ES2605879T3 - Películas de sellado - Google Patents

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Abstract

Un proceso para sellar una película no orientada de polietileno a un sustrato, preferentemente a un sustrato de película de polietileno, que comprende poner en contacto dicha película de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del área de contacto a ultrasonidos para así formar un sello entre dicha película y dicho sustrato; en el que dicha película de polietileno comprende un copolímero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonómero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3.

Description

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DESCRIPCION
PeKculas de sellado
Esta invencion se refiere al sellado de una peKcula de polietileno a un sustrato tal como un sustrato poliolefrnico y, especialmente, a la utilizacion de soldadura ultrasonica en la formacion de dicho sellado con el sustrato. Los inventores han encontrado que ciertos copoKmeros multimodales lineales de polietileno de baja densidad, preferentemente terpolfmeros, ofrecen excelentes propiedades de sellado ultrasonico, en comparacion con los polietilenos utilizados convencionalmente en el sellado termico tales como LLDPE unimodales.
Antecedentes
Las pelfculas de polietileno se han utilizado durante muchos anos en el envasado. Estas pelfculas a menudo se sellan a un sustrato tal como otra pelfcula de polietileno para crear un sello a traves del cual el contenido de un paquete no pueda tener fugas. Habitualmente, el sello se forma mediante la aplicacion de calor. Por lo tanto, las pelfculas de sellado termico se utilizan en todo tipo de entornos diferentes de envasado.
Aunque el sellado termico domina el mercado, un metodo de sellado alternativo implica la soldadura ultrasonica o sellado ultrasonico. Estos terminos se utilizan indistintamente en este documento. Esta tecnica generalmente no ha ganado aceptacion en el campo del envasado de pelfcula tal vez debido a los gastos de equipo y quiza debido a la adaptacion de los equipos que podna ser necesaria para sellar diferentes pelfculas de polfmero.
Por otra parte, no existe correlacion directa entre el rendimiento de sellado termico y el rendimiento de soldadura ultrasonica. Un material que se ve favorecido por el sellado termico puede no ser el mejor para la soldadura ultrasonica. No se conocen bien grados que sean a la vez utiles para el sellado termico y la soldadura ultrasonica.
La soldadura ultrasonica es una tecnologfa de sellado alternativa basada en vibraciones acusticas de alta frecuencia. La soldadura ultrasonica funciona mediante la generacion de un voltaje muy alto y su conversion en vibraciones de alta frecuencia por medio de un convertidor (elementos piezoelectricos).
Una superficie de la pelfcula a sellar esta expuesta a las vibraciones de alta frecuencia y que da lugar a friccion interpelfcula e intermolecular entre la superficie de la pelfcula y el sustrato al que la pelfcula se ha de sellar. El calor se genera por friccion en el area de sellado y la capa de sellado de la pelfcula y el sustrato se sellan juntos.
La soldadura ultrasonica tradicionalmente se ha usado en entornos no poliolefrnicos. Se ha utilizado con laminados normalmente compuestos de papel, aluminio o pelfculas de polfmero de alto punto de fusion, tales como tereftalato de polietileno. Su uso en la tecnologfa de panales tambien es conocido.
El uso de soldadura ultrasonica de pelfculas de poliolefina solo se ha sugerido en algunas publicaciones. En el documento EP-A-1837162, una pelfcula multicapa complejas se sella mediante soldadura ultrasonica.
En el documento EP-A-0332341, se describen revestimientos de biberones de HDPE que se estiran en direccion transversal y se sueldan por ultrasonidos en un extremo. El documento US2007/0215610 tambien menciona la soldadura ultrasonica como una opcion de sellado en una pelfcula coextruida compleja para aplicaciones de microondas.
El documento JP2009012779 describe pelfculas para etiquetas de botella que se pueden sellar por medio de soldadura ultrasonica.
Una ventaja adicional importante de la utilizacion de soldadura ultrasonica se refiere al ahorro en los costes de las materias primas. Cuando se forma un sello entre las superficies utilizando el sellado termico convencional, las capas se pueden solapar en hasta 10 mm. Por lo tanto, gran parte de esta superposicion es pelfcula desperdiciada. Con la soldadura ultrasonica este solapamiento se puede reducir a 6 mm. En el contexto de 2000 paquetes por hora, esto supone una reduccion de despilfarro significativa. El proceso de la invencion por lo tanto es ideal para la fabricacion de envases producidos en masa, tales como bolsas de envfo para uso industrial.
Los presentes inventores buscaron nuevas pelfculas que puedan soportar las altas fuerzas/presiones necesarias para formar un sellado ultrasonico. Los presentes inventores tambien buscaron pelfculas que tuviesen una buena capacidad de sellado termico y sellado ultrasonico. En este sentido, los inventores observaron que grados de polfmero de sellado termico conocidos tales como Exceed 1018, no se comportan bien con ultrasonidos. Un grado que se comporta bien tanto bajo en sellado termico como en sellado ultrasonico es ideal puesto que se puede utilizar el sellado termico mas barato cuando no se necesite el sellado ultrasonico costoso, y se puede usar el sellado ultrasonico cuando la integridad del envase sea cntica. El sellado ultrasonico por ejemplo, es cntico cuando el material envasado contamina la zona de sellado reduciendo de este modo la integridad del sellado termico. El sellado ultrasonico tambien puede ser valioso cuando el material de envasado es sensible al calor, ya que se puede evitar el calor de las barras de sellado termico.
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El uso de soldadura ultrasonica con peKculas de polietileno de la invencion permite la formacion de excelentes resistencias de sellado, en la mayona de los casos comparables con los que se pueden conseguir utilizando la tecnologfa de sellado termico convencional. Por lo tanto, el sellado ultrasonico es una opcion cuando es necesario obtener un sello en presencia de contaminantes, por ejemplo.
Los presentes inventores ahora han encontrado que ciertas peKculas producidas con ciertos polietilenos multimodales lineales de baja densidad pueden soportar mejor las altas fuerzas/presiones necesarias para el sellado ultrasonico que otros materiales de pelfcula de polietileno de una densidad similar. Muchos de los grados comparativos que se ilustran en los ejemplos a continuacion se sugieren por su comportamiento de sellado termico, pero no se comportan bien en condiciones de soldadura ultrasonica.
Los inventores se han dado cuenta de que los polfmeros de LLDPE multimodales son ideales para su uso en pelfculas de polfmero para la soldadura ultrasonica. En particular, los LLDPE multimodales producidos por Ziegler Natta son ideales para su uso en pelfculas para soldadura ultrasonica. Aun mas preferentemente, se prefiere el uso de un terpolfmero de LLDPE multimodal y mas especialmente el uso de un terpolfmero de LLDpE multimodal producido por Ziegler Natta es ideal para su uso en la fabricacion de una pelfcula para el sellado ultrasonico.
De este modo, en pelfculas monocapa el LLDPE multimodal se puede utilizar con exito en la soldadura ultrasonica, en particular, LLDPE multimodal a base de catalizador de Ziegler Natta. Estos polfmeros ofrecen una excelente velocidad de sellado. Si bien los polfmeros de LLDPE multimodal fabricados usando metalocenos a menudo no son utiles por sf mismos en un entorno de sellado termico, ya que son demasiado adherentes, estos polfmeros se pueden utilizar en la soldadura ultrasonica, en particular, si las condiciones de soldadura son relativamente benignas. Los LLDPE multimodales tambien superan a los polietilenos unimodales en terminos de resistencia y propiedades del sellado ultrasonico.
En pelfculas multicapa, se puede usar cualquier copolfmero de LLDPE multimodal en la capa adyacente a la capa de sellado o en la capa de sellado, pero se prefiere que la capa de sellado contenga un polfmero de LLDPE multimodal basado en un catalizador de Ziegler Natta.
En particular, los inventores sugieren que ciertos terpolfmeros multimodales lineales de baja densidad son ideales para su uso en aplicaciones de soldadura ultrasonica tanto en pelfculas monocapa como multicapa.
Los copolfmeros y terpolfmeros lineales multimodales de baja densidad de uso en la fabricacion de las pelfculas de la invencion no son nuevos por sf mismos. Los polfmeros de interes son conocidos en aplicaciones de pelfculas convencionales, es decir, para su uso en envases sellados termicamente, pero hemos encontrado que ciertos copolfmeros multimodales lineales de baja densidad, en particular terpolfmeros, tambien poseen una capacidad notable de sellado ultrasonico, que los diferencia de los demas innumerables grados de pelfculas en el mercado. Por lo tanto, no solo los grados de pelfcula de esta invencion superan a grados de pelfcula muy conocidos tales como Exceed 1018, sino que los terpolfmeros de la invencion superan a otros grados multimodales que no se basan en una estructura de terpolfmero.
Sin desear estar limitado por la teona, los inventores suponen que los polfmeros multimodales preferidos de uso en la invencion poseen una distribucion de pesos moleculares generalmente mas amplia que los polietilenos de sellado termico convencionales. La presencia del intervalo de Mw/Mn mas amplio y por lo tanto la presencia de una cola de alto peso molecular parece mejorar el rendimiento cuando el producto se suelda ultrasonicamente. Por otra parte, los terpolfmeros poseen una fraccion rica en comonomero dentro de una estructura de polfmero multimodal. Mientras se mantiene la densidad total del polfmero, la estructura del terpolfmero da lugar a la presencia de una fraccion de baja densidad dentro del polfmero que se funde facilmente y contribuye a la resistencia del sellado. Este componente de baja densidad solo forma una fraccion del polfmero que conserva la misma densidad global. Los terpolfmeros descritos en el presente documento, por tanto, son ideales para su uso en aplicaciones de soldadura ultrasonica, pero tambien tienen un historial probado de utilidad dentro de pelfculas sellables termicamente.
