиленом, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил, поливинилпирролидон, поливинилацетат, сополимер полиэтилена с винилацетатом, оксид полиэтилена, ацетат целлюлозы, бутират ацетата целлюлозы, пропионат ацетата целлюлозы, цианоэтилпуллулан, цианоэтилполивиниловый спирт, цианоэтилцеллюлозу, цианоэтилсахарозу, пуллулан, карбоксиметилцеллюлозу или их смеси.
Органические/неорганические композитные пористые пленки (а) и (b) могут быть получены традиционным способом, известным специалисту в данной области техники. Один из вариантов способа включает следующие стадии: (а) растворение полимера в растворителе для получения раствора полимера; (b) добавление неорганических частиц к раствору полимера, полученному на стадии (а) и их перемешивание; и (с) нанесение смеси неорганических частиц со связующим полимером, полученным на стадии (b), на подложку с последующей сушкой и, необязательно, удалением подложки.
Полученные вышеописанным способом органические/неорганические композитные пористые пленки могут быть разделены на описанные выше три вида (а)~(с). Среди данных видов органическая/неорганическая композитная пористая пленка (с), полученная в результате использования смеси неорганических частиц только со связующим, имеет пористую структуру микрометрового размера благодаря междоузельным пространствам между неорганическими частицами, которые выполняют не только функцию поддержки, но и действуют как прокладки. Кроме того, органическая/неорганическая композитная пористая пленка (b), сформированная в результате нанесения вышеописанной смеси на пористую подложку, включает поры, образованные самой пористой подложкой, и имеет пористую структуру на подложке, а также на активном слое благодаря междоузельным пространствам между неорганическими частицами на подложке.
Несмотря на отсутствие конкретных ограничений относительно размера пор и пористости готовой пористой пленки, сформированной путем нанесения бутадиен-стирольного каучука на подложку любого вида, выбранную из видов (а)~(с), пористая пленка предпочтительно имеет пористость 10~99% и размер пор (диаметр) 0,001~10 мкм. В том случае, если готовая пористая пленка имеет размер пор менее 0,001 мкм и пористость менее 10%, электролит не может равномерно проникать через пористую пленку, что приводит к ухудшению качества батареи. С другой стороны, в том случае, если готовая пористая пленка имеет размер пор более 10 мкм и пористость более 99%, пористая пленка неспособна сохранять свои физические свойства, таким образом создавая возможность внутреннего короткого замыкания между катодом и анодом. Конкретные ограничения относительно толщины пористой пленки также отсутствуют. Однако толщина пористой пленки предпочтительно составляет 1~100 мкм, более предпочтительно - 5~50 мкм. В том случае, если пористая пленка имеет толщину менее 1 мкм, она неспособна сохранять свои физические свойства. С другой стороны, в том случае, если пористая пленка имеет толщину более 100 мкм, она может действовать как резистивный слой (слой с сопротивлением).
Согласно одному из вариантов способа получения пористой пленки, покрытой бутадиен-стирольным каучуком, пористую подложку, имеющую поры, покрывают бутадиен-стирольным каучуком, а затем подложку с покрытием подвергают сушке.
В данном изобретении бутадиен-стирольный каучук может быть использован в виде эмульсии. Бутадиен-стирольный каучук также может быть диспергирован в растворителе, имеющем растворимость, близкую к растворимости каучука и низкую температуру кипения, предпочтительно в воде, а затем использован.
Для того чтобы покрыть описанные выше три вида пористых пленок эмульсией бутадиен-стирольного каучука, могут быть использованы любые способы, известные специалисту в данной области техники. Могут быть использованы различные процессы, включая нанесение покрытия окунанием, под давлением, при помощи валика, валика с ребрами или их сочетания. Кроме того, при нанесении смеси, содержащей неорганические частицы и полимер, на пористую подложку покрытие может быть нанесено на любую или на обе поверхности пористой подложки. Стадия сушки может быть осуществлена способом, общеизвестным специалисту в данной области техники.
Пористая пленка согласно настоящему изобретению, полученная вышеописанным способом, может быть использована в качестве разделителя в электрохимическом устройстве.
Кроме того, настоящее изобретение касается электрохимического устройства, включающего катод; анод; пористую пленку, покрытую бутадиен-стирольным каучуком согласно настоящему изобретению; и электролит.
Такие электрохимические устройства включают любые устройства, в которых происходят электрохимические реакции; их конкретные примеры включают все виды батарей первичных источников тока, вторичных источников тока (аккумуляторов), топливных батарей, солнечных батарей или конденсаторов. В частности, электрохимическое устройство представляет собой литиевую аккумуляторную батарею, включающую аккумуляторную батарею с металлическим литием, аккумуляторную батарею с ионами лития, аккумуляторную батарею с полимером лития или аккумуляторную батарею с полимером иона лития.
