CZ291507B6 - Prokatalyzátor pro výrobu ethylenového polymeru, způsob jeho přípravy a použití - Google Patents
Prokatalyzátor pro výrobu ethylenového polymeru, způsob jeho přípravy a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291507B6 CZ291507B6 CZ19963754A CZ375496A CZ291507B6 CZ 291507 B6 CZ291507 B6 CZ 291507B6 CZ 19963754 A CZ19963754 A CZ 19963754A CZ 375496 A CZ375496 A CZ 375496A CZ 291507 B6 CZ291507 B6 CZ 291507B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrocarbyl
- magnesium
- compound
- procatalyst
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 84
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 56
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 25
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 25
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 claims description 5
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- LASHFHLFDRTERB-UHFFFAOYSA-N 2-propylpentan-1-ol Chemical compound CCCC(CO)CCC LASHFHLFDRTERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 54
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 3
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100030835 AT-rich interactive domain-containing protein 5B Human genes 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000792947 Homo sapiens AT-rich interactive domain-containing protein 5B Proteins 0.000 description 1
- 229910019092 Mg-O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019395 Mg—O Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100345332 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Electrotherapy Devices (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
Abstract
Prokatalyz tor pro v²robu ethylenov²ch polymer obsahuje anorganick² nosi , slou eninu chloru nanesenou na tento nosi , slou eninu ho° ku nanesenou na uveden² nosi , slou eninu titanu nanesenou na uveden² nosi , p°i em slou enina chloru m e b²t odliÜn od nebo stejn jako slou enina ho° ku a/nebo slou enina titanu. Aktivn rovnov ha AB za specifikovan²ch polymera n ch podm nek je AB>3,2 kde AB=|(A+A'):2|.|log (MFR.sub.2.n.' : MFR.sub.2.n.) : (A-A')|, A znamen polymera n aktivitu vyj d°enou jako kg PE/g kat. h, MFR.sub.2.n. znamen rychlost toku taveniny v jednotk ch g/min p°i zat en 2,16 kg podle normy ISO 1133, nep° tomnost horn ho indexu ' znamen polymeraci p°i n zk rychlosti toku taveniny a p° tomnost horn ho indexu ' znamen polymeraci p°i vysok rychlosti toku taveniny. Toto znamen , e katalyz torov aktivita je relativn nez visl na p° tomnosti inidel °et zov ho p°enosu.\
Description
Prokatalyzátor pro výrobu ethylenového polymeru, způsob jeho přípravy a použití
Oblast techniky
Vynález se týká prokatalyzátorové složky Ziegler-Natta katalyzátorové kompozice, která je vhodná pro výrobu ethylenových polymerů. Kompozice obsahuje směs, obsahující kovy skupiny III (13), atomy chloru, hořčíku a titanu, umístěné na částicovém anorganickém nosiči. Vynález se také týká způsobu jeho výroby a jeho použití.
Dosavadní stav techniky
Ethylen, samotný nebo s jinými olefinicky nenasycenými monomery, může být často polymerován za přítomnosti katalyzátorové kompozice, která má v podstatě dvě složky: sloučeninu přechodového kovu, patřící do skupiny 4 až 6 periodické tabulky prvků (Hubbard, IUPAC 1970), která je často nazývána prokatalvzátorem, a sloučeninu kovu, patřícího do skupin 1 až 3 uvedené tabulky, který je tzv. kokatalyzátorem. Tento typ katalyzátorové Ziegler-Natta kompozice byl dříve vyvíjen ukládáním prokatalyzátoru na méně nebo více inertní a částicový nosič a přidáváním ke katalyzátorové kompozici ve stupních její přípravy, mimo další elektron poskytujících sloučenin. Tyto sloučeniny zlepšují polymerační aktivitu katalyzátoru, provozní životnost a jiné vlastnosti katalyzátorové kompozice a všechny vlastnosti polymerů, které se získají pomocí katalyzátorové kompozice.
U ethylenových polymerů a rovněž všech jiných polymerů, se vyrobí polymemí molekuly, které nejsou stejné pokud jde o molekulovou hmotnost, ale směs, mající úzkou nebo širokou distribuci molekulové hmotnosti. Odlišné průměrné molekulové hmotnosti mohou být definovány pro polymemí směsi pro popsání nejběžnější molekulové hmotnosti uvedením horní hodnoty distribuce a také byl vyvinuto několik znaků pro popis šířky distribuce. Pro kontrolu molekulové hmotnosti je možno přidat k polymerační reakci sloučeninu nazvanou činidlo řetězcového transferu. Za účelem získání polymemích produktů, majících různé molekulové hmotnosti, musí být různé množství sloučeniny pro kontrolu molekulové hmotnosti zaváděné do polymerační reakce. Nejobvyklejší a výhodné činidlo řetězcového transferu je vodík, protože v rostoucí molekule nezůstávají žádné cizí atomy nebo atomové skupiny, což může vyvolat nesrovnalosti v polymeračním procesu nebo nevýhodné vlastnosti produkovaného polymeru.
Jak se mění molekulová hmotnost produkovaného polymeru jako funkce množství vodíku nebo jak se mění tzv. vodíková senzibilita, závisí většinou na katalyzátorové kompozici. Obecně je problém, že při polyethylenové produkci je polymerační aktivita určité katalyzátorové kompozice při výrobě polymeru, majícího vysokou molekulovou hmotnost vyšší, obvykle mnohonásobně, i desetkrát vyšší, než při výrobě polymeru, majícího nízkou molekulovou hmotnost.
Tato absence rovnováhy katalyzátorové aktivity je běžnou nevýhodou všech současných katalyzátorů, které jsou známé. Nerovnováha se projevuje, když se za použití katalyzátorů podle stavu techniky, objevuje drastický pokles produktivity jestliže se přechází z polymeračních podmínek, poskytujících polymery s vysokou molekulární hmotností (nízký tok taveniny) na polymerační podmínky poskytující polymery s nízkou molekulovou hmotností (vysoký tok taveniny). I když tento typ komerčního katalyzátoru může mít celkem dobrou produktivitu při rychlosti toku taveniny polymeru 1 (MFR), definováno podle normy ISO 1133), zbývá zde často pouze 10% produktivity při výrobě MRF 500. Je tedy žádoucí poskytnout katalyzátorový systém, mající vysokou aktivitu, který je nezávislý na molekulové hmotnosti vytvářeného polymeru.
