ES2621271T3

ES2621271T3 - Películas

Info

Publication number: ES2621271T3
Application number: ES12180313.4T
Authority: ES
Inventors: Peter Niedersuess
Original assignee: Borealis AG
Current assignee: Borealis AG
Priority date: 2012-08-13
Filing date: 2012-08-13
Publication date: 2017-07-03
Anticipated expiration: 2032-08-13
Also published as: EP2698251B1; WO2014026949A1; CN104582959B; CN104582959A; US20150251388A1; EP2698251A1

Abstract

Película orientada en dirección de máquina de múltiples capas que comprende al menos una capa (A) y una capa (B), siendo dicha capa (A) una capa exterior y comprendiendo un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastómero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos; comprendiendo dicha capa (B) un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal; en la que dicha película es una película estirada que está orientada uniaxialmente en la dirección de máquina (MD) con una proporción de estiramiento de al menos 1:3; o una película orientada en dirección de máquina monocapa que comprende una mezcla de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastómero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos, siendo dicha película una película estirada que está orientada uniaxialmente en la dirección de máquina (MD) con una proporción de estiramiento de al menos 1:3.

Description

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DESCRIPCION

PeKculas

La invencion se refiere a pelfculas con excelentes propiedades mecanicas y bajas temperaturas de inicio de sellado que comprenden una mezcla de un polietileno lineal de baja densidad multimodal y un plastomero que se ha formado en una pelfcula y se ha estirado uniaxialmente en la direccion de maquina (peKculas MDO). En particular, la invencion se refiere a la formacion de pelfculas MDO de multiples capas en las que la capa de sellado comprende una mezcla. La invencion tambien proporciona un proceso para formar estas pelfculas orientadas en la direccion de maquina y artfculos envasados que usan las pelfculas.

Antecedentes de la invencion

Se conoce bien el uso de pelfculas orientadas en la direccion de maquina (MDO) hechas de polietileno. Estas pelfculas se producen generalmente reduciendo al calibre de recetas de pelfculas sopladas existentes. Esto significa que se requiere menos pelfcula de polfmero para conseguir un uso final objetivo.

Los polietilenos lineales de baja densidad (LLDPE) tales como las calidades Borlite OPE de Borealis permiten la reduccion de calibre ya que proporcionan una resistencia mecanica extremadamente alta despues de la etapa de MDO.

Una aplicacion comun de estas pelfculas MDO es en el envasado, en particular usando lmeas de envasado de formado, llenado y sellado (FFS) familiares en la tecnica. Con el fin de conseguir el sellado en una lmea FFS, es necesario usar barras de sellado especiales debido a la alta temperatura de inicio de sello y la ventana de sellado muy estrecha de las pelfculas MDO. Esto es problematico ya que las pelfculas MDO tienen tendencia a arrugarse cuando se exponen altas temperaturas. Por lo tanto, sena ventajoso evitar procesos de sellado a alta temperatura.

En el contexto de una pelfcula sin estirar, se conoce que las calidades de LLDPE de sitio individual con densidades inferiores a 920 kg/m3 proporcionan un sellado muy bueno y por lo tanto se usan como materiales en una capa de sellado o como modificadores para mejorar el comportamiento de sellado en una capa de una pelfcula.

Sin embargo, el estiramiento en MD del polfmero aumenta la cristalinidad del material y eso da como resultado un rendimiento de sellado peor que el descrito anteriormente. El simple uso de polfmeros que se conoce que tienen un buen sellado en una pelfcula sin estirar no aborda problemas mas sutiles a los que se enfrenta el area de las pelfculas MDO.

De ese modo, por ejemplo, cuando se usa LLDPE de sitio individual de baja densidad en una pelfcula MDO, la temperatura de inicio de sello no disminuye.

Por lo tanto, los presentes inventores buscaron una solucion al problema de reducir la temperatura de inicio de sello sin comprometer otras propiedades de la pelfcula, en particular las propiedades mecanicas de la pelfcula. Los inventores han descubierto que usando una combinacion de un LLDPE multimodal con un plastomero de baja densidad en la capa de sellado de una pelfcula, la temperatura de inicio de sello se puede reducir sin comprometer significativamente las propiedades mecanicas de la pelfcula.

El uso de materiales de LLDPE en pelfculas MDO e incluso como componente de una mezcla en la capa de sellado de una pelfcula MDO no es nuevo. En el documento de Patente EP-A-1941998 se describe una pelfcula MDO en la que la capa exterior esta formada por una mezcla de LLDPE multimodal de Ziegler Natta y un LLDPE producido con metaloceno. Las pelfculas descritas son pelfculas de multiples capas.

En el documento de Patente EP-A-1941999, la capa exterior de las pelfculas MDO descritas tambien contiene una mezcla en una pelfcula MDO que comprende una mezcla de LLDPE multimodal de Ziegler Natta y un LLDPE producido con metaloceno. De nuevo, las pelfculas son de multiples capas y comprenden una (C) capa formada a partir de un acrilato.

En el documento de Patente WO03/064519, se describen pelfculas que se forman por mezcla de un polietileno de densidad media (MDPE) con un LLDPE para mejorar las propiedades de modulo, brillo, turbidez, desgarro e impacto. Las pelfculas ilustradas a modo de ejemplo son pelfculas monocapa.

Los presentes inventores han descubierto sorprendentemente que un LLDPE multimodal se puede modificar con un plastomero de baja densidad con una densidad de 900 kg/m3 o menos para conseguir una reduccion en la temperatura de inicio de sello. Esto tambien da como resultado un ensanchamiento de la ventana de sellado, es decir, la temperatura sobre la que se puede formar un sello util durante una operacion de sellado. Ademas, esta reduccion en la temperatura de inicio de sello y el ensanchamiento de la ventana de sellado se consigue sin una perdida significativa en el rendimiento mecanico, en particular en terminos de cafda de dardo (resistencia al impacto), resistencia al desgarro y rigidez.

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Sumario de la invencion

Vista desde un aspecto, la invencion proporciona una peKcula monocapa orientada en direccion de maquina que comprende una mezcla de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos, siendo dicha peKcula una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de maquina (MD) en una proporcion de estiramiento de al menos 1:3.

Vista desde otro aspecto, la invencion proporciona una pelfcula de multiples capas orientada en direccion de maquina que comprende al menos una capa (A) y una capa (B), siendo dicha capa (A) una capa exterior y comprendiendo un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos;

comprendiendo dicha capa (B) un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal;

en la que dicha pelfcula es una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de maquina (MD) en una proporcion de estiramiento de al menos 1:3.

Vista desde otro aspecto, la invencion proporciona el uso de una pelfcula monocapa o de multiples capas como se ha definido anteriormente en el presente documento en envasado, en particular en un proceso de envasado de formado, llenado y sellado.

Vista desde otro aspecto, la invencion proporciona un proceso para la formacion de una pelfcula monocapa o de multiples capas como se ha definido anteriormente en el presente documento que comprende obtener una mezcla de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos;

formar dicha mezcla en una pelfcula monocapa o una pelfcula de multiples capas que tiene las capas (A) y (B), siendo dicha capa (A) una capa exterior y comprendiendo un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos;

y estirandose uniaxialmente dicha pelfcula de la direccion de maquina (MD) en una proporcion de estiramiento de al menos 1:03.