Электрохимическое устройство с использованием пористой пленки согласно настоящему изобретению может быть изготовлено традиционным способом, известным специалисту в данной области техники. Согласно одному из вариантов способа изготовления электрохимического устройства такое устройство собирают, вставляя пористую пленку, покрытую бутадиен-стирольным каучуком, между катодом и анодом, с получением узла в сборке, в который впрыскивают электролит.
Вместе с тем адгезия пористой пленки согласно настоящему изобретению к другим подложкам (предпочтительно, обоим электродам) в основном зависит от физических свойств бутадиен-стирольного каучука, используемого для формирования слоя покрытия. Фактически высокая степень адгезии может быть получена благодаря высокой полярности или низкой температуре стеклования бутадиен-стирольного каучука. Пористая пленка согласно настоящему изобретению может быть использована в различных процессах, требующих адгезии между электродом и разделителем, включая процесс наматывания, процесс ламинирования или штабелирования и процесс сгибания. Следовательно, электрохимические устройства могут быть изготовлены с использованием процессов самых различных видов.
Электрод, используемый в электрохимическом устройстве согласно настоящему изобретению, может быть сформирован в результате нанесения электродно-активного материала на токоприемник согласно способу, известному специалисту в данной области техники.
В частности, катодно-активные материалы могут включать любые известные катодно-активные материалы, используемые в настоящее время в катоде известных электрохимических устройств. Конкретные неограничивающие примеры катодно-активного материала включают чередующиеся литиевые материалы, такие как оксиды лития марганца, оксиды лития кобальта, оксиды лития никеля, оксиды лития железа или их композитные оксиды. Кроме того, анодно-активные материалы могут включать любые известные катодно-активные материалы, используемые в настоящее время в аноде известных электрохимических устройств. Конкретные неограничивающие примеры анодно-активного материала включают чередующиеся литиевые материалы, такие как металлический литий, сплавы лития, углерод, нефтяной кокс, активированный уголь, графит или другие углеродсодержащие материалы. Неограничивающие примеры токоприемника катода включают фольгу, изготовленную из алюминия, никеля или их сочетания. Неограничивающие примеры токоприемника анода включают фольгу, изготовленную из меди, золота, никеля, медных сплавов или их сочетания.
Электролит, который может быть использован в настоящем изобретении, включает соль, представленную формулой А+В-, где А+ представляет собой катион щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li+, Na+, K+ и их сочетания, а B- представляет собой анион, выбранный из группы, включающей PF6 -, BF4 -, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, AsF6 -, CH3CO2 -, CF3SO3 -, N(CF3SO2)2 -, C(CF2SO2)3 - и их сочетания, при этом соль растворена или диссоциирована в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей пропиленкарбонат (РС), этиленкарбонат (ЕС), диэтилкарбонат (DEC), диметилкарбонат (DMC), дипропилкарбонат (DPC), диметилсульфоксид, ацетонитрил, диметоксиэтан, диэтоксиэтан, тетрагидрофуран, N-метил-2-пирролидон (NMP), этилметилкарбонат (EMC), гамма-бутиролактон (GBL) и их смеси. Однако электролит, который может быть использован в настоящем изобретении, не ограничен вышеприведенными примерами.
Более конкретно, электролит может быть впрыснут на подходящей стадии во время процесса изготовления электрохимического устройства в соответствии с конкретным используемым способом изготовления и желаемыми свойствами готового продукта. Иными словами, электролит может быть впрыснут до сборки электрохимического устройства или на последней стадии его сборки.
Конкретные ограничения относительно внешней формы электрохимического устройства, изготовленного вышеописанным способом, отсутствуют. Электрохимическое устройство может быть цилиндрическим, призматическим, иметь вид пакета или монеты.
Предпочтительные варианты осуществления изобретения
Далее следует подробное описание предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения. Подразумевается, что приведенные ниже примеры являются всего лишь иллюстративными, и настоящее изобретение не ограничивается ими.
ПРИМЕР 1
1-1. Изготовление органической/неорганической композитной пористой пленки, покрытой SBR
Сополимер PVdF-HFP (сополимер поливинилиденфторида-гексафторпропилена) добавляют к тетрагидрофурану (ТГФ) в количестве около 5 вес.% и растворяют в нем при 50°С в течение около 12 часов или более с получением полимерного раствора. К полученному согласно вышеприведенному описанию полимерному раствору добавляют порошок титаната бария (BaTiO3) до концентрации 20 вес.% в расчете на твердое вещество таким образом, чтобы он диспергировался в полимерном растворе. В результате получают смешанный раствор (BaTiO3/PVdF-HFP = 70/30) (весовое процентное соотношение). Затем смешанный раствор, полученный вышеописанным способом, наносят на пористую подложку из полиэтилентерефталата (пористость: 80%), имеющую толщину около 20 мкм, при помощи окунания до получения толщины слоя, составляющей около 2 мкм. Данные измерения порозиметром показывают, что активный слой, просочившийся в пористую подложку из полиэтилентерефталата и покрывший ее, имеет размер пор 0,4 мкм и пористость 58%.
