TW202110648A - 用於密封的多層機器方向定向膜 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種用於密封的多層機器方向定向膜，其包含至少一個層A及一個層B， 其中層A包含按該層之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該層之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間，且 其中層B包含按該層之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。

Description

用於密封的多層機器方向定向膜
本發明係關於一種用於密封的多層機器方向定向膜，其包含至少一個層A及一個層B， 其中層A包含按該層之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該層之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間， 其中層B包含按該層之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，且該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。
本發明亦係關於一種製備此類膜之方法及一種此類膜在封裝中之用途。
由聚乙烯製造之機器方向定向(MDO)膜的用途為熟知的。一般生產此等膜以降低現有吹製膜配方之規格。此意謂為獲得目標最終用途所需之聚合物膜會較少。
然而，仍然可大大改良現有膜。關於MDO膜之特定挑戰為實現良好密封行為之平衡，尤其為低密封起始溫度(SIT)及/或高密封強度及/或低密封密封時間及/或寬密封範圍以及良好光學特性(尤其例如低混濁度及/或高光澤度)，以及進一步與適合機械特性(尤其適合硬度及/或拉伸模數及/或撕裂強度及/或落鏢衝擊抗性)之平衡。
膜亦需要為可剝離的。許多新鮮食物產品現以封裝出售，其中膜密封產品以供運輸及出售，但當消費者想要獲得產品時，其為可剝離的。諸如冷肉類、乳酪及類似物之產品通常以此等可密封且可剝離封裝出售。應瞭解，密封強度在此等可密封及可剝離封裝中為關鍵的。由於密封強度過低，則在輸送及儲存期間密封並不能保護封裝之內含物。若密封強度過高，則膜將不可剝離。因此本發明人尋求在一定溫度範圍內提供目標密封強度之膜。
因此本發明人尋求一種發現以上其餘部分之問題的解決方案，尤其用於可密封及可剝離膜之解決方案。
本發明係關於一種用於密封的多層機器方向定向膜，其包含至少一個層A及一個層B， 其中層A包含按該層之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該層之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間，且 其中層B包含按該層之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。
本發明亦係關於一種用於密封的多層機器方向定向膜，其包含至少一個層A及一個層B， 藉此另一層A包含按該層中之聚合物之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)，其密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該多峰線性低密度聚乙烯包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 其中該LMW組分及該HMW組分為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴之乙烯聚合物； 及按該層中之聚合物之總重量計75至25重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與＜900 kg/m3 之間， 藉此另一層B包含按該層中之聚合物之總重量計＞75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為＞915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。
自另一態樣可見，本發明提供一種用於製備如上文所定義之多層機器方向定向膜之方法，其包含： (I)獲得組合物A)，其包含按該組合物之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該組合物之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間， (II)獲得組合物B)，其包含按該組合物之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min； (III)共擠壓組合物A)及B)，以形成具有分別包含組合物A)及B)之層A)及層B)的多層膜；及 (IV)以至少1:2之拉伸比沿該機器方向單軸拉伸該膜。
自另一態樣可見，本發明提供一種如上文所定義之多層機器方向定向膜在封裝中之用途。
自另一態樣可見，本發明提供一種可密封且可剝離之封裝，其包含用於密封的多層機器方向定向膜，該膜包含至少一個層A及一個層B， 其中層A包含按該層之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該層之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間，且 其中層B包含按該層之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。
在根據本發明之機器方向定向膜之一個實施例中，該膜可為沿機器方向(MD)以1:2至1:8、較佳1:3至1:8之拉伸比單軸定向且具有10與50微米之間(拉伸後)的膜厚度之拉伸膜，且/或藉此層B之厚度與層A之厚度的比率可在1與6之間，較佳在1.5與5之間。