Vista desde otro aspecto, la invencion proporciona un artfculo envasado que usa una pelfcula que se ha definido anteriormente en el presente documento.

Definiciones

El termino LLDPE significa polietileno lineal de baja densidad en el presente documento.

La expresion capa exterior significa que, en uso, la capa (A) es la capa de sellado y la capa en contacto con las barras de sellado con el fin de efectuar el sellado de la pelfcula a un sustrato (por lo general el mismo).

Las pelfculas de la invencion estan orientadas uniaxialmente en la direccion de maquina. Por lo tanto, no son pelfculas orientadas biaxialmente.

Descripcion detallada de la invencion

La pelfcula MDO de la invencion debe comprender al menos un LLDPE multimodal. Se ha de entender que, en tal LLDPE, el etileno forma la unidad monomerica principal presente tal como al menos en un 80 % en peso de los residuos de monomero presentes, tal como al menos un 90 % en peso o mas.

Sera preferente que el LLDPE multimodal forme el polfmero mas abundante presente en la pelfcula MDO en su totalidad, es decir, tenga el mayor porcentaje en peso. Idealmente, al menos un 50 % en peso de la pelfcula MDO esta formado a partir de un LLDPE multimodal, preferentemente al menos un 60 % en peso, tal como al menos un 70 % en peso.

El LLDPE de uso en la presente invencion es multimodal. El termino "multimodal" significa multimodal con respecto a la distribucion de peso molecular y por lo tanto tambien incluye polfmeros bimodales.

Habitualmente, una composicion de LLDPE que comprende al menos dos fracciones de polietileno, que se han producido en condiciones de polimerizacion diferentes dando como resultado pesos moleculares (promedio en peso) diferentes y distribuciones de peso molecular diferentes para las fracciones, se denomina "multimodal". El prefijo "multi" se refiere al numero de fracciones de polfmero diferentes presentes en el polfmero. De ese modo, por ejemplo, la expresion polfmero multimodal incluye los denominados polfmeros "bimodales" que consisten en dos fracciones. La forma de la curva de distribucion de peso molecular, es decir, el aspecto del grafico de la fraccion en peso de polfmero en funcion de su peso molecular, de un polfmero multimodal, por ejemplo LLDPE, mostrara dos o mas maximos o al menos se ensanchara claramente en comparacion con las curvas de las fracciones individuales.

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De forma ideal, la curva de distribucion de peso molecular para los poKmeros multimodales de la invencion mostrara dos maximos diferenciados.

Por ejemplo, si se produce un polfmero en un proceso de multiples etapas secuenciales, utilizando reactores acoplados en serie y usando diferentes condiciones en cada reactor, las fracciones de polfmero producidas en los diferentes reactores tendran cada una su propia distribucion de peso molecular y peso molecular promedio en peso. Cuando se registra la curva de distribucion de peso molecular de tal polfmero, las curvas individuales de estas fracciones se superponen en la curva de distribucion de peso molecular del producto de polfmero resultante total, produciendo habitualmente una curva con dos o mas maximos definidos.

En cualquier LLDPE multimodal, existe por definicion un componente de peso molecular menor (LMW) y un componente de peso molecular mayor (HMW). El componente LMW tiene un peso molecular menor que el componente de peso molecular mayor. Esta diferencia es preferentemente al menos 5000 g/mol. Preferentemente, en un LLDPE multimodal de uso en la presente invencion, al menos uno de los componentes LMW y HMW es un copolfmero de etileno. Mas preferentemente, al menos el componente HMW es un copolfmero de etileno. Mas preferentemente, tambien el componente de menor peso molecular (LMW) puede ser un copolfmero de etileno. Alternativamente, si uno de los componentes es un homopolfmero, entonces LMW es preferentemente el homopolfmero.

Alternativamente, el LLDPE multimodal puede comprender otros componentes de polfmero, por ejemplo hasta un 10 % en peso de un prepolfmero de polietileno bien conocido (obtenible a partir de una etapa de prepolimerizacion como se conoce bien en la tecnica). En el caso de tal prepolfmero, el componente de prepolfmero esta comprendido en uno de los componentes LMW y HMW, preferentemente el componente LMW, como se ha definido anteriormente.

La expresion "copolfmero de etileno" se usa en este contexto para incluir polfmeros que comprenden unidades de repeticion que se obtienen a partir de etileno y al menos un monomero de alfa olefina C4-12 distinto. Los copolfmeros preferentes son binarios y comprenden un unico comonomero o son terpolfmeros y comprenden dos o tres comonomeros. En cualquier componente HMW copolimerico, preferentemente al menos un 0,25 % en moles, preferentemente al menos un 0,5 % en moles, por ejemplo al menos un 1 % en moles, tal como hasta un 10 % en moles, de las unidades de repeticion se obtienen a partir del comonomero. El etileno forma preferentemente la mayona del componente HMW.

A continuacion se define adicionalmente la composicion del LLDPE multimodal preferente.

Por lo tanto, la composicion del LLDPE multimodal puede tener una densidad de 905-940 kg/m3. La densidad es preferentemente de 915 a 940 kg/m3. De forma ideal, el LLDPE multimodal tiene preferentemente una densidad de 915 a 935 kg/m3.

La velocidad de flujo de fusion, MFR2 del LLDPE multimodal esta preferentemente en el intervalo de 0,01 a 20g/10min, por ejemplo de 0,05 a 10g/10min, preferentemente de 0,1 a 6,0g/10min. El MFR2 esta de modo altamente preferente en el intervalo de 0,10 a 5 g/10 min.

El MFR21 del LLDPE de puede estar en el intervalo de 5 a 500, preferentemente de 10 a 200 g/10 min.

El Mw del LLDPE multimodal, puede estar en el intervalo de 100.000 a 300.000, preferentemente de 150.000 a 270.000. El Mw/Mn del LLDPE multimodal puede estar en el intervalo de 10 a 30, preferentemente de 10 a 25.

El LLDPE multimodal se puede formar a partir de etileno junto con al menos un comonomero de alfa-olefina C4-12, por ejemplo 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Preferentemente, el LLDPE multimodal es un copolfmero binario, es decir, el polfmero contiene etileno y un comonomero, o un terpolfmero, es decir, el polfmero contiene etileno y dos o tres comonomeros. Preferentemente, el LLDPE multimodal comprende un copolfmero de etileno y hexeno, un copolfmero de etileno y octeno o un copolfmero de etileno y buteno. La cantidad de comonomero presente en el LLDPE multimodal es preferentemente de un 0,5 a un 12 % en moles, por ejemplo de un 2 a un 10 % en moles con respecto al etileno, especialmente de un 4 a un 8 % en moles.

Como se ha indicado anteriormente, un LLDPE multimodal comprende al menos un componente LMW y un componente HMW.

