TW201902792A - 具有三維無規迴路材料之可撓性容器 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種可撓性容器。在一實施例中，所述可撓性容器包括一第一多層膜及一第二多層膜。各多層膜包括一密封層。所述多層膜經配置以使得密封層彼此相對且所述第二多層膜疊置於所述第一多層膜上。所述膜沿共用外圍邊緣密封以形成一封閉式腔室。在一個實施例中，三維無規迴路材料（three-dimensional random loop material，3DRLM）之一自由移動片材位於所述封閉式腔室。在另一實施例中，3DRLM之一過大片材位於所述封閉式腔室中。

Description

具有三維無規迴路材料之可撓性容器

液體，諸如消費者液體（飲料、清潔液、健康護理液等）常常封裝在由可撓性聚合膜製得之可撓性容器中。此等可撓性容器之常見結構包含枕袋式小袋及直立式小袋（stand-up pouch）。

SUP存在的問題為隨著液體自其中移除，SUP崩塌。小袋崩塌使得殘餘液體困在變形的SUP之褶皺及裂縫中，阻礙-且常常阻止-移除所儲存液體之全部容積。小袋崩塌亦使SUP喪失其直立的能力，使SUP不穩定且難以由消費者握持。

需要一種可撓性容器-且尤其SUP-其使得儲存於其中的液體能夠完全取出。進一步需要不管SUP是否滿的、部分滿的或空的均保持其形狀的SUP。

本發明提供一種可撓性容器。在一實施例中，可撓性容器包括第一多層膜及第二多層膜。各多層膜包括密封層。所述多層膜經配置以使得密封層彼此相對且所述第二多層膜疊置於所述第一多層膜上。所述膜沿共用外圍邊緣密封以形成封閉式腔室。三維無規迴路材料（3DRLM）之自由移動片材位於封閉式腔室。

本發明提供另一種可撓性容器。在一實施例中，可撓性容器包括第一多層膜及第二多層膜。各多層膜包括密封層。所述多層膜經配置以使得密封層彼此相對且所述第二多層膜疊置於所述第一多層膜上。所述膜沿共用外圍邊緣密封以形成封閉式腔室。封閉式腔室具有相對的內表面。三維無規迴路材料（3DRLM）之過大片材位於封閉式腔室中。3DRLM之過大片材具有第一端及相對的第二端。3DRLM之過大片材之第一端及第二端壓縮地接合封閉式腔室的相對表面。

定義及測試方法 本文中對元素週期表之所有提及應指由2003年CRC出版公司（CRC Press, Inc.）出版且版權所有的元素週期表。此外，任何提及之一或多個族應為使用IUPAC系統給族編號的在此元素週期表中反映之一或多個族。除非相反陳述、上下文暗示或本領域中慣用，否則所有組分及百分比均按重量計。出於美國專利實務的目的，本文中所提及之任何專利、專利申請案或公開案的內容均以全文引用的方式併入本文中（或其等效US版如此以引用的方式併入）。

本文中所揭示之數值範圍包含自且包含下限值及上限值之所有值。對於含有確切值（例如1，或2，或3至5，或6，或7）之範圍而言，包含任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等）。

除非相反陳述、自上下文暗示或本領域中慣用，否則所有組分及百分比均按重量計且所有測試方法均為截至本發明申請日為止的現行方法。

表觀密度。將樣品材料切成尺寸為38 cm × 38 cm（15 in × 15 in）之方塊。此方塊體積係利用在四個點量測的厚度計算。重量除以體積得到表觀密度（取四次量測之平均值），其值用公克/立方公分（g/cc）報導。

彎曲勁度。彎曲勁度係使用Frank-PTI彎曲測試儀、使用550 µm厚度之壓縮成型薄片、根據DIN 53121標準量測。根據ISO 293標準藉由使樹脂顆粒壓縮成型來製備樣品。壓縮成型條件係根據ISO 1872-2007標準選擇。熔體之平均冷卻速率為15℃/min。彎曲勁度係在室溫下、使用20 mm之跨距、15 mm之樣品寬度及40°彎曲角度、經由2點彎曲組態來量測。依6°/秒（s）施加彎曲且在完全彎曲之後，獲得6至600 s之力讀數。各材料評估四次，結果以牛頓毫米（「Nmm」）報導。

「摻合物」、「聚合物摻合物」及其類似術語為兩種或更多種聚合物之組合物。此類摻合物可混溶或不可混溶。此類摻合物可能為相分離的或可能不為相分離的。如由透射電子光譜分析、光散射、x射線散射及本領域中已知之任何其他方法所測定，此類摻合物可能含有或可能不含有一或多種域組態。摻合物不為層合物，但層合物之一或多個層可包括摻合物。¹³ C核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，NMR） 樣品製備

藉由向10 mm NMR管中之0.21 g樣品中添加約2.7 g四氯乙烷-d2/鄰二氯苯50/50混合物（0.025 M，於乙醯基丙酮酸鉻（弛豫劑）中）來製備樣品。藉由將所述管及其內容物加熱至150℃而使樣品溶解且均勻化。 資料獲取參數

使用裝備有Bruker雙DUL高溫低溫探針（CryoProbe）之Bruker 400 MHz光譜儀收集資料。在125℃之樣品溫度下，使用每個資料檔案320個瞬態、7.3秒脈衝重複延遲（6秒延遲 + 1.3秒獲取時間）、90度翻轉角度及反向閘控去耦來獲取資料。所有量測均在鎖定模式下對非紡絲樣品進行。在即將插入經加熱之（130℃）NMR樣品轉換器之前將樣品均勻化，且使其在探針中熱平衡15分鐘，隨後進行資料獲取。

「組合物」及其類似術語為兩種或更多種材料之混合物。組合物中包含反應前、反應及反應後混合物，後者將包含反應產物及副產物以及反應混合物中之未反應組分及由反應前或反應混合物之一或多種組分形成的分解產物（若存在）。

術語「包括」、「包含」、「具有」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否具體地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張的所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論聚合或以其他方式。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉範疇中排除任何其他組分、步驟或程序，對於可操作性而言並非必需的彼等組分、步驟或程序除外。術語「由……組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。 結晶溶離分餾（Crystallization Elution Fractionation，CEF）方法

共聚單體分佈分析係利用結晶溶離分餾（CEF）進行（西班牙PolymerChar）（B Monrabal等人, 《大分子評論集（Macromol. Symp.）》257, 71-79 (2007)）。含有600 ppm抗氧化劑丁基化羥基甲苯（BHT）的鄰二氯苯（ODCB）用作溶劑。樣品製備係利用自動取樣器於160℃下在振盪下以4 mg/ml進行2小時（除非另外說明）。注射體積為300 μm。CEF之溫度分佈為：自110℃至30℃以3℃/min結晶，在30℃下熱平衡5分鐘，自30℃至140℃以3℃/min溶離。結晶期間之流動速率為0.052 ml/min。溶離期間之流動速率為0.50 ml/min。以一個資料點/秒收集資料。CEF管柱由陶氏化學公司（Dow Chemical Company）封裝125 μm玻璃珠 + 6%（MO-SCI Specialty Products）1/8吋不鏽鋼管。玻璃珠由MO-SCI Specialty應陶氏化學公司需要而用酸洗滌。管柱體積為2.06 ml。藉由使用NIST標準參考材料線性聚乙烯1475a（1.0 mg/ml）及二十烷（2 mg/ml）於ODCB中之混合物進行管柱溫度校準。藉由調節溶離加熱速率以使得NIST線性聚乙烯1475a具有101.0℃之峰值溫度且二十烷具有30.0℃之峰值溫度來校準溫度。在NIST線性聚乙烯1475a（1.0 mg/ml）與六十烷（Fluka，purum，＞97.0，1 mg/ml）之混合物存在的情況下計算CEF管柱解析度。達成六十烷與NIST聚乙烯1475a之基線分離。六十烷之面積（35.0至67.0℃）相對於67.0至110.0℃之NIST 1475a面積為50比50，低於35.0℃之可溶性溶離份的量為＜1.8重量%。CEF管柱解析度用以下方程式定義：其中管柱解析度為6.0。

