RU2126421C1 - Прокатализатор для производства полимеров этилена, способ его получения и применения - Google Patents
Прокатализатор для производства полимеров этилена, способ его получения и применения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2126421C1 RU2126421C1 RU96124062A RU96124062A RU2126421C1 RU 2126421 C1 RU2126421 C1 RU 2126421C1 RU 96124062 A RU96124062 A RU 96124062A RU 96124062 A RU96124062 A RU 96124062A RU 2126421 C1 RU2126421 C1 RU 2126421C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnesium
- hydrocarbyl
- compound
- procatalyst
- oxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 title abstract 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 106
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 14
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 44
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 27
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 25
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 21
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LASHFHLFDRTERB-UHFFFAOYSA-N 2-propylpentan-1-ol Chemical compound CCCC(CO)CCC LASHFHLFDRTERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 53
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019092 Mg-O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019395 Mg—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Electrotherapy Devices (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
Abstract
Изобретение относится к прокаталитическому компоненту каталитической композиции Циглера-Натта, пригодной для производства полимеров этилена. Прокатализатор включает неорганический носитель, соединения хлора, магния и титана на указанном носителе. Баланс активности АВ прокатализатора в заданных условиях полимеризации определяется выражением AB>3,2, где
A - полимеризационная активность в кт ПЭ/г кат.ч; MFR2 - скорость течения расплава в г/мин при нагрузке 2,16 кг, согласно стандарту ИСО (ISO 1133), отсутствие верхнего индекса (') означает полимеризацию с низкой скоростью течения расплава, наличие верхнего индекса (') означает полимеризацию с высокой скоростью течения расплава. Эти соединения улучшают эффективность полимеризующего катализатора, длительность его использования и другие свойства каталитической смеси и прежде всего свойства полимера, получаемого с помощью этой смеси катализаторов. 3 с. и 36 з.п.ф-лы, 2 табл., 1 ил.
A - полимеризационная активность в кт ПЭ/г кат.ч; MFR2 - скорость течения расплава в г/мин при нагрузке 2,16 кг, согласно стандарту ИСО (ISO 1133), отсутствие верхнего индекса (') означает полимеризацию с низкой скоростью течения расплава, наличие верхнего индекса (') означает полимеризацию с высокой скоростью течения расплава. Эти соединения улучшают эффективность полимеризующего катализатора, длительность его использования и другие свойства каталитической смеси и прежде всего свойства полимера, получаемого с помощью этой смеси катализаторов. 3 с. и 36 з.п.ф-лы, 2 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к прокаталитическому компоненту каталитической композиции Циглер - Натта, пригодной для производства полимеров этилена. Композиция включает смесь, состоящую из атомов металла III группы (13), хлора, магния и титана, нанесенных на частицы неорганического носителя. Изобретение относится также к способу его получения и применения.
Этилен, один или вместе с другими ненасыщенными олефиновыми мономерами, может быть полимеризован в присутствии составного катализатора, имеющего два компонента: соединение переходного металла 4 - 6 группы Периодической системы элементов (Hubbard,IUPAC 1970), который часто называется прокатализатором, и соединение металла 1 - 3 группы Периодической системы элементов, т.н. сокатализатор. Катализатор Циглер-Натта был далее усовершенствован путем помещения прокатализатора на более или менее инертные частицы носителя и путем введения в него на стадии его приготовления различных добавок, среди которых соединения - доноры электронов. Эти соединения улучшают эффективность полимеризующего катализатора, длительность его использования и другие свойства каталитической смеси, и прежде всего свойства полимера, получаемого с помощью этой смеси катализаторов.
При образовании этиленовых и других полимеров получаются не одинаковые по молекулярному весу молекулы, а их смесь с узким или широким распределением по молекулярным весам. Могут быть определены различные средние молекулярные веса в полимерной смеси для описания наиболее общего молекулярного веса путем определения максимума распределения и некоторых индексов для характеристики ширины распределения. Для регулирования молекулярного веса в реакции полимеризации можно добавлять соединение, называемое агентом передачи цепи. Для получения полимерных продуктов с различными молекулярными весами в полимеризационную реакцию нужно ввести различные количества агента, контролирующего молекулярный вес. Наиболее обычным и предпочтительным агентом передачи цепи является водород, потому что в растущей цепи не остается посторонних атомов или групп, которые могли бы вызвать помехи в процессе полимеризации, или придать нежелательные свойства полимерному продукту.
Легкость изменения молекулярного веса получаемого полимера в зависимости от количества водорода, или т.н. изменение водородной чувствительности, сильно зависит от состава катализатора. Проблема обычно состоит в том, что при производстве полиэтилена полимеризационная активность некоторых катализаторов при получении полимеров с высоким молекулярным весом выше, обычно во много раз, и даже в десять раз выше, чем при получении полимеров с низким молекулярным весом.
Это отсутствие баланса каталитической активности является общим недостатком всех известных катализаторов. Дисбаланс проявляется тогда, когда, при использовании известных катализаторов, происходит резкое падение продуктивности катализатора при переходе от условий полимеризации, дающих полимеры с высоким молекулярным весом (низкая текучесть расплава), к условиям полимеризации, дающим полимеры с низким молекулярным весом (высокая текучесть расплава). Даже если такого рода коммерческий катализатор имеет вполне хорошую производительность в случае полимера с величиной текучести расплава MFR, равной 1 (MFR 1, определенная по стандарту ISO 1133), при переходе к полимеру с MFR 500 остается только 10% от производительности катализатора. Таким образом, желательно получить каталитическую систему, имеющую высокую активность независимо от молярной массы образующегося полимера.
Согласно изобретению предложен новый прокатализатор, с помощью которого могут быть получены с равной и высокой активностью этиленовые гомополимеры или сополимеры с низким или высоким молекулярным весом. Независимо от введенного в полимеризационный реактор водорода, может быть достигнут баланс активности в обоих случаях при использовании прокатализатора по п. 1 формулы изобретения.
Уникальные свойства катализатора, согласно изобретению, заключаются в его хорошем балансе активности в очень широком диапазоне значений парциальных давлений водорода, используемых при полимеризации для регулирования молярной массы. Таким образом, возможно проводить полимеризацию этилена с этим новым катализатором при высокой и при низкой текучести расплава и все же получать при этом высокие производительности. Такой баланс МЕД/активности делает этот катализатор универсально пригодным для большинства типов полиэтиленовых смол во всех полимеризационных процессах, использующих гетерогенную каталитическую систему.
Изобретение решает задачу одновременно получить максимальную каталитическую активность и ее независимость от давления полимеризационного водорода, т.е. от скорости течения расплава полимера путем выбора соответствующего баланса активностей. Баланс активностей AB может быть определен как
что дает
где
A - полимеризационная активность в единицах кг ПЭ /г катализатора•час,
MFR2 - скорость течения расплава в г/мин при нагрузке 2,16 кг по стандарту ИСО - 1133,
без верхнего индекса (') - низкая MFR2,
с верхним индексом (') - высокая MFR2.
что дает
где
A - полимеризационная активность в единицах кг ПЭ /г катализатора•час,
MFR2 - скорость течения расплава в г/мин при нагрузке 2,16 кг по стандарту ИСО - 1133,
без верхнего индекса (') - низкая MFR2,
с верхним индексом (') - высокая MFR2.
Согласно изобретению, поставленная задача решается выполнением условия
AB ≥3,2.
AB ≥3,2.
При этом предпочтительным является выбор значения баланса активностей из условия
AB≥5.
AB≥5.
Согласно другому варианту изобретения прокатализатор включает неорганический носитель с нанесенными на него соединениями хлора, магния, титана. Он приготавливается в процессе, включающем следующие операции:
а) неорганический носитель взаимодействует с алкилметаллхлоридом общей формулы
(RnMeCl3 - n)m (1)
где R алкильный радикал с C1 - C20, Me - металл из III (13) группы Периодической системы элементов, n = 1 или 2, m = 1 или 2,
при этом образуется первый реакционный продукт;
b) первый реакционный продукт взаимодействует с соединением или смесью, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, с образованием второго реакционного продукта,
с) второй реакционный продукт взаимодействует с соединением титана, содержащим хлор, с общей формулой
ClxTi(ORIV)4 - x (2)
где
RIV - гидрокарбильный радикал с C2-C20
и x = 3 или 4, с образованием указанного прокатализатора.
а) неорганический носитель взаимодействует с алкилметаллхлоридом общей формулы
(RnMeCl3 - n)m (1)
где R алкильный радикал с C1 - C20, Me - металл из III (13) группы Периодической системы элементов, n = 1 или 2, m = 1 или 2,
при этом образуется первый реакционный продукт;
b) первый реакционный продукт взаимодействует с соединением или смесью, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, с образованием второго реакционного продукта,
с) второй реакционный продукт взаимодействует с соединением титана, содержащим хлор, с общей формулой
ClxTi(ORIV)4 - x (2)
где
RIV - гидрокарбильный радикал с C2-C20
и x = 3 или 4, с образованием указанного прокатализатора.
Описанный в настоящем патенте катализатор включает, таким образом, алкилметаллхлорид, являющийся внутренним растворимым хлорирующим агентом, который действует также как сокатализатор, растворимое соединение или смесь соединений магния (далее именуемое как магниевый комплекс) с достаточно малой вязкостью и соединение титана, содержащее хлор. Под растворимостью растворимых соединений имеется в виду их растворимость в неполярных углеводородных растворах. Компоненты катализатора помещаются на подходящий носитель катализатора. Если материал носителя используется вместе с растворимыми компонентами катализатора, имеющими достаточно низкую вязкость, то может быть достигнуто хорошее строение катализатора и затем полимера.
Материал носителя должен иметь соответствующий размер частиц, большую пористость и большую удельную площадь поверхности. Хороший результат достигается в случае, если материал носителя имеет удельную площадь поверхности 100 - 500 м2/г носителя и объем пор 1 - 3 мл/г носителя. Материал носителя должен также быть предварительно химически обработан, например обработан силаном или алкилами алюминия и т.п. Годятся окислы некоторых металлов, но предпочтительны окислы кремния, алюминия, титана, хрома или циркония или их смеси. Наиболее предпочтительна двуокись кремния или кремнезем.
До импрегнации других компонентов катализатора желательно высушить носитель. Хорошие результаты получаются, если носитель подвергается тепловой обработке при температуре от 100oC до 900oC достаточное время, при этом количество поверхностных гидроксильных групп, в случае кремнезема, уменьшается до величины ниже 2 ммоль/г SiO2. Внутренний сокатализатор и хлорирующий агент должен быть соединением металла, содержащим хлор, и быть растворимым в неполярных углеводородных растворителях. Хорошие результаты получаются, если этим компонентом является алкилметаллхлорид типа (1):
(RnMeCl3-n)m (1)
где R - алкильный радикал C1-C20. Me - металл из группы III (13) Периодической системы элементов, предпочтительно алюминий, n=1 или 2, и m=1 или 2. Алкильный радикал R может быть линейным, разветвленным, или циклическим, или их смесью, из них предпочтителен C2-C20 алкил. Может быть также использована комбинация различных хлорирующих агентов. Хорошие результаты получаются, если используется алкилалюминийхлорид, предпочтительно низший алкилалюминийдихлорид, наиболее предпочтителен этилалюминийдихлорид.