Podstata vynálezu
Nyní bude popsán nový prokatalyzátor, se kterým mohou být vyrobeny ethylenové homopolymery nebo kopolymery, mající nízkou nebo vysokou molekulovou hmotnost s vyrovnanou a vysokou aktivitou. Bez ohledu na množství vodíku zaváděného do polymerizačního reaktoru, rovnováha aktivit v obou případech může být dosažena použitím prokatalyzátoru kde tento prokatalyzátor obsahuje anorganický nosič, sloučeninu chloru nanesenou na uvedený nosič, sloučeninu hořčíku nanesenou na uvedený nosič, sloučeninu titanu nanesenou ne uvedený nosič, přičemž sloučenina chloru může být odlišná od nebo stejná jako sloučenina hořčíku a/nebo sloučenina titanu, kde jeho aktivitní rovnováha AB za specifických polymeračních podmínek je
AB > 3,2 kde AB = [(A+A'):2J. |log (MFR2': MFR2): (A-A')|,
A znamená polymerační aktivitu vyjádřenou jako kg PE/g kat.h, MFR2 znamená rychlost toku taveniny v jednotkách g/min při zatížení 2,16 kg podle normy ISO 1133, nepřítomnost horního indexu ' znamená polymerací při nízké rychlosti toku taveniny a přítomnost horního indexu ' znamená polymerací při vysoké rychlosti toku taveniny.
Jedinečný rys katalyzátoru podle popisu nyní spočívá v jeho dobré vyváženosti aktivity ve velmi širokém rozsahu molámí hmotnost regulujících parciálních tlaků vodíku použitých v polymerací. je tak možné provést ethylenovou polymerizaci použitím tohoto nového katalyzátoru při vysoké a nízké teplotě toku taveniny a ještě při velmi podobné vysoké produktivitě. Tato rovnováha MFR/aktivita činí katalyzátor univerzálně použitelný pro většinu typů PE pryskyřic ve všech polymeračních procesech za použití heterogenních katalyzátorových systémů.
Vynález umožňuje současně maximální aktivitu katalyzátoru a jeho nezávislost na polymeračním tlaku vodíku, tj. rychlosti toku taveniny polymeru. Aktivitní rovnováha AB může být definována jako
A' + A
AB--a log MFR2 - log MFR2
AB~|------------------1
A'-A který poskytuje
MFR'2 log----------A' + A MFR2 ab--. I---------------------1
A-A' kde
AB = aktivní rovnováha
A = aktivní v jednotkách kg PE/g kat.h
MFR = rychlost toku taveniny polymeru v g/min za použití 2,16 kg náplně podle normy ISO1133
-2CZ 291507 B6 žádný horní index' = nízký MFR2 běh horní index' = vysoký MFR2 běh.
U prokatalyzátoru k přípravě ethylenových polymerů je aktivní rovnováha (AB) za specifikovaných polymeračních podmínek AB>3,2 a výhodně je AB>5.
Podle dalšího provedení vynálezu zahrnuje prokatalyzátor anorganický nosič, sloučeninu chloru nesenou na uvedeném nosiči, sloučeninu hořčíku nanesenou na uvedeném nosiči a sloučeninu titanu nanesenou na uvedeném nosič. Byl připraven způsobem, obsahujícím následující stupně
a) anorganický nosič se uvede do kontaktu s alkyl-kov-chloridem obecného vzorce 1 (RnMeCl3_n)rn (1) kde R je Cj až C20alkylová skupina, Me ke kov skupiny III (13) periodické tabulky, n=l nebo 2 a m=l nebo 2, za získání prvního reakčního produktu,
b) první reakční produkt se uvede do kontaktu se sloučeninou obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík za získání druhého reakčního produktu,
c) druhý reakční produkt se uvede do kontaktu se sloučeninou titanu, která obsahuje chlor, mající obecný vzorce 2
CIxTi (OR,v)4_x (2) kde RIV je C2 až C20hydrokarbylová skupina a X je 3 nebo 4, za získání uvedeného prokatalyzátoru.
Katalyzátor popsaný v této patentové přihlášce tak obsahuje alkyl-kov-chlorid, který je vnitřním chloračním činidlem, které také má kokatalytický účinek, rozpustnou sloučeninu hořčíku (nazývána zde komplex hořčíku), s dostatečně nízkou viskozitou a sloučeninu titanu, která obsahuje chlor. Rozpustnost rozpustných sloučenin se týká rozpustnosti v nepolárním uhlovodíkovém rozpouštědle. Katalyzátorové složky jsou uloženy na vhodném katalyzátorovém nosiči. Jestliže se nosičový materiál použije spolu s rozpustnými katalyzátorovými složkami, majícími dostatečně nízkou viskozitu, může být dosaženo dobré morfologie pro katalyzátor a polymer.
Nosičový materiál musí mít vhodnou distribuci velkosti částic, vysokou porozitu a velký specifický povrch. Dobrého výsledku se dosáhne, jestliže nosičový materiál má specifický povrch mezi 100 a 500 m2/g nosiče a objem pórů 1 až 3 mlg/g nosiče. Nosičový materiál může být také předem chemicky zpracován, např. silanací nebo zpracováním s aluminiamalkyly atd. Některé oxidy kovů jsou vhodné, ale preferovány jsou oxidy křemíku, hliníku, titanu, chrómu a zirkonu. Oxid křemičitý nebo silika je nejvhodnější.
Dobré je sušit nosič před impregnací jinými katalyzátorovými složkami. Dobrého výsledku se dosáhne, je-li nosič předem ošetřen při 100 °C až 900 °C po dostatečnou dobu a tím jsou povrchové hydroxylové skupiny, v případě siliky, redukovány pod 2 mmol/g SiO2.