密度係根據ASTM D 792量測，其中數值以公克/立方公分（g/cc）報導。

差示掃描熱量測定法（Differential Scanning Calorimetry，DSC）。使用差示掃描熱量測定法（DSC）量測聚合物在寬範圍之溫度下的熔融及結晶特性。舉例而言，使用裝備有RCS（冷凍冷卻系統）及自動取樣器之TA Instruments Q1000 DSC進行此分析。在測試期間，使用50 ml/min之氮氣沖洗氣流。各樣品在約175℃下熔融壓製成薄膜；隨後使熔融樣品空氣冷卻至室溫（約25℃）。膜樣品藉由使「0.1至0.2公克」樣品於175℃下在1,500 psi及30秒下壓製來形成，以形成「0.1至0.2密耳厚」膜。將3-10 mg 6 mm直徑試樣自經冷卻聚合物取出，稱重，置放於輕質鋁盤（約50 mg）中，且捲曲停止。隨後進行分析，以確定其熱特性。藉由緩慢升高及降低樣品溫度以建立熱流相對於溫度分佈來確定樣品之熱特性。首先，樣品快速加熱至180℃，且保持等溫五分鐘，以便移除其熱歷程。隨後，樣品以10℃/分鐘冷卻速率冷卻至-40℃，且在-40℃下保持等溫五分鐘。樣品隨後以10℃/分鐘加熱速率加熱至150℃（此為「第二加熱」勻變）。記錄冷卻及第二加熱曲線。藉由設定自結晶開始至-20℃之基線終點來分析冷卻曲線。藉由自-20℃至熔融終點設定基線終點來分析加熱曲線。所測定之值為峰值熔融溫度（Tm）、峰值結晶溫度（Tc）、起始結晶溫度（Tc起始）、熔化熱（Hf）（以焦耳/公克為單位）；使用：PE之結晶度% = ((Hf)/(292 J/g))×100計算的聚乙烯樣品結晶度%，及使用：PP之結晶度% = ((Hf)/165 J/g))×100計算的聚丙烯樣品結晶度%。熔化熱（Hf）及峰值熔融溫度由第二加熱曲線報導。峰值結晶溫度及起始結晶溫度係利用冷卻曲線確定。

彈性恢復。根據ASTM D4703附件A1方法C將樹脂糰粒壓縮成型至約5-10密耳厚度。如ASTM D1708中詳述，自成型片材中衝壓出幾何形狀之微拉伸測試試樣。根據實務D618之程序A測試之前，將測試試樣調節40小時。

在使用扁平橡膠面手柄的螺桿驅動或液壓驅動型拉伸測試器中測試樣品。手柄間距設定為22 mm，等於微拉伸試樣之標距。樣品以100%/min之速率伸長至100%之應變且保持30 s。接著使十字頭以相同速率返回至原始手柄間距且保持60 s。接著使樣品以相同的100%/min應變速率發生100%應變。

彈性恢復可以如下計算：

「基於乙烯之聚合物」為含有大於50重量%聚合乙烯單體（按可聚合單體之總重量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。基於乙烯之聚合物包含乙烯均聚物及乙烯共聚物（意謂衍生自乙烯及一或多種共聚單體之單元）。術語「基於乙烯之聚合物」與「聚乙烯」可互換使用。基於乙烯之聚合物（聚乙烯）之非限制性實例包含低密度聚乙烯（LDPE）及線性聚乙烯。線性聚乙烯之非限制性實例包含線性低密度聚乙烯（LLDPE）、超低密度聚乙烯（ULDPE）、極低密度聚乙烯（VLDPE）、基於乙烯之多組分共聚物（EPE）、乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物（亦稱為烯烴嵌段共聚物（OBC））、單點催化線性低密度聚乙烯（m-LLDPE）、基本上線性或線性塑性體/彈性體及高密度聚乙烯（HDPE）。一般而言，聚乙烯可在氣相流體化床反應器、液相漿液法反應器或液相溶液法反應器中使用非均勻催化劑系統（諸如齊格勒-納塔催化劑（Ziegler-Natta catalyst））、均勻催化劑系統製造，所述均勻催化劑系統包括第4族過渡金屬及配位體結構，諸如茂金屬、非茂金屬金屬中心、雜芳基、雜價芳氧基醚、膦亞胺及其他。非均勻及/或均勻催化劑之組合亦可用於單反應器或雙反應器組態中。

「高密度聚乙烯」（或「HDPE」）為具有至少一種C₄ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或C_4- C₈ α-烯烴共聚單體的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物且密度大於0.94 g/cc、或0.945 g/cc、或0.95 g/cc、或0.955 g/cc至0.96 g/cc、或0.97 g/cc、或0.98 g/cc。HDPE可為單峰共聚物或多峰共聚物。「單峰乙烯共聚物」為在展示分子量分佈之凝膠滲透層析法（GPC）中具有一個明顯的峰的乙烯/C₄ -C₁₀ α-烯烴共聚物。「多峰乙烯共聚物」為在展示分子量分佈之GPC中具有至少兩個明顯的峰之乙烯/C₄ -C₁₀ α-烯烴共聚物。多峰包含具有兩個峰（雙峰）之共聚物以及具有多於兩個峰之共聚物。HDPE之非限制性實例包含DOW™高密度聚乙烯（HDPE）樹脂（可購自陶氏化學公司）、ELITE™增強型聚乙烯樹脂（可購自陶氏化學公司）、CONTINUUM™雙峰聚乙烯樹脂（可購自陶氏化學公司）、LUPOLEN™（可購自LyondellBasell），以及得自Borealis、Ineos及ExxonMobil之HDPE產品。

「互聚物」為藉由使至少兩種不同單體聚合來製備的聚合物。此通用術語包含共聚物，其通常用於指代由兩種不同單體製備的聚合物，及由超過兩種不同單體製備的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。

「低密度聚乙烯」（或「LDPE」）由乙烯均聚物，或包括至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴、較佳密度為0.915 g/cc至0.940 g/cc之C₃ -C₄ 且含有具有寬MWD之長鏈分支的乙烯/α-烯烴共聚物組成。LDPE通常藉助於高壓自由基聚合（具有自由基引發劑之管狀反應器或高壓釜）製備。LDPE之非限制性實例包含MarFlex™（Chevron Phillips）、LUPOLEN™（LyondellBasell）以及來自Borealis、Ineos、ExxonMobil及其他之LDPE產品。

「線性低密度聚乙烯」（或「LLDPE」）為含有非均勻短鏈分支分佈的線性乙烯/α-烯烴共聚物，包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。LLDPE之特徵在於，相比於習知LDPE，長鏈分支極少（若存在）。LLDPE之密度為0.910 g/cc、或0.915 g/cc、或0.920 g/cc、或0.925 g/cc至0.930 g/cc、或0.935 g/cc、或0.940 g/cc。LLDPE之非限制性實例包含TUFLIN™線性低密度聚乙烯樹脂（可購自陶氏化學公司）、DOWLEX™聚乙烯樹脂（可購自陶氏化學公司）及MARLEX™聚乙烯（可購自Chevron Phillips）。

「超低密度聚乙烯」（或「ULDPE」）及「極低密度聚乙烯」（或「VLDPE」）各自為含有非均勻短鏈分支分佈的線性乙烯/α-烯烴共聚物，包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。ULDPE及VLDPE之密度各為0.885 g/cc或0.90 g/cc至0.915 g/cc。ULDPE及VLDPE之非限制性實例包含ATTANE™超低密度聚乙烯樹脂（可購自陶氏化學公司）及FLEXOMER™極低密度聚乙烯樹脂（可購自陶氏化學公司）。

「基於乙烯之多組分共聚物」（或「EPE」）包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元，諸如專利文獻USP 6,111,023；USP 5,677,383；及USP 6,984,695中所描述。EPE樹脂之密度為0.905 g/cc、或0.908 g/cc、或0.912 g/cc、或0.920 g/cc至0.926 g/cc、或0.929 g/cc、或0.940 g/cc、或0.962 g/cc。EPE樹脂之非限制性實例包含ELITE™強化聚乙烯（可購自陶氏化學公司）、ELITE AT™先進技術樹脂（可購自陶氏化學公司）、SURPASS™聚乙烯（PE）樹脂（可購自Nova化學（Nova Chemicals））及SMART™（可獲自SK化學公司（SK Chemicals Co.））。

「單點催化線性低密度聚乙烯」（或「m-LLDPE」）為含有均勻短鏈分支分佈的線性乙烯/α-烯烴共聚物，包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。m-LLDPE之密度為0.913 g/cc、或0.918 g/cc、或0.920 g/cc至0.925 g/cc、或0.940 g/cc。m-LLDPE之非限制性實例包含EXCEED™茂金屬PE（可購自ExxonMobil Chemical）、LUFLEXEN™ m-LLDPE（可購自LyondellBasell）及ELTEX™ PF m-LLDPE（可購自Ineos Olefins & Polymers）。