(RnMeCl3-n)m (1)
где R - алкильный радикал C1-C20. Me - металл из группы III (13) Периодической системы элементов, предпочтительно алюминий, n=1 или 2, и m=1 или 2. Алкильный радикал R может быть линейным, разветвленным, или циклическим, или их смесью, из них предпочтителен C2-C20 алкил. Может быть также использована комбинация различных хлорирующих агентов. Хорошие результаты получаются, если используется алкилалюминийхлорид, предпочтительно низший алкилалюминийдихлорид, наиболее предпочтителен этилалюминийдихлорид.
Магниевый комплекс, используемый в этом каталитическом синтезе, должен быть полностью растворимым в неполярном углеводородном растворителе. Магниевый комплекс (соединение, смесь) должен иметь общий состав по формуле
Mga(OR')bR''cXd (3)
где X - галоген, предпочтительно хлор, R' - углеводородный радикал, предпочтительно углеводородный радикал с C2-C20, который может содержать или не содержать гетероэлемент, R'' - углеводородный радикал с C2-C20, и где а > 1, b > 0, с > 0, а = 1/2(b+c+d), d ≥ 0 и мольное отношение с/b < 1, предпочтительно от 0,05 до 0,1.
Mga(OR')bR''cXd (3)
где X - галоген, предпочтительно хлор, R' - углеводородный радикал, предпочтительно углеводородный радикал с C2-C20, который может содержать или не содержать гетероэлемент, R'' - углеводородный радикал с C2-C20, и где а > 1, b > 0, с > 0, а = 1/2(b+c+d), d ≥ 0 и мольное отношение с/b < 1, предпочтительно от 0,05 до 0,1.
Другие предпочтительные альтернативные магниевые комплексы могут быть представлены формулами (4), (5) и (6) или смесями этих соединений:
Mg(OR''')p(R'')2 - p (4)
Mg(OCOR''')p(R'')2 - p (5)
Mg(O-CH2-O-R''')p(R'')2-p (6)
В (4), (5) и (6) R' и R'' могут быть различными или идентичными углеводородными радикалами. Предпочтительно, это линейные или разветвленные алифатические или ароматические радикалы, и наиболее предпочтителен R' - алкильный радикал, p находится в пределах 1 <p< 2, и наиболее предпочтительно 1,2 < p < 2,0. OCO - карбоксильная группа карбоксильной кислоты. Существенно для композиции, чтобы p было меньше 2.
Mg(OR''')p(R'')2 - p (4)
Mg(OCOR''')p(R'')2 - p (5)
Mg(O-CH2-O-R''')p(R'')2-p (6)
В (4), (5) и (6) R' и R'' могут быть различными или идентичными углеводородными радикалами. Предпочтительно, это линейные или разветвленные алифатические или ароматические радикалы, и наиболее предпочтителен R' - алкильный радикал, p находится в пределах 1 <p< 2, и наиболее предпочтительно 1,2 < p < 2,0. OCO - карбоксильная группа карбоксильной кислоты. Существенно для композиции, чтобы p было меньше 2.
Соединения (3) - (6) в последующем тексте обозначаются как магниевые комплексы. Необходимо, чтобы во всех соединениях (3) - (6) имелись небольшие количества алкилмагниевых радикалов. Один из способов получения этих магниевых комплексов состоит в обработке растворимого алкилмагния спиртом. Для того, чтобы иметь хороший баланс эффекта водорода и полимеризационной активности, отношение подачи MgR2/ROH должно быть больше, чем 1:2 и меньше, чем 1: 1, предпочтительно между 1:1.75 и 1:1,99 и наиболее предпочтительно между 1: 1,80 и 1: 1,98. Такое отношение не должно создаваться тотчас же, когда готовится магниевый комплекс, но может быть также создано и позднее, после импрегнации магниевого комплекса в носитель путем добавления достаточного количества MgR2. чтобы получить необходимое соотношение MgR2/ROH. Отношение между скоростью подачи и составом комплекса может быть получено из стехиометрии следующих уравнений
MgR''2 + pR'''OH - - - > Mg(OR''')pR''2-p+pR''H
где p - число молей R'''OH на один моль MgR''2.
MgR''2 + pR'''OH - - - > Mg(OR''')pR''2-p+pR''H
где p - число молей R'''OH на один моль MgR''2.
В качестве магниевого комплекса предпочтителен продукт реакции ди-C2-C20 - алкилмагния (предпочтительно дибутилмагния, бутилэтилмагния или бутилоктилмагния) и спирта. В качестве магниевого комплекса предпочтителен продукт реакции диалкилмагния и спирта с разветвленной цепью, более предпочтителен 2 - алкилалканол, наиболее предпочтителен 2 - этилгексанол или 2 - пропилпентанол.
Титановым соединением может быть хлорированный алкоголят, т.е. TiCl3•OR или только хлоридсодержащее соединение, такое как TiCl4. Общий состав этого соединения таков:
ClxTi(OR(IV))4-x (2)
В комплексе (2) RIV - это C2-C20 углеводородный радикал и x = 3 или 4, предпочтительно 4. Соединение Ti должно быть полностью растворимо в неполярном углеводороде при используемой температуре. Если используется чистый TiCl4, нет необходимости добавлять углеводород, т.к. этот реактив представляет собой жидкость.
ClxTi(OR(IV))4-x (2)
В комплексе (2) RIV - это C2-C20 углеводородный радикал и x = 3 или 4, предпочтительно 4. Соединение Ti должно быть полностью растворимо в неполярном углеводороде при используемой температуре. Если используется чистый TiCl4, нет необходимости добавлять углеводород, т.к. этот реактив представляет собой жидкость.
Алкилметаллхлорид, обладающий также сокаталитическим свойством, может быть помещен на материале носителя как первый химикат в этом синтезе катализатора. Предпочтительно, чтобы молярное соотношение между алкилметаллхлоридом и поверхностными гидроксилами неорганического оксида было больше 1, предпочтительно между 1 и 1,5. Равномерное осаждение достигается в том случае, когда вязкость агента или его раствора ниже 10 м•Па•с при используемой температуре. Для того, чтобы достичь такой низкой вязкости, реагент алкилметаллхлорид может быть разбавлен неполярным углеводородом. Однако лучшее осаждение достигается в том случае, когда общий объем раствора осаждаемого алкилметаллхлорида не превышает объема пор носителя, или если избыток растворителя - углеводорода удаляется выпариванием после осаждения алкилметаллхлорида. Хорошим вариантом является использование 5 - 25% углеводородного раствора этилалюминийдихлорида. Осаждение агента может проводиться в широком диапазоне температур, предпочтительно между 0oC и 110oC. Время и техника введения химикатов должны быть откорректированы так, чтобы обеспечить равномерное распределение химиката в материале носителя.
Хорошее осаждение раствора магниевого комплекса достигается, если объем магниевого комплекса примерно в два раза превышает объем пор материала носителя. Это обеспечивается, если концентрация комплекса в углеводороде составляет 5 - 60% по отношению к используемому углеводороду. Соотношение между магнием и хлором в реагенте алкилметаллхлорид должно быть от 1:1,0 до 1:2,5. Хороший результат получается, если соотношение составляет от 1:1,5 до 1:2,0.
При осаждении магниевого комплекса на материале носителя он должен иметь вязкость, меньшую 10 м•Па•с при используемой температуре. Вязкость раствора магниевого комплекса может быть откорректирована, например, с помощью выбора радикала R' в формулах (3) - (6), с помощью выбора концентрации углеводородного раствора, с помощью выбора соотношения между алкилмагнием и алкоголятом, или используя какое-нибудь вещество, уменьшающее вязкость.
Соединение титана может быть введено в материал носителя с предварительным нагревом катализатора для удаления летучих углеводородов или без него. TiCl4 или аналогичное соединение титана вводится в реакционную смесь в мольном соотношении Ti/Mg, большем, чем 0,1 и меньшем, чем 1, предпочтительно 1: 5 - 1:1,43. Хороший результат достигается в случае, когда мольное отношение Ti/Mg лежит в пределах 0,2 - 0,7. Компонентам дают возможность взаимодействовать достаточное количество времени при желательной температуре. Оставшийся углеводород при необходимости может быть удален с помощью небольшого разрежения, повышения температуры или струей азота.
Прокатализатор готовится следующим образом.
Если используется носитель, его сначала высушивают, о чем уже упоминалось. Затем носитель обрабатывают алкилметаллхлоридом (1), предпочтительно этилалюминийдихлоридом (ЭАДХ), который закрепляется на поверхности частиц носителя за счет взаимодействия с поверхностными гидроксильными группами. Таким образом формируется частица носителя, на которой т.н. внутренний сокатализатор с хлорирующей способностью химически связывается с образованием -O-Al-X2 групп. Между частицами остаются до некоторой степени свободные алкилалюминийхлориды.
Затем на частицах носителя осаждаются атомы Mg. Наиболее типичный способ состоит в осаждении магния на частицах из его раствора. Большинство легкодоступных соединений Mg, такие как галогениды Mg, в частности MgCl2, растворимы только в полярных растворителях, но не растворимы в неполярных жидких углеводородах. Для приготовления алкоголята магния могут быть использованы, например, низшие алифатические спирты, такие как метанол или этанол. Полученные таким образом алкоголяты Mg не полностью смешиваются с углеводородными растворителями, и такая смесь разделяется на слои. Алкоголят Mg, непосредственно осажденный на носителе, например, на кремнеземе, не обладает полимеризационной активностью. С другой стороны, разветвленный спирт, например, 2-этилгексанол или 2-пропилпентанол, имеет стерическое препятствие молекулы вблизи Mg-O связи в Mg-алкоголяте и нелегко координируется, а потому образует нерастворимые соединения. Образуется раствор алкоголята Mg, который полностью смешивается с жидкими углеводородами. Именно такого рода углеводородный раствор следует использовать для импрегнации частиц носителя, так чтобы атомы Mg были расположены возможно равномернее на частицах носителя, а также могли проникать максимально внутрь частиц при испарении углеводорода.