Resumen de la invencion
Por lo tanto, considerada desde un aspecto, la invencion proporciona un proceso para el sellado de una pelfcula de polietileno a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto dicha pelfcula de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del area de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha pelfcula y dicho sustrato; en el que
dicha pelfcula de polietileno comprende un terpolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos dos comonomeros de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3.
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona un proceso para el sellado de una pelfcula de polietileno a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto dicha pelfcula de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del area de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha pelfcula y dicho sustrato; en el que
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dicha pelfcula de polietileno comprende un copoKmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona un proceso para el sellado de una pelfcula monocapa de polietileno a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto dicha pelfcula monocapa de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte de la zona de contacto a ultrasonidos para asf formar un sellado entre dicha pelfcula monocapa y dicho sustrato;
en el que dicha pelfcula monocapa de polietileno comprende un copolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3 y preferentemente en el que dicho copolfmero se produce utilizando un catalizador de Ziegler Natta.
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona un proceso para el sellado de una pelfcula de polietileno multicapa que tiene al menos las capas A y B adyacentes a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto la capa A de dicha pelfcula de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del area de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha capa A de dicha pelfcula y dicho sustrato;
en el que dicha pelfcula de polietileno multicapa comprende en dicha capa B un copolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3.
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona un proceso para el sellado de una pelfcula de polietileno multicapa que tiene al menos las capas A y B adyacentes a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto la capa A de dicha pelfcula de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte de la zona de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha capa A de dicha pelfcula y dicho sustrato;
en el que dicha pelfcula de polietileno multicapa comprende en dicha capa A un copolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3 dicho copolfmero que preferentemente se produce usando un catalizador de Ziegler Natta.
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona el uso de ultrasonidos en el sellado de una pelfcula de polietileno a un sustrato en el que dicha pelfcula comprende un terpolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos dos comonomeros de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3; o en el que dicha pelfcula es una pelfcula monocapa o multicapa como se define anteriormente.
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona un proceso para el envasado de un producto, en particular un producto sensible al calor, que comprende proporcionar un recipiente que tiene un extremo abierto, dicho recipiente que comprende una pelfcula de polietileno;
llenar dicho recipiente con dicho producto mediante la dispensacion de dicho producto a traves del extremo abierto del recipiente; y
sellar dicho recipiente mediante soldadura ultrasonica del extremo abierto; en el que dicha pelfcula comprende un terpolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos dos comonomeros de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3; o en el que dicha pelfcula es una pelfcula monocapa o multicapa como se define anteriormente.
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona un proceso para el envasado de un producto, en particular un producto sensible al calor, que comprende formar un recipiente que tiene un extremo abierto a partir de una pelfcula de polietileno;
llenar dicho recipiente con dicho producto mediante la dispensacion de dicho producto a traves del extremo abierto del recipiente; y
sellar dicho recipiente mediante soldadura ultrasonica del extremo abierto consigo mismo, en el que la pelfcula comprende un terpolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos dos comonomeros de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3; o en el que dicha pelfcula es una pelfcula monocapa o multicapa como se define anteriormente.
Considerada desde otro aspecto, la invencion proporciona un recipiente sellado ultrasonicamente que se puede obtener por un proceso como se ha definido anteriormente.
Definiciones
Por polietileno se entiende un polfmero que contiene al menos el 70 % en peso de restos de etileno, preferentemente al menos el 80 % en peso de restos de etileno, preferentemente al menos el 85 % en peso de restos de etileno.
El termino LLDPE significa polietileno lineal de baja densidad y es un termino de la tecnica. Los LLDPE de la invencion tienen una densidad en el intervalo de 905 a 940 kg/m3.
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El termino terpoKmero se utiliza para implicar la presencia de etileno y al menos otros dos comonomeros de alfa- olefina C3.20. Preferentemente, solo hay dos comonomeros en un terpoUmero. El termino terpoKmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad se abreviara como "terpoKmero" en el presente documento.
El termino copolfmero se utiliza para indicar la presencia de uno o mas comonomeros de alfa olefina a etileno. El termino copolfmero por lo tanto incluye terpolfmeros. Un polfmero que tiene un unico comonomero se denomina en este documento copolfmero binario.
Algunos LLDPE de la invencion se deben obtener utilizando un catalizador de Ziegler Natta a diferencia de otro tipo de catalizador de polietileno, en particular un catalizador de tipo metaloceno. Los catalizadores de Ziegler Natta son muy conocidos en esta industria y el experto esta familiarizado con su uso y sabe que estos proporcionan caractensticas en el polfmero final diferentes a la de los polfmeros obtenidos con catalizadores de metaloceno.
La capa A de cualquier pelfcula multicapa de la invencion es una capa de sellado exterior. Esa capa se sella al sustrato por medio de soldadura ultrasonica. La capa B debe tocar la capa A, es decir, son adyacentes sin capas intermedias tales como una capa adhesiva.
El sustrato y la pelfcula de polietileno se ponen en contacto, es decir, de modo que al menos una parte de la pelfcula toca al menos una parte del sustrato. Se puede aplicar presion de modo que se asegure un buen contacto entre el sustrato y la pelfcula. Del mismo modo, se puede aplicar presion para cerrar el extremo abierto del recipiente antes de aplicar ultrasonidos para crear el sello.
Todas las pelfculas de la invencion son no orientadas, es decir, no se estiran en la direccion de la maquina para formar una pelfcula tipo MDO o se estiran biaxialmente para formar una pelfcula orientada biaxialmente.
Descripcion detallada de la invencion
Esta invencion se refiere a la soldadura ultrasonica de una pelfcula que comprende un copolfmero de LLDPE multimodal, preferentemente un terpolfmero de LLDPE multimodal. Sorprendentemente, las pelfculas que comprenden los copolfmeros y terpolfmeros definidos en este documento muestran muy buenas propiedades de sellado ultrasonico, en particular en terminos de elongacion a la fuerza maxima y fuerza de sellado. Sorprendentemente, las pelfculas de la invencion se pueden sellar de manera efectiva con el copolfmero y terpolfmero de la invencion en la capa de sellado o en la capa adyacente a la capa de sellado (es decir, capa B).
Copolfmeros, preferentemente terpolfmeros
Las pelfculas de la invencion comprenden un copolfmero de LLDPE multimodal, preferentemente un terpolfmero. Las pelfculas monocapa preferentemente comprenden un copolfmero de LLDPE multimodal a base de catalizador de Ziegler Natta. Las pelfculas multicapa pueden comprender un copolfmero de LLDPE multimodal en la capa B de la pelfcula, pero si en la capa A (es decir, la capa de sellado) hay presente un copolfmero de LLDPE multimodal, entonces preferentemente es un copolfmero de LLDPE multimodal producido con catalizador de Ziegler Natta como para las pelfculas monocapa.
Si bien es posible que las pelfculas de la invencion comprendan una mezcla de LLDPE multimodal, preferentemente solo uno de dichos polfmeros esta presente en cualquier capa de una pelfcula, o en la pelfcula en su conjunto. Como alternativa, un LLDPE multimodal puede estar presente en la capa A y el mismo LLDPE multimodal o uno diferente puede estar presente en la capa B de una pelfcula multicapa.
El MFR2 de los copolfmeros, preferentemente terpolfmeros de la invencion, preferentemente esta en el intervalo de 0,01 a 20 g/10 min, por ejemplo de 0,05 a 10 g/10 min, preferentemente de 0,1 a 6,0 g/10 min. El MFR2 de los copolfmeros, preferentemente terpolfmeros de la invencion, muy preferentemente esta en el intervalo de 0,10 a 5 g/10 min, tal como de 0,1 a 2 g/10 min.
El MFR21 de los copolfmeros, preferentemente terpolfmeros de la invencion, preferentemente esta en el intervalo de 5 a 50 g/10 min, por ejemplo de 10 a 40 g/10 min.
Los copolfmeros, preferentemente terpolfmeros de la invencion, pueden tener una densidad en el intervalo de 905 a 940 kg/m3, preferentemente de 925 a 940 kg/m3, preferentemente tal como 930 a 940 kg/m3.
El peso molecular peso medio Mw de los copolfmeros, preferentemente terpolfmeros de la invencion, preferentemente es no superior a 250.000, preferentemente no superior a 200.000, tal como de 150.000 o inferior. El valor mmimo preferentemente es de 50.000. El Mw/Mn de los copolfmeros, preferentemente terpolfmeros puede variar. Valores de Mw/Mn preferidos son de 3 o superior, tal como 6 o superior, incluso 10 o superior. Se contemplan intervalos de 3,5 a 40, preferentemente 8 a 30, tal como de 8 a 20.
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Los copoUmeros de la invencion contienen al menos un comonomero. Estos comonomeros preferentemente son comonomeros de alfa-olefina C3.10. Los copolfmeros pueden ser copoUmeros binarios y, por tanto, contener solo un comonomero. Los comonomeros preferidos son 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Sin embargo, los copoUmeros preferidos son terpoKmeros.
El terpoKmero contiene por lo menos dos, preferentemente solo dos, comonomeros. Estos comonomeros preferentemente son comonomeros de alfa-olefina C3-10. Preferentemente, los comonomeros se seleccionan entre 1- buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Se prefiere que los comonomeros empleados sean 1-buteno y 1-hexeno.