El componente LMW del LLDPE tiene preferentemente un MFR2 de al menos 50, preferentemente de 50 a 3000 g/10 min, mas preferentemente al menos 100 g/10 min. El peso molecular del componente de peso molecular menor variana preferentemente de 20.000 a 50.000, por ejemplo de 25.000 a 40.000.

La densidad del componente de peso molecular menor puede variar de 930 a 980 kg/m3, por ejemplo de 940 a 970 kg/m3, mas preferentemente de 945 a 955 kg/m3 en el caso de un copolfmero y 940 a 975 kg/m3, especialmente de 960 a 972 kg/m3 en el caso de un homopolfmero.

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El componente de peso molecular menor forma preferentemente de un 30 a un 70 % en peso, por ejemplo de un 40 a un 60 % en peso del LLDPE multimodal formando el componente de peso molecular mayor de un 70 a un 30 % en peso, por ejemplo de un 40 a un 60 % en peso.

El componente de peso molecular mayor tiene un MFR2 menor y una densidad menor que el componente de peso molecular menor.

El componente de peso molecular mayor tiene preferentemente un MFR2 de menos de 1 g/10 min, preferentemente menos de 0,5 g/10 min, especialmente menos de 0,2 g/10 min, y una densidad de menos de 915 kg/m3, por ejemplo menos de 910 kg/m3, preferentemente menos de 905 kg/m3. El Mw del componente de peso molecular mayor puede variar de 100.000 a 1.000.000, preferentemente de 250.000 a 500.000.

El LLDPE multimodal es preferentemente el formado usando catalisis de sitio individual o un catalizador de Ziegler Natta. Estos dos tipos de catalizador son bien conocidos en la tecnica. Es preferente el uso de catalizadores de Ziegler Natta.

Los LLDPE multimodales de la invencion estan disponibles en el mercado en proveedores tales como Borealis con los nombres comerciales BorLite OPE792 y 795.

Plastomero

El plastomero de la invencion es un copolfmero de propileno con etileno, buteno, hexeno u octeno o es un copolfmero de etileno con hexeno u octeno. Tambien puede ser un terpolfmero de propileno con dos o mas de etileno, buteno, hexeno u octeno o un terpolfmero de etileno con hexeno y octeno. En todas las circunstancias el

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plastomero tiene una densidad de 900 kg/m o menos, preferentemente 890 kg/m o menos, tal como 880 kg/m o menos. Los plastomeros tienen generalmente una densidad de 865 kg/m3 o mayor tal como 870 kg/m3 o mayor. Son preferentes los plastomeros con una densidad en el intervalo de 870 a 880 kg/m3.

El plastomero es preferentemente un copolfmero de etileno y octeno o un copolfmero de propileno y etileno en el que el etileno o el propileno forman el componente principal. Preferentemente, el propileno forma el componente principal. El contenido de etileno es preferentemente de un 5 a un 30 % en peso, tal como de un 7,5 a un 20 % en peso en el copolfmero de propileno y etileno. El contenido de octeno en un plastomero de etileno y octeno es preferentemente de un 5 a un 30 %, tal como de un 7,5 a un 20 % en peso en el copolfmero.

El plastomero es preferentemente el que contiene una distribucion aleatoria de etileno con las cadenas de propileno de otro modo isotacticas. Por lo tanto, se considera un copolfmero de propileno y etileno aleatorio. Sin embargo, no es un copolfmero heterofasico.

La velocidad de flujo de fusion MFR2 del plastomero esta preferentemente en el intervalo de 0,01 a 20 g/10 min, por ejemplo de 0,05 a 10 g/10 min, preferentemente de 0,1 a 6,0 g/10 min.

Los plastomeros de la invencion se forman idealmente usando catalizadores de tipo metaloceno.

Los plastomeros de uso en la invencion estan disponibles en el mercado y se pueden adquirir en proveedores de polfmeros.

Con el fin de conseguir una reduccion en la ventana de inicio de sellado, debena haber de un 5 a un 35 % en peso de plastomero presente con respecto a la cantidad de LLDPE multimodal presente en la capa en cuestion, preferentemente de un 7,5 a un 30 % en peso, mas preferentemente de un 10 a un 25 % en peso. De ese modo, en la capa (A) de una pelfcula multimodal como se describe en el presente documento, hay preferentemente de un 5 a un 35 % en peso de plastomero presente con respecto a la cantidad de LLDPE multimodal.

Preparacion del polfmero

El LLDPE multimodal puede ser cualquier composicion de polfmero convencional, por ejemplo disponible en el mercado. Alternativamente, las composiciones de polfmero adecuadas se pueden producir de una forma conocida de acuerdo con o de forma analoga a procesos de polimerizacion convencionales que se describen en la bibliograffa de qmmica de polfmeros.

El LLDPE unimodal se prepara preferentemente usando una polimerizacion de etapa individual, por ejemplo polimerizacion en suspension o en fase gaseosa, preferentemente una polimerizacion en suspension en un tanque de suspension o, mas preferentemente, en un reactor de bucle de una forma bien conocida en la tecnica. A modo de ejemplo, se puede producir LLDPE unimodal, por ejemplo, en un proceso de polimerizacion de bucle de etapa individual de acuerdo con los principios que se dan posteriormente para la polimerizacion de la fraccion de bajo peso molecular en un reactor de bucle de un proceso de multiples etapas, naturalmente con la excepcion de que las condiciones de proceso (por ejemplo, alimentacion de hidrogeno y comonomero) se ajustan para proporcionar las

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propiedades de un poKmero unimodal final.

Los poKmeros multimodales (por ejemplo, bimodales) se pueden preparar por mezcla mecanica de dos o mas componentes de polfmero preparados por separado o, preferentemente, por mezcla in situ en un proceso de polimerizacion de multiples etapas durante el proceso de preparacion de los componentes de polfmero. Tanto la mezcla mecanica como la mezcla in situ se conocen bien en el campo.

Por lo tanto, los LLDPE multimodales preferentes se preparan mediante mezcla in situ en una polimerizacion de multiples etapas, es decir, dos o mas etapas, o mediante el uso de dos o mas catalizadores de polimerizacion diferentes, incluyendo catalizadores de sitio multiple o doble, en una polimerizacion de una etapa.

Preferentemente, el LLDPE multimodal se produce en una polimerizacion de al menos dos etapas usando el mismo catalizador, por ejemplo un catalizador de sitio individual o de Ziegler-Natta. De ese modo, por ejemplo, se pueden emplear dos reactores de suspension o dos reactores de fase gaseosa, o cualquier combinacion de los mismos. Sin embargo, preferentemente, el polfmero multimodal, por ejemplo LLDPE, se prepara usando una polimerizacion en suspension en un reactor de bucle seguido de una polimerizacion en fase gaseosa en un reactor de fase gaseosa.

Se comercializa un sistema de reactor de bucle-reactor de fase gaseosa por Borealis como el sistema de reactor BORSTAR. Cualquier polfmero multimodal, por ejemplo LLDPE, presente se forma preferentemente de ese modo en un proceso en dos etapas que comprende una primera polimerizacion de bucle en suspension seguido de una polimerizacion en fase gaseosa.