Алкоголят Mg, таким образом, приготавливается из разветвленного алифатического моноспирта и диалкилмагния. Этот спирт имеет большой объемный углеводородный радикал, который препятствует его плотной координации. В диалкилмагнии алкильный радикал содержит от 2 до 10 атомов углерода и может быть линейным или разветвленным. Пригодны дибутилмагний (ДБМ), бутилэтилмагний (БЭМ), бутилоктилмагний (БОМАГ) и др. Когда приготавливается алкоголят Mg, раствор моноспирта и диалкилмагния имеет очень высокую вязкость вблизи стехиометрической эквивалентной точки, так что проведение этой реакции затруднено. Вязкость раствора может быть уменьшена добавлением тетраалкоксида, предпочтительно тетрабутоксидтитана.
Когда частицы носителя импрегнируются раствором алкоголята Mg, который содержит небольшое количество диалкилмагния (от 1 до 20 моль%, предпочтительно около 10 моль%), группы -O-Al-X2 на поверхности частиц носителя превращаются в группы -O-Al-(OR)R и на поверхности частиц осаждаются мономолекулы MgX2. И те, и другие группы образуются в результате реакции между соединениями Mg и внутренним сокатализатором. Алкильные радикалы R, связанные с атомами Al, появляются в поверхностных группах из диалкилов магния, которые очень легко реагируют с внутренним сокатализатором.
Наконец, для получения активного прокатализатора носитель, обработанный как описано выше, титанизируется галогенидом четырехвалентного Ti, предпочтительно TiCl4. В титанизированном прокатализаторе небольшое количество алкоксильных и алкильных групп в группах с Al, связанных с носителем, превращается в галогенидные группы и небольшое количество TiCl4 восстанавливается до трехвалентной формы.
Примеры.
Ниже приведены не ограничивающие примеры для иллюстрации изобретения и сравнения с известными способами. Сначала описано, как приготавливать комплекс соединения Mg, затем описан синтез прокатализатора из этого комплекса и других реагентов, и наконец, полимеризация этилена с помощью изобретенного прокатализатора и в сравнении с предыдущими видами прокатализаторов.
Приготовление комплекса 1.
9,5 мл толуола (0,089 моль) и 68,6 мл (0,060 моль) 20% БОМАГ - А были добавлены в делительную склянку. 16,65 мл (0,1065 моль) 2 - этил - 1 - гексанола медленно добавили в реактор. Температура поддерживалась ниже 40oC. Молярное отношение между БОМАГ - А и 2 - этил - 1 - гексанолом было 1:1,775.
Приготовление комплекса 2.
6 кг толуола (65,12 моль) и 27,8 кг (33,21 моль) 19,9% БОМАГ - А были добавлены в многоцелевой реактор. Реактор охлаждали до 0oC. 7,89 кг (60,45 ммоль/г Si) 2 - этил - 1 - гексанола было введено в реактор со скоростью (расходом) 10 - 30 г/мин. Температура поддерживалась ниже 20oC. Мольное отношение между БОМАГ - А и 2 - этил - 1 - гексанолом было 1:1,8. 25,6 кг этого комплекса было перенесено в контейнер и аликвотная часть была использована для приготовления катализатора в примере 1.
Приготовление комплекса 3.
К оставшемуся в многоцелевом реакторе комплексу в примере 2 приготовления комплекса было еще добавлено 0,887 кг (6,795 моль) 2 - этил - 1 - гексанола. В заключение было добавлено 0,34 кг (1 ммоль) тетраизобутоксититана. Молярное отношение между БОМАГ - А и 2 - этил - 1 - гексанолом было 1:2,03. Мольное отношение Mg:Ti было 30:1.
Приготовление комплекса 4.
1,53 мл 2 - этил - 1 - гексанола было добавлено к 76,8 г комплекса 3. Мольное отношение между БОМАГ - А и 2 - этил - гексанолом стало 1:2,19.
Приготовление комплекса 5.
87 кг толуола было введено в реактор. Затем в реактор было добавлено еще 45,5 кг 20,3% БОМАГ - А в гептане. 161 кг 99,8% 2 - этил - 1 - гексанола было введено в реактор со скоростью (с расходом) 24 - 40 кг/ч. Мольное отношение между БОМАГ - А и 2 - этил - 1 - гексанолом было 1:1,83.
Приготовление прокатализатора.
Пример 2.
54,9 мл (2 ммоль/г Si) ЭАДХ медленно добавили к 30 г окиси кремнезема (Crosfield ES70X, активированного при 600oC) при 25oC. Смесь перемешивали в течение 2,0 ч при 20oC. Добавили 81,0 г (2 ммоль Mg/г Si) комплекса, приготовленного по способу приготовления комплекса 2, и перемешивали в течение 3,5 ч при 20 - 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 75oC в течение двух часов. Катализатор был остужен до 46oC, и 3,33 мл (1 ммоль/г Si) TiCl4, растворенные в 10 мл толуола, были добавлены к предшествующему продукту реакции. Катализатор перемешивали в течение ночи при 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 70oC в течение 2,5 ч. Состав высушенного катализатора был таков: 2,6% Ti, 3,05% Mg, 14,3%, Cl и 2,4% Al. Результаты полимеризации показаны в таблице 1.
Пример 3.
275 г кремнезема (Grace 955), активированного при 600oC, были загружены в реактор. 411 кг 20% ЭАДХ (2,0 ммоль/г Si), растворенные в 555 л пентана, вводили в реактор при температуре окружающей среды в течение 1 ч. Температуру увеличили до 35oC. Обработанный кремнезем перемешивали в течение 1ч. Обработанный кремнезем высушивали при 50oC в течение 8,5 ч. 655 кг комплекса (2 ммоль Mg/г Si), приготовленного по способу приготовления комплекса 5, ввели при 23oC в течение 10 мин. 86 кг пентана ввели в реактор при 22oC в течение 10 мин. Суспензию перемешивали в течение 8 ч при 50oC. Наконец, 52 кг TiCl4 были введены в течение 0,5 ч при 45oC. Суспензию перемешивали при 40oC в течение 5 ч. Катализатор высушивали в токе азота. Состав сухого катализатора был таков: 2,4% Ti, 2,3% Mg, 14,1% Cl и 2,9% Al. Результаты полимеризации показаны в таблице 1.
Пример 1.
54,9 мл (2 ммоль/г Si) 20% ЭАДХ медленно добавили к 30 г кремнезема (Crosfield BS70X, активированного при 600oC) при 25oC. Смесь перемешивали в течение 2,5 ч при 20oC. Было добавлено 72,1 г (2 ммоль Mg/г Si) комплекса, приготовленного по способу приготовления комплекса 1, и смесь перемешивали в течение 3,5 ч при 20 - 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 75oC в течение двух часов. Катализатор охлаждали до 46oC и к нему добавили 3,33 мл (1 ммоль/г Si) TiCl4, растворенного в 10 мл толуола. Катализатор перемешивали в течение ночи при 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 45oC в течение 2,5 ч. Состав катализатора был: 3,2% Ti, 2,4% Mg, 16,4% Cl и 2,8% Al. Результаты полимеризации показаны в таблице 1.
Пример 4.
54,9 мл (2 ммоль/г Si) 20% ЭАДХ медленно добавили к 30 г кремнезема (ES70X, активированного при 600oC) при 25oC. Смесь перемешивали в течение 2 ч при 20oC. Добавили 76,6 г (2 ммоль/г Si) комплекса, приготовленного по способу приготовления комплекса 3, смесь перемешивали в течение 3 ч при 20 - 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 70oC в течение двух часов. Катализатор охлаждали до 46oC и к нему добавили 3,33 мл (1 ммоль/г Si) TiCl4, разбавленного в 10 мл толуола. Катализатор перемешивали в течение ночи при 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 70oC в течение 2,0 ч. Состав катализатора был: 2,8% Ti, 2,0% Mg, 14,6% Cl и 2,5% Al. Результаты полимеризации представлены в табл. 1.
Пример 5.
54,9 мл (2 ммоль/ г Si) 20% ЭАДХ медленно добавили при 25oC к 30 г кремнезема (Crosfield ES70X, активированного при 600oC). Смесь перемешивали в течение 2.0 ч при 20oC. Добавили 76,7 г (2 ммоль Mg/г Si) комплекса, приготовленного по способу приготовления комплекса 4, смесь перемешивали в течение 3 ч при 20 - 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 70oC в течение двух часов. Катализатор охлаждали до 46oC и к нему добавили 3,33 мл (1 ммоль/г Si) TiCl4, растворенного в 10 мл толуола. Катализатор перемешивали в течение ночи при 45oC. Катализатор высушивали при 45 - 70oC в течение 2,9 ч. Состав катализатора: 3,0% Ti, 2,1% Mg, 14,4% Cl и 2,7% Al. Результаты полимеризации приведены в таблице 1.
Полимеризация.
Этилен полимеризовали во взвешенном состоянии с образованием продуктов с разными средними молекулярными весами или вязкостью расплава следующим образом.
1,8 литра очищенного н-пентана вводили в 3-литровый реактор. Смесь нагревали до температуры 90oC. Тем временем 500 мл сосуд наполняли водородом под давлением до 500 кПа при полимеризации в условиях низкой скорости течения расплава (LMFR), и до 1750 кПа при полимеризации в условиях высокой скорости течения расплава (HMFR). Когда температура достигла 90oC, давление в реакторе составляло около 420 кПа. Затем в реактор вводили прокатализатор и сокатализатор триэтилалюминий (ТЭА). Затем в реактор пропускали струю этилена через баллон, содержащий водород. Общее давление возрастало до 1440 кПа; оно поддерживалось на таком уровне путем постоянного введения этилена. Процесс полимеризации продолжался один час. Мольное отношение Al/Ti было равно 15.
Результаты полимеризации представлены в Таблице 1.
На чертеже результаты представлены в виде диаграммы, где полимеризационная активность дана как функция среднего молекулярного веса, выраженного как скорость течения расплава (определено в соответствии с ИСО 1133).
Прокатализатор BC-200 сравнивали с известными катализаторами NC-20 (FI 916192), FI 886056, FI 906281 + FI 895526, коммерческим катализатором и катализатором по патенту США N US 4354009.
1,8 л очищенного изобутана вводили в реактор объемом 3 л. Содержимое нагревали до 95oC. Одновременно сосуд емкостью в 500 мл заполняли водородом до достижения давления до 6,2 бар, если полимеризация проводилась при малой скорости течения расплава (LMFR), и до 18,7 бар, если полимеризация проводилась при высокой скорости течения расплава. Когда температура достигала 95oC, в реактор вводили данный прокатализатор и триэтилалюминий (ТЭА). Затем в реактор вводили этилен через вышеупомянутую емкость с водородом, причем общее давление поднимали до 28,5 бар и поддерживали постоянным введением этилена, Мольное отношение Al/Ti было равно 30. Результаты представлены в таблице 2 и на чертеже. Индекс AB катализатора BC - 200 согласно изобретению был явно выше, чем индекс известных катализаторов.