Las cantidades de comonomero presente en los copolfmeros, preferentemente terpolfmeros de la invencion, pueden variar del 0,5 al 15 % en peso, tal como del 0,5 al 12 % en peso, por ejemplo del 1 al 10 % en peso.
Como alternativa, el contenido total de comonomero en el terpolfmero preferentemente es del 0,3 al 7,0% molar, mas preferentemente del 0,6 al 4,5 % molar, mas preferentemente del 1,0 al 3,5 % molar y lo mas preferentemente del 1,2 al 2,8 % molar. El buteno puede estar presente en una cantidad del 0,1 al 3,0 % molar, preferentemente del 0,2 al 2,0 % molar, mas preferentemente del 0,3 al 1,5 % molar y lo mas preferentemente del 0,4 al 1,2 % molar.
La alfa-olefina C6 a C12 puede estar presente en una cantidad del 0,2 al 4,0% molar, preferentemente del 0,4 al 2,5 % molar, mas preferentemente del 0,7 al 2,0 % molar y lo mas preferentemente del 0,8 al 1,8 % molar.
El copolfmero, preferentemente terpolfmero, es multimodal. Un LLDPE unimodal posee un unico pico en su espectro de GPC como se realiza en un proceso de una sola etapa.
Por lo general, una composicion de polietileno, que comprende al menos dos fracciones de polietileno, que se han producido en condiciones de polimerizacion diferentes dando como resultado pesos moleculares (promedio en peso) y distribuciones de peso molecular diferentes para las fracciones, se conoce como "multimodal". El prefijo "multi" se refiere al numero de fracciones diferentes de polfmero presentes en el polfmero. Asf, por ejemplo, un polfmero multimodal incluye el denominado polfmero "bimodal" que consiste en dos fracciones. La forma de la curva de distribucion de peso molecular, es decir, la apariencia de la grafica de la fraccion en peso de polfmero en funcion de su peso molecular, de un polfmero multimodal, por ejemplo, polietileno (I), mostrara dos o mas maximos o al menos estara claramente ensanchado en comparacion con las curvas para las fracciones individuales. Por ejemplo, si se produce un polfmero en un proceso multietapa secuencial, utilizando reactores acoplados en serie y utilizando diferentes condiciones en cada reactor, las fracciones de polfmero producidas en los diferentes reactores tendran cada una su propia distribucion de peso molecular y peso molecular promedio en peso. Cuando se registra la curva de distribucion de peso molecular de un polfmero de este tipo, las curvas individuales de estas fracciones se
superponen en la curva de distribucion de peso molecular para el producto total de polfmero resultante, por lo
general produciendo una curva con dos o mas maximos distintos.
En cualquier polfmero multimodal hay por definicion un componente de menor peso molecular (LMW) y un componente de mayor peso molecular (HMW). El componente de LMW tiene un peso molecular mas bajo que el
componente de mayor peso molecular. En un polfmero multimodal de uso en esta invencion al menos uno de los
componentes de lMw y HMW es un copolfmero de etileno que contiene al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20. Mas preferentemente, al menos el componente de HMW es un copolfmero de etileno que contiene al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 tal como uno o dos comonomeros. Mas preferentemente, tambien el componente de menor peso molecular (LMW) puede ser un copolfmero de etileno que contiene al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20. Si uno de los componentes es un homopolfmero, entonces el LMW es preferentemente el homopolfmero.
El polietileno multimodal puede comprender otros componentes polimericos, por ejemplo hasta el 10 % en peso de un prepolfmero de polietileno bien conocido (que se puede obtener en una etapa de prepolimerizacion como es bien conocido en la tecnica). En el caso de un prepolfmero de este tipo, el componente prepolimerico esta comprendido en uno de los componentes de LMW y HMW, preferentemente el componente de LMW, como se ha definido anteriormente.
El copolfmero, preferentemente el terpolfmero de la invencion, preferentemente es bimodal y contiene un componente de LMW y HMW. El componente de LMW tiene un Mw menor que el componente de Mw superior. La diferencia de Mw puede ser al menos de 5000 unidades. Como alternativa considerada, el MFR2 de los dos componentes debena diferir en al menos 5 g/10 min con el componente de LMW que tiene el valor mas alto.
El componente de LMW del copolfmero, preferentemente el terpolfmero, puede tener un MFR2 de al menos 50, preferentemente de 50 a 3000 g/10 min, mas preferentemente de al menos 100 g/10 min. Un intervalo preferido de MFR2 del componente de LMW es, por ejemplo, de 110 a 500 g/10 min. El peso molecular del componente de bajo peso molecular debena variar preferentemente de 20.000 a 50.000, por ejemplo de 25.000 a 40.000.
Se cree que el alto MFR del componente de LMW puede contribuir a una buena movilidad de las cadenas durante el sellado y por lo tanto a buenas resistencias de sellado.
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La densidad del componente de menor peso molecular puede variar de 930 a 980 kg/m3, por ejemplo de 940 a 970 kg/m3, mas preferentemente de 945 a 955 kg/m3 en el caso de copolfmero y de 940 a 975 kg/m3, especialmente de 960 a 972 kg/m3 en el caso de homopolfmero.
El componente de peso molecular mas bajo preferentemente forma del 30 al 70 % en peso, por ejemplo del 40 al 60 % en peso del terpolfmero con el componente de mayor peso molecular que forma del 70 al 30 % en peso, por ejemplo del 60 al 40 % en peso.
El componente de mayor peso molecular preferentemente tiene un MFR2 mas bajo y una densidad mas baja que el componente de menor peso molecular.
Es mas preferido si el copolfmero comprende un componente homopolimerico de etileno y un componente copolimerico, idealmente un copolfmero de etileno con al menos uno de 1-hexeno o 1-buteno. El componente de LMW es el componente homopolimerico y el componente de HMW es el componente copolimerico en este sentido. Tambien es posible que el copolfmero comprenda dos componentes copolimericos en los que se utiliza el mismo comonomero, tales como dos copolfmeros de etileno y buteno.
Es mas preferido si el terpolfmero comprende un componente homopolimerico de etileno y un componente terpolimerico, idealmente un componente terpolimerico de etileno, 1-hexeno, y 1-buteno. En este sentido, el componente de LMW es el componente homopolimerico y el componente de HMW es el componente terpolimerico.
Como alternativa, el terpolfmero multimodal puede comprender dos fracciones de copolfmero, siempre y cuando haya dos comonomeros presentes. Por ejemplo, el terpolfmero puede comprender una fraccion de etileno y buteno y una fraccion de etileno y hexeno. En esta forma de realizacion la fraccion de etileno y buteno preferentemente es el componente de Mw mas bajo. En una realizacion adicional, la invencion comprende una fraccion de copolfmero de etileno y una fraccion de terpolfmero de etileno. Por ejemplo, el terpolfmero puede comprender un componente de etileno y buteno (idealmente como componente de LMW) y una fraccion de terpolfmero de etileno, buteno y hexeno. Todas estas opciones se consideran terpolfmeros de la presente invencion.
Se prefiere el uso de un componente homopolimerico de LMW de etileno con un componente terpolimerico de HMW, idealmente un terpolfmero C2/C4/C6.
Los polfmeros que satisfacen las definiciones anteriores son conocidos en la tecnica y estan disponibles en Borealis y otros, por ejemplo con el nombre comercial Borstar.
Un polfmero especialmente preferido es BorShape™ FX1001 o FX1002 (Borealis AG - Viena, Austria) o BorShape™ FX1001 (Borealis AG - Viena, Austria).
Preparacion de polietileno
Los copolfmeros de la invencion se pueden producir usando la catalisis Ziegler Natta o catalisis de un solo sitio (mLLDPE), pero preferentemente se producen usando un catalizador de Ziegler Natta. Dichos catalizadores son muy conocidos en la tecnica. Por lo tanto, para la preparacion de los polfmeros de la presente invencion se pueden utilizar metodos de polimerizacion muy conocidos por el experto en la materia. Como catalizador se puede usar cualquier catalizador estereoespedfico ordinario de Ziegler-Natta. Un componente esencial en esos catalizadores son componentes catalfticos solidos que comprenden un compuesto de titanio que tiene al menos un enlace titanio- halogeno, un compuesto donador de electrones interno y un haluro de magnesio en forma activa como portador tanto para el componente de titanio como para el compuesto donador. Los catalizadores pueden contener -como donador de electrones interno- compuestos seleccionados entre eteres, cetonas, lactonas, compuestos que contienen atomos de N, P y/o S y esteres de acidos mono y dicarboxflicos.
Los polfmeros multimodales, por ejemplo bimodales, se producen preferentemente por mezcla de cada uno de los componentes in situ durante su proceso de polimerizacion (denominado proceso de in situ) de una manera conocida en la tecnica.
Los copolfmeros multimodales utiles en la presente invencion se obtienen preferentemente por mezcla in situ en un proceso de polimerizacion de varias etapas, es decir, en dos o mas etapas, incluyendo un proceso en solucion, suspension y en fase gaseosa, en cualquier orden. Si bien es posible utilizar diferentes catalizadores de sitio unico en cada etapa del proceso, se prefiere que el catalizador empleado sea el mismo en sendas etapas.