層A之多峰LLDPE並非三元共聚物，亦即其不包含兩種或更多種共聚單體。層A之多峰LLDPE僅包括一種共聚單體。
較佳地，若層A之LLDPE之HMW組分及LMW組分兩者為乙烯與相同C4-12 α烯烴之共聚物，較佳為乙烯與1-丁烯之共聚物。
在根據本發明之膜之一個實施例中，層A可包含按層中聚合物之總重量計55至70重量%，較佳＞57至＜70重量%之多峰LLDPE及30至45重量%，較佳＞30至＜43重量%之該塑性體。
在根據本發明之膜之另一實施例中，層A可包含按層中之聚合物之總重量計55至70重量%，較佳地＞57至＜70重量%之該塑性體及30至45重量%，較佳地＞30至＜43重量%之多峰LLDPE。
在根據本發明之膜之一個實施例中，層A可包含按層之總重量計55至70重量%，較佳＞57至＜70重量%之多峰LLDPE及30至45重量%，較佳＞30至＜43重量%之該塑性體。
在根據本發明之膜之另一實施例中，層A可包含按層之總重量計55至70重量%，較佳地＞57至＜70重量%之該塑性體及30至45重量%，較佳地＞30至＜43重量%之多峰LLDPE。
在根據本發明之膜的一實施例中，層A之多峰LLDPE之密度可在915與＜925 kg/m3 之間，較佳在＞915與＜920 kg/m3 之間。
在根據本發明之膜的一實施例中，層A之多峰LLDPE之密度可在915與925 kg/m3 之間，較佳在915與920 kg/m3 之間。
在根據本發明之膜的另一實施例中，層A之多峰LLDPE之密度可在918與925 kg/m3 之間，較佳在920與925 kg/m3 之間。
在根據本發明之膜之一實施例中，層A之多峰LLDPE之MFR2 可在0.1與3.0 g/10 min之間，較佳0.1至2.0 g/10 min之間，例如＞0.1與＜2.0 g/10 min之間。
在根據本發明之膜之一實施例中，層A之塑性體之密度可在＞870與＜895 kg/m3 之間，較佳在875與＜890 kg/m3 之間，更佳在＞875與＜885 kg/m3 之間，且/或MFR2 在0.1與5 g/10 min之間，較佳在0.5與3.0 g/10 min之間，更佳在0.6與2.0 g/10 min之間。
根據另一實施例，層A之塑性體之MFR2 可在0.1與10 g/10 min之間，較佳在0.3至7 g/10 min之間且更佳在0.5至5.0 g/10 min之間。
在根據本發明之膜的一實施例中，層B之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物之密度可為＞916至940 kg/m3 、較佳＞916至925 kg/m3 或＞930至＜940 kg/m3 。
在根據本發明之膜之一實施例中，層B之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物之MFR2 可在0.1與3.0 g/10 min之間、較佳＞0.1及＜2.5 g/10 min。
在根據本發明之膜之一實施例中，層B之多峰乙烯共聚物可包含高分子量(HMW)組分及低分子量(LMW)組分，藉此HMW組分可為三元共聚物，較佳乙烯、1-丁烯及1-己烯之三元共聚物，或藉此層B之多峰乙烯共聚物之HMW組分及LMW組分兩者均為乙烯與一種C4-12 α烯烴之共聚物，較佳乙烯與1-丁烯之共聚物。
在根據本發明之膜之一實施例中，層B可包含＞75重量%，諸如＞77至100重量%或＜100重量%，較佳＞78重量%至100重量%或＜100重量%之多峰乙烯共聚物，且/或可包含＞0至＜23重量%，更佳＞0至＜22重量%之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的另一多峰共聚物，其密度為915至940 kg/m3 ，較佳＞916至＜925 kg/m3 之密度且/或MFR2 在0.1與3.0 g/10 min之間，較佳＞0.1及＜2.0 g/10 min。
在根據本發明之膜之一實施例中，層B可包含77至100重量%或＜100重量%，較佳78重量%至100重量%或＜100重量%之多峰乙烯共聚物，且/或可包含0至23重量%，更佳0至22重量%之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的另一多峰共聚物，其密度為915至940 kg/m3 ，較佳916至925 kg/m3 且/或MFR2 在0.1與3.0 g/10 min之間，較佳0.1及2.0 g/10 min。
層B之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的另一多峰共聚物可為如上文針對層A所描述之多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
在根據本發明之膜之一實施例中，膜可包含三個層，其中層B位於層A與第三層C之間。
在根據本發明之膜之一實施例中，第三層C包含乙烯與至少一種C4-12 α烯烴之多峰共聚物，其密度為915至940 kg/m3 ，諸如＜915至940 kg/m3 之密度且MFR2 為0.1至5 g/10 min。
層C之多峰乙烯共聚物可與上文針對層A或B所描述相同，較佳層C僅由一種多峰乙烯共聚物組成，例如一種多峰LLDPE共聚物。
在如上文所描述之根據本發明之膜的另一實施例中，第三層C不同於層B且/或其中膜關於外層不對稱，此意謂層A不同於C。
層 A ) 之聚合物 術語LLDPE意謂本文中之線性低密度聚乙烯。在本發明中使用之LLDPE為多峰的。術語「多峰的」意謂關於分子量分佈為多峰的，且因此亦包括雙峰聚合物。術語「多峰的」亦可意謂相對於「共聚單體分佈」為多峰的。