Vnitřní kokatalyzátor a chlorační činidlo by měla být kovová sloučenina, obsahující chlor, která je rozpustná v nepolárních uhlovodíkových rozpouštědlech. Dobré výsledky se dosáhne, je-li touto sloučeninou alkyl-kov-chloridu typu 1 (RnMeCfyn)m (1) kde R je C] až C20alkylová skupina, Me je kov skupiny 111(13) periodické tabulky, výhodně hliník, k = 1 nebo 2 a m je jedna nebo dva. Alkylová skupina R může být lineární, rozvětvená
-3CZ 291507 B6 nebo cyklická, nebo jejich směs, výhodně C2 až C2oalkyl. Může být také použita kombinace různých chloračních činidel. Dobrého výsledku se dosáhne při použití alkylaluminiumchloridu, výhodně nižšího alkylaluminiumdichloridu, nejvýhodněji ethylaluminiumdichloridu.
Hořčíkový komplex použitý v této syntéze katalyzátoru by měl být plně rozpustný v nepolárním uhlovodíkovém roztoku. Mg-komplex by měl mít obecně vzorce 3
MgaCORDbR^Xd (3) kde X je halogen, výhodně chlor, R' je hydrokarbylový skupina, výhodně C2 až C2ohydrokarbylová skupina, které může nebo nemusí obsahovat jakýkoliv heteroprvek, R je C2 až C2ohydrokarbylová skupina a kde a >1, b >0, c>0ad>0a molámí poměr c/b < 1.
Výhodné alternativy Mg komplexů mohou mít vzorce 4, 5 nebo 6 nebo mohou být jejich směsí
Mg(OR')p(R)2_p(4)
Mg(OCOR')p(R'')2_p(5)
Mg(O-CH2-OR')p(R'')2_p(6) kde R je C2 až C2ohydrokarbylová skupina, R' je lineární nebo rozvětvená alifatická C2 až C2ohydrokarbylová skupina, nebo aromatická C5 až C20hydrokarbylová skupina a p je 1< p < 2, výhodně 1,78 < p < 1,99, nejvýhodněji 1,80 < p < 1,98. Podstatné pro kombinaci je, že p musí být menší než 2.
Sloučeniny 3 až 6 jsou definovány v následujícím textu jako hořčíkové komplexy. Požadavek je, že ve všech sloučeninách vzorce 3 až 6 je malé množství magneziumalkyl skupin. Jednou z cest pro získání těchto magnéziových komplexů je reakce rozpustného magmesiumalkylu s alkoholem. Pro dobrou vyváženost vodíkové odezvy a polymerační aktivity napájecí poměr mgR2/ROH musí být větší než 1:2 a menší neb 1:1, výhodně mezi 1:1,78a 1:1,99 a nej výhodněji mezi 1:1,80 a 1,98. Tento poměr nebyl vytvořen okamžitě při přípravě magnéziového komplexu, ale může také vzniknout později, například po impregnaci magnéziové sloučeniny na nosiči přídavkem dostatečného množství MgR2 pro dosažení správného MgR2/ROH napájecího poměru. Vztah mezi napájecím poměrem a vzorcem komplexu bude získán ze stechiometrie následující reakční rovnice
MgR2 + pROH -> Mg (OR')pR2_p + pRH kde p je počet molů R'OH najeden mol MgR”2.
Magnéziový komplex je výhodně reakční produkt di-C2 až C20-alkylmagnezia, výhodně dibutylmagnezium, butylethylmagnezium nebo butyloktylmagnezium a alkohol. Magnéziový komplex je výhodně reakční produkt dialkylmagnezia a rozvětveného alkoholu, výhodněji 2alkylalkanolu, nej výhodněji 2-ethylhexanolu nebo 2-propylpentanolu.
Sloučenina titanu může být chlorovaný alkoholát, tj. TiCl3*OR nebo samotný chlorid, obsahující sloučeninu jako je TiCl4. Obecný vzorec sloučeniny 2 je
ClxTi (OR,v)4_x (2)
V komplexu vzorce 2 je RIV C2 až C2ohydrokarbylová skupina a x je 3 nebo 4, výhodně 4. Ti sloučenina by měla být úplně rozpustná v nepolárním uhlovodíku při použití teplotě. Jestliže se použije čistý TiCl4 není potřeba dalšího uhlovodíku protože chemikálie je kapalná.
-4CZ 291507 B6
Alkyl-kov-chlorid, mající také kokatalytický účinek, může být umístěn na nosičovém materiálu jako první chemikálie v této syntéze katalyzátoru. Je výhodné, je-li molámí poměr mezi alkyl— kov-chloridem a povrchovými hydroxyly anorganického oxidu > 1, výhodně mezi 1 a 1,5. Uložení se dosáhne i když je viskozita činidla nebo jeho roztoku pod lOm.Pa.s při použité teplotě. Pro dosažení této nízké viskozity může být alkyl-kov-chloridové činidlo zředěno nepolárním uhlovodíkem. Nejlepšího uložení se však dosáhne, jestliže celkový objem ukládaného alkyl-kov-chloridu nepřesáhne objem pórů nosiče, nebo jestliže přebytek ředicího uhlovodíku se odpaří po uložení alkyl-kov-chloridu. Dobrou volbou je také použití 5 až 25% uhlovodíkového roztoku ethylaluminiumdichloridu. Ukládání činidla může být provedeno v širokém rozmezí teplot, výhodně mezi 0 °C a 110 °C. Doby chemické adice a adiční techniky byly upraveny pro poskytnutí distribuce chemikálie v nosičovém materiálu.
Dobrého uložení roztoku magnéziového komplexu se dosáhne, je-li objem magnéziového komplexu asi dvojnásobkem objemu pórů nosičového materiálu. Toho se dosáhne, je-li koncentrace komplexu v uhlovodíku mezi 5 až 60 % vzhledem k použitému uhlovodíku. Poměr mezi hořčíkem a chlorem v alkyl-kov-chloridovém činidla by měl být od 1:1,0 do 1:2,5. Dobrý výsledek se dosáhne, je-li tento poměr od 1:1,5 do 1:2,0.
Při ukládání magnéziového komplexu na nosičový materiál by jeho viskozita měla být nižší než 10 mPa.s při použití teplotě. Viskozita roztoku magnéziového komplexu může být upravena například volbou skupiny R' ve vzorci 3 až 6, volbou koncentrace uhlovodíkového roztoku, volbou poměru mezi magneziumalkylem a alkoholem nebo použitím malého množství činidla, které snižuje viskozitu.