Idealmente, por lo tanto, los polfmeros multimodales de la invencion se producen en al menos polimerizacion en dos etapas usando el mismo catalizador. Asf, por ejemplo, se pueden emplear dos reactores de suspension o dos reactores de fase gaseosa, o cualquiera de sus combinaciones, en cualquier orden. Sin embargo, preferentemente, el polietileno se prepara mediante polimerizacion en suspension en un reactor de bucle, seguido por polimerizacion en fase gaseosa en un reactor de fase gaseosa.
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Un reactor de bucle-sistema reactor de fase gaseosa es bien conocido como tecnolog^a Borealis, es dedr, como sistema reactor BORSTAR™. Un proceso multietapa de este tipo se desvela, por ejemplo, en el documento EP517868.
Las condiciones usadas en un proceso de este tipo son bien conocidas. Para reactores de suspension, la temperatura de reaccion generalmente estara en el intervalo de 60 a 110 °C, por ejemplo de 85 a 110 °C, la presion del reactor generalmente estara en el intervalo de 5 a 80 x 105 Pa, por ejemplo de 50 a 65 x 105 Pa, y el tiempo de residencia generalmente estara en el intervalo de 0,3 a 5 horas, por ejemplo de 0,5 a 2 horas. El diluyente usado generalmente sera un hidrocarburo alifatico que tiene un punto de ebullicion en el intervalo de -70 a + 100 °C, por ejemplo propano. En dichos reactores, la polimerizacion se puede efectuar, si se desea en condiciones supercnticas. La polimerizacion en suspension tambien se puede llevar a cabo en masa, en la que el medio de reaccion se forma a partir del monomero que se polimeriza.
Para reactores en fase gaseosa, la temperatura de reaccion usada generalmente estara en el intervalo de 60 a 115 °C, por ejemplo de 70 a 110 °C, la presion del reactor generalmente estara en el intervalo de 10 a 25 x 105 Pa, y el tiempo de residencia generalmente sera de 1 a 8 horas. El gas usado habitualmente sera un gas no reactivo tal como nitrogeno o hidrocarburos de bajo punto de ebullicion tales como propano junto con monomero.
Se puede anadir un agente de transferencia de cadena, preferentemente hidrogeno, segun sea necesario a los reactores. Una etapa de prepolimerizacion puede preceder al proceso de polimerizacion real.
Los polfmeros de la invencion no son nuevos en sf mismos y se conocen procesos para su obtencion. Tambien estan disponibles en el mercado.
Se apreciara que ambos componentes de polietileno de las pelfculas de la invencion pueden contener aditivos de polfmeros convencionales. Estos forman normalmente menos del 5 % en peso, tal como menos del 2 % en peso del material polimerico. Tambien se pueden incluir aditivos, tales como antioxidantes, fosfitos, aditivos de adherencia, pigmentos, colorantes, cargas, agentes antiestaticos, adyuvantes de procesamiento, clarificadores y similares en los polfmeros de la presente invencion y por lo tanto en las pelfculas formadas a partir de ellos. Las pelfculas tambien pueden contener aditivos convencionales tales como agentes antibloqueo, agentes de deslizamiento, agentes de liberacion del molde, etc. Estos aditivos son muy conocidos en la industria y su uso sera familiar para el experto.
Fabricacion de la pelfcula
Las pelfculas de la invencion son pelfculas sopladas o moldeadas fabricadas por (co)extrusion y soplado/moldeo como es bien conocido en la tecnica. Las pelfculas de la invencion preferentemente tienen de 15 a 300 pm de espesor, preferentemente de 25 a 200 pm, mas preferentemente 30 a 150 pm, tal como de 30 a 120 pm, especialmente de 35 a 100 pm.
Las pelfculas pueden estar en monocapa o multicapa. Si se desean pelfculas monocapa, se prefiere que los copolfmeros de Ziegler Natta de la invencion, idealmente los terpolfmeros de la invencion sean el polfmero presente principal. Preferentemente, el copolfmero o terpolfmero forma al menos el 50 % en peso de la pelfcula monocapa. Algunas pelfculas monocapa pueden comprender al menos el 75 % en peso del copolfmero o terpolfmero, o al menos el 85 % en peso. Algunas pelfculas monocapa consisten esencialmente en el copolfmero o terpolfmero multimodal tal como el copolfmero o terpolfmero multimodal Ziegler Natta. Si hay presentes otros polfmeros dentro de la pelfcula monocapa, se prefiere si esos son LDPE u otros LLDPE. Otros LLDPE que estan presentes preferentemente son no multimodales.
Los LDPE de uso a este respecto son homopolfmeros preparados en un proceso de alta presion como se conoce en la tecnica. Tienen una densidad de entre 905 y 935 kg/m3. El MFR2 de tales compuestos de LDPE puede estar en el intervalo de 0,01 a 20 g/10 min, por ejemplo de 0,05 a 10 g/10 min, preferentemente de 0,1 a 6,0 g/10 min.
Otros LLDPE preferentemente son LLDPE unimodales preferentemente con un unico comonomero. El MFR2 de tales compuestos puede estar en el intervalo de 0,01 a 20 g/10 min, por ejemplo de 0,05 a 10 g/10 min, preferentemente de 0,1 a 6,0 g/10 min. El MFR2 muy preferentemente esta en el intervalo de 0,10 a 5 g/10 min, tal como de 0,1 a 2 g/10 min.
Los otros LLDPE pueden tener una densidad en el intervalo de 905 a 940 kg/m3, preferentemente de 910 a 935 kg/m3, preferentemente tal como de 915 a 930 kg/m3.
El contenido de otros componentes dentro de las pelfculas monocapa puede ser de hasta el 50 % en peso, tal como de hasta el 40 % en peso, por ejemplo del 10 al 30 % en peso.
Se prefiere que las pelfculas de la invencion tengan varias capas. Las pelfculas multicapa preferentemente se forman a partir de al menos dos capas, idealmente al menos tres capas, tales como 3 capas, 5 capas o 7 capas. Las
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peKculas por lo tanto preferentemente comprenden, por lo menos las capas adyacentes A y B, preferentemente A, B y C.
La capa (A) de la pelfcula es una capa externa y es la capa de sellado en el presente documento. Esta implicada preferentemente en el sellado de la pelfcula (idealmente consigo misma). Dicha capa (A) preferentemente comprende al menos un copolfmero de LlDPE multimodal Ziegler Natta o mas preferentemente un terpolfmero de LLDPE multimodal como se define en el presente documento.
Es posible que la capa (A) se mezcle con otros componentes polimericos, pero el copolfmero multimodal preferentemente forma al menos el 50 % en peso de la capa (A). Por tanto, la capa (A) podna ser una mezcla de ese copolfmero de LLDPE multimodal con otro LlDPE tal como se define anteriormente en conexion con las pelfculas monocapa, en particular un LLDPE unimodal. En algunas formas de realizacion, un LLDPE unimodal de metaloceno puede ser el otro LLDPE.
La capa (A) tambien puede ser una mezcla del componente copolimerico de LLDPE multimodal y un polietileno de muy baja densidad (VLDPE) que tiene una densidad de menos de 905 kg/m3, tal como de 860 a menos de 905 kg/m3 Una vez mas, el contenido de los otros componentes dentro de las pelfculas monocapa puede ser de hasta el 50 % en peso, tal como hasta el 40 % en peso, por ejemplo del 10 al 30 % en peso. La capa (A) tambien puede ser una mezcla del componente copolimerico de LLDPE multimodal y un LDPE como se ha descrito anteriormente en relacion con las pelfculas monocapa.
Cuando la capa A comprende un copolfmero de la invencion, la naturaleza de la capa B es menos cntica. La capa B puede comprender una mezcla de LDPE y LLDPE unimodal o una mezcla de LDPE y HDPE (por ejemplo, que tiene una densidad de mas de 940 kg/m3) como se describe en el presente documento. Sin embargo, la capa B tambien puede contener un copolfmero de LLDPE multimodal de la invencion. Ese puede ser el mismo copolfmero o un copolfmero diferente de la invencion tal como se utiliza en la capa A.
En general, la capa B puede comprender cualquier LLDPE, HDPE o LDPE que de a la pelfcula una caractenstica preferida, tal como rentabilidad, resistencia, etc.
En una realizacion preferida, la capa A comprende un copolfmero binario multimodal Ziegler Natta mientras que la capa B comprende un terpolfmero como se define en el presente documento, por ejemplo, la capa A comprende al menos el 50 % en peso de un copolfmero binario multimodal Ziegler Natta mientras que la capa B comprende al menos el 50 % en peso de un terpolfmero como se define en el presente documento.
En una realizacion alternativa, la capa (A) comprende un copolfmero de LLDPE de metaloceno multimodal de la invencion. Dichos LLDPE multimodales de metaloceno pueden tener una densidad de 910 a 925 kg/m3. Ese metaloceno multimodal podna combinarse con un LDPE, por ejemplo como se describe anteriormente en relacion con la pelfcula monocapa.
En otra realizacion alternativa, la capa (A) no comprende el copolfmero de LLDPE multimodal de la invencion. En su lugar puede comprender una mezcla de otro LLDPE tal como un LLDPE unimodal y LDPE, por ejemplo, como se describe anteriormente en relacion con la pelfcula monocapa. La capa A tambien puede contener un VLDPE tal como hasta el 40 % en peso de VLDPE que tiene una densidad de menos de 905 kg/m3, opcionalmente mezclado con un LLDPE unimodal.