通常，包括至少兩種聚乙烯部分之LLDPE組合物稱為「多峰的」，已在不同聚合條件下生產該LLDPE組合物，從而產生該等部分之不同(重均)分子量及分子量分佈。前綴「多」係指存在於聚合物中之不同聚合物部分之數目。因此，舉例而言，術語多峰聚合物包括所謂的由兩種部分組成之「雙峰」聚合物。多峰聚合物(例如LLDPE)之分子量分佈曲線之形式(亦即聚合物重量分率隨聚合物分子量變化之圖的外觀)相較於個別部分之曲線將展示兩個或更多個最大值或至少明顯地增寬。
理想地，本發明之多峰聚合物之分子量分佈曲線將展示兩個分佈最大值。
舉例而言，若以依序多級方法，利用串聯耦接之反應器且在各反應器中使用不同條件生產聚合物，則於不同反應器中生產之聚合物部分將各自具有其自身分子量分佈及重均分子量。當記錄此類聚合物之分子量分佈曲線時，將此等部分之個別曲線疊加至總所得聚合物產物之分子量分佈曲線中，通常得到具有兩個或更多個相異最大值之曲線。
在任何多峰LLDPE中，按照定義可存在較低分子量組分(LMW)及較高分子量組分(HMW)。LMW組分的分子量低於較高分子量組分之分子量。此差異較佳為至少5000 g/mol。
本發明中所用之多峰LLDPE僅包括一種共聚單體。有可能的是，LMW或HMW組分中之一者為均聚物，較佳LMW組分。在該情境下，另一組分為乙烯共聚物。然而，較佳地LMW及HMW組分均為具有相同共聚單體之乙烯共聚物。
多峰LLDPE中之整體共聚單體含量可為例如0.5至8.0莫耳%，較佳0.7至6.5莫耳%，更佳1.0至4.5莫耳%且最佳1.5至4.0莫耳%。
1-丁烯可以0.2至2.5莫耳%、諸如0.4至2莫耳%、更佳0.5至1.5莫耳%且最佳0.6至1莫耳%之量存在。
C6至C12 α烯烴可以0.3至5.5莫耳%、較佳0.4至4莫耳%、更佳0.7至3莫耳%且最佳1至2.4莫耳%、尤其1.2至2莫耳%之量存在。
在本發明之另一實施例中，在所用之多峰LLDPE中，HMW組分以及較低分子量(LMW)組分為乙烯與一種C4-12 α烯烴之共聚物，較佳乙烯與1-丁烯之共聚物。
多峰LLDPE共聚物之LMW組分之MFR2 可例如為至少50、較佳50至3000 g/10 min、更佳至少100 g/10 min至多1000 g/10 min。低分子量組分之分子量較佳應在20,000至50,000，例如25,000至40,000範圍內。
多峰LLDPE之HMW組分之MFR2 可例如較佳小於1 g/10 min、較佳小於0.5 g/10 min、尤其小於0.2 g/10 min且密度可為小於915 kg/m3 、例如小於910 kg/m3 、較佳小於905 kg/m3 。較高分子量組分之Mw可在100,000至1,000,000，較佳250,000至500,000範圍內。
可使用單位點催化或齊格勒納塔催化劑(Ziegler Natta catalyst)形成多峰LLDPE。兩種此等類型之催化劑均為此項技術中所熟知。
在一個實施例中，藉由單位點催化製造多峰LLDPE且因此其為茂金屬催化線性低密度聚乙烯(mLLDPE)。
茂金屬催化線性低密度聚乙烯(mLLDPE)為此項技術中已知且因此不為本發明之主題。在此方面參考EP 3 257 895 A1之實例、EP 3 257 895 A1或PCT/EP2019/086918之實例IE1或WO 2019/081611之實例3。
在另一實施例中，多峰LLDPE共聚物可包含兩種乙烯丁烯共聚物組分且理想地藉由齊格勒納塔催化劑製造且因此為齊格勒納塔催化線性低密度聚乙烯(znLLDPE)。
此類齊格勒納塔催化線性低密度聚乙烯(znLLDPE)亦為此項技術中已知的且因此不為本發明之主題。其係例如使用如EP 688794、EP 835887、WO 2004/000933、WO 2004/000902或WO 2004/106393中所揭示之ZN催化劑製備。
一般可藉由以下製造多峰(例如雙峰)聚合物：機械摻合兩種或更多種、個別製備之聚合物組分，或較佳地在聚合物組分之製備方法期間在多級聚合方法中原位摻合。機械及原位摻合兩者均為本領域中所熟知。
因此，藉由在多級(亦即二級或更多級)聚合中之原位摻合或藉由在一級聚合中使用兩種或更多種不同聚合催化劑(包括多位點或雙位點催化劑)製備較佳的多峰LLDPE。
較佳地，在至少二級聚合中，使用相同催化劑(例如單位點或齊格勒納塔催化劑)生產多峰LLDPE。因此，可採用例如兩個漿料反應器或兩個氣相反應器或其任何組合(按任何次序)。然而較佳地，使用環流反應器中之漿料聚合、隨後藉由氣相反應器中之氣相聚合製造多峰聚合物(例如LLDPE)。
環流反應器-氣相反應器系統由Borealis以BORSTAR反應器系統出售。因此，較佳在包含第一漿料環流聚合隨後進行氣相聚合之二級方法中形成存在之任何多峰聚合物(例如LLDPE)。
此類方法中所用之條件為熟知的。對於漿料反應器而言，反應溫度將通常在60至110℃(例如85-110℃)範圍內，反應器壓力將通常在5至80巴(bar)(例如50-65巴)範圍內，且滯留時間將通常在0.3至5小時(例如0.5至2小時)範圍內。所使用之稀釋劑通常將為沸點在-70至+100℃範圍內之脂族烴。在此類反應器中，必要時可在超臨界條件下實現聚合。亦可在主體中進行漿料聚合，其中反應介質由聚合之單體形成。
對於氣相反應器，所用反應溫度將通常在60至115℃範圍內(例如70至110℃)，反應器壓力將通常在10至25巴範圍內，且滯留時間將通常為1至8小時。所使用之氣體將通常為非反應性氣體，諸如氮氣或低沸點烴(諸如丙烷)以及單體(例如乙烯)。
較佳地，在連續操作環流反應器中生產低分子量聚合物部分，其中在如上所述之聚合催化劑及諸如氫氣之鏈轉移劑存在下聚合乙烯。稀釋劑通常為惰性脂族烴，較佳為異丁烷或丙烷。
可接著使用相同催化劑在氣相反應器中形成較高分子量組分。
當在多級聚合中製造較高分子量組分時，不可能直接量測其特性。然而，熟練技術人員能夠使用Kim McAuley方程式測定較高分子量組分之密度、MFR2 等。因此，可使用K. K. McAuley及J. F. McGregor: On-line Inference of Polymer Properties in an Industrial Polyethylene Reactor, AIChE Journal, June 1991, 第37卷, 第6期, 第825-835頁找到密度及MFR2 兩者。