Claims (39)
1. Прокатализатор для производства полимеров этилена, включающий неорганический носитель, соединения хлора, магния и титана на указанном носителе, причем соединение хлора может совпадать или не совпадать с соединением магния или/и соединением титана, отличающийся тем, что баланс активности АВ прокатализатора в заданных условиях полимеризации определяется выражением АВ>3,2, где
А - полимеризационная активность в кгПЭ/гкат.ч;
MFR2 - скорость течения расплава в г/мин при нагрузке 2,16 кг согласно стандарту И СО 1133 (ISO 1133),
отсутствие верхнего индекса ' означает полимеризацию с низкой скоростью течения расплава, наличие верхнего индекса ' означает полимеризацию с высокой скоростью течения расплава.
А - полимеризационная активность в кгПЭ/гкат.ч;
MFR2 - скорость течения расплава в г/мин при нагрузке 2,16 кг согласно стандарту И СО 1133 (ISO 1133),
отсутствие верхнего индекса ' означает полимеризацию с низкой скоростью течения расплава, наличие верхнего индекса ' означает полимеризацию с высокой скоростью течения расплава.
2. Прокатализатор по п. 1, отличающийся тем, что указанный баланс активности АВ>5.
3. Прокатализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанные заданные условия полимеризации следующие: 1,8 л очищенного н-пентана вводятся в 3 л реактор и нагреваются до температуры 90oC. Отдельная 500 мл емкость заполняется водородом до давления 500 кПа, когда полимеризация проводится в условиях низкой скорости течения расплава, и до 1750 кПа, когда полимеризация проводится в условиях высокой скорости течения расплава. Когда температура в реакторе достигает 90oC, его давление составляет приблизительно 420 кПа. Затем в реактор вводят прокатализатор и триэтилалюминиевый сокатализатор в мольном отношении AL:Ti, равном 15:1. Затем через указанную отдельную емкость в реактор подается поток этилена. Общее давление поднимается до 1440 кПа и удерживается постоянным с помощью подачи этилена. Полимеризация продолжается 1 ч, после чего этиленовый полимер извлекается и определяются выход полиэтилена, значение MFR2 и на основании выхода и количества использованного прокатализатора вычисляется его активность.
4. Прокатализатор для производства этиленовых полимеров, включающий неорганический носитель, соединения хлора, магния и титана на указанном носителе, отличающийся тем, что он получен по способу, состоящему из следующих операций: а) неорганический носитель взаимодействует с алкилметалхлоридом с общей формулой
(RnMеCl3-n)m, (1)
где R - алкильный радикал с C1-С10;
Ме - металл из группы III(13) Периодической системы элементов;
n=1 или 2,
m=1 или 2;
при этом образуется первый реакционный продукт, б) первый реакционный продукт взаимодействует с соединением или смесью, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, при этом образуется второй реакционный продукт, с) второй реакционный продукт взаимодействует с соединением титана, которое содержит хлор, с общей формулой
ClхTi(ORIV)4-х, (2)
где RIV - гидрокарбильный радикал C2-С20;
х=3 или 4,
при этом образуется указанный прокатализатор.
(RnMеCl3-n)m, (1)
где R - алкильный радикал с C1-С10;
Ме - металл из группы III(13) Периодической системы элементов;
n=1 или 2,
m=1 или 2;
при этом образуется первый реакционный продукт, б) первый реакционный продукт взаимодействует с соединением или смесью, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, при этом образуется второй реакционный продукт, с) второй реакционный продукт взаимодействует с соединением титана, которое содержит хлор, с общей формулой
ClхTi(ORIV)4-х, (2)
где RIV - гидрокарбильный радикал C2-С20;
х=3 или 4,
при этом образуется указанный прокатализатор.
5. Прокатализатор по п.4, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, на указанной операции (б) имеет следующую формулу или состав
Mgа(OR1)bR'' сХd,
где R' - гидрокарбильный радикал C2-С20, содержащий или не содержащий гетероэлемент;
R'' - гидрокарбильный радикал C2-С20;
Х - галоген, предпочтительно хлор;
а≥1; b>0; c>0; d≥0; a=1/2 (b+c+d), c/b<1.
Mgа(OR1)bR'' сХd,
где R' - гидрокарбильный радикал C2-С20, содержащий или не содержащий гетероэлемент;
R'' - гидрокарбильный радикал C2-С20;
Х - галоген, предпочтительно хлор;
а≥1; b>0; c>0; d≥0; a=1/2 (b+c+d), c/b<1.
6. Прокатализатор по п.1, отличающийся тем, что мольное отношение c/b лежит между приблизительно 0,05 и 0,1, при этом d=0.
7. Прокатализатор по п. 5 или 6, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), имеют следующую формулу или состав:
Mg(OR''')р(R'') 2-р, (4)
Mg(OCOR''')р(R'')2-р, (5)
Mg(O-CH2-OR''')р(R'')2-р, (6)
где R''' - гидрокарбильный радикал C2-С20, предпочтительно линейный или разветвленный алифатический или ароматический радикал C2-С20;
R'' - указанный C2-С20-алкильный радикал;
1<p<2, предпочтительно 1,78<p<1,99, наиболее предпочтительно 1,80<p<1,98.
Mg(OR''')р(R'') 2-р, (4)
Mg(OCOR''')р(R'')2-р, (5)
Mg(O-CH2-OR''')р(R'')2-р, (6)
где R''' - гидрокарбильный радикал C2-С20, предпочтительно линейный или разветвленный алифатический или ароматический радикал C2-С20;
R'' - указанный C2-С20-алкильный радикал;
1<p<2, предпочтительно 1,78<p<1,99, наиболее предпочтительно 1,80<p<1,98.
8. Прокатализатор по пп.5, 6 или 7, отличающийся тем, что радикалы R' или R''' - неразветвленный алифатический радикал C2-С20, предпочтительно алифатический радикал C4-С20, разветвленный в 2-положении по отношению к кислороду, наиболее предпочтительно 2-низший радикал алкил-C3-С19-алкил, такой как 2-этилгексил или 2-пропилпентил.
9. Прокатализатор по любому из пп.4-8, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), являются продуктом взаимодействия диалкилмагния и спирта.
10. Прокатализатор по любому из пп.4-9, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б) являются продуктом взаимодействия ди-C2-С10 -алкилмагния, предпочтительно дибутилмагния, бутилэтилмагния или бутилоктилмагния, и спирта.
11. Прокатализатор по любому из пп.4-10, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), являются продуктом взаимодействия между диалкилмагнием и разветвленным спиртом, предпочтительно 2-алкилалканолом, наиболее предпочтительно 2-этилгексанолом или 2-пропилпентанолом.
12. Прокатализатор по любому из пп.4-11, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбид, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), являются продуктом взаимодействия между диалкилмагнием и спиртом, при этом диалкилмагний и спирт взаимодействуют при мольном отношении 1:1,78 - 1:1,99, предпочтительно 1:1,80 - 1:1,98.
13. Прокатализатор по любому из пп.4-12, отличающийся тем, что соединение или смесь на указанной операции (б), содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, взаимодействуют с первым реакционным продуктом, так, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, находятся в углеводородном растворе, предпочтительно углеводородном растворе, вязкость которого меньше 10 мПас.
14. Прокатализатор по любому из пп.4-13, отличающийся тем, что он изготовлен по способу, на указанной операции (а) которого неорганическим носителем является неорганический окисел, предпочтительно двуокись кремния (кремнезем), который имеет поверхностные гидроксильные группы.
15. Прокатализатор по п.14, отличающийся тем, что неорганическим носителем служит неорганический носитель, преимущественно кремнезем, у которого часть поверхностных гидроксильных групп удалена, преимущественно кремнезем, содержащий не более 2 ммоль поверхностных гидроксильных групп на грамм кремнезема.
16. Прокатализатор по п.14 или 15, отличающийся тем, что неорганический оксид на указанной операции (а), содержащий поверхностные гидроксильные группы, взаимодействует с алкилметаллхлоридом, так что мольное отношение между алкилметаллхлоридом и поверхностными гидроксилами неорганического оксида составляет не менее 1, предпочтительно 1-1,5.
17. Прокатализатор по любому из пп.4-16, отличающийся тем, что он изготовлен по способу, на операции (а) которого неорганический носитель взаимодействует с алкилметаллхлоридом, который является алкилалюминийхлоридом, предпочтительно низшим алкилалюминийхлоридом, наиболее предпочтительно этилалюминийдихлоридом.
18. Прокатализатор по любому из пп.4-17, отличающийся тем, что он изготовлен по способу, на операции (а) которого неорганический носитель взаимодействует с алкилметаллхлоридом так, что алкилметаллхлорид находится в виде 5-25% углеводородного раствора, вязкость которого предпочтительно меньше 10 мПас.
19. Прокатализатор по любому из пп.4-18, отличающийся тем, что количество соединения или смеси, содержащих гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б) и алкилметаллхлорид на указанной операции (а) таковы, что отношение атомов магния и хлора в алкилметаллхлориде составляет 1:1,0 - 1:2,5, предпочтительно 1:1,5 - 1:2,0.
20. Прокатализатор по любому из пп.4-19, отличающийся тем, что в качестве соединения титана на указанной операции (с) используют тетрахлорид титана.
21. Прокатализатор по любому из пп.4-20, отличающийся тем, что соотношение между соединением титана на указанной операции (с) и соединением или смесью, содержащими гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б) таково, что отношение атомов титана и магния Ti:Mg составляет 0,1 - 1,0, предпочтительно 0,1 - 0,7.
22. Способ изготовления прокатализатора для производства полимеров этилена, причем указанный прокатализатор содержит неорганический носитель, соединения хлора, магния и титана на указанном носителе, отличающийся тем, что он включает следующие операции: а) взаимодействие неорганического носителя с алкилметаллхлоридом общей формулы
(RnMеCl3-n)m, (1)
где R - алкильный радикал C1-С20;
Ме - металл из группы III(13) Периодической системы элементов;
n=1 или 2 и m=1 или 2,
при этом образуется первый реакционный продукт, б) взаимодействие первого реакционного продукта с соединением или смесью, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, при этом образуется второй реакционный продукт, с) взаимодействие второго реакционного продукта с соединением титана, которое содержит хлор и имеет общую формулу
ClхTi(ORIV)4-х, (2)
где RIV - гидрокарбильный радикал с C2-С20;
х=3 или 4,
при этом образуется указанный прокатализатор.