На органическую/неорганическую композитную пористую пленку, полученную вышеописанным способом, при помощи окунания наносят раствор, содержащий 5 вес.% диспергированного в нем бутадиен-стирольного каучука (LG Chem., Ltd.), а затем сушат. Бутадиен-стирольный каучук состоит из стирола (23%), бутадиена (67%), нитрилгрупп (5%) и карбоксигрупп (5%).
1-2. Изготовление литиевой аккумуляторной батареи
Изготовление катода
К N-метил-2-пирролидону (NMP) в качестве растворителя добавляют 94 вес.% оксида композита лития кобальта (LiCoO2) в качестве катодно-активного материала, 43 вес.% углеродной сажи в качестве токопроводящего агента и 3 вес.% PVDF (поливинилиденфторид) в качестве связующего для получения взвеси для катода. Взвесь наносят на Al фольгу, имеющую толщину 20 мкм, в качестве катодного коллектора и сушат, получая катод.
Изготовление анода
К N-метил-2-пирролидону (NMP) в качестве растворителя добавляют 96 вес.% порошка углерода в качестве анодно-активного материала, 3 вес.% PVDF (поливинилиденфторид) в качестве связующего и 1 вес.% углеродной сажи в качестве токопроводящего агента для получения смешанной взвеси для анода. Взвесь наносят на Cu фольгу, имеющую толщину 10 мкм, в качестве анодного коллектора и сушат, получая катод.
Изготовление батареи
Катод и анод, полученные согласно вышеприведенному описанию, покрывают органической/неорганической композитной пористой пленкой, полученной в соответствии с описанием из примера 1-1, получая узел в сборе. Затем в него впрыскивают электролит (этиленкарбонат(ЕС)/пропиленкарбонат (РС)/ диэтилкарбонат (DMC) = 30:20:50 (весовое процентное соотношение)), содержащий 1 моль гексафторфосфата лития (LiPF6), получая литиевую аккумуляторную батарею.
Сравнительный пример 1
Пример 1 повторяют, получая органическую/неорганическую композитную пористую пленку и литиевую аккумуляторную батарею, за исключением того, что органическую/неорганическую композитную пористую пленку (BaTiO3/PVdF-HFP) не покрывают раствором, содержащим диспергированный в нем бутадиен-стирольный каучук.
Экспериментальный пример 1
Оценка способности к связыванию и адгезии
Следующее испытание осуществляют, чтобы оценить способность к связыванию и адгезию органической/неорганической композитной пористой пленки, покрытой SBR согласно настоящему изобретению.
1-1. Оценка адгезии к другим подложкам
Каждую из органических/неорганических композитных пористых пленок согласно примеру 1 и сравнительному примеру 1 припрессовывают электродом и оценивают адгезию между пленкой и электродом.
Как показывает такая оценка, органическая/неорганическая композитная пористая пленка, покрытая бутадиен-стирольным каучуком согласно настоящему изобретению (BaTiO3/PVdF-HFP), хорошо адгезируется с электродом (см. Фиг.1), в то время как органическая/неорганическая композитная пористая пленка согласно сравнительному примеру 1 имеет плохое адгезирование (см. Фиг.2).
1-2. Оценка способности к связыванию
Каждую из органических/неорганических композитных пористых пленок согласно примеру 1 и сравнительному примеру 1 используют в качестве образца. Для проведения испытания на отслаивание к каждому образцу пленки приклеивают липкую ленту, выпускаемую 3M Company, а затем отклеивают ее.
Как показывает данное испытание, пористая пленка, покрытая бутадиен-стирольным каучуком согласно настоящему изобретению, проявляет существенно более высокую способность к связыванию между неорганическими частицами, а также между подложкой из полиэфира и пленкой (см. Фиг.3). Органическая/неорганическая композитная пористая пленка без покрытия согласно сравнительному примеру 1, напротив, проявляет плохую способность к связыванию (см. Фиг.4).
Из вышеприведенных результатов следует, что органическая/неорганическая композитная пористая пленка, покрытая бутадиен-стирольным каучуком согласно настоящему изобретению, проявляет существенно более высокую способность к связыванию и адгезированию.
Промышленная применимость
Как следует из вышеизложенного, органическая/неорганическая композитная пористая пленка, покрытая бутадиен-стирольным каучуком, обеспечивающим высокую адгезию и механическую прочность, согласно настоящему изобретению способна придавать повышенную стойкость к царапанию и улучшенную адгезию другим подложкам. Поэтому при использовании такой пористой пленки в качестве разделителя может быть улучшена безопасность и предотвращено снижение качества электрохимического устройства.