由McAuley方程式37計算密度，其中已知最終密度及第一反應器之後的密度。
由McAuley方程式25計算MFR2 ，其中計算出最終MFR2 及在第一反應器之後的MFR2 。此等方程式計算多峰聚合物中之聚合物特性的用途為常見的。
然而，本發明使用之聚合物為可商購之材料。齊格勒納塔催化線性低密度聚乙烯(znLLDPE)之實例為FB2230，其為可購自Borealis之密度為923 kg/m3 且MFR2 為0.2 g/10 min的雙峰乙烯/1-丁烯共聚物。
塑性體 此外，層A包括塑性體。塑性體可為乙烯與1-丁烯、1-己烯或1-辛烯之共聚物，其中乙烯形成主要組分。較佳塑性體為乙烯與1-丁烯或乙烯與1-辛烯、更佳乙烯與1-辛烯之共聚物。諸如塑性體(諸如乙烯1-辛烯塑性體)中之1-辛烯的共聚單體的含量可為共聚物中之5至30重量%，諸如7.5至25重量%。
在一實施例中，如上文所提及，層A之塑性體的密度可在＞870與＜895 kg/m3 之間，較佳在875與＜890 kg/m3 之間，更佳在＞875與＜885 kg/m3 或880至900 kg/m3 之間。MFR2 可在0.1與5 g/10 min之間，較佳在0.5與3.0 g/10 min之間，更佳在0.6與2.0 g/10 min之間。
根據另一實施例，層A之塑性體之MFR2 可在0.1與10 g/10 min之間，較佳在0.3至7 g/10 min之間且更佳在0.5至5.0 g/10 min之間。
適合之乙烯類塑性體之分子量分佈Mw/Mn最通常低於4，諸如3.8或更低，但為至少1.7。其較佳在3.5與1.8之間。
適合的乙烯類塑性體可為具有上文所定義之特性的乙烯與丙烯或乙烯與C4-C10 α烯烴之任何共聚物，其尤其可以商標名Queo商購自Borealis、以商標名Engage或Affinity商購自陶氏化學公司(DOW Chemical Corp) (美國)或以商標名Tafmer商購自Mitsui。
替代地，可藉由已知方法，在包含溶液聚合、漿料聚合、氣相聚合或其組合之一級或二級聚合方法中，在適合的催化劑(如熟習此項技術者已知之氧化釩催化劑或單位點催化劑(如茂金屬或受限幾何結構催化劑))存在下製備此等乙烯類塑性體。
較佳地，藉由一級或二級溶液聚合方法，尤其藉由在溫度高於100℃之高溫溶液聚合方法來製備此等乙烯類塑性體。
此類方法基本上基於在液體烴溶劑中聚合單體及適合的共聚單體，在該液體烴溶劑中所得聚合物可溶。在高於聚合物熔點之溫度下進行聚合反應，結果獲得聚合物溶液。將此溶液閃蒸以便使聚合物與未反應之單體及溶劑分離。接著回收溶劑且在該方法中再循環。
較佳地，溶液聚合方法為使用高於100℃之聚合溫度的高溫溶液聚合方法。聚合溫度較佳地為至少110℃，更佳地為至少150℃。聚合溫度可高達250℃。
此類溶液聚合方法中之壓力較佳在10至100巴，較佳在15至100巴且更佳在20至100巴之範圍內。
所用液體烴溶劑較佳為可未經取代或經C1-4烷基取代之C5-12烴，諸如戊烷、甲基戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環己烷及氫化之石腦油。更佳地使用未經取代之C6-10烴溶劑。
適用於根據本發明之方法之已知的溶液技術為Borceed技術。使用茂金屬類型之催化劑理想地形成本發明之塑性體。本發明中使用之塑性體市場有售且可購自聚合物供應商且有助於密封所要求之膜。
層 B ) 之聚合物 層B包含乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的至少一種多峰共聚物，且其密度為＞915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。聚合物較佳為具有至少一種C4-12 α烯烴的多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)，其包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分。層B應與層A不同。
在一個實施例中，乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的至少一種多峰共聚物可為齊格勒納塔催化LLDPE共聚物。在另一實施例中，多峰LLDPE共聚物可包含兩種乙烯丁烯共聚物組分且理想地藉由齊格勒納塔催化劑製造且因此為齊格勒納塔催化線性低密度聚乙烯(znLLDPE)。
在本發明之另一實施例中，在層B)中所用之多峰LLDPE中，HMW組分以及較低分子量(LMW)組分為乙烯與一種C4-12 α烯烴之乙烯共聚物，較佳乙烯與1-丁烯之共聚物。在此情況下，多峰LLDPE為多峰LLDPE共聚物。
此類齊格勒納塔催化線性低密度聚乙烯(znLLDPE)亦為此項技術中已知的且因此不為本發明之主題。如EP 688794、EP 835887、WO 2004/000933、WO 2004/000902或WO 2004/106393中所揭示，例如使用ZN催化劑製備該等聚乙烯。
齊格勒納塔催化線性低密度聚乙烯(znLLDPE)之實例為FB2230，其為可購自Borealis之密度為923 kg/m3 且MFR2 為0.2 g/10 min的雙峰乙烯/1-丁烯共聚物。
在另一實施例中，乙烯與至少一種C4-12 α烯烴之至少一種多峰共聚物可為乙烯三元共聚物，諸如齊格勒納塔催化乙烯三元共聚物。
多峰乙烯三元共聚物可包含至少兩種C4-12 α-烯烴共聚單體。理想地，多峰乙烯三元共聚物僅含有2種共聚單體。共聚單體尤其選自1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。存在於多峰乙烯三元共聚物中之共聚單體之量較佳為0.5至12莫耳%，例如2至10莫耳%，尤其4至8莫耳%。