Las condiciones usadas en tal proceso se conocen bien. Para reactores de suspension, la temperatura de reaccion estara generalmente en el intervalo de 60 a 110 °C (por ejemplo, 85-110 °C), la presion del reactor estara generalmente en el intervalo de 5 a 80 bar (por ejemplo, 50-65 bar), y el tiempo de residencia estara generalmente en el intervalo de 0,3 al 5 horas (por ejemplo, de 0,5 a 2 horas). El diluyente usado sera generalmente un hidrocarburo alifatico que tenga un punto de ebullicion en el intervalo de -70 a +100 °C. En tales reactores, la polimerizacion se puede efectuar, si se desea, en condiciones supercnticas. La polimerizacion en suspension tambien se puede llevar a cabo en masa cuando el medio de reaccion se forme a partir del monomero que se polimeriza.

Para reactores de fase gaseosa, la temperatura de reaccion usada estara generalmente en el intervalo de 60 a 115 °C (por ejemplo, de 70 a 110 °C), la presion del reactor estara generalmente en el intervalo de 10 a 25 bar, y el tiempo de residencia sera generalmente de 1 a 8 horas. El gas usado sera habitualmente un gas no reactivo tal como nitrogeno o hidrocarburos de bajo punto de ebullicion tales como propano junto con el monomero (por ejemplo, etileno).

Preferentemente, la fraccion de polfmero de peso molecular menor se produce en un reactor de bucle que opera de forma continua donde se polimeriza etileno en presencia de un catalizador de polimerizacion como se ha indicado anteriormente y un agente de transferencia de cadena tal como hidrogeno. El diluyente es por lo general un hidrocarburo alifatico inerte, preferentemente isobutano o propano.

El componente de peso molecular mayor se puede formar a continuacion en un reactor de fase gaseosa que usa el mismo catalizador.

Cuando el componente de peso molecular mayor se prepara en segundo lugar en una polimerizacion en multiples etapas, no es posible medir sus propiedades directamente. Sin embargo, el experto en la materia es capaz de determinar la densidad, MFR2, etc. del componente de peso molecular mayor usando las ecuaciones de Kim McAuley. De ese modo, se pueden descubrir tanto la densidad como la mFR2 usando K. K. McAuley y J. F. McGregor: On-line Inference of Polymer Properties in an Industrial Polyethylene Reactor, AlChE Journal, junio de 1991, Vol. 37, n.°, 6, paginas 825-835.

La densidad se calcula a partir de la ecuacion 37 de McAuley, donde se conoce la densidad final y la densidad despues del primer reactor.

MFR2 se calcula a partir de la ecuacion 25 de McAuley, donde se calcula MFR2 final y MFR2 despues del primer reactor. El uso de estas ecuaciones para calcular las propiedades de polfmero en polfmeros multimodales es algo habitual.

El LLDPE multimodal se puede preparar usando cualquier catalizador convencional, tal como un catalizador de sitio individual de cromo, incluyendo metalocenos y no metalocenos como se conoce bien en la tecnica, o catalizadores de Ziegler-Natta como tambien se conoce en la tecnica. La seleccion preferente es un Ziegler Natta (znLLDPE).

Los catalizadores de Ziegler-Natta preferentes comprenden un componente de metal de transicion y un activador. El componente de metal de transicion comprende un metal del Grupo 4 o 5 del Sistema Periodico (IUPaC) como metal activo. Ademas, puede contener otros metales o elementos, tales como elementos de los Grupos 2, 13 y 17.

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Preferentemente, el componente de metal de transicion es un solido. Mas preferentemente, se ha soportado sobre un material de soporte, tal como un portador de oxido inorganico o haluro de magnesio. Algunos ejemplos de tales catalizadores se dan, entre otros, en los documentos de Patente WO 95/35323, WO 01/55230, WO 2004/000933, EP 810235 y WO 99/51646.

Se pueden usar cocatalizadores, soportes/portadores, donadores de electrones, etc., convencionales.

Sin embargo, los polfmeros para su uso en la invencion son materiales disponibles en el mercado.

Pelfculas

Las pelfculas de la invencion pueden ser pelfculas de multiples capas o pelfculas monocapa. En cualquier pelfcula de multiples capas, se ha de entender que la mezcla de LLDPE multimodal y plastomero debe ser en una capa de sellado (es decir, una capa exterior).

En su realizacion mas sencilla, la presente invencion incluye una pelfcula que es una pelfcula MDO monocapa que consiste basicamente en un LLDPE multimodal y un plastomero como se describen en el presente documento. El LLDPE multimodal es preferentemente el componente principal. De forma ideal, el LLDPE multimodal forma de un 65 a un 95 % en peso de la mezcla con el plastomero, mas preferentemente de un 70 a un 92,5 % en peso, tal como de un 75 a un 90 % en peso.

La pelfcula monocapa o la capa que contiene la mezcla de la invencion en una pelfcula de multiples capas puede comprender de un 5 a un 35 % en peso del plastomero, preferentemente de un 7,5 a un 30 % en peso, mas preferentemente de un 10 a un 25 % en peso del plastomero. La pelfcula/capa puede contener de un 65 % a un 95 % en peso del LLDPE multimodal, mas preferentemente de un 70 a un 92,5 % en peso, tal como de un 75 a un 90 % en peso del LLDPE multimodal.

Cualquier pelfcula o capa de la pelfcula tambien podna contener una mezcla de los LLDPE multimodales de la invencion.

El termino consiste basicamente en, con respecto a la mezcla de la invencion, se usa para indicar que las unicas poliolefinas presentes son LLDPE y plastomero. Sin embargo, la pelfcula puede contener aditivos de polfmero convencionales, posiblemente anadidos a traves de una mezcla maestra. Los niveles de estos aditivos son bajos, por lo general inferiores a un 3 % en peso.

La pelfcula monocapa se puede formar por extrusion de los polfmeros necesarios para formar la pelfcula. Las pelfculas de multiples capas se forman por coextrusion.

La invencion se refiere preferentemente a una pelfcula de multiples capas que comprende al menos una capa (A) y una capa (B).

La capa (A) comprende al menos la mezcla que se ha definido anteriormente en el presente documento.

La capa (B) comprende preferentemente un LLDPE multimodal como se ha definido anteriormente en el presente documento. De forma ideal, la capa (B) consiste basicamente en este LLDPE multimodal. Alternativamente, se puede mezclar con un polfmero de polipropileno.

Por lo tanto, es preferente que las pelfculas de la invencion sean de multiples capas. Las pelfculas de multiples capas se forman preferentemente a partir de al menos tres capas, tal como 3 capas, 5 capas o 6 capas. Por lo tanto, las pelfculas comprenden preferentemente al menos tres capas (A), (B) y (C).

Es preferente que dos o mas de las capas de las pelfculas de la invencion comprendan un LLDPE multimodal como se ha definido anteriormente en el presente documento. Es especialmente preferente que al menos la capa (A) y la capa (B) de la pelfcula comprendan un LLDPE multimodal. En otra realizacion preferente, las capas (A) y (C) son identicas. Por lo tanto, las pelfculas preferentes de la invencion son pelfculas de tipo ABA.