Несмотря на то что настоящее изобретение было описано со ссылкой на вариант, который в настоящее время считается наиболее практичным и предпочтительным, предполагается, что данное изобретение не ограничивается описанным вариантом и чертежами. Напротив, предполагается, что оно включает различные модификации и вариации в рамках сущности и объема прилагаемой формулы изобретения.

Claims (20)

1. Пористая пленка, включающая:
(a) пористую подложку, имеющую поры; и
(b) слой покрытия, сформированный по меньшей мере на одном участке, выбранном из группы, включающей поверхность подложки и часть пор, имеющихся в подложке, при этом слой покрытия включает бутадиен-стирольный каучук.
2. Пленка по п.1, в которой бутадиен-стирольный каучук имеет температуру стеклования (Tg), равную 25°С или ниже.
3. Пленка по п.1, в которой бутадиен-стирольный каучук содержит гидрофильную функциональную группу.
4. Пленка по п.3, в которой гидрофильная функциональная группа формирует углеводородную связь с другими подложками.
5. Пленка по п.1, в которой бутадиен-стирольный каучук получают полимеризацией: (а) содержащего бутадиеновую группу мономера и содержащего стирольную группу мономера; или (b) содержащего бутадиеновую группу мономера, содержащего стирольную группу мономера и содержащего гидрофильную группу мономера, имеющего по меньшей мере одну гидрофильную функциональную группу, выбранную из группы, включающей малеиновую кислоту, акриловую кислоту, акрилат, карбоновую кислоту, нитрил, гидроксил, ацетат, меркапто, простой эфир, сложный эфир, амид, аминогруппы и атомы галогена.
6. Пленка по п.5, в которой весовое процентное соотношение содержащего стирольную группу мономера и содержащего бутадиеновую группу мономера составляет 1:99~99:1.
7. Пленка по п.1, в которой бутадиен-стирольный каучук имеет среднюю молекулярную массу, составляющую 10000~1000000.
8. Пленка по п.1, в которой слой покрытия имеет толщину, составляющую 0,001~10 мкм.
9. Пленка по п.1, в которой пористая подложка, имеющая поры, выбрана из группы, включающей:
(a)разделитель;
(b) органическую/неорганическую композитную пористую пленку, представляющую собой пористую пленку с порами и нанесенным на нее слоем покрытия, включающим смесь неорганических частиц со связующим полимером, на поверхности пористой подложки и/или на части пор, имеющихся в пористой подложке; и
(c) включает органическую/неорганическую композитную пористую пленку, содержащую неорганические частицы и слой покрытия из связующего полимера, частично или полностью сформированного на поверхности неорганических частиц.
10. Пленка по п.9, в которой неорганические/органические композитные пористые пленки (b) и (с) включают неорганические частицы, связанные и скрепленные между собой связующим полимером, и имеющие пористую структуру, сформированную междоузельными пространствами неорганических частиц.
11. Пленка по п.9, в которой разделитель и пористая подложка включают по меньшей мере один материал, выбранный из группы, содержащей полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, сложный полиэфир, полиацеталь, полиамид, поликарбонат, полиимид, полиэфирэфиркетон, полиэфирсульфон, оксид полифенилена, полифениленсульфид, полиэтиленнафталин, полиэтилен, полипропилен и полиолефин.
12. Пленка по п.9, в которой разделитель и пористая подложка представляют собой волокнистые подложки, включающие мембрану или пористый материал.
13. Пленка по п.9, в которой неорганическая частица представляет собой по меньшей мере одну частицу, выбранную из группы, включающей: (а) неорганические частицы, имеющие диэлектрическую постоянную, равную 5 или более, и (b) неорганические частицы, способные проводить ионы лития.
14. Пленка по п.13, в которой неорганическая частица, имеющая диэлектрическую постоянную, равную 5 или более, представляет собой BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3 (PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3 (PLZT), Pb(Mg3Nb2/3)О3-PbTiO3 (PMN-PT), оксид гафния (HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, Y2O3, Al2О3 или TiO2; и неорганическая частица, способная проводить ионы лития, представляет собой по меньшей мере одну частицу, выбранную из группы, включающей: фосфат лития (Li3РО4); фосфат лития титана (LixTiy(PO4)3, 0<x<2, 0<у<3); фосфат лития алюминия титана (LixAlyTiz(PO4)3, 0<x<2, 0<у<1, 0<z<3); стекло типа (LiAlTiP)xOy (0<x<4, 0<у<13); титанат лития лантана (LixLayTiO3, 0<х<2, 0<у<3); тиофосфат лития германия (LixGeyPzSw, 0<x<4, 0<у<1, 0<z<l, 0<w<5); нитриды лития (LixNy, 0<x<4, 0<у<2); стекло типа SiS2 (LixSiySz, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4); и стекло типа P2S5 (LixPySz, 0<x<3, 0<y<3, 0<z<7).
15. Пленка по п.9, в которой связующий полимер имеет параметр растворимости от 15 до 54 МПа1/2.