「乙烯塑性體/彈性體」為含有均勻短鏈分支分佈的基本上線性、或線性乙烯/α-烯烴共聚物，包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。乙烯塑性體/彈性體之密度為0.870 g/cc、或0.880 g/cc、或0.890 g/cc至0.900 g/cc、或0.902 g/cc、或0.904 g/cc、或0.909 g/cc、或0.910 g/cc、或0.917 g/cc。乙烯塑性體/彈性體之非限制性實例包含AFFINITY™塑性體及彈性體（可購自陶氏化學公司）、EXACT™塑性體（可購自ExxonMobil Chemical）、Tafmer™（可購自三井（Mitsui））、Nexlene™（可購自SK化學公司）及Lucene™（可購自LG化學有限公司（LG Chem Ltd.））。

熔體流動速率（melt flow rate，MFR）根據ASTM D 1238，條件280℃/2.16 kg（g/10 min）量測。

熔融指數（melt index，MI）係根據ASTM D 1238，條件190℃/2.16 kg（g/10 min）量測。

如本文所用，「熔點」或「Tm」（亦稱為熔融峰，參考所繪DSC曲線之形狀）典型地如USP 5,783,638中所述，藉由用於量測聚烯烴之熔點或峰的DSC（差示掃描熱量測定法）技術量測。應注意，包括兩種或更多種聚烯烴之諸多摻合物將具有超過一個熔點或峰，諸多個別聚烯烴將僅包括一個熔點或峰。

使用凝膠滲透層析法（GPC）量測分子量分佈（Mw/Mn）。詳言之，使用習知GPC量測法測定聚合物之重均分子量（Mw）及數均分子量（Mn）及測定Mw/Mn。凝膠滲透層析系統由Polymer Laboratories型號PL-210或Polymer Laboratories型號PL-220儀器組成。管柱及傳送室在140℃下操作。使用三個Polymer Laboratories 10微米Mixed-B管柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。以0.1公克聚合物於50毫升含有200 ppm丁基化羥基甲苯（BHT）之溶劑中之濃度製備樣品。藉由在160℃下輕輕攪拌2小時來製備樣品。所用注射體積為100微升且流動速率為1.0 ml/min。

用分子量在580至8,400,000範圍內之21種窄分子量分佈聚苯乙烯標準物校準GPC管柱組，所述標準物以個別分子量之間相差至少十倍的6種「雞尾酒」混合物形式配置。標準物購自Polymer Laboratories (Shropshire，UK)。製備聚苯乙烯標準物，對於分子量等於或大於1,000,000而言，為50毫升溶劑中含0.025公克；且對於分子量小於1,000,000而言，為50毫升溶劑中含0.05公克。藉由在80℃下輕輕攪拌30分鐘溶解聚苯乙烯標準物。首先操作窄標準物混合物，且遵循最高分子量組分遞減的次序以使降解減到最少。使用以下方程式（如Williams及Ward, 《聚合物科學雜誌（J. Polym. Sc.）》,《聚合物快報（Polym. Let.）》, 6, 621 (1968)中所述）將聚苯乙烯標準物峰分子量轉化為聚乙烯分子量： M_聚丙烯 =0.645(M_聚苯乙烯 )。

聚丙烯等效分子量計算係使用Viscotek TriSEC軟體3.0版進行。

如本文所用，「基於烯烴之聚合物」為含有大於50重量%之聚合烯烴單體（按可聚合單體之總量計）且視情況可以含有至少一種共聚單體的聚合物。基於烯烴之聚合物的非限制性實例包含基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物。

「聚合物」為藉由使無論相同或不同類型之單體聚合而製備的化合物，其以聚合形式提供組成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元（mer unit）」。因此，通用術語聚合物涵蓋術語均聚物，均聚物通常用於指代由僅一種類型之單體製備之聚合物；及術語共聚物，共聚物通常用於指代由至少兩種類型之單體製備之聚合物。其亦涵蓋共聚物之所有形式，例如無規、嵌段等。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示如上文所述，分別由乙烯或丙烯及一種或多種額外的可聚合α-烯烴單體聚合製備的共聚物。應注意，儘管聚合物通常稱為「由」一或多種指定單體「製成」，「基於」指定單體或單體類型，「含有」指定單體含量或其類似者，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合遺留物且不指代未聚合物種。一般而言，本文中之聚合物係指基於作為對應單體之聚合形式之「單元」。

「基於丙烯之聚合物」為含有超過50重量%聚合丙烯單體（按可聚合單體之總量計）且視情況可以含有至少一種共聚單體之聚合物。 蠕變零剪切黏度量測方法

經由蠕變測試獲得零剪切黏度，所述測試在190℃下在AR G2應力控制流變儀（TA Instruments；特拉華州紐卡斯爾（New Castle, Del））上使用25 mm直徑的平行板進行。將流變儀烘箱設定成測試溫度持續至少30分鐘，之後對配件進行調零。在測試溫度下，將壓縮成型樣品碟片插入各板之間，且使其平衡持續5分鐘。上部板隨後降至高於所需測試間隙（1.5 mm）50 µm。修整掉任何多餘材料，且將上部板降至所需間隙。在氮氣吹洗下以5 L/min之流動速率進行量測。預設蠕變時間設定為2小時。

向所有樣品施加20 Pa之恆定低剪應力以確保穩態剪切速率足夠低以處於牛頓區（Newtonian region）內。在此研究中對於樣品而言，所得穩態剪切率在10^-3 至10^-4 s^-1 範圍內。藉由在log (J(t))相較於log(t)之圖的最後10%時間窗口中獲得全部資料之線性回歸來測定穩態，其中J(t)為蠕變柔量且t為蠕變時間。若線性回歸之斜率大於0.97，視為達至穩態，則停止蠕變測試。在此研究中之所有情況下，斜率在2小時內滿足所述標準。藉由在Ɛ相較於t之圖的最後10%時間窗口中之全部資料點之線性回歸的斜率來測定穩態剪切速率，其中Ɛ為應變。

由所施加應力與穩態剪切速率之比測定零剪切黏度。

為了測定樣品是否在蠕變測試期間發生降解，在蠕變測試前後對相同試樣進行0.1至100 rad/s之小幅振盪剪切測試。對兩次測試之複數黏度值進行比較。若0.1 rad/s下之黏度值之差大於5%，則視為樣品在蠕變測試期間已發生降解，且捨棄所述結果。

零剪切黏度比（ZSVR）定義為根據以下方程式在等效重均分子量（Mw-gpc）下的分支鏈聚乙烯材料的零剪切黏度（ZSV）與線性聚乙烯材料的ZSV之比：

由190℃下之蠕變測試經由上文所述之方法獲得ZSV值。Mw-gpc值藉由HT-GPC方法測定。基於一系列線性聚乙烯參考材料確立線性聚乙烯之ZSV與其Mw-gpc之間的相關性。對ZSV-MW關係之描述可見於ANTEC會刊中：Karjala, Teresa P.；Sammler, Robert L.；Mangnus Marc A.；Hazlitt, Lonnie G.；Johnson, Mark S.；Hagen, Charles M., Jr.；Huang, Joe W.L.；Reichek, Kenneth N。《低含量之聚烯烴中之長鏈分支的偵測（Detection of low levels of long-chain branching in polyolefins）》。塑料工程師學會年度技術會議（Annual Technical Conference ― Society of Plastics Engineers）（2008），66^th 887-891。

本發明提供一種可撓性容器。可撓性容器包含第一多層膜及第二多層膜。各多層膜包含密封層。多層膜經配置以使得密封層彼此相對且第二多層膜疊置於第一多層膜上。多層膜沿共用外圍邊緣密封以形成封閉式腔室。可撓性容器包含所述封閉式腔室中之三維無規迴路材料（3DRLM）之自由移動片材。 1. 多層膜

本發明可撓性容器包含第一多層膜及第二多層膜。在一實施例中，如圖1中所示，可撓性容器10包含第一多層膜12（前膜）及第二多層膜14（後膜）。術語「第一多層膜」及術語「前膜」可互換使用。術語「第二多層膜」及術語「後膜」可互換使用。

各多層膜具有可撓性且具有至少兩個或至少三個層。多層膜為彈性、可撓性、可變形且可彎曲的。各多層膜之結構及組成可相同或不同。舉例而言，兩個相對多層膜中之每一者可由單獨網狀物製成，各網狀物具有獨特結構及/或獨特組成、修飾面層或印記。或者，各多層膜可為相同結構及相同組成。