Sloučenina titanu může být přidána k nosičovému materiálu s nebo bez předchozího sušení katalyzátoru pro odstranění těkavých uhlovodíků. Mol množství TiCl4 nebo odpovídající sloučeniny titanu by mělo být přidáno k reakční směsi v poměru Ti/Mg, který je větší než 0,1 a menší než jedna, výhodně 1:5 až 1:1,43. Dobrého výsledku se dosáhne jestliže mol poměr Ti/Mg je 0,1 až 0,7. Složky by měly být dostupné tak, aby reagovaly vzájemně po dostatečnou dobu při požadované teplotě. Zbylé uhlovodíky mohou, je-li to žádoucí být odstraněny za použití slabého podtlaku, zvýšené teploty nebo odehnání dusíkem.
Prokatalyzátor se připraví následovně:
Jestliže se použije nosič, nejprve se suší jako bylo uvedeno dříve. Potom se nosič zpracuje s alkyl-kov-chloridem (1), výhodně ethyl-Al-dichloridem (EADC), který je navázán na povrch nosičových částic reakcí s povrchovými hydroxylovými skupinami. Takto se vytvoří nosičová částice, na kterou tzv. vnitřní kokatalyzátor s chloračním zpracováním, byl chemicky navázán tvorbou —O—Al—X2 skupin. V určitém přebytku zůstává volný alkyl-Al-chlorid mezi částicemi nosiče.
Dále jsou Mg atomy uloženy na nosičové částice. Nejběžnějším způsobem je vysrážení hořčíku zjeho roztoku na částice. Nejsnadněji dostupné Mg sloučeniny, jako jsou Mg halogenidy, zejména MgCl2, se nerozpouštějí v kapalném polárním uhlovodíku, ale pouze v polárním rozpouštědlech. Například nižší alifatické alkoholy, jako je methanol nebo ethanol mohou být použity pro přípravu magneziumalkoholátů. Takto vytvořené Mg alkoholáty se úplně nemísí s uhlovodíkovými rozpouštědly, ale jejich směs se bude dělit na separátní vrstvy. Přímo na nosiči, například na oxidu křemičitém, vysrážený Mg alkoholát nemá žádnou polymerační aktivitu. Na jedné straně rozvětvený alkohol, například 2-ethylhexanol nebo 2-propylpentanol, který má stérickou zábranu v molekule blízkou Mg-0 vazbě v Mg-alkoholátu a nekoordinuje snadno a tím vytváří nerozpustné sloučeniny. Vytváří se roztok Mg alkoholátu, který je plně mísitelný s kapalnými uhlovodíky. Tento typ uhlovodíkového roztoku byl vyvinut pro impregnaci nosičových částic, takže Mg atomy budou umístěny jak je to jen možné na nosičových částicích a mohou také penetrovat do částic, jak jen to je možné, když je uhlovodík odpařen.
-5CZ 291507 B6
Připraví se tak Mg alkoholát z rozvětveného alifatického monoalkoholu a Mg dialkylu. Alkohol má stericky objemnou uhlovodíkovou skupinu, která brání jeho těsné koordinaci. V Mg dialkylu alkylová skupina má od 2 do 10 atomů uhlíku a může být lineární nebo rozvětvená. Vhodné příklady jsou dibutyl-Magnezium (DBM), butylethyl-Magnezium (BEM). butyloktylMagnezium (BOMAG) atd. Jestliže se připraví Mg alkoholát, má roztok monoalkoholu a Mg dialkylu velmi vysokou viskozitu blízkou stechiometrickému ekvivalentnímu bodu, Takže jsou potíže s provedením reakce. Viskozita roztoku může být snížena přídavkem Ti tetraalkoxidu, výhodně Ti tetrabutoxidu k roztoku.
Jestliže jsou nosičové částice impregnovány roztokem Mg-alkoholátu, který obsahuje málo Mg dialkylu (od 1 do 20 % mol., výhodně asi 10 % mol.), skupiny -O-A1-X2 na povrchu nosičových částic jsou převedeny na skupiny -O-A1-(OR)R a na povrchu částic jsou vysráženy MgX2 molekuly, které se objevují jak z reakce mezi Mg sloučeninami a vnitřním kokatalyzátorem. 15 Alkylové skupiny R navázané k Al atomům v povrchových skupinách vznikají z Mg dialkylů, které velmi snadno reagují se vnitřním kokatalyzátorem.
Nakonec se pro dosažní aktivního prokatalyzátoru nosič zpracovaný jak je popsáno výše titanizuje tyřmocným Ti halogenidy. Výhodným Ti halogenidem je TiCl4. V titanizovaném 20 prokatalyzátoru jsou malé množství alkoxy a alkylskupin vAl skupinách navázané k nosiči konvertována na halogenové skupiny a malé množství TiCl4 se redukuje na trojmocnou formu.
Příklady provedení vynálezu
Následující neomezujíc příklady jsou poskytnuty pro ilustraci vynálezu a porovnání se stavem techniky. Nejprve je popsáno, jak se připraví komplex Mg sloučeniny, potom je popsána syntéza prokatalyzátoru z tohoto komplexu a jiných činidel a nakonec se ethylen polymeruje pomocí prokatalyzátoru podle vynálezu a ve srovnávacích příkladech pomocí prokatalyzátorů podle •30 dosavadního stavu techniky.
Příprava komplexu 1
9,5 ml toluenu (0,089 mol) a 68,6 ml (0,060 mol) 20% BOMAG-A se vloží do septanádoby. 35 1 6,65 ml (0,1065 mol) 2-ethylhexanolu se pomalu přidá do reaktoru. Teplota se udržuje pod °C. Molámí poměr mezi BOMAG-A a 2-ethyl-l-hexanolem byl 1:1,175.
Příprava komplexu 2
6 kg toluenu (65,12 mol) a 27,8 kg (32,21 mol) 19,9% BOMAG-A se vloží do víceúčelového reaktoru. Reaktor se ochladí a 0 °C, do reaktoru se vloží 7,89 kg (60,45 mmol/g Si) 2—ethyl—1— hexanolu rychlostí 10 až 30 g/min. Teplota se udržuje pod 20 °C. Molámí poměr mezi BOMAG-A a 2-ethyl-l-hexanolem byl 1:1,8. 25,6 kg tohoto komplexu se převede do kontejneru a podíl se použije pro katalyzátor připravený v příkladu 1.