Cuando la capa (A) esta libre del copolfmero de LLDPE multimodal de la invencion, la capa (B) comprende, por ejemplo, consiste en, un copolfmero de LLDPE multimodal de la invencion. En dicha forma de realizacion, al menos el 50 % en peso del copolfmero multimodal debe estar presente en la capa (B), tal como al menos el 70 % en peso, preferentemente al menos el 80 % en peso. La capa (B) debe ser adyacente a la capa (A) en todas las formas de realizacion de la invencion. Tambien, se prefiere en esta forma de realizacion que la capa (A) tenga un espesor de 30 pm o inferior.
Se prefiere que el copolfmero de LLDPE multimodal en la capa (B) sea un LLDPE de Ziegler Natta como se ha descrito anteriormente en relacion con una pelfcula monocapa. Idealmente, el polfmero es un terpolfmero tal como se describe anteriormente en relacion con la pelfcula monocapa.
Por tanto, una realizacion mas preferida se basa en una pelfcula multicapa en la que la capa A comprende una mezcla de LLDPE multimodal y LDPE, por ejemplo, un LLDPE de metaloceno multimodal y LDPE, y la capa B comprende al menos el 50 % en peso del copolfmero de LLDPE multimodal de la invencion.
Por lo tanto, otra forma de realizacion mas preferida se basa en una pelfcula multicapa en la que la capa A comprende una mezcla de LLDPE unimodal y LDPE y la capa B comprende al menos el 50 % en peso del copolfmero de LLDPE multimodal de la invencion.
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Las pelfculas de la invencion pueden contener otras capas tales como una capa C adyacente a la capa B. Las peKculas de la invencion por lo tanto contienen preferentemente una capa A y una capa B como se define en el presente documento. Si hay presente una capa (C), puede contener una variedad de polfmeros tales como HDPE, LDPE, un polipropileno, una capa de barrera, por ejemplo a base de poliamida, etc. Especialmente cuando las pelfculas de la invencion comprenden 5 o 7 capas, se prefiere la presencia de una capa de barrera. Tambien puede haber presentes capas adhesivas.
Si esta presente, la capa (C) en una pelfcula de este tipo preferentemente es la misma que la capa B o la capa A, formando asf una estructura de pelfcuia tipo ABA o ABB.
Capas de pelfcula
El termino "consiste esencialmente en" que se usa a continuacion en relacion a los materiales de la capa de pelfcula esta destinado a excluir solamente la presencia de otros componentes poliolefrnicos, preferentemente otros polfmeros. Por lo tanto, dicho termino no excluye la presencia de aditivos, por ejemplo, aditivos de pelfcula convencionales, es decir, cada capa puede contener independiente aditivos de pelfcula convencionales tales como antioxidantes, estabilizadores UV, eliminadores de acidos, agentes de nucleacion, agentes anti-bloqueo, agentes de deslizamiento, etc., asf como agentes de procesamiento de polfmeros (PPA), etc. Los aditivos pueden estar presentes como parte de una mezcla madre.
Las pelfculas de la invencion comprenden preferentemente las capas (A) y (B) siguientes, en especial las capas (A), (B) y (C) siguientes.
En la mayona de formas de realizacion preferidas, se prefieren las siguientes estructuras de pelfcula:
Capa (A)
En consecuencia, en una primera forma de realizacion preferida (i) de la invencion, dicha capa (A) comprende al menos el copolfmero de LLDPE multimodal producido por Ziegler Natta, preferentemente el terpolfmero de la invencion. Eso se puede mezclar con un LLDPE unimodal o un polietileno de muy baja densidad. En esta forma de realizacion (i) una capa (A) preferentemente comprende del 40 al 75 % en peso de co o terpolfmero de LLDPE multimodal, mas preferentemente del 40 al 70 % de co o terpolfmero de LLDPE multimodal. La capa (A) de la forma de realizacion (i) preferentemente comprende del 25 al 60 % en peso de LLDPE unimodal o polietileno de muy baja densidad, mas preferentemente del 30 al 60 % en peso. El uso de un exceso del terpolfmero multimodal es especialmente preferido en el presente documento. El uso del 100 % en peso de LLDPE multimodal de la invencion es una opcion preferida.
Como alternativa, la capa (A) comprende una mezcla de LLDPE y LDPE unimodal o preferentemente bimodal o LLDPE unimodal (o LLDPE preferentemente bimodal) y VLDPE que tiene una densidad de menos de 905 kg/m3. En esta forma de realizacion (i) una capa (A) preferentemente comprende del 40 al 75 % en peso de LLDPE (tal como un LLDPE de metaloceno unimodal), mas preferentemente del 40 al 70 % del LLDPE. La capa (A) de la forma de realizacion (i) preferentemente comprende del 25 al 60 % en peso de LDPE o VLDPE, mas preferentemente del 30 al 60 % en peso. En el presente documento se prefiere especialmente el uso de una fraccion del 50/50 % en peso de LLDPE y LDPE/VLDPE.
Capa(B)
La capa (B) preferentemente comprende al menos el 50 % en peso, preferentemente al menos el 60 % en peso, mas preferentemente al menos el 70 % en peso de un copolfmero o terpolfmero de LLDPE multimodal. En algunas formas de realizacion se prefiere incluso del 80 % en peso o superior de co o terpolfmero de LLDPE multimodal. Lo mas preferido es el uso de un 100 % en peso de terpolfmero en la capa B. Cuando la capa A contiene el copolfmero de LLDPE multimodal de la invencion, sin embargo, la capa B tambien puede comprender una mezcla de LLDPE unimodal y LDPE o LLDPE unimodal y VLDPE que tiene una densidad de menos de 905 kg/m3. En esta forma de realizacion la capa (B) preferentemente comprende del 40 al 75 % en peso de LLDPE (tal como un LLDPE de metaloceno unimodal), mas preferentemente del 40 al 70 % del LLDPE. La capa (B) preferentemente comprende del 25 al 60 % en peso de LDPE o VLDPE, mas preferentemente del 30 al 60 % en peso. El uso de una fraccion del 50/50 % en peso de LLDPE y LDPE/VLDPE se prefiere especialmente en el presente documento.
Capa(C)
Dicha capa (C) puede tener una composicion de polfmero como se describe en relacion a la capa (A) anterior, o la capa (B) anterior. Preferentemente las capas (A) y (C) son identicas en una estructura de pelfcula de tipo ABA. Como alternativa, la capa C puede contener un HDPE que tiene una densidad de mas de 940 kg/m3, una capa de barrera, etc.
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La distribucion de espesor de la peKcula (%) de una peUcula de capa ABC preferentemente es del 10 al 35 %/30 al 80 %/10 al 35 % del espesor total de la pelfcula (100 %).
Se prefiere que la capa de sellado (A) forme al menos el 18 % del espesor total de la pelfcula, preferentemente al menos el 20 %, especialmente al menos el 25 % del espesor de la pelfcula. Si la capa de sellado es demasiado delgada, las propiedades de sellado de la pelfcula son mas pobres. Sin embargo, si la capa de sellado (A) es demasiado gruesa y el copolfmero esta presente en la capa (B), eso puede comprometer la resistencia del sellado.
Las pelfculas de la invencion pueden poseer valiosas propiedades mecanicas tales como alta resistencia al impacto, rigidez, resistencia termica y propiedades de traccion.
Para fabricar pelfculas para su sellado de acuerdo con la invencion, normalmente se extruyen simultaneamente (es decir, se coextruyen) al menos dos corrientes de masa fundida de polfmero a traves de una matriz multi-canal tubular, anular o circular para formar un tubo que se sopla, se infla y/o se enfna con aire (o una combinacion de gases) para formar una pelfcula. La fabricacion de pelfculas sopladas es un proceso bien conocido.
La pelfcula de la invencion normalmente se produce por extrusion a traves de una matriz anular, soplando en una pelfcula tubular mediante la formacion de una burbuja que se aplasta entre rodillos de presion despues de su solidificacion. En este sentido se pueden usar tecnicas de produccion de pelfcula convencionales. Normalmente, las capas se extruiran a una temperatura en el intervalo de 160 °C a 240 °C, y se enfnan por soplado de gas (generalmente aire) a una temperatura de 10 a 50 °C para proporcionar una altura de lmea de congelacion de 2 a 8 veces el diametro de la matriz. La relacion de soplado generalmente debe estar en el intervalo de 1,8 a 5, preferentemente de 2 a 4. Los diametros de matriz adecuadas estan en el intervalo de 100 a 250 mm.
Las pelfculas de la invencion no estan orientadas, es decir, pelfculas no en la direccion de la maquina u orientadas biaxialmente.
Sustrato
El sustrato al que se sella la pelfcula puede ser el mismo o diferente de la pelfcula real pero tato la pelfcula como el sustrato se basan preferentemente en polfmeros de polietileno. Esto significa por lo tanto que el sustrato comprende un componente de polietileno. Normalmente, la pelfcula se sella consigo misma o con otra pelfcula identica como se conoce en la tecnica.
En las pelfculas de la invencion, la pelfcula puede ser monocapa o multicapa. Si la pelfcula es una pelfcula multicapa, entonces el copolfmero de LLDPE multimodal puede estar en la capa que esta sellada al sustrato o puede formar una capa directamente adyacente a la capa de sellado. Asf, en una construccion de pelfcula aBc, el copolfmero podna formar la capa (B) a una capa de sellado (A). Si bien, por tanto, el copolfmero puede no estar en la capa de sellado real, durante la soldadura ultrasonica la capa (B) tambien se funde en cierto grado para ayudar en el proceso de sellado.