適用於本發明之膜中之多峰乙烯三元共聚物可包含為聚乙烯均聚物之較低分子量部分及為乙烯與至少兩種具有4-10個碳原子的α烯烴共聚單體之三元共聚物的較高分子量部分。
因此，適用於本發明之膜的多峰乙烯三元共聚物可較佳包含： (b-1)乙烯之較低分子量均聚物；及 (b-2)乙烯、1-丁烯及C6-C10-α-烯烴之較高分子量三元共聚物；或 (b-1)乙烯與C4-12-α-烯烴共聚單體之較低分子量共聚物；及 (b-2)乙烯、1-丁烯及C6-C10-α-烯烴之較高分子量三元共聚物；或 (b-1)乙烯與C4-12-α-烯烴共聚單體之較低分子量共聚物；及 (b-2)乙烯、不同C4-12-α-烯烴共聚單體之較高分子量共聚物。
較佳地，較高分子量組分之共聚單體為選自由以下之群的C6-C10-α-烯烴：1-己烯、4-甲基-1戊烯、1-辛烯及1-癸烯、尤其1-己烯或1-辛烯。
多峰乙烯三元共聚物之密度較佳為例如＞930- ＜940 kg/m3 。理想地，多峰乙烯三元共聚物之密度為例如＞930- 936 kg/m³。替代地，密度可為933-938 kg/m3 。
可藉由使用理想地使用齊格勒納塔催化劑系統產生多峰(例如雙峰)聚合物產物之條件來聚合而產生多峰乙烯三元共聚物。通常，在不同級或區域(例如不同溫度、壓力、聚合介質、氫氣分壓等)中在不同方法條件下使用二級或更多級(亦即多級)聚合方法。較佳地，藉由多級聚合(例如使用一系列反應器)產生多峰(例如雙峰)組合物，其中較佳僅在用於生產較高/最高分子量組分之一或多個反應器中添加視情況存在之共聚單體。多級方法定義為一種聚合方法，其中藉由在獨立反應級(通常在各級中之不同反應條件下)在存在包含聚合催化劑的先前級之反應產物下，來製造每一種或至少兩種聚合物部分而製備包含兩種或更多種部分之聚合物。用於各級之聚合反應可涉及使用習知反應器(例如環流反應器、氣相反應器、分批反應器等)之習知乙烯均聚合或共聚合反應(例如氣相、漿料相、液相聚合)。(參加例如WO97/44371及WO96/18662)。滿足本發明之要求的三元共聚物為已知的且可購自諸如Borealis (例如FX1002)之供應商。
層B)亦可包含不同於已經存在於B)層中之多峰共聚物的另一多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物。層B之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的另一多峰共聚物可為如上文針對層A所描述之多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)，較佳如針對層B所描述之多峰LLDPE三元共聚物。層B)之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的另一多峰共聚物之密度可為915至940 kg/m3 ，較佳＞916至＜925 kg/m3 且/或MFR2 在0.1與3.0 g/10 min之間，較佳＞0.1及＜2.0 g/10 min。
視情況存在之層 C 之聚合物 在根據本發明之膜之一實施例中，第三層C包含乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，其密度為915至960 kg/m3 、較佳＞915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。層C)可包含至少75重量%之該多峰乙烯共聚物。
層C之多峰乙烯共聚物可與上文針對層A或B所描述相同，較佳層C僅由如針對層B所描述之一種多峰乙烯共聚物(例如多峰LLDPE共聚物)組成。
因此，層C之多峰乙烯共聚物較佳為如針對層B所描述之多峰乙烯三元共聚物或如針對層A所描述之多峰乙烯共聚物。
膜 藉由在經施加以將經擠壓之圓筒吹製成膜且達成膜內之所需定向(亦即將應力建置在冷卻膜中)之壓力差下來擠壓穿過環形模具來生產膜。
對於使用聚合物混合物之膜形成，不同聚合物組分(例如在層(A)、(B)及視情況存在之(C)內)通常在如此項技術中所熟知之膜擠壓及膜吹製之前緊密混合。尤其較佳在擠壓及膜吹製之前例如使用雙螺桿擠壓機或單螺桿擠壓機(較佳反向旋轉擠壓機)來充分摻合組分。
本發明之膜為單軸定向的。此意謂該等膜在單一方向(機器方向)上經拉伸。因此，其不為雙軸定向膜。
製備本發明之單軸定向多層膜包含至少以下之步驟：形成分層膜結構及以至少1:2、較佳1:3、更佳至少1:4且再更佳1:6之拉伸比拉伸所獲得之多層膜。拉伸比之上限為1:8。
通常，將在160℃至240℃範圍內之溫度下吹製，亦即(共)擠壓提供膜層之組合物，且在10至50℃之溫度下藉由吹製氣體(一般為空氣)冷卻以提供模具直徑之1倍或2倍至8倍的凍線高度(frost line height)。吹脹比一般應在1.2至6、較佳1.5至4範圍內。
對所得膜進行後續拉伸步驟，其中沿機器方向拉伸膜。可藉由使用熟習此項技術者所熟知的任何習知拉伸裝置的任何習知技術來進行拉伸。較佳地，使用適合於在＞100℃之溫度下拉伸的拉伸裝置。
可不藉由其中形成之氣泡接著塌陷(例如在夾壓捲筒上)以形成層(A)在內部/內部接觸(亦即ABA/ABA)之該膜的方法製造本發明之膜。
在本發明中，共擠壓氣泡可塌陷且分裂成兩個膜。接著可在繞線機器中分開地拉伸兩個膜。對於ABC膜，可將共擠壓氣泡切割成一個2*層平面寬度的膜。
較佳在90-125℃範圍內之溫度(例如約105℃)下進行拉伸。可使用任何習知拉伸速率，例如2至40%/秒。
僅沿機器方向將膜拉伸為單軸。僅沿一個方向拉伸之效果是使膜單軸定向。
拉伸(或拉伸(drawing))的效果為類似地減小膜之厚度。因此，至少1:3之拉伸比較佳亦意謂膜之厚度比原始厚度小至少三倍。
吹製擠壓及拉伸技術為本領域(例如在EP-A-299750中)中所熟知。
本發明之膜製備方法步驟為已知的且可以此項技術中已知之方式在一個膜生產線中進行。此類膜生產線為市售的。
本發明之膜在拉伸之前之初始厚度為40至360 μm、較佳50至300 μm且更佳55至240 μm。