Příprava komplexu 3
Ke komplexu zbylému ve víceúčelovém reaktoru připraveném v přípravě komplexu v příkladu 2 se přidá dalších 0,887 g (6,795 mol) 2-ethyl-l-hexanolu. Nakonec se přidá 0,34 kg (1 mmol) 50 tetra-isobutoxy-titanu. Molámí poměr mezi BOMAG-A a 2-ethyl-hexanolem byl 1:2,03.
Molámí poměr mezi Mg:Ti byl 30:1.
-6CZ 291507 B6
Příprava komplexu 4
K 76,8 g komplexu 3 se přidá 1,53 ml 2-ethyl-l-hexanolu. Molámí poměr mezi BOMAG-A a 2-ethyl-hexanolem činil 1:2,19.
Příprava komplexu 5
Do reaktoru se vloží 87 kg toluenu. Potom se také do reaktoru vloží 45,5 kg 20,3 % BOMAG-A v heptanu. Do reaktoru se zavádí 161 kg 99,8% 2-ethyl-l-hexanolu rychlostí 24 až 40 kg/h. Molámí poměr mezi BOMAG-A a 2-ethyl-l-hexanolem byl 1:1,83.
Příprava prokatalyzátoru
Příklad 2
54,9 ml (2 mmol/g Si) 20% EADC se pomalu přidá ke 30 g oxidu křemičitého (Crosfield ES70X, aktivovanému při 600 °C) při 25 °C. Směs se míchá 2,0 h při 20 °C. Přidá se 81,0 g (2 mmol Mg/g Si) komplexu připraveného podle přípravy 2 komplexu a míchá se 3,5 h při 20 až 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 75 °C dvě hodiny. Katalyzátor se ochladí na 46 °C a k prekurzoru se přidá 3,33 ml (1 mmol/g Si) TiCl4, zředěného v 10 ml toluenu. Katalyzátor se míchá přes noc při 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 70 °C 2,5 h. Složení suchého katalyzátoru bylo 2,6 % Ti, 3,0 % Mg, 14,3 % Cl a 2,4 % Al.
Výsledky polymerace jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 3
275 kg oxidu křemičitého (Grace 955) aktivovaného při 600 °C se vloží do reaktoru. Do reaktoru se při teplotě okolí během 1 hodiny vloží 411 kg 20% EADC (2,0 mmol/g Si) zředěného v 555 1 pentanu. Teplota se zvýší na 35 °C. Zpracovaný oxid křemičitý se míchá 1 h. Zpracovaný oxid křemičitý se suší při 50 °C 8,5 h. 655 kg komplexu (2 mmol Mg/g Si) připraveného v přípravě komplexu podle příkladu 5 se přidá během 10 minut při 23 °C. Do reaktoru se přidá 86 kg pentanu při 22 °C během 10 min. Kaše se míchá 8 hodin při 50 °C. Nakonec se přidá 52 kg TiCl4 během 0,5 h při 45 °C. Katalyzátor se suší pod zaváděním dusíku.
Složení suchého katalyzátoru bylo 2,4 % Ti, 2,3 % mg, 14,1 % Cl a 2,9 % Al.
Výsledky polymerace jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 1
54,9 ml (2 mmol/g Si) 20% EADC se pomalu přidá ke 30 g oxidu křemičitého (Crosfield ES70X, aktivovanému při 600 °C) při 25 °C. Směs se míchá 2,5 h při 20 °C. 72,1 g (2 mmol Mg/g Si) komplexu připraveného podle přípravy 1 komplexu a míchá se 3,5 h při 20 až 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 75 °C dvě hodiny. Katalyzátor se ochladí na 46 °C a k prekurzoru se přidá 3,33 ml (1 mmol/g Si) TiCl4 zředěného v 10 ml toluenu. Katalyzátor se míchá přes noc při 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 70 °C 2,5 h.
Složení katalyzátoru bylo 3,2 % Ti, 2,4 % Mg, 16,4 % Cl a 2,8 % Al.
Výsledky polymerace jsou uvedeny v tabulce 1.
-7CZ 291507 B6
Příklad 4
54,9 ml (2 mmol/g Si) 20% EADC se pomalu přidá ke 30 g oxidu křemičitého (ES70X, aktivovaném při 600 °C) při 25 °C. Směs se míchá 2,0 h při 20 °C. 76,6 g (2 mmol/g Si) komplexu připraveného podle přípravy 3 komplexu se míchá se 3 h při 20 až 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 70 °C dvě hodiny. Katalyzátor se ochladí na 46 °C a k prekurzoru se přidá 33,3 ml (1 mmol/g Si) TiCl4 zředěného v 10 ml toluenu. Katalyzátor se míchá přes noc při 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 70 °C 2,0 h.
Složení katalyzátoru bylo 2,8 % Ti, 2,0 % Mg, 14,6 % Cl a 2,5 % Al.
Výsledky polymerace jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 5
54,9 ml (2 mmol/g Si) 20% EADC se pomalu přidá ke 30 g oxidu křemičitého (Crosfield EX70X, aktivovanému při 600°C) při 25 °C. Směs se míchá 2,0 h při 20 °C. 76,7 g (2 mmol Mg/g Si) komplexu připraveného podle přípravy 4 komplexu a míchá se 3 h při 20 až 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 70 °C dvě hodiny. Katalyzátor se ochladí na 46 °C a k prekurzoru se přidá 3,33 ml (1 mmol/g Si) TiCl4 zředěného v 10 ml toluenu. Katalyzátor se míchá přes noc při 45 °C. Katalyzátor se suší při 45 až 70 °C 2,0 h.
Složení katalyzátoru bylo 3,0 % Ti, 2,1 % Mg, 14,4 % Cl a 2,7 % Al.
Výsledky polymerace j sou uvedeny v tabulce 1.