(RnMеCl3-n)m, (1)
где R - алкильный радикал C1-С20;
Ме - металл из группы III(13) Периодической системы элементов;
n=1 или 2 и m=1 или 2,
при этом образуется первый реакционный продукт, б) взаимодействие первого реакционного продукта с соединением или смесью, содержащей гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, при этом образуется второй реакционный продукт, с) взаимодействие второго реакционного продукта с соединением титана, которое содержит хлор и имеет общую формулу
ClхTi(ORIV)4-х, (2)
где RIV - гидрокарбильный радикал с C2-С20;
х=3 или 4,
при этом образуется указанный прокатализатор.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), имеют следующую формулу или состав
Mgа(ОR')bR'' сХd, (3)
где R' - гидрокарбильный радикал C2-С20, содержащий или не содержащий гетероэлемент;
R'' - гидрокарбильный радикал с C2-С20;
Х - галоген, предпочтительно хлор;
а≥1, b>0, c>0, d≥0, a=1/2 (b+с+d), c/b<1.
Mgа(ОR')bR'' сХd, (3)
где R' - гидрокарбильный радикал C2-С20, содержащий или не содержащий гетероэлемент;
R'' - гидрокарбильный радикал с C2-С20;
Х - галоген, предпочтительно хлор;
а≥1, b>0, c>0, d≥0, a=1/2 (b+с+d), c/b<1.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что указанное мольное отношение с: b находится в диапазоне приблизительно 0,05 - 0,1, при этом d=0.
25. Способ по п.23 или 24, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), имеют одну из следующих формул или составов:
Mg(OR''')р(R'')2-р, (4)
Mg(OCOR''')р(R'')2-р, (5)
Mg(O-CH2-OR''')р(R'')2-p, (6)
где R''' - гидрокарбильный радикал C2-С20, предпочтительно линейный или разветвленный алифатический или ароматический радикал;
R'' - указанный алкильный радикал C2-С20,
при этом 1<p<2, предпочтительно 1,78<p<1,99, наиболее предпочтительно 1,80<p<1,98.
Mg(OR''')р(R'')2-р, (4)
Mg(OCOR''')р(R'')2-р, (5)
Mg(O-CH2-OR''')р(R'')2-p, (6)
где R''' - гидрокарбильный радикал C2-С20, предпочтительно линейный или разветвленный алифатический или ароматический радикал;
R'' - указанный алкильный радикал C2-С20,
при этом 1<p<2, предпочтительно 1,78<p<1,99, наиболее предпочтительно 1,80<p<1,98.
26. Способ по пп.23, 24 или 25, отличающийся тем, что радикалы R' и R'' представлены разветвленным алифатическим радикалом C2-С20, предпочтительно алифатическим радикалом C4-С20, который разветвлен в 2-положении по отношению к кислороду, наиболее предпочтителен радикал 2-низший алкил-C3-С19 - алкил, такой как 2-этилгексил или 2-пропилпентил.
27. Способ по любому из пп.22-26, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б) являются продуктом взаимодействия между диалкилмагнием и спиртом.
28. Способ по п.27, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), являются продуктом взаимодействия ди-C2-С10-алкилмагния, предпочтительно дибутилмагния, бутилэтилмагния или бутилоктилмагния, со спиртом.
29. Способ по п.27 или 28, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), являются продуктом взаимодействия между диалкилмагнием и разветвленным спиртом, предпочтительно 2-алкилалканолом, наиболее предпочтительно 2-этилгексанолом или 2-пропилпентанолом.
30. Способ по любому из пп.27-29, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), являются продуктом взаимодействия между диалкилмагнием и спиртом, причем диалкилмагний и спирт взаимодействуют при молярном отношении 1: 1,78-1:1,99, предпочтительно 1:1,80-1:1,98.
31. Способ по любому из пп.22-30, отличающийся тем, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, взаимодействуют с первым реакционным продуктом так, что соединение или смесь, содержащие гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний, находятся в растворе углеводорода, предпочтительно в растворе углеводорода, вязкость которого ниже 10 мПас.
32. Способ по любому из пп.23-31, отличающийся тем, что неорганический носитель на указанной операции (а) является неорганическим оксидом, имеющим поверхностные гидроксилы, предпочтительно кремнеземом (диоксидом кремния).
33. Способ по п. 32, отличающийся тем, что в качестве неорганического носителя предпочтительно используют кремнезем, часть поверхностных гидроксильных групп которого удалена, предпочтительно кремнезем, содержащий не более 2,0 моль поверхностных гидроксильных групп на грамм кремнезема.
34. Способ по п.32 или 33, отличающийся тем, что на указанной операции (а) неорганический оксид, который содержит поверхностные гидроксильные группы, взаимодействует с алкилметаллхлоридом так, что мольное отношение алкилметаллхлорида и поверхностных гидроксилов неорганического оксида не менее 1, предпочтительно 1-1,5.
35. Способ по любому из пп.22-34, отличающийся тем, что на указанной операции (а) неорганический носитель взаимодействует с алкилметаллхлоридом, в качестве которого берут алкилалюминийхлорид, предпочтительно низший алкилалюминийхлорид, наиболее предпочтительно этилалюминийхлорид.
36. Способ по любому из пп.22-35, отличающийся тем, что на указанной операции (а) неорганический носитель взаимодействует с алкилметаллхлоридом, при этом алкилметаллхлорид берут в виде 5-25% раствора в углеводороде, вязкость которого предпочтительно ниже 10 мПас.
37. Способ по любому из пп.22-36, отличающийся тем, что количество соединений или смеси, содержащих гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), и алкилметаллхлорида на указанной операции (а) таковы, что атомное соотношение между магнием и хлором в алкилметаллхлориде составляет 1:1-1:2,5, предпочтительно 1:1,5-1:2,0.
38. Способ по любому из пп.22-37, отличающийся тем, что в качестве соединения титана на указанной операции (с) берут тетрахлорид титана.
39. Способ по любому из пп.22-38, отличающийся тем, что количественное соотношение между соединением титана на указанной операции (с) и соединением или смесью, содержащими гидрокарбил, гидрокарбилоксид и магний на указанной операции (б), таково, что атомное отношение между титаном и магнием составляет 0,1<Ti:Mg<1, предпочтительно 0,1-0,7.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI942949A FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
| FI942949 | 1994-06-20 | ||
| PCT/FI1995/000357 WO1995035323A1 (en) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | Procatalyst for ethylene polymer production, method for its preparation and use |
| US08/492,799 US5770540A (en) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | Procatalyst for ethylene polymer production, method for its preparation and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96124062A RU96124062A (ru) | 1999-01-27 |
| RU2126421C1 true RU2126421C1 (ru) | 1999-02-20 |
Family
ID=26159763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96124062A RU2126421C1 (ru) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | Прокатализатор для производства полимеров этилена, способ его получения и применения |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034026A (ru) |
| EP (2) | EP0835887B1 (ru) |
| JP (1) | JP3306548B2 (ru) |
| CN (1) | CN1087304C (ru) |
| AT (2) | ATE207083T1 (ru) |
| AU (1) | AU716679B2 (ru) |
| BR (1) | BR9508079A (ru) |
| CA (1) | CA2193483C (ru) |
| CZ (1) | CZ291507B6 (ru) |
| DE (2) | DE69523343T2 (ru) |
| ES (2) | ES2123210T3 (ru) |
| FI (1) | FI942949A0 (ru) |
| HU (1) | HU217783B (ru) |
| IL (1) | IL114220A (ru) |
| RU (1) | RU2126421C1 (ru) |
| WO (1) | WO1995035323A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2818247C2 (ru) * | 2019-03-15 | 2024-04-26 | В.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. | Каталитическая система для получения олефиновых полимеров без мелкодисперсных частиц |
Families Citing this family (228)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5885924A (en) * | 1995-06-07 | 1999-03-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Halogenated supports and supported activators |
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| US6165387A (en) * | 1997-02-04 | 2000-12-26 | Borealis A/S | Composition for electric cables |
| SE9703798D0 (sv) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
| SE513362C2 (sv) | 1997-11-18 | 2000-09-04 | Borealis As | Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning |
| FI111372B (fi) * | 1998-04-06 | 2003-07-15 | Borealis Polymers Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö |
| WO1999051649A1 (en) * | 1998-04-06 | 1999-10-14 | Borealis Technology Oy | High density polyethylene compositions, a process for the production thereof and films prepared thereof |
| FI981034A (fi) * | 1998-05-08 | 1999-11-09 | Borealis Polymers Oy | HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
| SE9802386D0 (sv) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
| SE513632C2 (sv) | 1998-07-06 | 2000-10-09 | Borealis Polymers Oy | Multimodal polyetenkomposition för rör |
| BE1012219A3 (fr) | 1998-10-05 | 2000-07-04 | Solvay | Catalyseur destine a la polymerisation des olefines, procede pour sa fabrication et utilisation. |
| SE9804407D0 (sv) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| FI990140A0 (fi) * | 1999-01-26 | 1999-01-26 | Borealis Polymers Oy | Korkea-aktiivinen olefiinipolymerointikatalysaattori, sen valmistus, katalysaattorisysteemi ja käyttö |
| GB0001914D0 (en) | 2000-01-27 | 2000-03-22 | Borealis Polymers Oy | Catalyst |
| FI111954B (fi) | 2000-02-21 | 2003-10-15 | Borealis Tech Oy | Menetelmä polyeteenipäällysteen valmistamiseksi substraatille |
| ATE328912T1 (de) | 2001-06-20 | 2006-06-15 | Borealis Tech Oy | Herstellung eines katalysatorbestandteils zur olefinpolymerisation |
| ATE422508T1 (de) | 2001-12-19 | 2009-02-15 | Borealis Tech Oy | Herstellung von geträgerten katalysatoren für die olefinpolymerisation |
| DE60202660T3 (de) † | 2002-02-04 | 2011-11-17 | Borealis Technology Oy | Film mit hoher Schlagfestigkeit |
| CN1213081C (zh) | 2002-10-16 | 2005-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的催化剂组分、制备方法以及催化剂 |
| EP1481994A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-01 | Borealis Technology Oy | Novel polymerisation catalyst |
| WO2005092974A1 (en) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Borealis Technology Oy | Polymer composition |
| US7449530B2 (en) * | 2004-06-21 | 2008-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| EP1978040B1 (en) | 2004-09-10 | 2015-06-17 | Borealis Technology Oy | Semiconductive polymer composition |
| GB0423555D0 (en) | 2004-10-22 | 2004-11-24 | Borealis Tech Oy | Process |
| ES2277186T3 (es) | 2004-11-03 | 2007-07-01 | Borealis Technology Oy | Composicion de polietileno multimodal para tapas moldeadas por inyeccion y dispositivos de cierre. |
| ES2309445T3 (es) | 2004-12-17 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas. |
| PL1836232T5 (pl) | 2005-01-12 | 2017-04-28 | Borealis Tech Oy | Polietylen do powlekania przez wytłaczanie |