Se hecho, es sorprendente que la capa (B) pueda influir en el comportamiento de sellado, pero se observa que puede ser asf cuando se emplea un copolfmero de la invencion en la capa (B). De nuevo, sin desear estar limitados por la teona, percibimos que la presencia de una fraccion de alto contenido de comonomero de baja densidad dentro del terpolfmero ofrece propiedades de sellado beneficiosas.
En una realizacion preferida, el sustrato es una pelfcula tal como se define en el presente documento para la pelfcula de la invencion. Aun mas preferentemente, el sustrato y la pelfcula son la misma pelfcula, es decir, la pelfcula se suelda por ultrasonidos a sf misma. Por tanto, la pelfcula se podna manipular de manera que la capa (A) este sellada a la capa (A), formando quizas una estructura sellada de tipo CBAABC.
Los sustratos de la invencion, ademas de una capa basada en un polfmero de polietileno, pueden comprender capas de barrera, tales como las basadas en poliamidas, alcohol vimlico de etileno, capas aluminizadas, polfmeros de acrilato de etileno, etc. El sustrato tambien puede ser un laminado.
En general, la formacion de una pelfcula de sustrato adecuada esta dentro de las competencias de la persona experta en la tecnica.
Soldadura ultrasonica
Una vez que se ha preparado la pelfcula y el sustrato, se debe forma un sello entre ellos. Esto se consigue por soldadura ultrasonica. En la soldadura ultrasonica se genera calor en la zona de union entre la pelfcula y el sustrato por las vibraciones mecanicas, haciendo que la friccion provoque que los materiales que se estan sellando se plastifiquen, forjando una conexion indisoluble entre las partes.
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La soldadura ultrasonica utiliza una herramienta de soldadura (sonotrodo) que por lo general esta orientado para aplicar vibraciones horizontal o verticalmente. La calidad del sellado es muy uniforme debido a que la transferencia de energfa y el calor interno liberado permanecen constantes y se limitan a la zona de sellado.
Debido a que la soldadura ultrasonica tiene muy bajos requerimientos de energfa, no utiliza ningun consumible, no requiere agua de refrigeracion, y tiene requisitos de espacio modestos, la soldadura ultrasonica ofrece soluciones ecologicas rentables al problema de sellado de polfmero.
Las piezas a soldar en primer lugar se ponen en contacto y se intercalan entre un nido en forma fija (yunque) y un sonotrodo conectado a un transductor. La frecuencia de los ultrasonidos se puede adaptar para efectuar un sellado en los materiales que se sellan. Por lo tanto, al menos parte de la zona de contacto entre la pelfcula y el sustrato esta sometida a ultrasonidos. Se apreciara que la pelfcula y el sustrato pueden estar en contacto entre sf sobre un area mayor de la que se sella realmente, debido simplemente a la naturaleza del proceso.
Las presiones de soldadura pueden ser de aproximadamente 1 a 2 x 105 Pa, tales como 1,5 a 2 x 105 Pa.
Las vibraciones ultrasonicas necesarias pueden variar dependiendo de la naturaleza de la pelfcula a sellar, etc. Normalmente, se pueden emplear frecuencias ultrasonicas en el intervalo de 15 kHz a 70 kHz.
El tiempo durante el cual las superficies de sellado estan expuestas a los ultrasonidos puede ser muy corto, tal como de 50 a 200 ms.
La energfa ultrasonica funde el punto de contacto entre la pelfcula y el sustrato al que se esta sellando la pelfcula, creando un sello cuando se detiene el ultrasonido (o la pelfcula se aleja de la fuente de ultrasonidos). La soldadura ultrasonica provoca la fusion local del plastico debido a la absorcion de la energfa de vibracion.
El uso de soldadura ultrasonica es muy ventajoso ya que la pelfcula no esta en contacto con una barra de sellado caliente. El sonotrodo permanece fno durante todo el proceso. Por lo tanto, esto evita la acumulacion de polfmero fundido en la barra y por lo tanto, la limpieza intensiva de esa barra de sellado despues del sellado. Por lo tanto, el tiempo de inactividad se reduce significativamente mediante el uso de soldadura ultrasonica en contraposicion al sellado termico.
Todavfa se puede realizar un sellado excelente incluso si hay presente contaminacion. Es habitual que una de las superficies de sellado se puede poner en contacto con el material que se envasa, contaminando la superficie de sellado. A pesar de dicha contaminacion, todavfa puede formarse un sello fuerte utilizando soldadura ultrasonica. Parece que la aplicacion de los ultrasonidos elimina el contaminante mecanicamente de la zona de sellado. Esto es importante cuando el producto que se envasa es uno que desprende olor cuando se calienta. Por ejemplo, si los alimentos para mascotas se sellan termicamente con contaminantes en el area de sellado, el resultado es un olor a quemado de los alimentos para mascotas. El uso de soldadura ultrasonica evita ese problema.
Un beneficio adicional de la soldadura ultrasonica es evitar la contraccion de la pelfcula. Al evitar altas temperaturas, la contraccion del sellado se reduce al mmimo. Ademas evitamos exponer el contenido de un paquete a altas temperaturas. Esto es importante si el producto se degrada facilmente con calor.
Durante la operacion de soldadura ultrasonica se prefiere que la pelfcula no se contraiga en mas de un 5 % en cualquier direccion.
El uso de soldadura ultrasonica puede permitir mas flexibilidad en el diseno de la pelfcula para envasado. Para la soldadura ultrasonica, la adherencia en caliente no supone un problema ya que, despues del sellado, el calor fluye hacia las capas de pelfcula adyacentes (mas fnas). En caso del sellado termico, las capas adyacentes estan mas calientes que el sello y eso limita la adherencia en caliente. Por tanto, esto limita la naturaleza de las pelfculas que se pueden usar en el entorno de sellado termico.
Esto hace que la invencion sea ideal para el envasado de productos sensibles al calor.
El uso de soldadura ultrasonica tambien permite una reduccion en el espacio de cabeza en los envases. Normalmente, se usa un espacio de cabeza grande para evitar que el calor de la operacion de sellado dane los productos envasados. Con soldadura ultrasonica este problema se puede superar y puede ser necesaria menos pelfcula por gramo de material envasado.
Una ventaja adicional importante de la utilizacion de soldadura ultrasonica se refiere a un ahorro en los costes de las materias primas. Cuando se forma un sello entre las superficies utilizando el sellado termico convencional, las capas se pueden solapar en hasta 10 mm. Por lo tanto, gran parte de esta superposicion es pelfcula desperdiciada. Con la soldadura ultrasonica este solapamiento se puede reducir a 6 mm. En el contexto de 2000 paquetes por hora, eso supone una reduccion significativa en el despilfarro. El proceso de la invencion por tanto es ideal para la fabricacion de los envases producidos en masa, tales como bolsas de envfo para uso industrial.
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Despues del sellado, las pelfculas de la invencion ofrecen excelentes propiedades. La fuerza maxima de sellado que se consigue utilizando soldadura ultrasonica es tan bueno o mejor que la que se puede conseguir usando el sellado termico convencional. Son alcanzables valores de fuerza maxima de 8 N o superior.
Aplicaciones
Las pelfculas de la invencion se pueden emplear en una amplia variedad de aplicaciones finales; sin embargo, son de interes particular en la fabricacion de envases, especialmente envases de alimentos, bebidas o paquetes medicos o envases de artfculos en sacos y bolsas de transporte de cargas de tipo medio o de tipo pesados.
En particular, las pelfculas se pueden utilizar en tecnologfa de envasado en forma, relleno y sellado o en la formacion de bolsas de pie. Una caractenstica particular de la invencion es que los materiales descritos en este documento se pueden someter a soldadura ultrasonica, asf como a sellado termico convencional. En particular, se puede utilizar soldadura ultrasonica para sellar en la direccion transversal, mientras que el sellado termico se puede utilizar para la direccion de la maquina.
Preferentemente, las pelfculas se sellan dentro de una lmea de envasado de Sello de relleno de la forma (SRF) vertical, en la que la pelfcula orientada se suelda inicialmente a partir de la pelfcula plana, preferentemente mediante soldadura ultrasonica. La pelfcula se puede soldar ultrasonicamente con una primera costura transversal, con el llenado y cierre del envase por medio de sellado termico o soldadura ultrasonica.
En una maquina de SRF tfpica, la maquina se carga con un rollo plano continuo de pelfcula orientada. La pelfcula orientada se aproxima a la parte posterior de un tubo conico hueco largo, y cuando el centro del plastico se encuentra cerca del tubo, los bordes exteriores de la pelfcula forman solapas que se envuelven alrededor del tubo conico. La pelfcula se estira hacia abajo alrededor del exterior del tubo y una barra de sellado termico vertical sujeta en los bordes de la pelfcula, uniendo la pelfcula por fusion de los bordes de la costura.
Para iniciar el proceso de embolsado, una barra de sellado horizontal sujeta a traves del borde inferior del tubo, uniendo la pelfcula junta, y cortando cualquier pelfcula por debajo. El extremo del tubo sellado se baja entonces sobre una mesa de pesaje de precision y el producto a embolsar se dispensa a traves del tubo conico largo en el centro de la bolsa. Cuando se alcanza el peso bruto de la bolsas llena de producto, se detiene el llenado, y la barra de sellado horizontal sella la parte superior de la bolsa, y al mismo tiempo forma la parte inferior de la siguiente bolsa por encima. Esta bolsa se corta del tubo y ahora es un paquete sellado. Por tanto, hay una serie de operaciones de sellado durante un proceso de SRF y se puede utilizar la soldadura ultrasonica en lugar de una o mas de dichas operaciones de sellado termico. En particular, la soldadura ultrasonica sustituye a cualquier aparato de sellado termico en direccion transversal.