在一實施例中，各多層膜12、14為具有相同結構及相同組成的可撓性多層膜。

各可撓性多層膜12、14可為（i）共擠壓多層結構或（ii）層合物或（iii）（i）與（ii）的組合。在一實施例中，各可撓性多層膜12、14具有至少三個層：密封層、外層及其間之核心層（其可為連接層）。當核心層為連接層時，連接層鄰接密封層與外層。可撓性多層膜可包含一或多個安置於密封層與外層之間的視情況存在之內層。

在一實施例中，可撓性多層膜為具有至少兩個、或三個、或四個、或五個、或六個、或七至八個、或九個、或10個、或11個、或更多個層之共擠膜。舉例而言，用於構築膜之一些方法為藉由鑄造共擠壓或吹塑共擠壓方法、黏著劑層壓、擠壓層壓、熱層壓及塗佈，諸如氣相沈積。此等方法之組合亦為可能的。除聚合材料外，膜層亦可包括添加劑，諸如穩定劑、助滑添加劑、防黏添加劑、加工助劑、澄清劑、成核劑、顏料或著色劑、填充劑及增強劑及如封裝行業中常用之類似物。特別有用的為選擇具有適合的官能及或光學特性之添加劑及聚合材料。

適用於密封層之聚合材料之非限制性實例包含基於烯烴之聚合物（包含任何線性或分支鏈乙烯/C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚物）、基於丙烯之聚合物（包含塑性體及彈性體、無規丙烯共聚物、丙烯均聚物及丙烯抗衝擊共聚物）、基於乙烯之聚合物（包含塑性體及彈性體、高密度聚乙烯（「HDPE」）、低密度聚乙烯（「LDPE」）、線性低密度聚乙烯（「LLDPE」）、中密度聚乙烯（「MDPE」）、乙烯-丙烯酸或乙烯-甲基丙烯酸及其與鋅、鈉、鋰、鉀、鎂鹽之離聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其摻合物。

適合外層之聚合材料之非限制性實例包含用於製造用於層壓以及共擠膜之雙軸向或單軸向取向膜之彼等者。一些非限制性聚合材料實例為雙軸向取向之聚對苯二甲酸乙二酯（OPET）、單軸向取向之耐綸（nylon）（MON）、雙軸向取向之耐綸（BON）及雙軸向取向之聚丙烯（BOPP）。出於結構益處，適用於構築膜層之其他聚合材料為聚丙烯（諸如丙烯均聚物、無規丙烯共聚物、丙烯抗衝擊共聚物、熱塑性聚丙烯（TPO）及其類似者、基於丙烯之塑性體（例如VERSIFY™或VISTAMAX™））、聚醯胺（諸如耐綸6、耐綸6,6、耐綸6,66、耐綸6,12、耐綸12等）、聚乙烯降冰片烯、環烯烴共聚物、聚丙烯腈、聚酯、共聚酯（諸如PETG）、纖維素酯、聚乙烯及乙烯之共聚物（例如基於乙烯辛烯共聚物之LLDPE，諸如DOWLEX™、其摻合物及其多層組合。

適用於連接層之聚合材料之非限制性實例包含官能化之基於乙烯之聚合物，諸如乙烯-乙酸乙烯酯（「EVA」）；順丁烯二酸酐接枝至聚烯烴之聚合物，諸如任何聚乙烯、乙烯-共聚物或聚丙烯；及乙烯丙烯酸酯共聚物，諸如乙烯丙烯酸甲酯（「EMA」）、含縮水甘油基乙烯共聚物；基於丙烯及乙烯之烯烴嵌段共聚物（OBC），諸如INTUNE™（PP-OBC）及INFUSE™（PE-OBC），兩者均可購自陶氏化學公司及其摻合物。

可撓性多層膜可包含額外層，其可有助於結構完整性或提供特定特性。額外層可藉由直接手段或藉由使用連接至相鄰聚合物層之適當連接層添加。可向結構中添加可提供額外機械性能（諸如勁度或不透明度）的聚合物以及可提供氣體障壁特性或耐化學性的聚合物。

適用於視情況存在之障壁層之材料之非限制性實例包含偏二氯乙烯及丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或氯乙烯之共聚物（例如可購自陶氏化學公司之SARAN^TM 樹脂）；乙烯基乙烯乙烯醇（EVOH）、金屬箔（諸如鋁箔）。或者，當用於層合物多層膜中時，可使用經改質聚合膜來獲得障壁特性，諸如在諸如BON、OPET或OPP之膜上之蒸氣沈積之鋁或氧化矽。

在一實施例中，可撓性多層膜包含密封層，其選自LLDPE（以商標DOWLEX™（陶氏化學公司）出售）、單一位點LLDPE（基本上線性或線性烯烴聚合物，包含以商標AFFINITY™或ELITE™（陶氏化學公司）出售的聚合物，例如乙烯乙酸乙烯酯（EVA）、乙烯丙烯酸乙酯（EEA）、基於丙烯之塑性體或彈性體，諸如VERSIFY™（陶氏化學公司）、基於烯烴的接枝聚合物（MAH-接枝）及其摻合物。視情況存在之連接層選自基於乙烯之烯烴嵌段共聚物PE-OBC（以INFUSE™出售）或基於丙烯之烯烴嵌段共聚物PP-OBC（以INTUNE™出售）。外層包含大於50重量%樹脂，其熔點Tm為25℃至30℃，或40℃或高於密封層中聚合物之熔點，其中外層聚合物選自樹脂，諸如AFFINITY™、LLDPE（DOWLEX™）、VERSIFY™或VISTAMAX、ELITE™、MDPE、HDPE；或基於丙烯之聚合物，諸如丙烯均聚物、丙烯抗衝擊共聚物或TPO。

在一實施例中，可撓性多層膜為共擠的。

在一實施例中，可撓性多層膜包含密封層，其選自LLDPE（以商標DOWLEX™（陶氏化學公司）出售）、單一位點LLDPE（基本上線性或線性烯烴聚合物，包含以商標AFFINITY™或ELITE™（陶氏化學公司）出售的聚合物，例如基於丙烯之塑性體或彈性體，諸如VERSIFY™（陶氏化學公司）、基於烯烴的接枝聚合物（MAH-接枝）及其摻合物。可撓性多層膜亦包含聚醯胺之外層。

在一實施例中，可撓性多層膜為共擠膜及/或層壓膜，密封層由基於乙烯之聚合物，諸如線性或基本上線性聚合物，或乙烯及α-烯烴單體（諸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯）之單一位點催化之線性或基本上線性聚合物構成，其Tm為55℃至115℃且密度為0.865至0.925 g/cm³ ，或0.875至0.910 g/cm³ ，或0.888至0.900 g/cm³ 。外層由選自LLDPE、OPET、OPP（取向聚丙烯）、BOPP、聚醯胺及其組合的材料構成。

在一實施例中，可撓性多層膜為具有至少五個層之共擠膜及/或層壓膜，所述共擠膜具有以下各者：密封層，其由基於乙烯之聚合物構成，所述基於乙烯之聚合物諸如乙烯及α-烯烴共聚單體（諸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯）之線性或基本上線性聚合物或單一位點催化之線性或基本上線性聚合物，基於乙烯之聚合物之Tm為55℃至115℃且密度為0.865至0.925 g/cm³ ，或0.875至0.910 g/cm³ ，或0.888至0.900 g/cm³ ；及最外層，所述最外層由選自LLDPE、OPET、OPP（取向聚丙烯）、BOPP、聚醯胺及其組合之材料構成。

在一實施例中，可撓性多層膜為具有至少七個層之共擠膜及/或層壓膜。密封層由基於乙烯之聚合物構成，諸如乙烯及α-烯烴共聚單體（諸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯）之線性或基本上線性聚合物或單一位點催化之線性或基本上線性聚合物，基於乙烯之聚合物之Tm為55℃至115℃且密度為0.865至0.925 g/cm³ ，或0.875至0.910 g/cm³ ，或0.888至0.900 g/cm³ 。外層由選自LLDPE、OPET、OPP（取向聚丙烯）、BOPP、聚醯胺及其組合的材料構成。

在一實施例中，可撓性多層膜為共擠（或層壓）五層膜或共擠（或層壓）七層膜，其具有至少兩個含有基於乙烯的聚合物之層。基於乙烯之聚合物在各層中可相同或不同。

在一實施例中，可撓性多層膜為共擠及/或層壓五層或共擠（或層壓）七層膜，其具有至少一個含有選自LLDPE、OPET、OPP（取向聚丙烯）、BOPP及聚醯胺之材料之層。