La expresion "que consiste basicamente en" usada con respecto a los materiales de las capas de pelfcula pretende excluir solo la presencia de otros componentes de poliolefina, preferentemente otros polfmeros. De ese modo, dicha expresion no excluye la presencia de aditivos, por ejemplo aditivos de pelfcula convencionales, es decir cada capa puede contener independientemente aditivos de pelfcula convencionales tales como antioxidantes, estabilizantes de UV, secuestradores de acido, agentes de nucleacion, agentes antibloqueantes, agentes del deslizamiento, etc. asf como agentes de procesamiento de polfmero (PPA) etc.

Las pelfculas de la invencion comprenden preferentemente las capas (A) y (B) indicadas posteriormente, especialmente las capas (A), (B) y (C) indicadas posteriormente.

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Capa (A)

Por lo tanto, en una primera realizacion preferente (i) de la invencion, dicha capa (A) comprende una mezcla de un LLDPE y un plastomero. Se ha de entender que la capa (A) puede comprender una mezcla de plastomeros o una mezcla de componentes de LLDPE multimodal. Sin embargo, de forma ideal, solo estan presentes un plastomero y un LLDPE multimodal en la capa (A).

Capa(B)

La capa (B) comprende preferentemente al menos un 50 % en peso, preferentemente al menos un 60 % en peso, mas preferentemente al menos un 70 % en peso de un LLDPE multimodal. En algunas realizaciones, es preferente incluso aproximadamente un 80 % en peso o mas de LLDPE multimodal. El LLDPE multimodal es preferentemente un znLLDPE. Preferentemente, dicha capa (B) consiste en un polfmero o polfmeros de LLDPE multimodal. Por lo tanto, puede comprender una mezcla de dos o mas LLDPE multimodales o un LLDPE multimodal individual.

Alternativamente, la capa (B) puede contener un componente de polipropileno. Este componente puede ser un homopolfmero o un copolfmero de propileno con etileno. La presencia de un componente de polipropileno en la capa (B) se cree que mejora la ventana de sellado de la pelfcula.

El uso de un copolfmero de polipropileno heterofasico es preferente en la capa (B). Se cree que la presencia de un componente de polipropileno en la capa (B) contribuye a la estabilidad del sello y previene el deterioro por quemado de la pelfcula. Otros componentes que se pueden anadir a la capa (B) para ayudar en la estabilidad del sello incluyen HDPE que tiene una densidad de al menos 940 kg/m3 Sin embargo, es especialmente preferente el uso de polipropilenos que tengan altos puntos de fusion tales como al menos 162 °C.

La capa (B) puede comprender de un 5 a un 35 % en peso del polipropileno, preferentemente de un 7,5 a un 30 % en peso, mas preferentemente de un 10 a un 25 % en peso del polipropileno, si estuviera presente.

Capa(C)

Dicha capa (C) puede tener una composicion de polfmero como se describe con respecto a la capa (A) anterior. Preferentemente, las capas (A) y (C) en una estructura de pelfcula de tipo ABA.

La distribucion de espesor de pelfcula (%) de una pelfcula de capas ABC es preferentemente de un 20 a un 40 %/20- 60 %/20-40 % del espesor total de pelfcula (100 %).

En una realizacion preferente adicional, las pelfculas de la invencion comprenden al menos cinco/seis capas, preferentemente en el siguiente orden:

(i) una primera capa exterior (A),

(ii) una segunda capa exterior (B),

(iii) una primera capa interior (C),

(iv) una segunda capa interior (C),

(v) una tercera capa exterior (B) y

(vi) una cuarta capa exterior (A).

La pelfcula se forma preferentemente a partir de dos pelfculas de tipo ABC identicas y se puede sostener que las capas (C) del centro se unan para formar una (y por lo tanto una construccion de 5 capas). Para una estructura de pelfcula ABCCBA, el espesor de las capas puede conformar un 7,5-27,5 %/15-35 %/5-25 %/15-35 %/7,5-27,5 %, en el que el espesor de pelfcula total es un 100 % y la cantidad de la capa del nucleo es la suma de las dos capas (C).

De forma ideal, la pelfcula ABCCBA se forma a partir de dos pelfculas ABC identicas laminadas conjuntamente a traves de sus capas (C).

Otros componentes de polfmero

Es preferente que la capa (A) de cualquier pelfcula de multiples capas de la invencion consista basicamente en una mezcla de LLDPE multimodal y plastomero. Sin embargo, se preve que puedan estar presentes pequenas cantidades, por ejemplo menos de un 20 % en peso, de otros polfmeros. Estos pueden ser un LDPE (polietileno de baja densidad) o un LLDPE unimodal, especialmente uno preparado usando catalizadores de tipo metaloceno.

Los LLDPE unimodales son LLDPE que tienen un pico individual en la curva de GPC y que por lo tanto se producen en una etapa de polimerizacion individual. Los LLDPE unimodales se producen preferentemente con metaloceno, es decir, se sintetizan usando catalizadores de metaloceno. Esto da unos rasgos caractensticos al polfmero tal como un Mw/Mn estrecho, una distribucion de comonomero regular (observable en TREF), etc. Estos polfmeros se denominaran en el presente documento mLLDPE unimodales.

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Como se usa en el presente documento, el poUmero de LLDPE unimodal es un copoUmero de etileno que tiene una densidad de 940 kg/m3 o menos. Los LLDPE unimodales preferentes pueden tener una densidad de 905-940 kg/m3, mas preferentemente de 910 a 937 kg/m3, por ejemplo 935 kg/m3 o inferior. En una realizacion mas preferente son altamente viables densidades incluso de 925 kg/m3 o inferiores.

El LLDPE unimodal se forma a partir de etileno junto con al menos un comonomero de alfa-olefina C4-12, por ejemplo 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Preferentemente, el LLDPE unimodal es un copolfmero binario, es decir, el polfmero contiene etileno y un comonomero, o un terpolfmero, es decir, el polfmero contiene etileno y dos o tres, preferentemente dos, comonomeros. Preferentemente, el LLDPE unimodal comprende un copolfmero de etileno y hexeno, un copolfmero de etileno y octeno, un copolfmero de etileno y buteno o un terpolfmero de etileno con comonomeros de 1-buteno y 1-hexeno. La cantidad de comonomero presente en el LLDPE unimodal es preferentemente de un 0,5 a un 12 % en moles, por ejemplo de un 2 un 10 % en moles, especialmente de un 4 a un 8 % en moles.

La MFR2 de los LLDPE unimodales es preferentemente de 0,01 o mas, preferentemente de 0,1 a 20 g/10 min, por ejemplo de 0,2 a 10, preferentemente de 0,6 a 6,0, por ejemplo de 0,7 a 4,0 g/10 min.

El LLDPE unimodal tiene preferentemente un peso molecular promedio en peso (Mw) de 100.000-250.000, por ejemplo 110.000-160.000.