在拉伸之後，根據本發明之單軸定向膜之最終厚度通常在10至40 μm、較佳15至35 μm且更佳18至30 μm範圍內。
對於三層結構，外層(層A及C)及核心層(層B)可皆具有相等厚度，或替代地核心層(層B)可比每一外層厚。適宜之膜包含兩個外層，其各自形成3層膜之最終總厚度之10至35%，較佳15至30%，核心層形成剩餘厚度，例如3層膜之最終總厚度之30至80%，較佳40至70%。
膜之總厚度為100%，因此個別層中之一些的厚度必須為100%。
在本發明之一較佳實施例中，根據本發明之膜在層A中包含齊格勒納塔催化線性低密度聚乙烯(znLLDPE)作為多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
應用 此類膜可以可剝離熱可密封膜形式使用，亦即可密封且可剝離膜形式使用。一些商品現封裝於熱封膜中，但當打開封裝時，膜為可剝離的。許多新鮮食物產品以此方式封裝。
因此，本發明之膜需提供良好密封以保護封裝商品。另外，膜必須為可剝離的，亦即其應該能夠在封裝上提供容易打開之密封件。可剝離性一般係指在打開封裝的過程中使兩種材料或基板分離而不損害兩者中任一者之完整性的能力。拉開密封件所需的力稱為「密封強度」或「熱封強度」或「剝離強度」，其如在25 μm MDO吹製膜上量測的密封起始溫度(SIT)之實驗部分中所描述來測定。
根據本發明之此類膜在不尋常寬的密封溫度間隔內(亦即在至少15℃，較佳至少20℃，諸如15至40℃間隔內)之密封強度為2至8 N/25 mm。間隔起始點可低至70℃。
自另一態樣可見，本發明提供一種可密封且可剝離之封裝，其包含密封至基板之多層機器方向定向膜，該膜包含至少一個層A及一個層B， 其中層A包含按該層之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該層之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間，且 其中層B包含按該層之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min； 其中可將該膜從該基板剝離。
膜密封至之基板通常為聚烯烴基板或卡紙板。適合之基板包括諸如LDPE之聚乙烯或聚丙烯。
本文中之比較實施例在較高密封起始溫度下具有相對較高之密封強度。因此此等膜不適合於可剝離應用。密封強度過高，且無法自下方表面剝離膜。相比之下，本發明之膜在密封起始溫度之範圍內展現相對較低密封強度，使其對於密封及剝離應用為理想的。
現將參考以下非限制性實例及圖式描述本發明。
圖示簡單說明 圖1示出CE1之熱封曲線。圖2示出CE2之熱封曲線。圖3示出IE1之熱封曲線。圖4示出IE2之熱封曲線。
測定方法 根據ISO 1183:1987 (E)方法D，用異丙醇-水作為梯度液體來量測材料之密度 。樣品結晶時的斑塊冷卻速率為15℃/分鐘。調節時間為16小時。
熔體流動速率 ( MFR ) 或熔融指數 ( MI ) 根據ISO 1133來測定熔體流動速率(MFR)且以g/10 min為單位指示。MFR為聚合物之熔融黏度的指標。針對PE在190℃下測定MFR且針對PP在230℃下進行測定。在測定熔體流動速率下之負載一般指示為下標，例如MFR2 在2.16 kg負載下量測，MFR5 在5 kg負載下量測或MFR21 在21.6 kg負載下量測。
分子量、分子量分佈、 Mn 、 Mw 、 MWD 藉由基於ISO 16014-4:2003之方法來量測重量平均分子量Mw及分子量分佈(MWD=Mw/Mn，其中Mn為數目平均分子量且Mw為重量平均分子量)。在140℃下且以1 mL/分鐘之恆定流動速率將配備有折射率偵測器及聯機黏度計之Waters 150CV+儀器與來自Waters (苯乙烯-二乙烯苯)之3×HT6E styragel管柱及作為溶劑之1,2,4-三氯苯(TCB，用250 mg/L 2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚穩定)一起使用。每次分析注射500 μL樣品溶液。使用通用校準(根據ISO 16014-2:2003)，用10個窄MWD聚苯乙烯(PS)標準物在1.05 kg/mol至11 600 kg/mol範圍內校準管柱組。馬克豪溫克常數(Mark Houwink constant)用於聚苯乙烯及聚乙烯(針對PS， K：19×10- 3 dL/g且a：0.655，且針對PE，K：39×10- 3 dL/g且a：0.725)。藉由將0.5-3.5 mg聚合物溶解於4 mL (在140℃下)穩定之TCB (與移動相相同)中且在140℃下保持2小時且在160℃下再保持2小時同時在取樣至GPC儀器中之前偶然振盪來製備所有樣品。
藉由使用13 C-NMR測定共聚單體含量 ( 重量 % 及 莫耳 % ) 。在130℃下在Bruker 400 MHz光譜儀上記錄溶解於1,2,4-三氯苯/苯-d6 (90/10 w/w)中之樣品的13 C-NMR光譜。可藉由計算進行重量%與莫耳%之間的轉換。
測定落鏢(g/50%)的衝擊強度 。使用ISO 7765-1(方法「A」)量測落鏢。將具有38 mm直徑半球形頭部之鏢自0.66 m高度下落至夾持在孔洞上方之膜樣品上。若試樣失效，則減少鏢之重量且若其沒有失效，則增加重量。測試至少20個試樣。計算導致50%試樣失效之重量，且此提供落鏢衝擊(DDI)值(g)。接著藉由用DDI除以膜之厚度來計算相對DDI (g/μm)。
根據ASTM D 882-A在如下文「膜樣品製備」中所描述製備之膜樣品上量測拉伸模數 ( 正割模數， 0 . 05 - 至 1 . 05 %) 。測試速度為5 mm/分鐘。測試溫度為23℃。膜之寬度為25 mm。
混濁度： 根據ASTM D 1003-00對如下文所指示之膜測定混濁度。
光澤度 ： 根據ASTM D2457對如下文所指示生產之膜以60°之角度(在機器方向上)量測之外部縱長來測定光澤度。