Polymerace
Ethylen byl polymerován za suspenzích podmínek za poskytnutí produktů, majících různé průměrné molekulové hmotnosti nebo rychlosti toku taveniny, dále uvedeným způsobem. 1,8 litrů čištěného n-pentanu bylo zavedeno do 31itrového reaktoru. Směs byla zahřáta na teplotu 90 °C. V průměrné době byla 500 ml nádoba natlakována vodíkem na 500 kPa při polymeraci za podmínek nízké rychlosti toku taveniny (low melt flow rate conditions - LMFR) a až 1750 K při polymeraci při vysokých rychlostech toku taveniny (HMFR). Když bylo dosaženo teploty 90 °C byl tlak v reaktoru asi 420 kPa. Potom byly do reaktoru vloženy prokatalyzátor a kokatalyzátor triethylaluminium (TEA). Proud ethylenu byl pak zaváděn přes bombu, obsahující vodík do reaktoru. Celkový tlak byl zvýšen na 1440 kPa a byl udržován pomocí kontinuálního dodávání ethylenu. Polymerace trvala jednu hodinu. Molámí poměr Al/Ti byl 15.
Výsledky polymeraci jsou uvedeny v tabulce 1. Na obr. 1 jsou výsledky uvedeny jako diagramy, kde polymerační aktivita je funkcí průměrné molekulové hmotnosti popsané jako rychlost toku taveniny (definovaná podle ISO 1133).
Prokatalyzátor BC-200 byl porovnán se starými katalyzátory NC-20 (FI 916 192), FI 886 056, FI906 281 + FI 895 526, komerčním katalyzátorem a US 4 354 009.
1,81 čištěného isobutanu bylo zavedeno do 31itrového reaktoru. Obsah byl zahřát na 95 °C. 500 ml nádoba byla zatím natlakována vodíkem na 6,2.105 Pa (6,2 bar), je-li polymerace prováděna při podmínkách nízké rychlosti toku taveniny (LMFR) a až 18,7 . 105 Pa (28,5 bar) a udržován konstantní napájením ethylenu. Molámí poměr Al/Ti byl 30. Výsledky jsou popsány v tabulce 2 a na obrázku. AB index nárokovaného katalyzátoru BC-200 byl jasně vyšší než u starých katalyzátorů.
-8CZ 291507 B6
Tabulka 1 Výsledky polymerace uvedené v příkladech 1 až 4
| Přiklad | BOMAG: 2-EH molární poměr | MFR; g/min | aktivita | Á = AB = | FRR 21/2 | BD kg/m3 | jemné >0,1 mm | APS mm | |||
| MFR; | MFR', | PEgkat.h A | (A) kg A' | k | (A-A):2 | k.A | |||||
| 1 | 1:1,775 | 1,3 | 1 5.4 | ||||||||
| 1' | 1:1,775 | 114 i | 2,5 | 0,6700 | 3,95 | 2,647 | 30 | 340 | 0,5 | 1,25 | |
| 2 | 1:1,820 | 1,9 | ! 3.8 | 260 | 0,6 | 0,93 | |||||
| 2' | 1:1,820 | 132 1 | 3,3 | 3,6836 | 3,55 | 13,08 | 29 | 360 | 0,4 | 1,04 | |
| 3 | 1:1,830 | 1,9 | I 4.1 | 280 | 1,0 | 1,07 | |||||
| 3' | 1 1,830 | 135 > | 4,1 | oc | 4,10 | αθ | 31 | 390 | 0,3 | 0,82 | |
| 4 | 1:2,02 | 1,7 | 1 4.8 | 290 | 0,3 | 0,85 | |||||
| 4' | 1:2,02 | 140 1 | 1,9 | 0,6606 | 3,35 | 2,213 | 28 | 350 | 0,6 | 1,4 | |
| 5 | 1:2,19 | 1,6 | 1 4.9 | 280 | 0,8 | 0,85 | |||||
| 5’ | 1:2,19 | 130 1 | 1,7 | 0,5968 | 3,30 | 1,969 | 28 | 340 | 0,7 | 1,14 | |
| i | 290 | 2,6 | 0,74 |
BOMAG = butyloktylmagnezium
2EH = 2-ethylhexanol
EADC = ethylaluminiumdichlorid
LMFR = podmínky polymerace za nízkého toku taveniny
HMFR = podmínky polymerace za vysokého toku taveniny
MFR2 = rychlost toku taveniny pro polymer za použití 2,16 kg hmotnosti podle ISO 1133
FRR = poměr lychlosti toku definovaný jako poměr toku taveniny MFR1/MRF2 ISO
1133
BD = sypná hmotnost
APS = průměrná velikost částic
Molární poměr Al:Mg:Ti nebo ve všech příkladech byl 2:2:1
AB = aktivní rovnováha = (A + A') ilog (MFR'2-MFR2)
A-A' k= (log mfr'2):(A-A')
MFR2
Tabulka 2
| Vzorek | aktivita (A) kgPE/g A | kat.h A' | MFR2 g/min | k | Á = (A+A'):2 | AB = k.A | |
| MFR2 | MFR'2 | ||||||
| Vynález | 6,0 | 4,2 | 2,0 | 140 | 1,03 | 5,1 | 5,25 |
| FI-906 281 | |||||||
| + | 9,0 | 1,1 | 2,0 | 200 | 0,25 | 5,1 | 128 |
| FI-895 526 | |||||||
| FI-886 056 | 6,6 | 3,4 | 0,3 | 32 | 0,63 | 5,0 | 3,15 |
| komerční | 3,7 | 1,0 | 0,4 | 40 | 0,741 | 2,4 | 1,78 |
| Neste NC20 | 2,3 | 1,2 | 1,2 | 110 | 1,784 | 1,75 | 3,12 |
| US-4 354 009 | 1,7 | 0,2 | 9,0 | 25 | 0,296 | 1,0 | 0,30 |
Claims (38)
1. Prokatalyzátor pro výrobu ethylenových polymerů, kde tento prokatalyzátor obsahuje anorganický nosič, sloučeninu chloru nanesenou na uvedený nosič, sloučeninu hořčíku nanesenou na uvedený nosič, sloučeninu titanu nanesenou na uvedený nosič, přičemž sloučenina chloru může být odlišná od nebo stejná jako sloučenina hořčíku a/nebo sloučenina titanu, vyznačující se tím, že jeho aktivní rovnováha AB za specifikovaných polymeračních podmínek je
AB > 3,2 kde AB = [(A+A'):2). |log (MFR/ : MFR2) : (A-A')|,
A znamená polymerační aktivitu vyjádřenou jako kg PE/g kat.h, MFR2 znamená rychlost toku taveniny v jednotkách g/min při zatížení 2,16 kg podle normy ISO 1133, nepřítomnost horního indexu ' znamená polymeraci při nízké rychlosti toku taveniny a přítomnost horního indexu ' znamená polymeraci při vysoké rychlosti toku taveniny.