Los sistemas duales tambien estan disponibles para paquetes sellados por cuatro lados, asf como para paquetes que requieran materiales diferentes para cada lado. Los sistemas duales utilizan dos rollos de pelfcula de partida en lugar de uno, que son introducidos desde lados opuestos de la maquina. Las capas inferior y superior se sellan termicamente entre sf para formar la bolsa, y el producto se carga desde la parte superior. La bolsa con el producto cargado avanza entonces hacia abajo y la parte superior se sella y la bolsa se corta. El sellado de la parte superior de la bolsa forma la parte inferior de la bolsa siguiente.
Una vez mas, se puede usar la soldadura ultrasonica para efectuar una o mas de estas operaciones de sellado termico.
Las pelfculas son especialmente utiles en sacos de transporte pesados o sacos de transporte de media carga. Para proporcionar resistencia, sacos de transporte pesados a menudo se proporcionan con refuerzos. Cuando hay un refuerzo, el espesor de la pelfcula es especialmente alto, ya que hay numerosos pliegues de pelfcula a sellar juntos. El uso de sellado termico en ese ambiente es diffcil, ya que el calor requerido para sellar todas las capas es muy alto. El uso de soldadura ultrasonica puede crear un sello de alta calidad independiente del numero de capas presentes.
Las bolsas de pie a menudo se preparan por medio de sellado termico. El cierre efectivo de la bolsa despues del llenado se puede efectuar mediante soldadura ultrasonica. Es una consideracion adicional de la invencion, por tanto, que las pelfculas orientadas de la invencion se puedan tanto sellar termicamente como soldar ultrasonicamente a un sustrato. Cuando se requiere mas de un sello en un paquete, se pueden utilizar ambas tecnicas en la formacion del paquete.
Esta invencion es de utilidad particular en la formacion de productos sensibles al calor, incluyendo todos los tipos de alimentos/bebidas para seres humanos, alimentos para animales, productos no consumibles sensibles al calor, etc.
Una caractenstica particular de la invencion esta representada en la Figura 1. En este caso se representa un proceso para formar, llenar y sellar en el que a es la longitud de la bolsa SRF, b es el espacio de cabeza dentro de la bolsa y c es el saliente de soldadura. Con el uso de soldadura ultrasonica se preve que se puedan reducir los
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valores tanto de b como de c, tal vez en una cantidad combinada de hasta el 10 %. Eso podna permitir que un saco de alta resistencia de 70 g se pueda reducir a un saco de alta resistencia de 69 g. En el contexto de 400 toneladas de bolsas al ano, esto supone mas de 80.000 bolsas.
La invencion se describira ahora con referencia a los siguientes ejemplos y figura no limitados. fndice de fluidez
El mdice de fluidez (MFR) se determina segun la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una indicacion de la viscosidad de fusion del polfmero. El MFR se determina a 190 °C para el polietileno y 230 °C para el polipropileno. La carga bajo la cual se determina el mdice del flujo de fusion por lo general se indica como submdice, por ejemplo MFR2 se mide bajo una carga de 2,16 kg (condicion D), MFR5 se mide bajo 5 kg de carga (condicion T) o MFR21 se mide bajo 21,6 kg de carga (condicion G).
Contenido de comonomero (NMR):
El contenido de comonomero se determino mediante el uso de RMN 13C. Los espectros de RMN 13C se registraron en un espectrometro Bruker de 400 MHz a 130 °C a partir de muestras disueltas en 1,2,4-triclorobenceno/benceno- d6 (90/10 en p/p).
Peso molecular
El Mw, Mn y MWD se miden por cromatograffa de permeacion en gel (GPC) de acuerdo con el siguiente metodo:
El peso molecular promedio en peso Mw y la distribucion del peso molecular (MWD = Mw/Mn en la que Mn es el peso molecular promedio en numero y Mw es el peso molecular promedio en peso) se mide segun la norma ISO 16014-4: 2003 y la norma ASTM D 6474-99. Se utilizo un instrumento Waters GPCV2000, equipado con un detector del mdice de refraccion y un viscosfmetro en lmea con columnas TSK-gel 2 x GMHXL-HT y 1x G7000HXL-HT de Tosoh Bioscience y 1,2,4-triclorobenceno (TCB, estabilizado con 250 mg/l de 2,6-de-terc-butil- 4-metil-fenol) como disolvente a 140 °C y con un caudal constante de 1 ml/min. Se inyectaron 209,5 pl de solucion de muestra por analisis. El conjunto de columnas se calibro utilizando calibracion universal (segun la norma ISO 16014-2: 2003) con al menos 15 patrones de poliestireno (PS) de MWD estrecha en el intervalo de 1 kg/mol a 12.000 kg/mol. Se utilizaron constantes de Mark Houwink como se indica en la norma ASTM D 6474-99. Todas las muestras se prepararon disolviendo 0,5-4,0 mg de polfmero en 4 ml (a 140 °C) de TCB estabilizado (igual que la fase movil) y manteniendo durante 3 horas maximo a una temperatura maxima de 160 °C con agitacion suave continua antes de la toma de muestras en el instrumento de GPC.
Como se sabe en la tecnica, se puede calcular el peso molecular promedio en peso de una mezcla si se conocen los pesos moleculares de sus componentes de acuerdo con:
Mwb = '^w! ■Mwl
i
en la que Mwb es el peso molecular promedio en peso de la mezcla,
Wi es la fraccion en peso del componente "i" en la mezcla y Mwi es el peso molecular promedio en peso del componente "i".
El peso molecular promedio en numero se puede calcular usando la regla de mezcla bien conocida:
imagen1
en la que Mnb es el peso molecular promedio en numero de la mezcla,
wi es la fraccion en peso del componente "i" en la mezcla y
Mni es el peso molecular promedio en numero del componente "i".
Densidad
La densidad del polfmero se midio segun la norma ISO 1183/1872-2B.
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Definiciones generales:
• La anchura del sello esta determinada por la barra de sellado, las dimensiones de anchura de sellado tipicas estan en el intervalo de aproximadamente 1 mm o inferior hasta 3 o 4 o 5 mm;
• La longitud del sello esta determinada por la dimension de la apertura de los artmulos finales o la dimension de la muestra sellada, por lo que puede estar en el intervalo de, por ejemplo 20 cm o similar.
• La longitud del sello de la muestra a la traccion corresponde a la anchura de la muestra, es decir, en el intervalo de, por ejemplo, 15 o 25 mm.
Condiciones de procesamiento de la pelicula:
Las muestras de pelmula se produjeron por extrusion de una lmea de pelmula soplada por extrusion de 7 capas a escala comercial con un diametro de matriz de 300 mm, una altura de lmea de congelacion 3DD, con una relacion de soplado (BUR) 1:2,5 y una separacion de la matriz de 1,5 mm, con enfriamiento interno de la burbuja.
La extrusora estaba compuesta de siete extrusores en serie con 50 mm de diametro y una L/D de 30. Ajuste de temperatura de la extrusora: 210-225 °C para formar monopelmulas de 40 pm o pelmulas de 3 capas con una distribucion de espesor de las capas de 25:50:25, si no se especifica lo contrario (tambien ejemplos con 33:34:33). Se utilizan siete extrusores AABBBCC para formar una estructura de pelmula de 3 capas o una estructura monocapa AAAAAAA.
Condiciones de soldadura US:
• Prensa USP 3000
Sonotrodo n.° 9069 (Titan)
Convertidor SE2010 Aumentador de presion 1,5 Yunque R5/90 °, de acero inoxidable
• Ensayos realizados en 20 kHz,
amplitud de 65 pm (de pico a pico), presiones de 1,5-4 x 105 Pa, (corresponde a fuerzas de 600 a 1800 N)
• Longitud del sello: 20 cm,
• Orientacion del sello: en direccion transversal con respecto a la produccion de la pelmula soplada.