在一實施例中，可撓性多層膜為共擠及/或層壓五層或共擠（或層壓）七層膜，其具有至少一個含有OPET或OPP之層。

在一實施例中，可撓性多層膜為共擠（或層壓）五層或共擠（或層壓）七層膜，其具有至少一個含有聚醯胺之層。

在一實施例中，可撓性多層膜為七層共擠壓（或層壓）膜，其具有由基於乙烯之聚合物、或線性或基本上線性聚合物、或乙烯及α-烯烴單體（諸如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯）之單一位點催化之線性或基本上線性聚合物構成的密封層，所述聚合物之Tm為90℃至106℃。外層為Tm為170℃至270℃之聚醯胺。所述膜具有內層（第一內層），其由不同於密封層中之基於乙烯之聚合物的第二基於乙烯之聚合物構成。所述膜具有內層（第二內層），其由與外層中之聚醯胺相同或不同的聚醯胺構成。七層膜之厚度為100微米至250微米。

後膜14與前膜12相對，以使得後膜14疊置於前膜12上。前膜12及後膜14圍繞共用外圍邊緣16密封以形成封閉式腔室18。

本發明可撓性容器10可為盒式小袋、枕袋式小袋、噴口k密封小袋、噴口側插角小袋或直立式小袋。可撓性容器可能具有或可能不具有配件（亦即，噴口）。若配件存在，則安裝至容器中的配件之位置可為在兩個膜之間存在密封件的任何位置，亦即例如在底部角板至前面板的密封件之頂部、側邊或甚至底部上。換言之，配件可位於或以其他方式形成於可撓性容器上兩個膜接合且熱密封在一起的任何位置。適用於待密封的配件之位置之非限制性實例包含可撓性容器之頂部、底部、側邊、角落、角板區域。

本發明可撓性容器可經形成含或不含手柄。

在一實施例中，可撓性容器10包含配件20。把配件20夾在前膜與後膜中間，其中配件之底座沿共用外圍邊緣16之一部分密封。配件可包含或可不包含封閉件。配件20使內容物分配保持在封閉式腔室18內。

在一實施例中，如圖1-2中所示，本發明可撓性容器為直立式小袋10a，或「SUP」。SUP 10a包含角板22。角板22連接至前膜12之下部及/或後膜14之下部或以其他方式自其延伸。角板22包含角板膜24及角板輪緣26。角板22可藉助於熱密封、焊接（超音波或高頻或射頻）、黏著劑黏結及其組合形成。角板22、膜12、14及配件界定一個用於固持諸如液體之可流動物質的封閉式且氣密密封的腔室。

角板22由可撓性聚合材料製成。在一實施例中，角板22由與前膜12及後膜14具有相同結構及組成之多層膜製成。角板22提供（1）支撐SUP及其內含物而不洩漏的結構完整性及（2）SUP直立（亦即基於支撐表面，諸如水平表面或基本上水平表面）而不翻倒的穩定性。在此意義上，小袋為自己直立的小袋，或「直立式小袋」。

在一實施例中，角板22為多層膜12、14中之一者或兩者之延伸。摺疊程序由多層膜12、14中的一者或兩者形成角板22。

角板輪緣26界定SUP的佔據區。佔據區可具有各種形狀。佔據區之適合形狀之非限制性實例包含圓形、方形、矩形、三角形、卵形、橢圓形、眼形以及淚珠形。在另一實施例中，佔據區之形狀為橢圓形。

在一實施例中，可撓性容器包含封閉件。儘管圖1-2展示具有容納螺口式封閉件的螺紋（與配對的螺旋蓋一起使用）的配件20，但應理解配件20可實施其他封閉系統。適合配件及封閉件之非限制性實例包含螺帽、外翻蓋、彈扣蓋、液體或飲料分配配件（旋閥或拇指式活塞）、Colder配件連接器、防開啟透明封裝傾倒口、垂直旋蓋、水平旋蓋、無菌蓋、vitop按壓機、按壓式旋塞、推式旋塞、槓桿式蓋、conro配件連接器及其他類型之可移除（且視情況可再封閉）封閉件。封閉件及/或配件可包含或可不包含墊圈。

在一實施例中，SUP 10a之容積為0.25公升（L），或0.5 L，或0.75 L，或1.0 L，或1.5 L，或2.5 L，或3 L，或3.5 L，或4.0 L，或4.5 L，或5.0 L至6.0 L，或7.0 L，或8.0 L，或9.0 L，或10.0 L，或20 L，或30 L。

在一實施例中，本發明可撓性容器由90重量%至100重量%基於乙烯之聚合物製成：膜12、14及角板22由具有具有層材料（選自諸如LLDPE、LDPE、HDPE及其組合之基於乙烯之聚合物）的可撓性多層膜構成，且配件10由HDPE或乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物構成。重量百分比係按可撓性容器（無內含物）之總重量計。由90重量%至100重量%基於乙烯之聚合物製成的可撓性容器為有利的，因為其易於可再循環。 2. 3維無規迴路材料

本發明可撓性容器包含位於封閉式腔室中之3維無規迴路材料之片材。「3維無規迴路材料」（或「3DRLM」）為多種迴路之塊體或結構，所述迴路藉由使連續纖維捲繞，允許相應迴路在大多數接觸點處以熔融狀態彼此接觸且熱黏結、或以其他方式熔融黏結而形成。圖1-1A展示具有連續纖維34之迴路32之3DRLM 30，所述連續纖維34在接觸點36處彼此接觸。即使當施加較大應力以引起顯著變形時，3DRLM 30經由由熔融整合之三維無規迴路構成之完整網狀結構、藉由本身變形來吸收所述應力；且一旦應力取消，則聚合物之彈性恢復自身顯示可允許恢復為結構之原始形狀。當由已知非彈性聚合物所製成之連續纖維構成的網狀結構用作緩衝材料時，產生塑性變形且無法達成恢復，從而產生不良的耐熱持久性。當纖維在接觸點未熔融黏結時，無法保持形狀且所述結構不使其形狀發生整體式變化，結果為由於應力集中而出現疲勞現象，導致持久的不利降解及變形阻力。在某些實施例中，熔融黏結為其中所有接觸點為熔融黏結的狀態。

用於產生3DRLM 30的一個非限制性方法包含如下步驟：（a）在典型的熔體擠出機中，在高於聚合物熔點之溫度10℃-140℃下加熱熔融的基於烯烴之聚合物；（b）藉由允許纖維自然落下（因重力）而自具有多個孔口之噴嘴向下游方向排出熔融互聚物以形成迴路。聚合物可與以下組合使用：熱塑彈性體、熱塑性非彈性聚合物或其組合。噴嘴表面與安裝於供纖維固化用之冷卻單元上之引出傳送機之間的距離、聚合物熔融黏度、孔口直徑及排出量為決定迴路直徑及纖維精細度之要素。如下形成迴路：固持且允許所傳送之熔融纖維駐留於一對設置於冷卻單元上之引出傳送機（帶或輥）之間（其間的距離可調節）上，為此目的藉由調節孔口之間之距離使如此形成的迴路彼此接觸，以使得接觸的迴路在其形成三維無規迴路結構時熱黏結或以其他方式熔融黏結。接著，將連續纖維（其中當迴路形成三維無規迴路結構時，接觸點已熱黏結）連續饋入用於固化的冷卻單元中而得到網狀結構。之後，將結構切成所要長度及形狀。所述方法的特徵在於，將基於烯烴之聚合物在高於互聚物熔點之溫度10℃-140℃下熔融及加熱且以熔融狀態自具有多個孔口之噴嘴向下游方向傳送。當聚合物在比熔點高小於10℃的溫度下排出時，所傳送的纖維變得冷卻且流動性較小而引起纖維接觸點之熱黏結不足。