16. Пленка по п.9, в которой связующий полимер представляет собой по меньшей мере один полимер, выбранный из группы, включающей сополимер поливинилидифторида с гексафторпропиленом, сополимер поливинилиденфторида с трихлорэтиленом, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил, поливинилпирролидон, поливинилацетат, сополимер полиэтилена с винилацетатом, оксид полиэтилена, ацетат целлюлозы, бутират ацетата целлюлозы, пропионат ацетата целлюлозы, цианоэтилпуллулан, цианоэтилполивиниловый спирт, цианоэтилцеллюлозу, цианоэтилсахарозу, пуллулан и карбоксиметилцеллюлозу.
17. Пленка по п.9, в которой неорганические частицы используют в количестве, составляющем 50~99 вес.% в расчете на 100 вес.% смеси неорганических частиц и связующего полимера.
18. Пленка по п.1, имеющая размер пор от 0,001 до 10 мкм и пористость, составляющую 10-99%.
19. Электрохимическое устройство, включающее катод, анод, разделитель и электролит, при этом разделитель представляет собой пористую пленку по любому из пп.1-18.
20. Электрохимическое устройство по п.19, представляющее собой литиевую аккумуляторную батарею.
RU2007125641/09A 2004-12-07 2005-12-07 Микропористая мембрана с обработанной поверхностью и электрохимическое устройство, изготовленное с ее использованием RU2339120C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2004-0102535 2004-12-07
KR20040102535 2004-12-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2339120C1 true RU2339120C1 (ru) 2008-11-20

Family

ID=36578135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007125641/09A RU2339120C1 (ru) 2004-12-07 2005-12-07 Микропористая мембрана с обработанной поверхностью и электрохимическое устройство, изготовленное с ее использованием

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8841031B2 (ru)
EP (2) EP2544260B1 (ru)
JP (1) JP4885144B2 (ru)
KR (1) KR100758482B1 (ru)
CN (1) CN100524896C (ru)
BR (1) BRPI0517156B1 (ru)
CA (1) CA2589104C (ru)
RU (1) RU2339120C1 (ru)
TW (1) TWI310253B (ru)
WO (1) WO2006062349A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2622108C1 (ru) * 2013-09-11 2017-06-13 ЭлДжи КЕМ, ЛТД. Литиевый электрод и содержащая его литиевая аккумуляторная батарея
RU2686477C2 (ru) * 2013-09-27 2019-04-29 Алево Интернешнл С.А. Электрический аккумулятор
RU2756355C1 (ru) * 2020-11-05 2021-09-29 Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт автоматики им.Н.Л.Духова» (ФГУП «ВНИИА») Способ нанесения тонкопленочного покрытия на основе полиакрилонитрила

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2273602T3 (pl) 2003-09-18 2015-10-30 Commw Scient Ind Res Org Urządzenia o wysokiej sprawności do magazynowania energii
EP3745494A1 (en) 2004-09-02 2020-12-02 Lg Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
KR100775310B1 (ko) 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
KR100893227B1 (ko) 2006-07-28 2009-04-16 주식회사 엘지화학 고온 저장 성능을 개선하는 음극 및 이를 포함하는 리튬이차 전지
WO2008059950A1 (fr) * 2006-11-16 2008-05-22 Neomax Materials Co., Ltd. Séparateur de pile à combustible et son procédé de production
AR064292A1 (es) 2006-12-12 2009-03-25 Commw Scient Ind Res Org Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia
KR100754746B1 (ko) * 2007-03-07 2007-09-03 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
AR067238A1 (es) 2007-03-20 2009-10-07 Commw Scient Ind Res Org Dispositivos optimizados para el almacenamiento de energia
KR100966024B1 (ko) 2007-04-24 2010-06-24 주식회사 엘지화학 이종의 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
CN101926024B (zh) * 2008-01-30 2014-05-28 株式会社Lg化学 用于改进与电极的结合力的隔膜以及含有所述隔膜的电化学装置
JP5370356B2 (ja) * 2008-03-31 2013-12-18 日本ゼオン株式会社 多孔膜および二次電池電極
WO2010016476A1 (ja) * 2008-08-05 2010-02-11 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池用電極
JP5601472B2 (ja) * 2008-08-29 2014-10-08 日本ゼオン株式会社 多孔膜、二次電池電極及びリチウムイオン二次電池