| ES2309613T3 (es) | 2005-05-06 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Resina de polietileno con distribucion estrecha de tamaños de particula. |
| PL1731563T3 (pl) | 2005-06-08 | 2016-10-31 | Kompozycja polimerowa o polepszonych właściwościach starzenia w wilgotnych warunkach | |
| PL1739110T5 (pl) | 2005-06-30 | 2014-12-31 | Borealis Tech Oy | Kompozycje polietylenowe o poprawionej przetwarzalności |
| ATE478921T1 (de) | 2005-10-21 | 2010-09-15 | Borealis Tech Oy | Zusammensetzung |
| EP1780225A1 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-02 | Borealis Technology Oy | Ziegler-Natta catalyst and its use to prepare multimodal polyolefin |
| EP1795542A1 (en) | 2005-12-07 | 2007-06-13 | Borealis Technology Oy | Polymer |
| EP1878764B2 (en) | 2006-07-14 | 2015-04-22 | Borealis Technology Oy | High density polyethylene |
| ES2379710T3 (es) | 2006-12-29 | 2012-04-30 | Borealis Technology Oy | Composición de polietileno para artículos de envasado para transporte moldeados por soplado |
| ATE461973T1 (de) | 2007-01-22 | 2010-04-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylenzusammensetzung mit niedriger oberflächenenergie |
| US8138264B2 (en) | 2007-05-04 | 2012-03-20 | Fina Technology, Inc. | Bimodal polyethylene resins that have high stiffness and high ESCR |
| EP2028122B9 (en) | 2007-08-10 | 2021-08-18 | Borealis Technology Oy | Article comprising polypropylene composition |
| US20100280206A1 (en) | 2007-11-09 | 2010-11-04 | Borealis Technology Oy | Polyethylene copolymer |
| EP2067799A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Borealis Technology OY | Polymer |
| ES2367926T3 (es) | 2007-12-18 | 2011-11-10 | Borealis Technology Oy | Eliminación de compuestos volátiles de gránulos de polímeros. |
| PL2072586T3 (pl) | 2007-12-20 | 2021-05-31 | Borealis Technology Oy | Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych i sposób ich wytwarzania |
| EP2072588B1 (en) | 2007-12-20 | 2012-10-10 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
| EP2072589A1 (en) | 2007-12-20 | 2009-06-24 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
| PL2072587T3 (pl) | 2007-12-20 | 2020-11-02 | Borealis Technology Oy | Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych w wysokich temperaturach i sposób ich wytwarzania |
| EP2075283B1 (en) | 2007-12-28 | 2010-03-24 | Borealis Technology Oy | Crosslinkable blend for the production of a layered article |
| CN101565473B (zh) * | 2008-04-25 | 2011-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的催化剂组分、制备及应用 |
| EP2130860A1 (en) | 2008-06-06 | 2009-12-09 | Borealis Technology Oy | Polymer |
| EP2199650A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Borealis AG | Layer for pipes made of multimodal polyethylene composition |
| BRPI1007253A2 (pt) | 2009-03-30 | 2016-02-10 | Borealis Ag | cabo, processo para a sua produção e seu uso |
| BRPI1010294A2 (pt) | 2009-04-09 | 2016-03-22 | Borealis Ag | composição de poliolefina termoplástica. |
| EP2246368A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
| EP2246372A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
| EP2246369B1 (en) * | 2009-04-30 | 2012-09-05 | Borealis AG | Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution |
| EP2256159A1 (en) | 2009-05-26 | 2010-12-01 | Borealis AG | Polymer composition for crosslinked pipes |
| EP2256158B1 (en) | 2009-05-26 | 2014-07-02 | Borealis AG | Polymer composition for crosslinked articles |
| US8907218B2 (en) | 2009-08-26 | 2014-12-09 | Borealis Ag | Cable and polymer composition |
| EP2308903A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-13 | Borealis AG | Procatalyst for olefin polymerization |
| CN102666602B (zh) | 2009-11-11 | 2015-11-25 | 博瑞立斯有限公司 | 具有有利的电性能的可交联的聚合物组合物和电缆 |
| ES2534468T5 (es) | 2009-11-11 | 2022-10-31 | Borealis Ag | Composición polimérica y cable eléctrico que comprende la composición polimérica |
| US10246527B2 (en) | 2009-11-11 | 2019-04-02 | Borealis Ag | Polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process, a high pressure process and an article |
| BR112012011265B1 (pt) | 2009-11-11 | 2020-12-01 | Borealis Ag | cabo e processo de produção do mesmo |
| EP2330135B1 (en) | 2009-12-02 | 2012-11-07 | Borealis AG | Process for producing polyolefins |
| EP2354184B1 (en) | 2010-01-29 | 2012-08-22 | Borealis AG | Polyethylene moulding composition with improved stress crack/stiffness relationship and impact resistance |
| EP2354183B1 (en) | 2010-01-29 | 2012-08-22 | Borealis AG | Moulding composition |
| CN102947895B (zh) | 2010-03-17 | 2017-03-08 | 北欧化工股份公司 | 具有优良电特性的用于电力电缆应用的聚合物组合物 |
| KR101959473B1 (ko) | 2010-03-17 | 2019-03-18 | 보레알리스 아게 | 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도의 중합체 조성물 |
| ES2430856T3 (es) | 2010-06-29 | 2013-11-22 | Borealis Ag | Composición de polietileno bimodal para artículos moldeados por inyección |
| BR112013003741B1 (pt) | 2010-08-19 | 2020-02-27 | Beijing Research Institute Of Chemical Industry, China Petroleum & Chemical Corporation | Componente catalisador para polimerização de olefina, seus métodos de preparação, catalisador para copolimerização ou homopolimerização de olefina, e seu uso |
| EP2428526A1 (en) | 2010-09-13 | 2012-03-14 | Borealis AG | Process for producing polyethylene with improved homogeneity |
| EP2446960A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Borealis AG | Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor |
| EP3591670A1 (en) | 2010-11-03 | 2020-01-08 | Borealis AG | A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition |
| CN103347950B (zh) | 2011-01-28 | 2016-05-25 | 博里利斯股份公司 | 聚乙烯组合物 |
| HUE051319T2 (hu) | 2011-03-02 | 2021-03-01 | Borealis Ag | Nagy átmenõteljesítményû reaktoregység olefinek polimerizálására |
| EP2495038B1 (en) | 2011-03-02 | 2020-09-02 | Borealis AG | A process for the production polymers |
| KR101891366B1 (ko) | 2011-05-04 | 2018-08-23 | 보레알리스 아게 | 전기 장치용 중합체 조성물 |
| KR102056952B1 (ko) | 2011-05-04 | 2019-12-17 | 보레알리스 아게 | 전기 장치용 중합체 조성물 |
| EP2521137B1 (en) | 2011-05-04 | 2014-12-17 | Borealis AG | Polymer composition for electrical and communication devices |
| EP2705087B1 (en) | 2011-05-04 | 2017-03-01 | Borealis AG | Polymer composition for electrical devices |
| EP2520625A1 (en) | 2011-05-06 | 2012-11-07 | Borealis AG | Coating composition |
| ES2462544T3 (es) | 2011-08-03 | 2014-05-23 | Borealis Ag | Película |
| ES2625287T3 (es) | 2011-08-19 | 2017-07-19 | Borealis Ag | Sistema heterofásico con propiedades de superficie mejoradas |
| CN106167533A (zh) | 2011-08-30 | 2016-11-30 | 博里利斯股份公司 | 包括聚丙烯的动力电缆 |
| EP2570195B1 (en) | 2011-09-15 | 2014-12-03 | Borealis AG | Protective polymer layer |
| EP2570455A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-20 | Borealis AG | Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity |
| KR20140061508A (ko) * | 2011-10-19 | 2014-05-21 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 마그네슘알코올레이트의 제조 방법 |
| EP2599828A1 (en) | 2011-12-01 | 2013-06-05 | Borealis AG | Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance |
| ES2462166T3 (es) | 2011-12-19 | 2014-05-22 | Borealis Ag | Reactor de bucle que proporciona un avanzado control de la división de la producción |
| EP2617741B1 (en) | 2012-01-18 | 2016-01-13 | Borealis AG | Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process |
| WO2013144324A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Borealis Ag | Multimodal polymer |
| WO2013144328A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Borealis Ag | Multimodal polymer |
| EP2653392B1 (en) | 2012-04-18 | 2015-10-07 | Borealis AG | Collation shrink films |
| ES2545821T3 (es) | 2012-04-18 | 2015-09-16 | Borealis Ag | Un proceso para envolver mediante agrupación por retracción una pluralidad de contenedores individuales |
| WO2013156491A1 (en) | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Ineos Europe Ag | Catalyst for the polymerisation of olefins, process for its production and use |
| CN104245759A (zh) | 2012-04-26 | 2014-12-24 | 沙特基础工业公司 | 用于聚合乙烯的方法 |
| ES2621271T3 (es) | 2012-08-13 | 2017-07-03 | Borealis Ag | Películas |
| US9382359B2 (en) | 2012-08-29 | 2016-07-05 | Borealis Ag | Reactor assembly and method for polymerization of olefins |
| EP2730612B1 (en) | 2012-11-09 | 2016-09-14 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe |
| ES2613070T3 (es) | 2012-11-09 | 2017-05-22 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal |
| EP2740761B1 (en) | 2012-12-05 | 2016-10-19 | Borealis AG | Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications |
| EP2740748B1 (en) | 2012-12-07 | 2015-06-10 | Borealis AG | Method of polymerizing olefins in slurry reactors |
| EP2746334B1 (en) | 2012-12-19 | 2015-05-13 | Borealis AG | Polyethylene blend with improved ESCR |
| EP2745926A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor |
| EP2745927A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit |
| ES2653868T3 (es) | 2012-12-21 | 2018-02-09 | Borealis Ag | Procatalizador de Ziegler Natta soportado para la polimerización de etileno |
| EP2746324A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Use of pigments and additives for improving pipe stability against desinfectant containing water |
| EP2746298A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Environmentally sustainable Ziegler-Natta catalyst |
| CN105408412B (zh) | 2013-05-09 | 2017-11-17 | 博里利斯股份公司 | 高密度聚乙烯 |
| EP2818509A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| EP2818508A1 (en) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
| EP2818504B1 (en) | 2013-06-28 | 2020-06-03 | Borealis AG | Use of an extrusion processing aid for the production of coloured polyethylene pipes |
| PL2860202T3 (pl) | 2013-10-10 | 2018-11-30 | Borealis Ag | Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania |
| EP2860204B1 (en) | 2013-10-10 | 2018-08-01 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe applications |
| EP2860201A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Borealis AG | High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof |
| EP2860200B1 (en) | 2013-10-10 | 2017-08-02 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
| EP2860203B1 (en) | 2013-10-10 | 2016-12-14 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| ES2598302T3 (es) | 2013-11-21 | 2017-01-26 | Borealis Ag | Película orientada en la dirección de la máquina |
| EP2878623B1 (en) | 2013-11-28 | 2018-07-11 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodal polymer |