Los polfmeros de LLDPE unimodal poseen preferentemente una distribucion de peso molecular reducida. El valor de Mw/Mn es preferentemente de 2 a 8, por ejemplo de 2,2 a 4.

Los LLDPE unimodales son productos comerciales bien conocidos.

Es preferente que las pelmulas de la invencion esten exentas de cualquier polietileno de alta densidad, es decir, un homopolfmero de polietileno o copolfmero con una alfa olefina C3-12 que tenga una densidad de mas de 940 kg/m3.

Tambien es preferente que las pelmulas de la invencion esten exentas de cualquier polfmero de (met)acrilato de etileno.

Tambien es preferente que las pelmulas de la invencion esten exentas de un LDPE.

Preparacion de la pelmula

Las pelmulas se producen por extrusion a traves de una boquilla anular con una diferencia de presion aplicada para soplar el cilindro extruido en una pelmula y conseguir la orientacion deseada dentro de la pelmula, es decir, para producir una tension en la pelmula enfriada. El tratamiento termico da como resultado una relajacion de la tension y, como resultado, una contraccion. La mayor parte de la contraccion se produce cuando la pelmula esta mas caliente (generalmente, aproximadamente a 120-130 °C) durante el tratamiento termico; sin embargo, la pelmula continua contrayendose a medida que se enfna.

Para la formacion de pelmula usando mezclas de polfmero, los diferentes componentes de polfmero (por ejemplo, las capas (A), (B) y (C) opcional) se mezclan mtimamente por lo general antes de la extrusion y el soplado de la pelmula como se conoce bien en la tecnica. Es especialmente preferente mezclar mtimamente los componentes, por ejemplo usando una extrusora de doble husillo, preferentemente una extrusora de contrarrotacion antes de la extrusion y el soplado de la pelmula.

Las pelmulas de la invencion se orientan uniaxialmente. Esto significa que se estiran en una unica direccion, la direccion de maquina.

La preparacion de una pelmula de multiples capas orientada uniaxialmente de la invencion comprende al menos las etapas de formar una estructura de pelmula estratificada y estirar la pelmula de multiples capas con una proporcion de estiramiento de al menos 1:3.

Por lo general, las composiciones que proporcionan las capas de la pelmula se soplaran, es decir, se (co)extruiran a una temperatura en el intervalo de 160 °C a 240 °C, y se enfriaran por soplado de gas (generalmente aire) a una temperatura de 10 a 50 °C para proporcionar una altura de lmea de escarcha de 1 o 2 a 8 veces el diametro de la boquilla. La proporcion de soplado debena estar generalmente el intervalo de 1,2 a 6, preferentemente de 1,5 a 4.

La pelmula obtenida se somete a una etapa de estiramiento posterior, en la que la pelmula se estira en la direccion de maquina. El estiramiento se puede llevar a cabo mediante cualquier tecnica convencional usando cualquier dispositivo de estiramiento convencional que sea bien conocido por los expertos en la materia.

Preferentemente para las estructuras de pelmula de tipo ABA, dicha pelmula se puede preparar ventajosamente en primer lugar por coextrusion de las composiciones que forman las capas (A), (B) y (A) a traves de una boquilla

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anular, y soplado mediante extrusion por soplado en una pelfcula tubular para formar una burbuja. La burbuja formada se colapsa a continuacion, por ejemplo, en rodillos de laminacion para formar dicha peKcula donde las capas (A) estan en contacto interior/interior, es decir ABA/ABA. Alternativamente, la burbuja coextruida se puede colapsar y dividir en dos pelfculas. Las dos pelfculas se pueden estirar a continuacion por separado en una maquina de bobinado (2 x pelfculas ABA).

Se ha de entender que, en algunas realizaciones, la coextrusora usada podna ser una maquina de coextrusion de 5 o 7 capas. En esa disposicion, las boquillas centrales podnan extruir todas el material de la capa (B) para formar una pelfcula de tipo ABBBA o una pelfcula de tipo ABBBBBA. Como todas las capas centrales son identicas, efectivamente esta es todavfa una pelfcula ABA.

El estiramiento se lleva a cabo preferentemente a una temperatura en el intervalo de 70-90 °C, por ejemplo aproximadamente 80 °C. Se puede usar cualquier velocidad de estiramiento convencional, por ejemplo de un 2 a un 40 %/segundo.

La pelfcula se estira solo en la direccion de maquina para que sea uniaxial. El efecto del estiramiento en una unica direccion es orientar uniaxialmente la pelfcula.

La pelfcula se estira al menos 3 veces, preferentemente de 3 a 10 veces, su longitud original en la direccion de maquina. Esto se indica en el presente documento como una proporcion de estiramiento de al menos 1:3, es decir, "1" representa la longitud original de la pelfcula y "3" indica que se ha estirado hasta 3 veces la longitud original. Las pelfculas preferentes de la invencion se estiran con una proporcion de estiramiento de al menos 1:4, mas preferentemente entre 1:5 y 1:8, por ejemplo entre 1:5 y 1:7. Un efecto del estiramiento (o estirado) es que el espesor de la pelfcula se reduce de forma similar. De ese modo, una proporcion de estiramiento de al menos 1:3 tambien significa preferentemente que el espesor de la pelfcula es al menos tres veces menor que el espesor original.

Las tecnicas de extrusion por soplado y estiramiento se conocen bien en la tecnica, por ejemplo en el documento de Patente EP-A-299750.

Se ha de entender que las etapas del proceso de preparacion de la pelfcula de la invencion se conocen y se pueden llevar a cabo en una lmea de pelfcula de una forma conocida en la tecnica. Tales lmeas de pelfcula estan disponibles en el mercado.

Las pelfculas de la invencion tienen por lo general un espesor de partida (u original) de 400 pm o menos, preferentemente de 40 a 300 pm, mas preferentemente de 50 a 250 pm antes de la etapa de estiramiento.

Despues del estiramiento, el espesor final de las pelfculas orientadas uniaxialmente de la invencion es por lo general 50 pm o menos, preferentemente de 10 a 50 pm, mas preferentemente de 15 a 40 pm, aun mas preferentemente de 20 a 38 pm, por ejemplo de 25 a 35 pm.

Propiedades de la pelfcula

Las pelfculas de la invencion tienen preferentemente una alta rigidez medida como modulo de traccion de al menos 600 MPa en la direccion de maquina y/o la direccion transversal. Sin embargo, se observa generalmente que la presencia del componente de plastomero reduce ligeramente la rigidez con respecto a una pelfcula sin este componente de baja densidad.

Las pelfculas de la invencion pueden tener una cafda de dardo de al menos 400 g, preferentemente al menos 450 g. De forma ideal, esto se mide en una pelfcula de 25 micrometres. Se ha descubierto sorprendentemente que la resistencia al impacto de cafda de dardo de las pelfculas de la invencion es tan alta como la que se consigue cuando el plastomero se intercambia por un LLDPE convencional.