密封起始溫度 ( SIT ) ； 密封終點溫度 ( SET ) ， 密封範圍 ： 方法測定聚乙烯膜(尤其吹製膜或鑄造膜)之密封溫度範圍(密封範圍)。密封溫度範圍為可根據下文給出之條件密封膜之溫度範圍。
下限(熱封起始溫度(SIT))為實現密封強度＞5 N的密封溫度。當膜黏附至密封裝置時，達到上限(密封終點溫度(SET))。
使用以下其他參數在厚度為25 µm之J&B Hot Tack Testerwith膜上測定密封範圍： 試樣寬度：25 mm 密封壓力：0.4 N/mm2 密封時間：1秒 冷卻時間：30秒 夾緊分離速率：42 mm/秒 起始溫度：80℃。 終點溫度：150℃ 增量：5℃
在各密封棒溫度下使試樣A對A密封且在各步驟測定密封強度(力)。在密封強度達到10 N時測定密封起始溫度。
實例 ： 所用之材料：QueoTM 8201 ： 乙烯類辛烯塑性體，MFR (190/2.16)為1.1 g/10 min，單峰，密度為882 kg/m³，使用由Borealis AG提供之茂金屬催化劑以溶液聚合方法來生產。其含有處理穩定劑。FX1002 ：為可由Borealis AG購得之多峰α烯烴三元共聚物，其密度為937 kg/m3 (根據ISO 1183測定)，熔體流動速率(190℃/2.15 kg)為0.4 g/10 min且熔體流動速率(190℃/21 kg)為42 g/10 min (根據ISO 1133)。AnteoTM FK1820 ： 雙峰乙烯/1-丁烯/1-己烯三元共聚物，其密度為918 kg/m3 且MFR2 為1.5 g/10 mim，可購自Borouge。FB2230 ： 雙峰乙烯/1-丁烯共聚物，其密度為923 kg/m3 且MFR2 為0.2 g/10 min，可購自Borealis。
膜製備 在Dr. Colin 3層吹製膜生產線(Dr. Colin 3 Layer Blown film line)上生產三層吹製膜。密封層(A)之熔融溫度為180至200℃，核心層(B)之熔融溫度在190℃至210℃範圍內，且對於外層(C)為200℃。擠壓機之產出量總計為10 kg/h。已藉由掃描電子顯微法測定層厚度。各層所用之組成指示於表1中。
吹製膜生產線之其他參數為： q  模具間隙：1.5 mm q  模具尺寸：60 mm q  BUR：1:3.5 q  凍線高度：120 mm
所形成之膜之總厚度為150 µm。
表 1 ： 3層膜之組成：
實例       CE1 CE2 IE1 IE2
層A 30 µm FK1820 35 65      
      Queo 8201 65 35 35 35
      FB2230       65 65
層B 90 µm FB2230 100    100   
      FX1002    80    80
      FK1820    20    20
層C 30 µm FB2230 100         
      FX1002    100 100 100
使用由Augsburg/德國之Hosokawa Alpine AG製造的單方向拉伸機器進行拉伸。單元由預加熱、拉伸、退火及冷卻區段組成，其中各組在特定溫度下使單元之效能達到最佳且生產具有所需特性之膜。
參數： 產出速率：46 m/分鐘；9 kg/小時 輸出速度：46.3 m/分鐘 溫度： 預加熱：105℃ 拉伸：95℃ 退火：90℃→80℃ 冷卻：40℃→20℃
將獲自吹製薄膜擠壓之膜牽拉至定向機器中，接著在兩組夾持輥之間拉伸，其中第二對在比第一對高的速度下運作，得到所需拉伸比。以各自拉伸比進行拉伸以達到所需厚度。(在表2中給出MDO膜之拉伸比及最終厚度)在離開拉伸機器之後，將膜饋入習知膜繞線器中，其中將膜切割至其所需寬度且捲繞以形成捲軸。
拉伸之後多層膜之特性亦指示於表2中。
表 2 ：
實例       CE1 CE2 IE1 IE2
一級膜厚度[µm]       150 150 150 150
拉伸比       1:6 1:6 1:6 1:6
最終膜厚度[µm]       25 25 25 25
參數    單位            
SIT (在10N/25 mm下) SIT ℃ 79 79 107 113
密封強度 在70℃下 N/25 mm 5.9 3.6 - -
在75℃下 N/25 mm 8.3 9.3 - 3.7
在80℃下 N/25 mm 10.3 10.1 2.0 3.7
在85℃下 N/25 mm 12.9 13.4 2.6 5.2
在90℃下 N/25 mm 14.7 14.1 3.5 5.6
   在95℃下 N/25 mm 19.2 16.3 4.1 6.0
   在100℃下 N/25 mm 25.6 18.9 5.5 5.8
   在105℃下 N/25 mm 26.6 18.8 8.8 6.4
   在110℃下 N/25 mm 28.3 23.4 12.8 7.0
機器方向拉伸測試    機器方向拉伸模數 MPa 720 1146 728 1319
光學特性 光澤度(60°) % 92 77 92 73
   混濁度 % 10.4 10.6 11.7 10.2
在圖1至4中展示用於測定IE1、IE2、CE1及CE2之SIT (10 N/25 mm)及密封強度之熱封曲線。如自圖及表格可容易地看出，本發明膜結構展示適用於沿相比於比較膜結構而在70℃下起始之明顯更寬的密封溫度間隔來剝離密封膜(在2至8 N/25 mm範圍內)之密封強度。
對於IE1，在約23℃之間隔內獲得在2與8 N/25 mm之間的密封強度，對於IE2，在約35℃之間隔內獲得在2與8 N/25 mm之間的密封強度，然而CE1與CE2之間隔僅約10℃。
圖1示出CE1之熱封曲線。 圖2示出CE2之熱封曲線。 圖3示出IE1之熱封曲線。 圖4示出IE2之熱封曲線。

Claims (20)