| EP2883887A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| EP2883885A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| EP2894174B1 (en) | 2013-12-20 | 2018-02-07 | Borealis AG | Polyethylene composition with high flexibility and high temperature resistance suitable for pipe applications |
| EP2891680B1 (en) | 2014-01-06 | 2017-03-08 | Borealis AG | Polymer blend: HDPE with ethylene-norbornene or propylene-norbornene copolymer |
| EP2907829B1 (en) | 2014-02-13 | 2020-08-19 | Borealis AG | Disentangled high or ultrahigh molecular weight polyethylene prepared with Ziegler-Natta catalyst |
| PL2907843T3 (pl) | 2014-02-13 | 2018-06-29 | Borealis Ag | Mieszanka polietylenu bimodalnego z polietylenem unimodalnym o bardzo dużej masie cząsteczkowej o lepszych własnościach mechanicznych |
| EP2913346B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Process for polymerizing olefins in a fluidized bed |
| EP2913345B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Gas phase polymerization process |
| EP3169713B1 (en) | 2014-07-16 | 2018-06-06 | SABIC Global Technologies B.V. | Bimodal polyethylene |
| EP2995631A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-16 | Borealis AG | Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone |
| US10308737B2 (en) | 2014-09-30 | 2019-06-04 | Borealis Ag | Process for polymerising ultra-high molecular weight polyethylene |
| EP3009456B1 (en) | 2014-10-14 | 2017-06-21 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Ethylene copolymer for geomembrane applications |
| DK3009457T3 (da) | 2014-10-14 | 2017-07-31 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd (Borouge) Llc | Geomembrananvendelser baseret på polyethylen |
| EP3212710B2 (en) | 2014-10-27 | 2023-12-27 | Borealis AG | Polymer composition for cable applications with advantageous electrical properties |
| US10118977B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-11-06 | Borealis Ag | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| EP3037471B1 (en) | 2014-12-22 | 2019-05-01 | Borealis AG | Process for producing multimodal polyethylene compositions |
| EP3037436B2 (en) | 2014-12-22 | 2020-11-18 | Borealis AG | Process for producing multimodal polyethylene in-situ blends including ultra-high molecular weight fractions |
| ES2646937T5 (es) | 2014-12-30 | 2021-05-07 | Abu Dhabi Polymers Company Ltd Borouge L L C | Polietileno multimodal |
| ES2713632T3 (es) | 2014-12-30 | 2019-05-23 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc | Hdpe |
| CN112979842B (zh) | 2015-02-05 | 2022-11-11 | 博里利斯股份公司 | 用于生产聚乙烯的方法 |
| EP3053976A1 (en) | 2015-02-09 | 2016-08-10 | Borealis AG | Adhesive composition |
| ES2743481T3 (es) | 2015-06-10 | 2020-02-19 | Borealis Ag | Copolímero multimodal de etileno y al menos dos comonómeros de alfa-olefina y artículos finales hechos del mismo |
| WO2016198271A1 (en) | 2015-06-10 | 2016-12-15 | Borealis Ag | Multimodal polyethylene copolymer |
| PL3103818T3 (pl) | 2015-06-12 | 2018-12-31 | Borealis Ag | Sposób i aparat do polimeryzacji olefin w fazie gazowej |
| EP3109275B1 (en) | 2015-06-22 | 2017-08-09 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. | Polyethylene composition for pipe applications with improved sagging and extrusion properties |
| EP3178853B1 (en) | 2015-12-07 | 2018-07-25 | Borealis AG | Process for polymerising alpha-olefin monomers |
| EP3390049B1 (en) | 2015-12-15 | 2020-08-19 | Borealis AG | Polyethylene based laminated film structure with barrier properties |
| EP3184166A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Borealis AG | A method for withdrawing agglomerates from a fluidised bed reactor |
| EP3184167B8 (en) | 2015-12-22 | 2022-03-30 | Borealis AG | A method for returning polymer to a fluidised bed reactor |
| EP3238938A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-01 | Borealis AG | Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers |
| EP3241611B1 (en) | 2016-05-02 | 2020-03-04 | Borealis AG | A process for feeding a polymerisation catalyst |
| EP3249009B1 (en) | 2016-05-27 | 2021-06-23 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Polymer composition for films having improved photosynthetically active radiation (par) performance |
| PL3519444T3 (pl) | 2016-09-28 | 2021-05-04 | Borealis Ag | Proces wytwarzania powlekanej rury |
| EP3327072B1 (en) | 2016-11-24 | 2019-08-14 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Polyethylene composition for drip irrigation pipes or tapes |
| EP3544815B1 (en) | 2016-11-25 | 2020-12-30 | Borealis AG | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| EP3339333B1 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-07 | Borealis AG | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| EP3418309A1 (en) | 2017-06-20 | 2018-12-26 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer |
| EP3418308B1 (en) | 2017-06-20 | 2020-03-11 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement for olefin polymerisation |
| ES2786567T3 (es) | 2017-06-23 | 2020-10-13 | Borealis Ag | Procedimiento y aparato para la retirada de material polimérico de un reactor de polimerización de olefinas con gases y sólido |
| US11279777B2 (en) | 2017-10-24 | 2022-03-22 | Borealis Ag | Catalysts |
| ES2913629T3 (es) | 2017-10-24 | 2022-06-03 | Borealis Ag | Película de polímero de varias capas |
| EP3479896A1 (en) | 2017-11-03 | 2019-05-08 | Borealis AG | Polymerization reactor system comprising at least one withdrawal valve |
| CN109749214A (zh) | 2017-11-06 | 2019-05-14 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯制品 |
| CN109749213A (zh) | 2017-11-06 | 2019-05-14 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯制品 |
| EP3483189A1 (en) | 2017-11-14 | 2019-05-15 | Borealis AG | Automated method for terminating an olefin polymerization reaction under emergency conditions |
| ES2795985T3 (es) | 2017-11-17 | 2020-11-25 | Borealis Ag | Procedimiento de división del gas de fluidización de retorno en un reactor de polimerización de olefinas de gas sólidos |
| ES2806646T3 (es) | 2017-11-17 | 2021-02-18 | Borealis Ag | Procedimiento para mejorar la capacidad de enfriamiento de un reactor de polimerización de olefinas de gas-sólidos |
| EP3717584B1 (en) | 2017-11-28 | 2021-08-25 | Borealis AG | Improved adhesive polymer composition |
| CN109940951A (zh) | 2017-12-15 | 2019-06-28 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯膜 |
| EP3732208A1 (en) | 2017-12-27 | 2020-11-04 | Borealis AG | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| US11753486B2 (en) | 2017-12-28 | 2023-09-12 | Borealis Ag | Catalyst and preparation thereof |
| EP3746492B1 (en) | 2018-01-30 | 2022-10-26 | Borealis AG | Coupling agent |
| WO2019166652A1 (en) | 2018-03-02 | 2019-09-06 | Borealis Ag | Process |
| US20210147660A1 (en) | 2018-05-30 | 2021-05-20 | Borealis Ag | Process for the preparation of multimodal high density polyethylene |
| CA3095977C (en) | 2018-06-14 | 2023-07-04 | Borealis Ag | Process for polymerizing olefin in a gas phase reactor with improved thermal homogeneity |
| CA3106413A1 (en) | 2018-07-19 | 2020-01-23 | Borealis Ag | Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer |
| TWI785263B (zh) | 2018-08-02 | 2022-12-01 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法 |
| WO2020064484A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Borealis Ag | A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition |
| US20210380730A1 (en) | 2018-10-26 | 2021-12-09 | China Petroleum & Chemical Corporation | Polyolefin catalyst component containing mesoporous material, preparation method therefor and use thereof |
| EP3647645A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Borealis AG | Polyethylene composition for high pressure resistant pipes |
| JP7138788B2 (ja) | 2018-11-28 | 2022-09-16 | アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | フィルム用途用ポリエチレン組成物 |
| US20220177613A1 (en) | 2018-11-30 | 2022-06-09 | Borealis Ag | Washing process |
| WO2020115071A1 (en) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | Borealis Ag | Adhesive polymer composition |
| CN113015753A (zh) | 2018-12-21 | 2021-06-22 | 北欧化工公司 | 催化剂及其制备方法 |
| WO2020136165A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Borealis Ag | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| WO2020136164A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Borealis Ag | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| WO2020156989A1 (en) | 2019-01-28 | 2020-08-06 | Borealis Ag | Polymer composition |
| US20220089802A1 (en) | 2019-01-28 | 2022-03-24 | Borealis Ag | Process for producing a polymer composition |
| WO2020157285A1 (en) | 2019-01-31 | 2020-08-06 | Borealis Ag | Polyethylene composition comprising carbonaceous structures and having improved mechanical properties |
| CA3142431A1 (en) | 2019-06-04 | 2020-12-10 | Borealis Ag | Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor |
| EP3980170A1 (en) | 2019-06-04 | 2022-04-13 | Borealis AG | A process and a multi-stage reactor assembly for the production of polyolefins |
| EP3980264A1 (en) | 2019-06-07 | 2022-04-13 | Borealis AG | Multilayer machine direction oriented films for sealing |
| US20220306774A1 (en) | 2019-06-24 | 2022-09-29 | Borealis Ag | Process for preparing polypropylene with improved recovery |
| CN114585654B (zh) | 2019-10-04 | 2023-11-07 | 北欧化工公司 | 用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂 |
| CN114599687A (zh) | 2019-10-04 | 2022-06-07 | 北欧化工公司 | 用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂 |
| CN114466872B (zh) | 2019-10-04 | 2024-01-30 | 北欧化工公司 | 用于烯烃聚合的齐格勒纳塔催化剂 |
| WO2021064083A1 (en) | 2019-10-04 | 2021-04-08 | Borealis Ag | Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization |
| EP3838984A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-23 | Borealis AG | Polymer composition and article |
| EP3868793A1 (en) | 2020-02-24 | 2021-08-25 | Borealis AG | Process for producing alpha-olefin polymers in a multistage polymerization process |
| EP3875503A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-08 | Borealis AG | Catalyst and preparation thereof |
| US20230257489A1 (en) | 2020-07-10 | 2023-08-17 | Borealis Ag | Polyethylene Pipe Resin with High Resistance to Slow Crack Growth |
| WO2022008608A1 (en) | 2020-07-10 | 2022-01-13 | Borealis Ag | Polyolefin composition with improved resistance to high temperature |
| US20230250319A1 (en) | 2020-07-13 | 2023-08-10 | Borealis Ag | Adhesive polyethylene composition |
| US20230250320A1 (en) | 2020-07-13 | 2023-08-10 | Borealis Ag | Adhesive polyethylene composition |
| CN116323196A (zh) | 2020-08-12 | 2023-06-23 | 博里利斯股份公司 | 具有低密封起始温度的多层膜 |
| EP3988587A1 (en) | 2020-10-26 | 2022-04-27 | Borealis AG | Polyolefin pipe resin with very good sagging and slow crack growth resistance |