2. Prokatalyzátor podle nároku 1,vyznačující se tím, že
AB>5.
3. Prokatalyzátor pro výrobu ethylenových polymerů podle nároku 1, zahrnující anorganický nosič, sloučeninu chloru nanesenou na uvedeném nosiči, sloučeninu hořčíku nanesenou na uvedeném nosiči a sloučeninu titanu nanesenou na uvedeném nosiči, vyznačující se tím, že byl připraven způsobem, zahrnujícím následující stupně
a) anorganický nosič se uvede do kontaktu s alkyl-kov-chloridem obecného vzorce 1 (RnMeCb-njn, (1) kde R je Ci až C20alkylová skupina, Me je kov skupiny 111(13) periodické tabulky, η = 1 nebo 2 a m = 1 nebo 2, za získání prvního reakčního produktu,
b) první reakční produkt se uvede do kontaktu se sloučeninou, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík za získání druhého reakčního produktu,
c) druhý reakční produkt se uvede do kontaktu se sloučeninou titanu, která obsahuje chlor, mající obecný vzorec 2
ClxTi (ORiv)4-x (2) kde RIV je C2 až C2ohydrokarbylová skupina a x je 3 nebo 4, za získání uvedeného prokatalyzátoru.
4. Prokatalyzátor podle nároku 3, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) má následující vzorec 3
Mg/OR^R^Xa (3)
-10CZ 291507 B6 kde R' je C2 až C2ohydrokarbylová skupina, které může nebo nemusí obsahovat heteroprvek. R je C2 až C20hydroxykarbylová skupina, X je halogen, výhodně chlor, a > 1, b > 0, c > 0 a d > 0, a = 1/2 (b+c+d) a c/b < 1.
5. Prokatalyzátor podle nároku 4, vyznačující se tím, že molámí poměr c/b je přibližně mezi 0,05 a 0,1 a že d je 0.
6. Prokatalyzátor podle nároku 4 nebo 5, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) má jeden z následujících vzorců 4, 5,6
Mg(OR')p(R)2_p(4)
Mg(OCOR')p(R”KP(5)
Mg(O-CH2-OR')p(R'')2_p(6) kde R” je C2 až C20hydrokarbylová skupina, R' je lineární nebo rozvětvená alifatická C2 až C2ohydrokarbylová skupina, nebo aromatická C5 až C2ohydrokarbylová skupina a p je 1 < p < 2, výhodně 1,78 < p < 1,99, nejvýhodněji 1,80 < p < 1,98.
7. Prokatalyzátor podle nároku 4, 5 nebo 6, vyznačující se tím, že skupina R' nebo R' je rozvětvená C2 až C2o skupina, výhodně alifatická C4 až C2o skupina, která je rozvětvená ve své poloze 2 vzhledem ke kyslíku, nejvýhodněji 2—nižší alkyl-C3 až CI9-alkylskupina jako je 2ethylhexylskupina nebo 2-propylpentylskupina.
8. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv znároků 3 až 7, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi dialkylmagneziem a alkoholem.
9. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 8, vy zn ač u j í cí se t í m , že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi di-C2-Cio-alkylmagneziem, výhodně dibutylmagneziem, butylethylmagneziem nebo butyloktylmagneziem a alkoholem.
10. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 9, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi dialkylmagneziem a rozvětveným alkoholem, výhodně 2-alkylalkanolem, nejvýhodněji 2ethylhexanolem nebo 2-propylpentanolem.
11. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 10, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi dialkylmagneziem a alkoholem, který byl kontaktován vmolárním poměru mezi 1:1,78 a 1:1,99, výhodně mezi 1:1,80 a 1:1,98.
12. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv znároků 3 až 11, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík je kontaktována s prvním reakčním produktem tak, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík je v uhlovodíkovém roztoku, výhodně uhlovodíkovém roztoku, jehož viskozita je od 10 mPas.
13. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv znároků 3 až 12, vyznačuj ící se tím, že se připraví způsobem v uvedeném stupni a), kde anorganickým nosičem je anorganický oxid, výhodně oxid křemičitý, který obsahuje povrchové hydroxylové skupiny.
-11CZ 291507 B6
14. Prokatalyzátor podle nároku 13, vyznačující se tím, že anorganický nosič je anorganický nosič, výhodně oxid křemičitý, ze kterého byla část jeho hydroxylových skupin odstraněna, výhodně oxid křemičitý, obsahující nejvýše 2,0 mmol povrchových hydroxylových skupin na g oxidu křemičitého.
15. Prokatalyzátor podle nároku 13 nebo 14, vyznačující se tím, že ve stupni a) je anorganický nosič, který obsahuje povrchové hydroxylové skupiny, kontaktován s alkyl-kovchloridem tak, že molámí poměr mezi alkyl-kov-chloridem a povrchovými hydroxyly anorganického oxiduje alespoň 1, výhodně mezi 1 a 1,5.
io
16. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 15. vyznačující se tím, že se připraví způsobem, v uvedeném stupni a), kde anorganický nosič je kontaktován s alkyl-kovchloridem, kterým je alkylaluminiumchorid, výhodně nižší alkylaluminiumdichlorid, nejvýhodněji ethylaluminiumdichlorid.
17. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 16, vyznačující se tím, že se připraví způsobem, kde v uvedeném stupni a) je anorganický nosič kontaktován s alkyl-kovchloridem tak, že alkyl-kov-chlorid je ve formě 5 až 25% uhlovodíkového roztoku, jehož viskozita je výhodně pod 10 mPas.
18. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 17, vyznačující se tím, že množství sloučeniny, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) a alkylkov-chlorid ze stupně a) jsou taková, že atomový poměr mezi hořčíkem a chlorem alkyl-kovchloridu je od 1:1,0 do 1:2,5, výhodně mezi 1:1,5 až 1:2,0.
19. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 18, vyznačující se tím, že sloučenina titanu ze stupně c) je chlorid titaničitý.