US9450232B2 (en) 2009-04-23 2016-09-20 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Process for producing negative plate for lead storage battery, and lead storage battery
JP5711483B2 (ja) 2009-08-27 2015-04-30 古河電池株式会社 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板の製造法及び鉛蓄電池
JP5797384B2 (ja) 2009-08-27 2015-10-21 古河電池株式会社 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池
ES2609657T3 (es) 2009-08-27 2017-04-21 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Dispositivo de almacenamiento eléctrico y su electrodo
PL3435442T3 (pl) 2009-09-29 2023-09-11 Lg Energy Solution, Ltd. Sposób wytwarzania separatora
JP5462016B2 (ja) * 2010-02-08 2014-04-02 日本エイアンドエル株式会社 二次電池耐熱保護層用バインダーおよび耐熱保護層用組成物
KR101187767B1 (ko) 2010-03-17 2012-10-05 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
DE102010030197A1 (de) * 2010-06-17 2011-12-22 Sb Limotive Company Ltd. Lithium-Ionen-Zelle
TWI491096B (zh) 2010-12-06 2015-07-01 Ind Tech Res Inst 多層電池隔離膜及其製造方法
JP2012133959A (ja) 2010-12-21 2012-07-12 Furukawa Battery Co Ltd:The 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池
EP2677590B1 (en) * 2011-02-15 2019-04-03 LG Chem, Ltd. Separator, preparation method thereof, and electrochemical device comprising same
KR101254693B1 (ko) * 2011-02-15 2013-04-15 주식회사 엘지화학 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5790088B2 (ja) * 2011-03-31 2015-10-07 日産自動車株式会社 燃料電池セル
US8916283B2 (en) * 2011-04-05 2014-12-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US9276247B2 (en) 2011-04-06 2016-03-01 Lg Chem, Ltd. Separator and electrochemical device comprising the same
KR101281037B1 (ko) * 2011-04-06 2013-07-09 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 구비하는 전기화학소자
CN102280605B (zh) * 2011-04-18 2013-10-30 成都中科来方能源科技有限公司 具有热胀融合关闭效应的锂离子电池隔膜及其制备方法
KR101358761B1 (ko) 2011-05-03 2014-02-07 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
EP2565972B1 (en) 2011-06-09 2019-07-31 LG Chem, Ltd. Electrode assembly and lithium secondary battery comprising same
CN102251267B (zh) * 2011-07-04 2013-01-23 西北有色金属研究院 一种NiO多孔薄膜的制备方法
JP2013051180A (ja) * 2011-08-31 2013-03-14 Dexerials Corp 電池用セパレータシート及び電池
WO2013047856A1 (ja) * 2011-09-26 2013-04-04 住友化学株式会社 二次電池用接着樹脂組成物
KR20130048843A (ko) 2011-11-03 2013-05-13 에스케이이노베이션 주식회사 내열성 및 안정성이 우수한 폴리올레핀계 복합 미세다공막 및 이를 제조하는 방법
KR101369326B1 (ko) * 2011-12-27 2014-03-04 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법 및 이에 따라 제조된 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
CN102544576A (zh) * 2012-02-21 2012-07-04 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子电池
KR101488917B1 (ko) * 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101488918B1 (ko) * 2012-02-29 2015-02-03 제일모직 주식회사 밀도가 조절된 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지
EP2903055B1 (en) * 2012-09-28 2017-08-30 Zeon Corporation Porous membrane separator for secondary batteries, method for producing same, and secondary battery
KR101535199B1 (ko) * 2012-11-30 2015-07-09 주식회사 엘지화학 개선된 분산성을 갖는 슬러리 및 그의 용도
KR101674917B1 (ko) * 2012-12-03 2016-11-10 주식회사 엘지화학 다공성 폴리올레핀 분리막의 제조방법, 다공성 폴리올레핀 분리막 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN103078076B (zh) * 2013-01-11 2015-08-26 宁波晶一新材料科技有限公司 复合隔离膜及使用此隔离膜的锂离子电池
DE102013200707A1 (de) * 2013-01-18 2014-07-24 Robert Bosch Gmbh Galvanisches Element mit verbessertem Sicherheitseigenschaften
DE102013200848A1 (de) * 2013-01-21 2014-07-24 Robert Bosch Gmbh Sicherheitsverbessertes galvanisches Element
EP2863466B1 (en) 2013-02-15 2020-04-01 LG Chem, Ltd. Electrode assembly and method for producing electrode assembly
TWI520404B (zh) 2013-02-15 2016-02-01 Ｌｇ化學股份有限公司 電極組及包含其之高分子二次電池單元
JP2015527709A (ja) * 2013-02-15 2015-09-17 エルジー・ケム・リミテッド 電極組立体及びこれを含むポリマー二次電池セル
KR102209823B1 (ko) * 2013-04-16 2021-01-29 삼성에스디아이 주식회사 세퍼레이터 및 이를 채용한 리튬전지
KR102210881B1 (ko) * 2013-04-16 2021-02-03 삼성에스디아이 주식회사 세퍼레이터 및 이를 채용한 리튬전지