構成本文所提供之緩衝網狀結構之纖維的特性（諸如迴路直徑及精細度）取決於噴嘴表面與安裝於供互聚物固化用之冷卻單元上之引出傳送機之間的距離、互聚物熔融黏度、孔口直徑及自其傳送之互聚物的量。舉例而言，減少之互聚物傳送量及傳送後之較低熔融黏度引起纖維之精細度減小及無規迴路之平均迴路直徑減小。相反，噴嘴表面與安裝於供互聚物固化用之冷卻單元上之引出傳送機之間的距離縮短引起纖維之精細度稍微增大及無規迴路之平均迴路直徑增大。此等條件之組合使得連續纖維達到100丹尼爾至100000丹尼爾之所要精細度且使得無規迴路之平均直徑不超過100 mm，或為1毫米（mm）、或2 mm、或10 mm至25 mm、或50 mm。藉由調節距前述傳送機的距離，可以控制結構之厚度，同時使熱黏結之網狀結構呈熔融狀態且可獲得具有藉由傳送帶形成之所要厚度及平坦表面之結構。由於冷卻在熱黏結之前進行，因此傳送機速度太大引起接觸點熱黏結失敗。另一方面，速度太慢會導致密度較高，此為熔融材料駐留時間過長的結果。在一些實施例中，應選擇距傳送機的距離及傳送機速度，以使得可達成0.005-0.1 g/cc或0.01-0.05 g/cc之所要表觀密度。

在一個實施例中，3DRLM 30具有下述特性（i）-（iii）之一、一些或全部： （i）表觀密度為0.016 g/cc、或0.024 g/cc、或0.032 g/cc、或0.040 g/cc、或0.050 g/cc、或0.060至0.070、或0.080、或0.090、或0.100、或0.150；及/或 （ii）纖維直徑為0.1 mm、或0.5 mm、或0.7 mm、或1.0 mm、或1.5 mm至2.0 mm至2.5 mm、或3.0 mm；及/或 （iii）厚度（加工方向）為1.0 cm、2.0 cm、或3.0 cm、或4.0 cm、或5.0 cm、或10 cm、或20 cm至50 cm、或75 cm、或100 cm或更多。應瞭解3DRLM 30之厚度將基於待封裝之產品的類型而變。

使3DRLM 30形成三維幾何形狀以形成片材（亦即稜柱）。在一實施例中，使3DRLM 30形成為規則幾何形狀。適合規則幾何形狀之非限制性實例包含稜柱、棱錐、錐形、圓柱體及碟片。

3DRLM 30為可壓縮及拉伸且恢復其原始幾何形狀的彈性材料。如本文所用，「彈性材料」為橡膠樣材料，其可壓縮及/或拉伸且當施加壓縮及/或拉伸的力釋放時，其非常快速地膨脹/收縮至其大致原始形狀/長度。當對3DRLM 30不施加壓縮力且不施加拉伸力時，三維無規迴路材料30具有「中性狀態」。當對3DRLM 30施加壓縮力時，三維無規迴路材料30具有「壓縮狀態」。當對3DRLM 30施加拉伸力時，三維無規迴路材料30具有「拉伸狀態」。

三維無規迴路材料30係由一種或多種基於烯烴之聚合物構成。基於烯烴之聚合物可為一或多種基於乙烯之聚合物、一或多種基於丙烯之聚合物及其摻合物。

在一實施例中，基於乙烯之聚合物為乙烯/α-烯烴聚合物。乙烯/α-烯烴聚合物可為無規乙烯/α-烯烴聚合物或乙烯/α-烯烴多嵌段聚合物。α-烯烴為C₃ -C₂₀ α-烯烴或C₄ -C₁₂ α-烯烴或C₄ -C₈ α-烯烴。適合α-烯烴共聚單體之非限制性實例包含丙烯、丁烯、甲基-1-己烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯、環己基-1-丙烯（烯丙基環己烷）、乙烯基環己烷及其組合。

在一實施例中，基於乙烯之聚合物為均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物。

「無規共聚物」為其中至少兩種不同單體依非均一次序配置的共聚物。術語「無規共聚物」特定地排除嵌段共聚物。如描述乙烯聚合物所用之術語「均勻乙烯聚合物」係在習知意義上、根據Elston在美國專利第3,645,992號中的原始揭示內容使用，其揭示內容以引用之方式併入本文中，且係指一種乙烯聚合物，其中共聚單體無規分佈於給定聚合物分子內且其中基本上所有的聚合物分子具有基本上相同的乙烯與共聚單體莫耳比。如本文所定義，基本上線性乙烯聚合物與均勻分支鏈線性乙烯為均勻乙烯聚合物。

均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物可為無規均勻分支鏈線性乙烯/α-烯烴共聚物或無規均勻分支鏈基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物。術語「基本上線性乙烯/α-烯烴共聚物」意謂聚合物主鏈經以下取代：0.01個長鏈分支/1000個碳至3個長鏈分支/1000個碳，或0.01個長鏈分支/1000個碳至1個長鏈分支/1000個碳，或0.05個長鏈分支/1000個碳至1個長鏈分支/1000個碳。相比之下，術語「線性乙烯/α-烯烴共聚物」意謂聚合物主鏈不具有長鏈分支。

在所有共聚物分子內，均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物可以具有相同的乙烯/α-烯烴共聚單體比率。共聚物均勻性可藉由SCBDI（短鏈分支分佈指數）或CDBI（組合物分佈分支指數）描述且定義為共聚單體含量在總莫耳共聚單體中值含量之50%內的聚合物分子重量百分比。聚合物之CDBI容易利用獲自本領域中已知技術的資料計算，諸如升溫溶離分級分離（本文中縮寫為「TREF」），如美國專利第4,798,081號（Hazlitt等人）中所述，或如美國專利第5,089,321號（Chum等人）中所述，以上所有專利的揭示內容以引用之方式併入本文中。均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物之SCBDI或CDBI較佳大於約30%，或大於約50%。

均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物可包含至少一種乙烯共聚單體及至少一種C₃ -C₂₀ α-烯烴，或至少一種C₄ -C₁₂ α-烯烴共聚單體。舉例而言，而非為了限制，C₃ -C₂₀ α-烯烴可包含但不限於丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯及1-癸烯，或在一些實施例中，1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。

均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物可以如下具有以下特性（i）-（iii）之一、一些或全部： （i）熔融指數（1₂ ）為1 g/10 min、或5 g/10 min、或10 g/10 min、或20 g/10 min至30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min，及/或 （ii）密度為0.075 g/cc、或0.880 g/cc、或0.890 g/cc至0.90 g/cc、或0.91 g/cc、或0.920 g/cc、或0.925 g/cc；及/或 （iii）分子量分佈（Mw/Mn）為2.0、或2.5、或3.0至3.5、或4.0。

在一實施例中，基於乙烯之聚合物為非均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物。

非均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物與均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物不同之處主要在於其分支分佈。舉例而言，非均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物具有分支分佈，包含高分支鏈部分（類似於極低密度聚乙烯）、中分支鏈部分（類似於中分支鏈聚乙烯）及基本上線性部分（類似於線性均聚物聚乙烯）。

如同均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物，非均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物可包含至少一種乙烯共聚單體及至少一種C₃ -C₂₀ α-烯烴共聚單體，或至少一種C₄ -C₁₂ α-烯烴共聚單體。舉例而言，而非為了限制，C₃ -C₂₀ α-烯烴可包含但不限於丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯及1-癸烯，或在一些實施例中，1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。在一個實施例中，非均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物可包括大於約50重量%乙烯共聚單體，或大於約60重量%或大於約70重量%乙烯共聚單體。類似地，非均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物可包括小於約50重量% α-烯烴單體，或小於約40重量%或小於約30重量% α-烯烴單體。

非均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物可以如下具有以下特性（i）-（iii）之一、一些或全部： （i）密度為0.900 g/cc、或0.0910 g/cc、或0.920 g/cc至0.930 g/cc、或0.094 g/cc； （ii）熔融指數（I₂ ）為1 g/10 min、或5 g/10 min、或10 g/10 min、或20 g/10 min至30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min；及/或 （iii）Mw/Mn為3.0、或3.5至4.0、或4.5。

在一實施例中，3DRLM 30係由均勻分支鏈無規乙烯/α-烯烴共聚物與非均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物之摻合物構成，所述摻合物具有下述特性（i）-（v）之一、一些或全部： （i）Mw/Mn為2.5、或3.0至3.5、或4.0、或4.5；及/或 （ii）熔融指數（I₂ ）為3.0 g/10 min、或4.0 g/10 min、或5.0 g/10 min、或10 g/10 min至15 g/10 min、或20 g/10 min、或25 g/10 min；及/或 （iii）密度為0.895 g/cc、或0.900 g/cc、或0.910 g/cc、或0.915 g/cc至0.920 g/cc、或0.925 g/cc；及或 （iv）I₁₀ /I₂ 比率為5 g/10 min、或7 g/10 min至10 g/10 min、或15 g/10 min；及/或 （v）結晶度百分比為25%、或30%、或35%、或40%至45%、或50%、或55%。