• Espesor de la pelmula: pelmulas de 40 pm, si no se menciona lo contrario
Ensayo de tension para evaluar los sellos:
Parametros:
• Ancho de la muestra -15 mm
• Temperatura -23°C
• Precarga -0,15 N
• Velocidad de precarga - 2 mm/min
• Velocidad del ensayo - 200 mm/min
• Distancia de sujecion -100 mm
Descripciones de los polimeros:
Hype 35 - Basell, copolfmero bimodal de metaloceno de la invencion MFR2 g/10 min = 1,4, densidad de 935 kg/m3
BorShape FX1001 Borealis, terpolfmero de la invencion (ZN), MFR5 = 0,9 g/10 min, densidad de 933 kg/m3
BorShape FX1002 Borealis, terpolfmero de la invencion (ZN), MFR5 = 2 g/10 min, densidad de 937 kg/m3
Enable 3505CH, Exxon, metaloceno unimodal con copolfmero de LLDPE de RCL (ramificacion de cadena larga), MFR2 = 0,5 g/10 min, densidad de 935 kg/m3
Exceed 1018, Exxon, copolfmero de LLDPE de metaloceno unimodal, MFR2 = 1 g/10 min, densidad de 918 kg/m3
FK1820A-01 Borealis, copolfmero de LLDPE de metaloceno bimodal de la invencion, MFR2 = 1,3 g/10 min, densidad de 918 kg/m3
Evolue SP1510, poKmeros Prime, copoKmeros de LLDPE de metaloceno bimodal de la invencion, MFR2 = 1,0 g/10 min, densidad de 915 kg/m3
FB4370 Borealis, LLDPE bimodal ZN de la invencion, MFR5 = 2 g/10 min, densidad de 931 kg/m3 5
FB4230 Borealis, LLDPE bimodal ZN de la invencion, MFR5 = 2 g/10 min, densidad de 923 kg/m3 FB2310 Borealis, LLDPE bimodal ZN de la invencion, MFR5 = 0,9 g/10 min, densidad de 931 kg/m3
LD - FT5230, Borealis, LDPE, MFR2 = 0,7 g/10 min, densidad de 923 kg/m3
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FG5224, Borealis, LLDPE unimodal, MFR2 = 1 g/10 min, densidad de 922 kg/m3
Queo 0201, Borealis, copolfmero de VLDPE unimodal, MFR= 1,1 g/10 min, densidad de 902 kg/m3
15 Se preparo una pelfcula monocapa que consiste en los grados identificados en la Tabla 1 de acuerdo con el protocolo anterior:
Peliculas monocapa con una densidad de 930 a 940 kg/m3
Material
Tiempo de soldadura [ms] Presion de soldadura [x 105 Pa] Comentarios
Hype 35 *
120 1,5 No tan bueno, fragil
FX1001 *
120 1,5/2,0 Buen sello
FX1002*
120 1,5 Buen sello
Enable 3505CH
120 2,0 Muy diffcil de sellar
* de la invencion
20 Las propiedades de las pelfculas monocapa se ilustran en la Tabla 2:
Tabla 2
Material
Tiempo de soldadura [ms] Presion de soldadura [x 105 Pa] Fuerza Max. [N] Elongacion a la fuerza maxima [%]
Hype 35 *
120 1,5 7,7 8
FX1001 *
120 1,5 8,7 37
FX1001 *
120 2,0 10,0 90
FX1002*
120 1,5 7,9 40
Enable 3505CH
120 2,0 7,3 5
* de la invencion
Los materiales de terpolfmero muestran un buen sellado (elongacion a la fuerza maxima) en la construccion 25 monocapa. Los LLDPE multimodales de metaloceno no sellan tan bien. Los altos valores de elongacion (> el 20 %) dan una indicacion de que la calidad del sello es buena/fuerte, ya que no solo se rompe el sello, sino que la pelfcula se alarga primero junto al sello.
En la Tabla 3 se producen mas pelfculas monocapa de acuerdo con los protocolos anteriores, pero utilizando los 30 materiales de densidad mas baja.
Tabla 3: Peliculas monocapa con una densidad ^ de 910 a 920 kg/m3
Material
Tiempo de soldadura [ms] Presion de soldadura [x 105 Pa] Comentarios
Exceed 1018
80 1,5 Reduccion del tiempo, aun no demasiado bueno
FK1820A-01 *
80 1,5 Bueno
Evolue 1510 *
80 1,5 Bueno
* de la invencion
Hay que tener en cuenta que para efectuar el sellado, la presion y el tiempo de soldadura se reducen con relacion a 35 los materiales de la tabla 1. En las mismas condiciones que en la tabla 1, los sellos ya estaban destruidos. Esto demuestra que en la construccion monocapa, terpolfmeros los superan los copolfmeros binarios.
Tabla 4
Material
Tiempo de soldadura [ms] Presion de soldadura [x 105 Pa] Fuerza Max [N] Elongacion a la fuerza maxima [%]
Exceed 1018
80 1,5 6,6 95
FK1820A-01 *
80 1,5 8,0 329
Evolue 1510 *
80 1,5 8,2 307
* de la invencion
Los altos valores de elongacion respecto a los reportados en la Tabla 2 son una funcion de la menor densidad del poKmero. Aun as^ el beneficio, es decir la calidad, del sello del LLDPE de metaloceno bimodal con soldadura 5 ultrasonica es visible tanto en la fuerza de sellado como en la elongacion.
Pelfculas multicapa
Se prepararon pelfculas multicapa como se describe en la tabla 5 siguiendo el protocolo anterior:
10
Tabla 5
Estructura coex. (25/50/25)
Tiempo de soldadura [ms] Presion de soldadura [x 105 Pa] Comentarios
AAB, A = FX1001 *, B = Exceed + LD
120 2,0 Bueno, sellado fuerte
ABA, A = Exceed + LD, B = FB4230 *
80 1,5 Sello muy fuerte
ABA, A = FK1820A + LD, B = FB4230 *
80 1,5 Sello muy fuerte
ABA, A = Queo 0201 + LD, B = FB2310 *
80 1,5 Sello muy fuerte
* de la invencion
(Las mezclas de capa contienen siempre el 10 % de LDPE y el 90 % en peso del segundo componente) 15 Tabla 6
Estructura coex. (25/50/25)
Tiempo de soldadura [ms] Presion de soldadura [x 105 Pa] Fuerza Max. [N] Elongacion a la fuerza maxima [%]
AAB, A = FX1001 *, B = Exceed + LD
120 2,0 8,8 105
ABA, A = Exceed + LD, B = FB4230 *
80 1,5 7,2 147
ABA, A = FK1820A + LD, B = FB4230 *
80 1,5 9,3 287
ABA, A = Queo 0201+ LD, B = FB2310 *
80 1,5 10,7 332
* de la invencion
Cuando la capa A no es un terpolfmero, pero la capa B sf lo es, las pelfculas normalmente muestran un aumento en la fuerza de sellado en comparacion con la pelfcula monocapa preparada a partir de la capa A pura. Esto demuestra la importancia de la capa B para soportar la estructura del proceso de sellado/pelfcula.
20

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Un proceso para sellar una pelfcula no orientada de polietileno a un sustrato, preferentemente a un sustrato de peKcula de polietileno, que comprende poner en contacto dicha pelfcula de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del area de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha pelfcula y dicho sustrato; en el que dicha pelfcula de polietileno comprende un copolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3
  2. 2. Un proceso segun la reivindicacion 1 en el que dicha pelfcula de polietileno comprende un terpolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos dos comonomeros de alfa-olefina
    C3-20.
  3. 3. Un proceso segun cualquier reivindicacion anterior para el sellado de una pelfcula monocapa de polietileno a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto dicha pelfcula monocapa de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del area de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha pelfcula monocapa y dicho sustrato; en el que dicha pelfcula monocapa de polietileno comprende un copolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3
  4. 4. Un proceso segun la reivindicacion 1 o 2 para el sellado de una pelfcula de polietileno multicapa que tiene al menos las capas A y B adyacentes a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto la capa A de dicha pelfcula de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del area de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha capa A de dicha pelfcula y dicho sustrato; en el que dicha pelfcula de polietileno multicapa comprende en dicha capa B un copolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3.
  5. 5. Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 4 para el sellado de una pelfcula de polietileno multicapa que tiene al menos las capas A y B adyacentes a un sustrato, preferentemente a un sustrato de pelfcula de polietileno, que comprende poner en contacto la capa A de dicha pelfcula de polietileno y dicho sustrato y someter al menos una parte del area de contacto a ultrasonidos para asf formar un sello entre dicha capa A de dicha pelfcula y dicho sustrato; en el que dicha pelfcula de polietileno multicapa comprende en dicha capa A un copolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos un comonomero de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3.
  6. 6. Un proceso segun cualquier reivindicacion anterior, en el que dicho copolfmero es un LLDPE multimodal producido usando un catalizador de Ziegler Natta.
  7. 7. Un proceso segun cualquier reivindicacion anterior, en el que dicho copolfmero es un terpolfmero de LLDPE multimodal que comprende etileno y al menos dos comonomeros de alfa-olefina C3-20.
  8. 8. Un proceso segun la reivindicacion 7 en el que el terpolfmero comprende etileno y al menos dos de 1-buteno, 1- octeno y 1-hexeno.
  9. 9. Un proceso segun cualquier reivindicacion anterior, en el que el copolfmero de LLDPE multimodal tiene una densidad de 930 a 940 kg/m3.
  10. 10. Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 4-9 en el que la pelfcula es una pelfcula multicapa y comprende una capa que es una mezcla de
    (i) un LLDPE unimodal o multimodal y
    (ii) LDPE o vLDPE;
    y una capa que comprende dicho copolfmero de LLDPE multimodal.
  11. 11. Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 3 o 6-9 en el que dicha pelfcula monocapa consiste en dicho LLDPE multimodal.
  12. 12. Uso de ultrasonidos en el sellado de una pelfcula no orientada de polietileno a un sustrato en el que dicha pelfcula comprende un terpolfmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos dos comonomeros de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3.
  13. 13. Un proceso para el envasado de un producto, en particular un producto sensible al calor, que comprende proporcionar un recipiente que tiene un extremo abierto, comprendiendo dicho recipiente una pelfcula no orientada de polietileno;
    llenar dicho recipiente con dicho producto mediante la dispensacion de dicho producto a traves del extremo abierto del recipiente; y
    sellar dicho recipiente mediante soldadura ultrasonica del extremo abierto; en el que dicha pelfcula comprende un terpoKmero de polietileno lineal multimodal de baja densidad que comprende etileno y al menos dos comonomeros 5 de alfa-olefina C3-20 y que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3; o en el que dicha pelfcula es una pelfcula monocapa o multicapa como se define en cualquier reivindicacion anterior.
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