KR20150001148A (ko) * 2013-06-26 2015-01-06 제일모직주식회사 코팅층을 포함하는 분리막 및 상기 분리막을 이용한 전지
KR102154327B1 (ko) 2013-12-16 2020-09-09 삼성에스디아이 주식회사 이차전지용 전극 조립체 최외각 테이프 및 이를 포함하는 이차전지
KR101707193B1 (ko) * 2014-04-01 2017-02-27 주식회사 엘지화학 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
WO2015175631A1 (en) * 2014-05-13 2015-11-19 Celgard, Llc Functionalized porous membranes and methods of manufacture and use
KR102246767B1 (ko) 2014-08-13 2021-04-30 삼성에스디아이 주식회사 리튬이차전지용 세퍼레이터, 이를 채용한 리튬이차전지 및 그 제조방법
KR101674988B1 (ko) * 2014-10-23 2016-11-11 삼성에스디아이 주식회사 분리막의 제조 방법과 그 분리막 및 이를 이용한 전지
KR101715229B1 (ko) * 2014-12-24 2017-03-22 국민대학교산학협력단 친수성 분리막의 소수성화 표면 개질 방법 및 이를 통하여 제조되는 소수성 분리막
KR101601168B1 (ko) 2015-03-06 2016-03-09 주식회사 아모그린텍 셧다운 기능을 갖는 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 이차전지
KR20160120509A (ko) * 2015-04-08 2016-10-18 주식회사 엘지화학 안전성이 향상된 스택-폴딩형 전극조립체 및 이를 포함하는 리튬이차전지
CN105932196A (zh) * 2016-05-04 2016-09-07 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种使用丁苯橡胶涂覆的锂离子电池陶瓷隔膜的制备方法及陶瓷隔膜
WO2017213444A1 (ko) * 2016-06-08 2017-12-14 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
WO2018022859A1 (en) * 2016-07-27 2018-02-01 University Of Tennessee Research Foundation Anion exchange membrane with hydrophilic moieties
CN107272261A (zh) * 2017-07-28 2017-10-20 张家港康得新光电材料有限公司 一种扩散膜及其制备方法
KR102295078B1 (ko) 2017-10-20 2021-08-27 주식회사 엘지에너지솔루션 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
TWI787398B (zh) * 2017-11-21 2022-12-21 日商旭化成股份有限公司 用於電儲存裝置之分離件
KR102445929B1 (ko) 2018-01-04 2022-09-21 주식회사 엘지에너지솔루션 절연 코팅층이 구비된 전극탭을 포함하는 이차전지
RU186905U1 (ru) * 2018-05-30 2019-02-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского" Герметичный свинцово-кислотный аккумулятор
CN111697184B (zh) * 2019-03-15 2022-05-31 华为技术有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法和锂离子电池
CN110444719A (zh) * 2019-08-13 2019-11-12 四川轻化工大学 一种高强度复合锂离子电池隔膜
CN111422944A (zh) * 2020-05-19 2020-07-17 佛山科学技术学院 一种多层薄膜材料
CN112038544B (zh) * 2020-09-28 2022-03-11 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
EP4207467A1 (en) * 2020-12-09 2023-07-05 Ningde Amperex Technology Ltd. Polymer binder, laminated porous membrane, battery, and electronic apparatus

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767607A (en) * 1971-08-31 1973-10-23 Continental Can Co Rubber sealant composition
SU942191A1 (ru) 1979-02-26 1982-07-07 Предприятие П/Я А-3170 Способ изготовлени ребристых сепараторов
RU2025001C1 (ru) 1992-07-08 1994-12-15 Опытный завод Научно-исследовательского проектно-конструкторского и технологического института химических источников тока Способ изготовления термочувствительного сепаратора для литьевого химического источника тока
RU2107360C1 (ru) 1993-03-04 1998-03-20 Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся Аккумуляторная батарея
US6287720B1 (en) * 1995-08-28 2001-09-11 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Nonaqueous battery having porous separator and production method thereof
US5728482B1 (en) * 1995-12-22 1999-11-09 Canon Kk Secondary battery and method for manufacturing the same
JPH1180395A (ja) 1997-09-09 1999-03-26 Nitto Denko Corp 多孔質膜および非水電解液電池用セパレータ
US6277514B1 (en) * 1998-12-17 2001-08-21 Moltech Corporation Protective coating for separators for electrochemical cells
JP2000208123A (ja) * 1999-01-19 2000-07-28 Nippon Muki Co Ltd 非水電解液電池用セパレ―タ
TW439309B (en) * 1999-01-22 2001-06-07 Toshiba Corp Nonaquous electrolyte secondary battery
JP4177929B2 (ja) * 1999-03-04 2008-11-05 日東電工株式会社 多孔質フィルム及びその製造方法
KR20010053640A (ko) 1999-06-22 2001-06-25 다니구찌 이찌로오, 기타오카 다카시 전지용 세퍼레이터, 전지, 및 세퍼레이터의 제조방법
US6432586B1 (en) * 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
KR100362280B1 (ko) * 2000-04-11 2002-11-23 삼성에스디아이 주식회사 리튬 2차 전지의 세퍼레이타 및 그 제조방법