根據結晶溶離分餾（CEF），乙烯/α-烯烴共聚物摻合物在90℃至115℃之溫度區中之重量分數可為5重量%至15重量%、或6%至12%、或8%至12%、或大於8%、或大於9%。

當使用差示掃描熱量測定法（DSC）在低於130℃之溫度下量測時，本發明乙烯/α-烯烴共聚物摻合物可具有至少兩個或三個熔融峰。在一或多個實施例中，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物可包含至少115℃、或至少120℃、或約120℃至約125℃、或約122至約124℃之最高溫度熔融峰。不受理論束縛，非均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物之特徵為兩個熔融峰，且均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物之特徵為一個熔融峰，從而構成三個熔融峰。

另外，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物可包括10至90重量%、或30至70重量%、或40至60重量%的均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物。類似地，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物可包括10至90重量%、30至70重量%、或40至60重量%的非均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物。在一具體實施例中，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物可包括50重量%至60重量%的均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物，及40%至50%的非均勻分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物。

此外，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物之強度可藉由以下度量標準中之一或多者表徵。一種此類度量標準為彈性恢復。在本文中，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物在100%應變下、在1個循環下具有50-80%之間的彈性恢復Re（%）。關於彈性恢復的其他細節提供於美國專利7,803,728中，所述專利以全文引用之方式併入本文中。

乙烯/α-烯烴共聚物摻合物亦可藉由其儲存模數表徵。在一些實施例中，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物在25℃下之儲存模數G'（25℃）相對於在100℃下之儲存模數G'（100℃）的比率可為約20至約60，或約20至約50，或約30至約50，或約30至約40。

此外，乙烯/α-烯烴共聚物摻合物亦可藉由至少約1.15 Nmm/6 s、或至少約1.20 Nmm/6 s、或至少約1.25 Nmm/6 s、或至少約1.35 Nmm/6 s之彎曲勁度表徵。不受理論束縛，咸信此等勁度值表明乙烯/α-烯烴共聚物摻合物當併入所黏結之3DRLM纖維中而形成緩衝網狀結構時如何提供緩衝支持。

在一實施例中，基於乙烯之聚合物為如下具有以下特性（i）-（v）之一、一些或全部的乙烯/α-烯烴互聚物組合物： （i）最高DSC溫度熔融峰為90.0℃至115.0℃；及/或 （ii）零剪切黏度比率（ZSVR）為1.40至2.10；及/或 （iii）密度在0.860至0.925 g/cc範圍內；及/或 （iv）熔融指數（I₂ ）為1 g/10 min至25 g/10 min；及/或 （v）分子量分佈（Mw/Mn）在2.0至4.5範圍內。

在一實施例中，基於乙烯之聚合物含有官能化共聚單體，諸如酯。官能化共聚單體可為乙酸酯共聚單體或丙烯酸酯共聚單體。具有官能化共聚單體之適合的基於乙烯之聚合物的非限制性實例包含乙烯乙酸乙烯酯（EVA）、乙烯丙烯酸甲酯EMA、乙烯丙烯酸乙酯（EEA）及其任何組合。

在一實施例中，基於烯烴之聚合物為基於丙烯之聚合物。基於丙烯之聚合物可為丙烯均聚物或丙烯/α-烯烴聚合物。α-烯烴為C₂ α-烯烴（乙烯）或C₄ -C₁₂ α-烯烴或C₄ -C₈ α-烯烴。適合α-烯烴共聚單體之非限制性實例包含乙烯、丁烯、甲基-1-己烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯、環己基-1-丙烯（烯丙基環己烷）、乙烯基環己烷及其組合。

在一實施例中，丙烯互聚物包含82重量%至99重量%衍生自丙烯的單元及18重量%至1重量%衍生自乙烯的單元，具有下述特性（i）-（vi）之一、一些或全部： （i）密度為0.840 g/cc、或0.850 g/cc至0.900 g/cc；及/或 （ii）最高DSC熔融峰溫度為50.0℃至120.0℃；及/或 （iii）熔體流動速率（MFR）為1 g/10 min、或2 g/10 min至50 g/10 min、或100 g/10 min；及/或 （iv）Mw/Mn小於4；及/或 （v）結晶度百分比在0.5%至45%範圍內；及/或 （vi）DSC結晶起始溫度Tc-起始小於85℃。

在一實施例中，用於製造3DRLM 30的基於烯烴之聚合物含有一或多種視情況存在之添加劑。適合添加劑之非限制性實例包含穩定劑、抗微生物劑、抗真菌劑、抗氧化劑、加工助劑、紫外線（UV）穩定劑、助滑添加劑、防黏劑、顏料或染料、抗靜電劑、填充劑、阻燃劑及其任何組合。 3. 片材

返回至圖1-2，SUP 10a包含由3DRLM 30製成之自由移動片材28。如本文所用，「3DRLM之自由移動片材」為位於封閉式腔室18中的3DRLM 30之片材，3DLRM之片材自封閉式腔室之表面脫離以使得3DRLM之片材在封閉式腔室之容積內自由移動。換言之，3DRLM之自由移動片材28經尺寸化及塑形為具有小於封閉式腔室之容積的容積，且3DRLM之自由移動片材不連接至界定封閉式腔室的任何表面，由此使得片材能夠在封閉式腔室周圍移動。3DRLM 30之自由移動片材28在封閉式腔室18內未固定，使得自由移動片材28能夠在封閉式腔室18之限制內自由移動。

在一實施例中，SUP 10a將液體38固持在封閉式腔室中。3DRLM 30之自由移動片材28在液體38內自由移動。

如圖2中所示，當對前多層膜12及後多層膜14施加擠壓力（諸如來自消費者40手的擠壓力）時，擠壓力壓縮自由移動片材28以自配件20分配液體38（例如飲料）。在圖2中，自由移動片材28以短劃線展示於SUP 10a內。擠壓力將3DRLM 30移動至壓縮狀態。當擠壓力自多層膜12、14移除時，3DRLM 30返回至中性狀態。 4. 過大片材

本發明提供另一種可撓性容器。在一實施例中，可撓性容器包含第一多層膜及第二多層膜。各多層膜包含密封層。多層膜經配置以使得密封層彼此相對且第二多層膜疊置於第一多層膜上。多層膜沿共用外圍邊緣密封以形成封閉式腔室。封閉式腔室具有相對的內表面。三維無規迴路材料（3DRLM）之過大片材（或「過大片材」）位於封閉式腔室中。如本文所用，術語「3DRLM之過大片材」（或「過大片材」）定義為以下。當過大片材（呈中性狀態）及封閉式腔室在相同軸維度中比較（例如，比較過大片材之高度與封閉式腔室之高度）時，在相同軸維度中過大片材（呈中性狀態）的長度大於封閉式腔室的長度（例如，過大片材的高度大於封閉式腔室的高度）。過大片材具有第一端及相對的第二端。片材之第一端及第二端壓縮地接合封閉式腔室的相對內表面。

在一實施例中，提供可撓性容器110。可撓性容器110包含前膜112及後膜114。前膜112/後膜114可為如先前針對相應前膜及後膜所揭示之任何多層膜。後膜114與前膜112相對，以使得後膜114疊置於前膜112上。前膜112及後膜114圍繞共用外圍邊緣116密封以形成封閉式腔室118。

本發明可撓性容器110可為如上文先前所揭示之盒式小袋、枕袋式小袋、噴口k密封小袋、噴口側插角小袋或直立式小袋。可撓性容器可能具有或可能不具有配件（亦即，噴口）。本發明可撓性容器110可經形成含或不含手柄。

在一實施例中，可撓性容器110包含配件120。把配件120夾在前膜與後膜中間，其中配件之底座沿共用外圍邊緣116之一部分密封。配件可包含或可不包含封閉件。配件120分配固持在如本文先前所揭示之封閉式腔室118內之內容物。

在一實施例中，如圖3-5中所示，本發明可撓性容器為直立式小袋110a，或「SUP」。SUP 110a包含角板122。如上文先前所揭示，角板122連接至前膜112之下部及/或後膜114之下部或以其他方式自其延伸。角板122包含如本文先前所揭示之角板膜124及角板輪緣126。角板122、膜112、114及配件120界定一個用於固持諸如液體之可流動物質的封閉式且氣密密封的腔室118。