| MX2023006101A (es) | 2020-11-27 | 2023-06-06 | Borealis Ag | Sistema de alimentacion de catalizador. |
| US20230416428A1 (en) | 2020-11-27 | 2023-12-28 | Borealis Ag | Process |
| EP4019583B1 (en) | 2020-12-28 | 2024-04-10 | ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. | Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness |
| CN117480191A (zh) | 2021-06-11 | 2024-01-30 | 博里利斯股份公司 | 一种生产多峰乙烯聚合物的方法以及由其制备的薄膜 |
| EP4144435A1 (en) | 2021-09-01 | 2023-03-08 | Borealis AG | Gas phase polymerization process with improved gas recycling |
| EP4151677A1 (en) | 2021-09-21 | 2023-03-22 | Borealis AG | Biaxially oriented film |
| EP4163323B1 (en) | 2021-10-07 | 2024-05-29 | Borealis AG | Biaxially oriented film |
| WO2023117558A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Borealis Ag | Polymer composition for pipes having very good impact properties and slow crack growth resistance |
| EP4201969A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-28 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipes having very good impact properties and slow crack growth resistance |
| EP4209546A1 (en) | 2022-01-10 | 2023-07-12 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC | Polyethylene pipe resin with improved long term hydrostatic strength |
| EP4219602A1 (en) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Borealis AG | Polyethylene blend for a film layer |
| EP4234627A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-30 | Borealis AG | A polyethylene composition with improved stiffness and toughness |
| EP4234614A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-30 | Borealis AG | A film comprising a polyethylene composition having improved gloss |
| EP4234626A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-30 | Borealis AG | A polyethylene composition with improved stiffness and toughness |
| EP4239014A1 (en) | 2022-03-02 | 2023-09-06 | Borealis AG | Film comprising a polyethylene composition |
| EP4239015B1 (en) | 2022-03-02 | 2024-05-22 | Borealis AG | Monoaxially oriented film comprising a polyethylene composition |
| EP4245805A1 (en) | 2022-03-18 | 2023-09-20 | Borealis AG | Polyethylene blend for a film layer |
| WO2023194335A1 (en) | 2022-04-06 | 2023-10-12 | Borealis Ag | Multilayered film |
| WO2023198579A1 (en) | 2022-04-11 | 2023-10-19 | Borealis Ag | Multilayer film |
| EP4306444A1 (en) | 2022-07-14 | 2024-01-17 | Borealis AG | Composition |
| EP4306442A1 (en) | 2022-07-14 | 2024-01-17 | Borealis AG | Composition |
| EP4344869A1 (en) | 2022-09-30 | 2024-04-03 | Borealis AG | Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same |
| WO2024083689A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Borealis Ag | Multilayer film |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4324691A (en) * | 1980-01-10 | 1982-04-13 | Imperial Chemical Industries Limited | Catalyst component |
| AU4578285A (en) * | 1984-08-06 | 1986-02-13 | Exxon Research And Engineering Company | Olefin polymerization catalyst |
| JPH072777B2 (ja) * | 1985-01-28 | 1995-01-18 | 東燃株式会社 | オレフイン重合用触媒成分 |
| US5047468A (en) * | 1988-11-16 | 1991-09-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Process for the in situ blending of polymers |
| EP0445303A4 (en) * | 1989-09-25 | 1992-10-14 | Tonen Corporation | Process for producing poly--g(a)-olefin |
| FI91968C (fi) * | 1989-11-28 | 1994-09-12 | Borealis Polymers Oy | -olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, sen valmistus ja käyttö |
| FI91767C (fi) * | 1990-04-12 | 1994-08-10 | Neste Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, sen valmistus ja käyttö |
| US5045612A (en) * | 1990-04-18 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for polymerizing olefins |
| US5126302A (en) * | 1990-04-30 | 1992-06-30 | Quantum Chemical Corporation | Olefin polymerization catalyst and methods |
| EP0530814B1 (en) * | 1991-09-05 | 1998-12-16 | Tosoh Corporation | Method for producing a stereospecific polyolefin |
| WO1993012141A1 (en) * | 1991-12-11 | 1993-06-24 | Yale University | Nucleotide and protein sequences of the serrate gene and methods based thereon |
| FI89500C (fi) * | 1991-12-31 | 1993-10-11 | Neste Oy | Prokatalytkomposition foer homo- och sampolymerisering av alfa-olefiner, dess framstaellning och anvaendning |
| WO1994000498A1 (en) * | 1992-06-22 | 1994-01-06 | Borealis Holding A/S | Process for preparing a procatalyst composition by impregnation of a carrier with a magnesium alkoxide, a titanium alkoxide and an alcohol solution |
| TW302375B (ru) * | 1992-10-05 | 1997-04-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | |
| BE1006439A3 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-08-30 | Solvay Societe Annonyme | Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation. |
| FI92405C (fi) * | 1992-12-22 | 1994-11-10 | Borealis Holding As | Uusi olefiinipolymerointikatalyytti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö olefiinien polymerointiin |
| US5770540A (en) * | 1994-06-20 | 1998-06-23 | Borealis Polymers Oy | Procatalyst for ethylene polymer production, method for its preparation and use |
-
1994
- 1994-06-20 FI FI942949A patent/FI942949A0/fi not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-06-20 JP JP50170596A patent/JP3306548B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 AT AT97203801T patent/ATE207083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 DE DE69523343T patent/DE69523343T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 CA CA002193483A patent/CA2193483C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-20 BR BR9508079A patent/BR9508079A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 EP EP97203801A patent/EP0835887B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 WO PCT/FI1995/000357 patent/WO1995035323A1/en active IP Right Grant
- 1995-06-20 IL IL11422095A patent/IL114220A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 CZ CZ19963754A patent/CZ291507B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 RU RU96124062A patent/RU2126421C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 ES ES95304292T patent/ES2123210T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 AT AT95304292T patent/ATE169934T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 CN CN95194208A patent/CN1087304C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 DE DE69504143T patent/DE69504143T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 HU HU9603512A patent/HU217783B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 EP EP95304292A patent/EP0688794B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 ES ES97203801T patent/ES2166949T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-28 US US09/014,674 patent/US6034026A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-14 AU AU76146/98A patent/AU716679B2/en not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2818247C2 (ru) * | 2019-03-15 | 2024-04-26 | В.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. | Каталитическая система для получения олефиновых полимеров без мелкодисперсных частиц |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0835887A2 (en) | 1998-04-15 |
| CN1087304C (zh) | 2002-07-10 |
| ATE207083T1 (de) | 2001-11-15 |
| FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 |
| DE69504143D1 (de) | 1998-09-24 |
| AU2740495A (en) | 1996-01-15 |
| CA2193483C (en) | 2006-12-19 |
| EP0835887B1 (en) | 2001-10-17 |
| WO1995035323A1 (en) | 1995-12-28 |
| CN1158136A (zh) | 1997-08-27 |
| JPH10502951A (ja) | 1998-03-17 |
| HUT75296A (en) | 1997-05-28 |
| CZ375496A3 (en) | 1997-05-14 |
| DE69504143T2 (de) | 1999-05-06 |
| ATE169934T1 (de) | 1998-09-15 |
| HU217783B (hu) | 2000-04-28 |
| EP0688794A1 (en) | 1995-12-27 |
| DE69523343T2 (de) | 2002-09-05 |
| BR9508079A (pt) | 1997-09-02 |
| JP3306548B2 (ja) | 2002-07-24 |
| IL114220A0 (en) | 1995-10-31 |
| DE69523343D1 (de) | 2001-11-22 |
| HU9603512D0 (en) | 1997-02-28 |
| AU702291B2 (en) | 1999-02-18 |
| ES2166949T3 (es) | 2002-05-01 |
| US6034026A (en) | 2000-03-07 |
| EP0835887A3 (en) | 1998-10-14 |
| EP0688794B1 (en) | 1998-08-19 |
| IL114220A (en) | 2003-01-12 |
| AU716679B2 (en) | 2000-03-02 |
| CZ291507B6 (cs) | 2003-03-12 |
| ES2123210T3 (es) | 1999-01-01 |
| AU7614698A (en) | 1998-09-03 |
| CA2193483A1 (en) | 1995-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2126421C1 (ru) | Прокатализатор для производства полимеров этилена, способ его получения и применения | |
| US5747405A (en) | Catalyst compositions and process for preparing polyolefins | |
| AU705479B2 (en) | Procatalyst, procatalyst precursor, and process for the preparation of a multimodal ethylene polymer | |
| EP1196461B1 (en) | Methods of making magnesium/transition metal alkoxide complexes and polymerization catalysts made therefrom | |
| AU645896B2 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| US20050043497A1 (en) | Catalyst system and its use in a polymerization process | |
| US9701770B2 (en) | Catalyst for the polymerisation of olefins, process for its production and use | |
| CA2536804A1 (en) | Ziegler-natta catalyst for polyolefins | |
| US5770540A (en) | Procatalyst for ethylene polymer production, method for its preparation and use | |
| EP1040133B1 (en) | Highly active,supported ziegler-natta catalyst systems for olefin polymerization | |
| WO2004050722A1 (en) | Ziegler natta catalyst system and polymerisation process using said zn catalyst system for producing ethylene copolymers having a broad molecular weight distribution | |
| CN102264771B (zh) | 用于聚合烯烃的催化剂组分和由其获得的催化剂 | |
| WO2009027379A1 (en) | Solid vanadium-containing ziegler-natta catalyst system | |
| EP1040132B1 (en) | Process for polymerizing olefins with supported ziegler-natta catalyst systems | |
| MXPA02006565A (es) | Catalizadores hibridos autoestables para la produccion de poliolefinas. | |
| EP1231224B1 (en) | Catalyst composition for polymerization of olefins and method for preparing the same | |
| AU702291C (en) | Method for the preparation of an ethylene polymerization procatalyst and a procatalyst prepared by the method | |
| KR100376948B1 (ko) | 에틸렌중합체제조용전구촉매,그제조방법및용도 | |
| RU2356911C1 (ru) | Способ получения полиэтилена и сополимеров этилена с альфа-олефинами с широким молекулярно-массовым распределением | |
| HUT76719A (en) | Catalysts for ethylene polymers production, method for preparation of said catalyst | |
| US5374597A (en) | Vanadium based olefin polymerization catalyst | |
| WO2003095508A2 (en) | Mixed catalyst compositions for the production of polyolefins | |
| JPH0873516A (ja) | バナジウム含有重合触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090621 |