KR100406690B1 (ko) * 2001-03-05 2003-11-21 주식회사 엘지화학 다성분계 복합 필름을 이용한 전기화학소자
CN1310370C (zh) 2001-03-27 2007-04-11 夏普株式会社 锂聚合物二次电池及其制造方法
TW499775B (en) 2001-04-18 2002-08-21 E One Moli Energy Corp Secondary lithium battery device
KR20030034427A (ko) * 2001-10-23 2003-05-09 삼성에스디아이 주식회사 극판, 이를 채용한 리튬전지 및 극판 제조방법
US6998193B2 (en) * 2001-12-28 2006-02-14 Policell Technologies, Inc. Microporous membrane and its uses thereof
KR20030065074A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 주식회사 뉴턴에너지 전기화학셀 및 이의 제조방법
KR20030065089A (ko) * 2002-01-29 2003-08-06 주식회사 뉴턴에너지 섬유상의 격리막 및 이를 포함하는 에너지 저장 장치
DE10255121B4 (de) * 2002-11-26 2017-09-14 Evonik Degussa Gmbh Separator mit asymmetrischem Porengefüge für eine elektrochemische Zelle
JP3983656B2 (ja) 2002-12-12 2007-09-26 日東電工株式会社 非水電解液電池用セパレータ
JP4792688B2 (ja) 2003-01-24 2011-10-12 住友化学株式会社 非水電解液二次電池用セパレータの製造方法
JP2004273282A (ja) * 2003-03-10 2004-09-30 Mitsubishi Electric Corp 電池の製造方法
KR100542213B1 (ko) * 2003-10-31 2006-01-10 삼성에스디아이 주식회사 리튬 금속 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 금속 전지
KR100958651B1 (ko) * 2004-01-17 2010-05-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬이차전지용 애노드 및 이를 이용한 리튬이차전지
EP1659650A4 (en) * 2004-03-30 2008-12-24 Panasonic Corp NONAQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2622108C1 (ru) * 2013-09-11 2017-06-13 ЭлДжи КЕМ, ЛТД. Литиевый электрод и содержащая его литиевая аккумуляторная батарея
US9711798B2 (en) 2013-09-11 2017-07-18 Lg Chem, Ltd. Lithium electrode and lithium secondary battery comprising the same
RU2686477C2 (ru) * 2013-09-27 2019-04-29 Алево Интернешнл С.А. Электрический аккумулятор
RU2686477C9 (ru) * 2013-09-27 2019-08-19 Иннолит Ассетс АГ Электрический аккумулятор
RU2756355C1 (ru) * 2020-11-05 2021-09-29 Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт автоматики им.Н.Л.Духова» (ФГУП «ВНИИА») Способ нанесения тонкопленочного покрытия на основе полиакрилонитрила

Also Published As

Publication number Publication date
EP1834367A1 (en) 2007-09-19
TW200635106A (en) 2006-10-01
EP1834367B1 (en) 2017-09-27
US8841031B2 (en) 2014-09-23
JP4885144B2 (ja) 2012-02-29
BRPI0517156B1 (pt) 2019-08-06
CN101073169A (zh) 2007-11-14
EP1834367A4 (en) 2010-03-24
KR100758482B1 (ko) 2007-09-12
BRPI0517156A (pt) 2008-09-30
US20090291360A1 (en) 2009-11-26
JP2008521964A (ja) 2008-06-26
EP2544260B1 (en) 2017-08-16
EP2544260A2 (en) 2013-01-09
WO2006062349A1 (en) 2006-06-15
TWI310253B (en) 2009-05-21
CA2589104A1 (en) 2006-06-15
KR20060063751A (ko) 2006-06-12
CA2589104C (en) 2011-09-13
BRPI0517156A8 (pt) 2017-10-31
CN100524896C (zh) 2009-08-05
EP2544260A3 (en) 2013-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2339120C1 (ru) Микропористая мембрана с обработанной поверхностью и электрохимическое устройство, изготовленное с ее использованием
US7709152B2 (en) Organic/inorganic composite separator having porous active coating layer and electrochemical device containing the same
TWI422090B (zh) 具形態梯度之有機-無機複合隔膜，其製造方法及含有該隔膜之電化學裝置
EP2132807B1 (en) Organic/inorganic composite separator and electrochemical device containing the same
KR101020325B1 (ko) 전극에 대한 결착성이 개선된 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
EP1784876B1 (en) Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
US20130209861A1 (en) Lithium secondary battery
CN112424991B (zh) 用于电化学装置的隔板和制造该隔板的方法
WO2006004366A1 (en) New organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
KR20170055440A (ko) 전극접착층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
CN111418088A (zh) 隔板和包括该隔板的电化学装置
KR20200078416A (ko) 다층 구조의 다공성 코팅층을 포함하는 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법
KR20170059270A (ko) 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
KR102067145B1 (ko) 무기 코팅층을 포함하는 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20160504

PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20180314