  1. 一種用於密封的多層機器方向定向膜，其包含至少一個層A及一個層B， 其中層A包含按該層之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該層之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間，且 其中層B包含按該層之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。
  2. 如請求項1之機器方向定向膜，其中該膜為沿該機器方向(MD)以1:2至1:8、較佳1:3至1:8之拉伸比單軸定向之拉伸膜。
  3. 如請求項1之機器方向定向膜，其膜厚度在10與50微米之間(在拉伸之後)，且/或藉此層B之厚度與層A之厚度的比率在1與6之間，較佳在1.5與5之間。
  4. 如請求項1之膜，其中層A之該LLDPE之該等LMW組分及HMW組分為乙烯與一種C4-12 α烯烴之共聚物，較佳乙烯與1-丁烯之共聚物。
  5. 如請求項1之膜，其中層A包含按該層之總重量計55至70重量%、較佳＞57至＜70重量%之該多峰LLDPE及30至45重量%、較佳＞30至＜43重量%之該塑性體。
  6. 如請求項1之膜，其中層A之該多峰LLDPE之密度在915與925 kg/m3 之間、較佳在915與920 kg/m3 之間或在918與925 kg/m3 之間、較佳在920與925 kg/m3 之間。
  7. 如請求項1之膜，層A之該多峰LLDPE之MFR2 在0.1與3.0 g/10 min之間，較佳在＞0.1與＜2.0 g/10 min之間。
  8. 如請求項1之膜，其中層A之該塑性體為乙烯與1-丁烯或乙烯與1-辛烯之共聚物。
  9. 如請求項1之膜，其中層A之該塑性體之密度在880與990 kg/m3 之間，且/或該塑性體之MFR2 在0.1與5 g/10 min之間，較佳在0.5與3.0 g/10 min之間，更佳在0.6與2.0 g/10 min之間。
  10. 如請求項1之膜，其中層B之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴之該多峰共聚物的密度為＞916至940 kg/m3 、較佳＞916至925 kg/m3 或＞930至＜940 kg/m3 。
  11. 如請求項1之膜，其中層B之乙烯與至少一種C4-12 α烯烴之該多峰共聚物的MFR2 在0.1與3.0 g/10 min之間、較佳＞0.1及＜2.5 g/10 min。
  12. 如請求項1之膜，其中層B之該多峰乙烯共聚物包含高分子量(HMW)組分及低分子量(LMW)組分，藉此該LMW組分為乙烯均聚物，且該HMW組分為三元共聚物，較佳乙烯、1-丁烯及1-己烯之三元共聚物，或藉此層B之多峰乙烯共聚物的該HMW組分及該LMW組分兩者均為乙烯與一種C4-12 α烯烴之共聚物，較佳乙烯與1-丁烯之共聚物。
  13. 如請求項1之膜，其中層B包含＞77至100重量%或＜100重量%，較佳＞78重量%至100重量%或＜100重量%之該多峰乙烯共聚物且/或包含＞0至＜23重量%，更佳＞0至＜22重量%之另一多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 ，較佳＞916至＜925 kg/m3 且/或MFR2 在0.1與3.0 g/10 min之間，較佳＞0.1及＜2.0 g/10 min。
  14. 如請求項1之膜，其中該膜包含三個層，其中層B位於層A與第三層C之間。
  15. 如請求項14之膜，其中該第三層C包含乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，其密度為＞915至960 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min。
  16. 如請求項14之膜，其中該第三層C不同於層B且/或其中該膜為不對稱的。
  17. 如請求項16之膜，其中沿至少15℃，較佳至少20℃之密封溫度間隔，該膜之密封強度為2至8 N/25 mm，藉此該間隔起點為70℃(如實驗部分中所描述之對於在25 μm MDO吹製膜上量測的密封起始溫度(SIT)所測定)。
  18. 一種用於製備多層機器方向定向膜之方法，其包含： (I)獲得組合物A)，其包含按該組合物之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該組合物之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間， (II)獲得組合物B)，其包含按該組合物之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min； (III)共擠壓組合物A)及B)，以形成具有分別包含組合物A)及B)之層A)及層B)的多層膜；及 (IV)以至少1:2之拉伸比沿該機器方向單軸拉伸該膜。
  19. 一種如請求項1至17中任一項之多層機器方向定向膜之用途，其用於封裝中。
  20. 一種可密封且可剝離封裝，其包含密封至基板之多層機器方向定向膜，該膜包含至少一個層A及一個層B， 其中層A包含按該層之總重量計25至75重量%之至少一種多峰線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物，其具有一種C4-12 α烯烴，該共聚物之密度為910至925 kg/m3 且MFR2 為0.05至5 g/10 min，該共聚物包含較低分子量(LMW)組分及較高分子量(HMW)組分； 及按該層之總重量計25至75重量%之至少一種乙烯類塑性體，其密度在870與900 kg/m3 之間，且 其中層B包含按該層之總重量計75至100重量%或＜100重量%之至少一種多峰共聚物，其為乙烯與至少一種C4-12 α烯烴的多峰共聚物，該共聚物之密度為915至940 kg/m3 且MFR2 為0.1至5 g/10 min； 其中可將該膜從該基板剝離。
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