Estas pelfculas de la invencion pueden tener una resistencia al desgarro de al menos 3,0 N en la MD y/o TD, tal como al menos 4,0 N. De forma ideal, esto se mide en una pelfcula de 25 micrometros. Se ha descubierto sorprendentemente que la resistencia al desgarro es tan alta como la conseguida cuando el plastomero se intercambia por un LLDPE convencional.

De forma importante, la temperatura de inicio de sello se reduce preferentemente hasta por debajo de 105 °C, de forma ideal por debajo de 100 °C. Se ha de entender que la temperatura de inicio de sello es hasta cierto punto dependiente del espesor de pelreula. Las pelreulas mas espesas tienden a tener mayores temperaturas de inicio de sello. Sin embargo, al mismo tiempo, pueden resistir perredos mas prolongados en contacto con las barras de sellado y por lo tanto un mayor tiempo de sellado.

Es preferente que las pelreulas de la invencion tengan una temperatura de inicio de sello menor de 105 °C, es decir, si una pelreula es tan espesa que no cumple esta norma se puede considerar fuera de la presente realizacion. Las

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pelmulas vistas alternativamente de la invencion tienen preferentemente una temperature de inicio de sello de menos de 105 °C con un espesor de pelmula de 25 micrometros con una estructura ABA con una distribucion de espesor de pelmula de 20/60/20.

El lfmite superior para un sellado con exito es preferentemente al menos 120 °C. Eso significa que la ventana de sellado es idealmente al menos 20 °C, tal como al menos 25 °C. Como se ha indicado anteriormente, preferentemente estos valores son parte de la pelmula o las pelmulas vistas alternativamente de la invencion que tienen preferentemente una temperatura de final de sello (SET) de al menos 120 °C con un espesor de pelmula de 25 micrometros con una estructura ABA con una distribucion de espesor de pelmula de 20/60/20.

Aplicaciones

Las pelmulas de la invencion se usan preferentemente en el envasado de productos domesticos, alimentarios, del cuidado de la salud o bebidas. En particular, las pelmulas son de uso en aplicaciones de formado, llenado y sellado, especialmente para productos frescos.

La invencion se describira a continuacion por referencia a los siguientes ejemplos y figuras no limitantes.

La Figura 1 muestra la fuerza de sellado frente a la temperatura de sellado para los ejemplos C1, C2 y el ejemplo inventivo de la invencion.

Metodos de determinacion

La densidad de los materiales se mide de acuerdo con la norma ISO 1183:1987 (E), metodo D, con isopropanol- agua como lfquido de gradiente. La velocidad de refrigeracion de las placas cuando se cristalizaron las muestras fue de 15 °C/min. El tiempo el acondicionamiento fue de 16 horas.

Velocidad de flujo de fusion (MFR) o mdice de fusion (MI)

La velocidad de flujo de fusion (MFR) se determina de acuerdo con la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. La MFR es una indicacion de la viscosidad en estado fundido del polfmero. La MFR se determina a 190 °C para PE y a 230 °C para PP. La carga a la que se determina la velocidad de flujo de fusion se indica habitualmente como submdice, por ejemplo MFR2 se mide con una carga de 2,16 kg, MFR5 se mide con una carga de 5 kg o MFR21 se mide con una carga de 21,6 kg.

Pesos moleculares, distribucion de peso molecular, Mn, Mw, MWD

El peso molecular promedio en peso Mw y la distribucion de peso molecular (MWD = Mw/Mn en la que Mn es el peso molecular promedio en numero y Mw es el peso molecular promedio en peso) se mide mediante un metodo basado en la norma ISO 16014-4:2003. Se uso un instrumento Waters 150CV, equipado con detector de mdice de refraccion y un viscosfmetro en lmea con 3 columnas styragel HT6E de Waters (estireno-divinilbenceno) y 1,2,4- triclorobenceno (TCB, estabilizado con 250 mg/l de 2,6-diterc-butil-4-metil-fenol) como disolvente a 140 °C y con un caudal constante de 1 ml/min. Se inyectaron 500 pl de solucion de muestra por analisis. El conjunto de columnas se calibro usando calibracion universal (de acuerdo con la norma ISO 16014-2:2003) con 10 patrones de poliestireno (PS) de MWD reducida en el intervalo de 1,05 kg/mol a 11.600 kg/mol. Se usaron constantes de Mark Houwink para poliestireno y polietileno (K: 19 x 10-3 dl/g y a: 0,655 para PS, y K: 39 x 10-3 dl/g y a: 0,725 para PE). Todas las muestras se prepararon por disolucion de 0,5-3,5 mg de polfmero en 4 ml (a 140 °C) de TCB estabilizado (el mismo que en la fase movil) y manteniendo durante 2 horas a 140 °C y durante otras 2 horas a 160 °C con agitacion ocasional antes de la toma de muestra en el instrumento de GPC.

El contenido de comonomero (% en peso y % en moles) se determino usando RMN 13C. Los espectros de RMN 13C se registraron en un espectrometro Bruker de 400 MHz a 130 °C a partir de muestras disueltas en 1,2,4- triclorobenceno/benceno-d6 (90/10 p/p). La conversion entre % en peso y % en moles se puede llevar a cabo mediante el calculo.

La resistencia al impacto se determina mediante cafda de dardo (g/50 %). La cafda de dardo se mide usando la norma ISO 7765-1, metodo "A". Un dardo con una cabeza semilesferica de 38 mm de diametro se deja caer desde una altura de 0,66 m sobre una muestra de pelmula sujetada sobre un orificio. Si la muestra falla, el peso del dardo se reduce y si no falla el peso se aumenta. Se someten a ensayo al menos 20 muestras. Se calcula el peso resultante del fallo de un 50 % de las muestras y este proporciona el valor del impacto de cafda de dardo (DDI) (g). El DDI relativo (g/pm) se calcula a continuacion dividiendo el DDI por el espesor de la pelmula.

La resistencia al desgarro (determinada como desgarro Elmendorf (N)) se aplica para la medicion tanto en la direccion de maquina como en la direccion transversal. La resistencia al desgarro se mide usando el metodo de la norma ISO 6383/2. La fuerza requerida para propagar el desgarro a traves de una pelmula se mide usando un dispositivo de pendulo. El pendulo se balancea por gravedad a traves de un arco, desgarrando la muestra desde una

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abertura cortada previamente. La muestra se fija a un lado mediante el pendulo y al otro lado mediante una sujecion estacionaria. La resistencia al desgarro es la fuerza requerida para desgarrar la muestra. La resistencia al desgarro relativa (N/mm) se calcula a continuacion dividiendo la resistencia al desgarro por el espesor de la pelmula.

El modulo de traccion (modulo secante, 0,05-1,05 %) se mide de acuerdo con la norma ASTM D 882-A sobre muestras de pelmula preparadas como se describe en el epfgrafe posterior "Preparacion de muestras de pelmula". La velocidad del ensayo es 5 mm/min. La temperatura del ensayo es 23 °C. El ancho de la pelfcula fue de 25 mm.