SUP 110a包含3DRLM 130之片材128。片材128經尺寸化及塑形為壓縮地接合封閉式腔室118之相對內表面。如本文所用，術語「壓縮地接合」為3DRLM之片材具有以下中之至少一者：（i）長度，（ii）寬度及/或（iii）高度大於封閉式腔室118之相應長度、寬度或高度。

圖3展示具有相對表面119a及119b之封閉式腔室118。表面119a與表面119b之間之距離為封閉式腔室118之寬度X。封閉式腔室118之寬度X最佳見於圖4中。

返回至圖3，圖3展示安裝至SUP 110a中之前的過大片材128。過大片材128具有第一端129a及相對的第二端129b。第一端129a與第二端129b之間之距離在3DRLM 130呈中性狀態時為過大片材128之寬度Y。如最佳見於圖4中，過大片材128之寬度Y（呈中性狀態）大於封閉式腔室118之寬度X。換言之，當在相同軸（在此實例中寬度軸）中時，片材128之長度（長度Y）大於沿封閉式腔室之相同軸的封閉式腔室之長度（長度X）。在此意義上，相對於封閉式腔室118之相同軸維度，片材128為「過大片材」。

過大片材128以壓縮狀態置放以便剛好放入封閉式腔室118中。壓縮過大片材128以使得寬度Y（中性狀態）減少至封閉式腔室寬度X之長度（第一側邊119a與第二側邊119b之間的距離）。當在封閉式腔室118中時，3DRLM 30之過大片材128呈恆定壓縮狀態。隨著3DRLM 30之性質移至中性狀態，第一端129a及第二端129b對封閉式腔室118之各別側邊119a、119b施加恆定外力。第一端129a及第二端129b對封閉式腔室118之相對側邊119a、相對側邊119b撞擊，且壓縮地接合封閉式腔室118之相對側邊119a、相對側邊119b。至各別側邊119a、119b上之壓縮接合將過大片材128固持在封閉式腔室118內的靜止位置中。以此方式，無論存在於封閉式腔室118中之液體之量（滿的、部分滿的、部分空的、或空的），過大片材128之壓縮接合保持或以其他方式固持SUP 110a之滿的形狀。

應理解，過大片材128可經組態以在一個、一些或所有以下軸中壓縮地接合封閉式腔室118之相對側邊：寬度軸、長度軸及/或高度軸。無論存在於封閉式腔室118中之液體之量，過大片材128保持SUP 110a的尺寸、形狀、容積及直立特徵。

在一實施例中，過大片材128可自封閉式腔室118移除。過大片材128由此可重複使用及/或可再循環。

如圖5中所示，當對前多層膜112及後多層膜114施加擠壓力（諸如來自消費者140手的擠壓力）時，擠壓力壓縮過大片材128以自配件120分配液體138（例如清潔液）且分配至物體142或其表面上。

本發明可撓性容器10、10a、110、110a適用於儲存可流動物質，包含但不限於液體食物（諸如飲料）、油、油漆、潤滑脂、化學品、固體於液體中之懸浮液及固體粒狀物質（粉末、顆粒、粒狀固體）。適合之液體之非限制性實例包含液體個人護理產品，諸如洗髮劑、護髮素、液體肥皂、乳液、凝膠、乳膏、香膏及防曬劑。其他適合之液體包含家庭護理/清潔產品及汽車護理產品。其他液體包含液體食物，諸如調味品（蕃茄醬、芥末、蛋黃醬）及嬰兒食物。

本發明可撓性容器10、10a、110、110a適於儲存具有較高黏度的可流動物質且需要對容器施加擠壓力以便排出。此類可擠壓且可流動物質之非限制性實例包含潤滑脂、黃油、人造奶油、肥皂、洗髮劑、動物飼料、醬油及嬰兒食物。

本發明容器10、10a、110、110a相較於現有封裝設計提供多種性能改良，諸如提高之小袋直立穩定性、膜減薄（film downgauging）、由來自3DRLM之片材之較高穩定性實現的較高封裝尺寸、靜態混合、提高之SUP握持及消費者感受及較高的機械抗性（例如，墜落測試）。此外，當在大袋或盒中封裝在一起時將於其上具有3DRLM之片材之SUP 10、10a、110、110a提供至壓力時，爆裂問題可降到最低。作為另一優點，可撓性容器10、10a、110及110a藉助於高效能（例如，經由衝擊吸收）主要封裝減少使用第二封裝，使得成本節約且碳佔據區減少。

特別意欲的是，本發明不限於本文中所含有之實施例及說明，而是包含彼等實施例之修改形式，所述修改形式包含在隨附申請專利範圍之範疇內出現的實施例之部分及不同實施例之要素之組合。

10‧‧‧可撓性容器

10a‧‧‧直立式小袋

12‧‧‧第一多層膜（前膜）

14‧‧‧第二多層膜（後膜）

16‧‧‧外圍邊緣

18‧‧‧封閉式腔室

20‧‧‧配件

22‧‧‧角板

24‧‧‧角板膜

26‧‧‧角板輪緣

28‧‧‧自由移動片材

30‧‧‧三維無規迴路材料（3DRLM）

32‧‧‧迴路

34‧‧‧連續纖維

36‧‧‧接觸點

38‧‧‧液體

110‧‧‧可撓性容器

110a‧‧‧直立式小袋（SUP）

112‧‧‧前膜

114‧‧‧後膜

116‧‧‧共用外圍邊緣

118‧‧‧封閉式腔室

119a‧‧‧表面/側邊

119b‧‧‧表面/側邊

120‧‧‧配件

122‧‧‧角板

124‧‧‧角板膜

126‧‧‧角板輪緣

128‧‧‧片材

129a‧‧‧第一端

129b‧‧‧第二端

130‧‧‧3DRLM

138‧‧‧液體

140‧‧‧消費者

142‧‧‧物體

圖1為根據本發明一實施例的可撓性容器的斷裂面透視圖。 圖1A為圖1之區域1A之放大透視圖。 圖2為消費者擠壓圖1之可撓性容器以自其中排出液體的透視圖。 圖3為根據本發明之另一實施例的可撓性容器及三維無規迴路材料之片材之正面透視圖。 圖4為圖3之可撓性容器與安裝於其中之三維無規迴路材料的片材之斷裂面正面透視圖。 圖5為消費者擠壓圖4之可撓性容器以自其中排出液體的透視圖。

Claims (9)

1. 一種可撓性容器，其包括： 一第一多層膜及一第二多層膜，各多層膜包括密封層，所述多層膜經配置以使得密封層彼此相對且所述第二多層膜疊置於所述第一多層膜上，所述膜沿共用外圍邊緣密封以形成一封閉式腔室；及 所述封閉式腔室中之三維無規迴路材料（three-dimensional random loop material，3DRLM）之自由移動片材。
2. 如申請專利範圍第1項所述之可撓性容器，其中所述可撓性容器包括 一包括一底座之配件；及 所述底座位於所述多層膜之間，且所述底座在所述共用外圍邊緣之一部分處密封至各多層膜。
3. 如申請專利範圍第2項所述之可撓性容器，其在所述封閉式腔室中包括液體，其中 3DRLM之所述片材接觸所述液體。
4. 如申請專利範圍第3項所述之可撓性容器，其中所述多層膜上之擠壓力壓縮3DRLM之所述片材且經由所述配件排出所述液體。
5. 一種可撓性容器，其包括： 一第一多層膜及一第二多層膜，各多層膜包括一密封層，所述多層膜經配置以使得所述密封層彼此相對，且所述第二多層膜疊置於所述第一多層膜上，所述膜沿一共用外圍邊緣密封以形成一封閉式腔室，所述封閉式腔室具有相對的內表面； 所述封閉式腔室中之三維無規迴路材料（3DRLM）之一過大片材，所述過大片材具有一第一端及一相對的第二端； 3DRLM之所述過大片材之所述第一端及所述第二端壓縮地接合所述封閉式腔室的相對表面。
6. 如申請專利範圍第5項所述之可撓性容器，其中3DRLM之所述過大片材呈壓縮狀態。
7. 如申請專利範圍第6項所述之可撓性容器，其中所述可撓性容器包括一含有一底座之配件，所述底座位於所述多層膜之間；且 所述底座在所述共用外圍邊緣之一部分處密封至各多層膜。
8. 如申請專利範圍第7項所述之可撓性容器，在所述封閉式腔室中包括液體。
9. 如申請專利範圍第8項所述之可撓性容器，其中所述多層膜上之擠壓力進一步壓縮3DRLM之所述片材，且經由所述配件排出所述液體。