Metodo de sellado (SIT, SET, fuerza de sello)

El inicio de sello y la fuerza de sello de las pelfculas se midieron basandose en el siguiente protocolo. Se usaron pelfculas de 25 pm de espesor, 25 mm de ancho, y 300 mm de largo. Las pelfculas se sellaron a sf mismas usando una presion de sello de 0,66 N/mm2 que se ejercio durante 1 s a una temperatura de 92 a 140 °C. El tiempo de retraso fue de 30 s.

Para someter a ensayo la fuerza de sello, se empleo una velocidad de pelado de 42 mm/s. Cada ensayo se repitio tres veces y se tomo el promedio.

El lfmite inferior (temperatura de inicio de sellado en caliente (SIT)) es la temperatura de sellado a la que se consigue una resistencia de sellado > 5 N.

El lfmite superior (temperatura de final de sellado (SET)) se alcanza cuando la pelfcula se adhiere al dispositivo de sellado o se produce un deterioro por quemado.

Ejemplo 1

Se usaron los siguientes polfmeros en los ejemplos:

Tabla 1

: OPE792 OPE795 LDPE BA110CF

Tipo: znLLDPE C2/C4 multimodal znLLDPE C/C4 multimodal PP heterofasico

Densidad kg/m3: 923 931 923 -

MFR2g/10 min: 0,2 0,2 0,7 0,85

: Exceed 1018CA Surpass FPs117-C Affinity PL1880G Vistamaxx 3020FL

Tipo: LLDPE C2-C6 de sitio individual unimodal ssLLDPE - C8 unimodal Plastomero* C2-C8 de alta densidad Plastomero C2-C3 de baja densidad

Densidad kg/m3: 918 917 902 875

MFR2g/10 min: 1 1 1 1

* Fuera de la reivindicacion 1

Preparacion de la pelfcula

Se coextruyeron pelmulas que teman una estructura ABA con una lmea de coextrusion Alpine de 7 capas con un diametro de boquilla de 300 mm, con una proporcion de soplado (BUR) de 1:2,5, altura de lmea de escarcha 3D y separacion de boquilla de 1,4 mm. Los ajustes de temperatura en todas las extrusora fueron A = 210 °C / B = 210 °C / C = 210 °C. Las pelmulas formadas (ABBBBBA = ABA) tienen los espesores que se muestran en la Tabla 3 y la composicion de cada una de las pelmulas tambien se presenta en la Tabla 2.

El estiramiento se llevo a cabo usando una maquina de estiramiento monodireccional fabricada por Hosokawa Alpine AG en Augsburg/Alemania. La pelmula obtenida a partir de extrusion de pelmula soplada se sujeto en la orientacion de maquina y a continuacion se estiro entre dos conjuntos de rodillos de laminacion donde el segundo par trabaja a una velocidad mayor que el primer par dando como resultado la proporcion de estirado deseada. El estiramiento se lleva a cabo con las proporciones de estiramiento que se presentan en la Tabla 3. Despues de salir de la maquina de estiramiento, la pelmula se alimenta a una bobinadora de pelmula donde la pelmula se corta hasta su anchura deseada y se enrolla para formar carretes.

Las muestras de pelfcula ABA que se usan para las determinaciones de las propiedades generales de la peKcula que se definen en la descripcion se prepararon como se ha descrito anteriormente y tuvieron un espesor de pelfcula de partida de 150 pm antes del estiramiento, una proporcion de estiramiento de 1:6, un espesor de pelfcula final de 25 pm despues de estiramiento y una distribucion de espesor (%) de 20/60/20 del espesor de pelfcula total.

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Talula 2

: Cl C2 C3: IE C5 C6

Capa A: 80 % de OPE792 + 20 % de Exceed 1018CA 80 % de OPE792 + 20% de Surpass FPS117-C 80 % de OPE792 + 20 % de Affinity PL1880G 80 % de OPE792 + 20% de Vislamaxx 3020FL 90 % de OPE792 + 10 % de Affinity PL1880G 90 % de Exceed 1018CA + 10 % de LDPE

B: 100 %de OPE 795 100 %de OPE 795 100 %de OPE 795 100 % de OPE 795 100 % de OPE 795 100 % de OPE 795

SIT. [°C]: 113 111 109 95 111 107

S.E.T. [°C]: 120 130 125 125 130 120

Mod. Trac. MD [MPa]: 720 672 660 629 664 656

Mod. Trac. TD [MPa): 869 847 781 684 786 897

Desgarro MD [N]: 3.02 2.35 2.92 4.33 2.4 1,16

Desgarro TD [N]: 4.75 4.64 3,05 4.82 3,77 7.19

DDI F50 [g]: 535 501 510 496 508 274

' Tambien se observo que con niveles de un 30 % en peso de Affinity PL' 880G a un70 % de OPE792 en la capa (A)y con niveles de un 70 % de Affinity PL188CG y un 30 % de OPE792, la S.l.T todavia no disminuyo.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Pelfcula orientada en direccion de maquina de multiples capas que comprende al menos una capa (A) y una capa (B), siendo dicha capa (A) una capa exterior y comprendiendo un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos;

comprendiendo dicha capa (B) un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal;

en la que dicha pelfcula es una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de maquina (MD) con una proporcion de estiramiento de al menos 1:3; o

una pelfcula orientada en direccion de maquina monocapa que comprende una mezcla de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos, siendo dicha pelfcula una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de maquina (MD) con una proporcion de estiramiento de al menos 1:3.
2. Una pelfcula de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el plastomero es un copolfmero de propileno y etileno o un copolfmero de etileno y octeno.
3. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la densidad del plastomero es de 870 a 880 kg/m3.
4. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la capa (A) o la pelfcula monocapa consiste basicamente en el plastomero y el LLDPE multimodal.
5. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la pelfcula de multiples capas es una pelfcula ABA.
6. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la capa (B) consiste basicamente en LLDPE multimodal o es una mezcla de LLDPE multimodal y un componente de polipropileno.
7. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que el plastomero forma de un 5 a un 35 % en peso de la capa (A) o la pelfcula monocapa, preferentemente de un 10 a un 30 % en peso.
8. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la temperatura de inicio de sello de la pelfcula es menos de 105 °C.
9. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la temperatura de final de sellado es al menos 120 °C.
10. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la pelfcula de la invencion tiene un mdice de cafda de dardo de al menos 400 g cuando se mide de acuerdo con la norma ISO 7765-1.
11. Una pelfcula de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la que la pelfcula tiene 50 micrometros o menos de espesor.
12. Uso de una pelfcula monocapa o de multiples capas de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11, en envasado, en particular en un proceso de envasado de formado, llenado y sellado.
13. Proceso para la formacion de una pelfcula monocapa o de multiples capas de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11, que comprende obtener una mezcla de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos;

formar dicha mezcla en una pelfcula monocapa o una pelfcula de multiples capas que tiene las capas (A) y (B), siendo dicha capa (A) una capa exterior y comprendiendo un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal y un plastomero que tiene una densidad de 900 kg/m3 o menos;

comprendiendo dicha capa (B) un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal;

y estirando uniaxialmente dicha pelfcula en la direccion de maquina (MD) con una proporcion de estiramiento de al menos 1:3.
14. Artfculo envasado usando una pelfcula de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11.