20. Prokatalyzátor podle kteréhokoliv z nároků 3 až 19, vyznačující se tím, že
30 poměr mezi sloučeninou titanu ze stupně c) a sloučeninou, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ve stupni b) je takový, že atomový poměr mezi titanem a hořčíkem je 0,l<Ti/Mg<l, výhodně mezi 0,1 a 0,7.
21. Způsob výroby prokatalyzátoru podle nároku 1 pro výrobu ethylenových polymerů, 35 vyznačující se t í m , že zahrnuje následující stupně
a) uvedení anorganického nosiče do kontaktu s alkyl kovovým chloridem obecného vzorce 1 (RnMeCh-n)™ (1) kde R je Ci až C2oalkylová skupina, Me je kov skupiny 111(13) periodické tabulky, n=l nebo 2 a m=l nebo 2, za získání prvního reakčního produktu,
b) uvedení prvního reakčního produktu do kontaktu se sloučeninou, obsahující hydrokarbyl, 45 hydrokarbyloxid a hořčík za získání druhého reakčního produktu,
c) uvedení druhého reakčního produktu do kontaktu se sloučeninou titanu, která obsahuje chlor, mající obecný vzorec 2
50 C1XTÍ(OR,V)4_X (2) kde RIV je C2 až C2ohydrokarbylová skupina a x je 3 nebo 4, za získání uvedeného prokatalyzátoru.
-12CZ 291507 B6
22. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) má následující vzorec 3
Mga(OR')bRcXd (3) kde R' je C2 až C20hydrokarbylová skupina, které může nebo nemusí obsahovat heteroprvek, R je C2 až C20hydrokarbylová skupina, Xje halogen, výhodně chlor, a > 1, b > 0, c >0 ad > 0, a = l/2(b+c+d)ac/b< 1.
23. Způsob podle nároku 22, vy značu j í cí se t í m , že molámí poměr c/b je přibližně mezi 0,05 a 0,1 a že d je 0.
24. Způsob podle nároku 22 nebo 23, v y z n a č u j í c í se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) má jeden z následujících vzorců 4, 5, 6
Mg(OR')p(R)2_p(4)
Mg(OCOR')p(R)2_p(5)
Mg(O-CH2-OR')p(R)2_p(6) kde R je C2 až C2ohydrokarbylová skupina, R”' je lineární nebo rozvětvená alifatická C2 až C2ohydrokarbylová skupina, nebo aromatická C5 až C2ohydrokarbylová skupina a p je 1 < p < 2, výhodně 1,78 < p < 1,99, nejvýhodněji 1,80 < p < 1,98.
25. Způsob podle nároků 22, 23 nebo 24, vy z n ač u j í c í se t í m , že skupina R' nebo R' je rozvětvená C2 až C20 skupina, výhodně alifatická C4 až C20 skupina, která je rozvětvená ve své poloze 2 vzhledem ke kyslíku, nejvýhodněji 2—nižší alkyl-C3 až Cir-alkylskupina jako je 2ethylhexylskupina nebo 2-propylpentylskupina.
26. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 21 až 25, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi dialkylmagneziem a alkoholem.
27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi di—C2 až Cioalkylmagneziem, výhodně dibutylmagneziem, butylethylmagneziem nebo butyloktylmagneziem a alkoholem.
28. Způsob podle nároku 26 nebo 27, vyznač u j í cí se tím , že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi dialkylmagneziem a rozvětveným alkoholem, výhodně 2-alkylalkanolem, nej výhodněji 2-ethylhexanolem nebo 2propylpentanolem.
29. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 26 až 28, vyznačující se tím, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) je produkt kontaktu mezi dialkylmagneziem a alkoholem, který byl kontaktován v molámím poměru mezi 1:1,78 a 1:1,99, výhodně mezi 1:1,80a 1:1,98.
30. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 21 až 29, vyznačující se tím, že ve stupni b) je sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík se kontaktuje s prvním reakčním produktem tak, že sloučenina, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík je v uhlovodíkovém roztoku, výhodně uhlovodíkovém roztoku, jehož viskozita je pod 10 mPas.
-13CZ 291507 B6
31. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 21 až 30, vyznačující se tím, že v uvedeném stupni a) je anorganickým nosičem anorganický oxid, který obsahuje povrchové hydroxylové skupiny, výhodně oxid křemičitý.
5
32. Způsob podle nároku 31, vyznačující se tím, že anorganický nosič je anorganický nosič, výhodně oxid křemičitý, ze kterého byla část jeho hydroxylových skupin odstraněna, výhodně oxid křemičitý, obsahující nejvýše 2,0 mmol povrchových hydroxylových skupin na g oxidu křemičitého.
10
33. Způsob podle nároku 31 nebo 32, vy z n a č u j í c í se tím, že ve stupni a) se anorganický nosič, který obsahuje povrchové hydroxylové skupiny kontaktuje s alkyl-kovchloridem tak, že molámí poměr mezi alkyl-kov-chloridem a povrchovými hydroxyly anorganického oxiduje alespoň 1, výhodně mezi 1 a 1,5.
15
34. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 21 až 33, vyznačující se tím, že v uvedeném stupni a) se anorganický nosič kontaktuje s alkyl-kov-chloridem, kterým je alkylaluminiumchlorid, výhodně nižší alkylaluminiumdichlorid, nejvýhodněji ethylaluminiumdichlorid.
35. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 21 až 34, vyznačující se tím, že v uvedeném
20 stupni a) se anorganický nosič kontaktuje s alkyl-kov-chloridem tak, že alkyl-kov-chlorid je ve formě 5 až 25% uhlovodíkového roztoku, jehož viskozita je výhodně pod 10 mPas.
36. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 21 až 35, vyznačující se tím, že množství sloučeniny, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ze stupně b) a alkyl-kov-chlorid
25 ze stupně a) jsou taková, že atomový poměr mezi hořčíkem a chlorem alkyl-kov-chloridu je od 1:1,0 do 1:2,5, výhodně mezi 1:1,5 až 1:2,0.
37. Způsob pódle kteréhokoliv z nároků 21 až 36, vyznačující se tím, že sloučenina titanu ze stupně c) je chlorid titaničitý.
38. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 21 až 36, vyznačující se tím, že poměr mezi sloučeninou titanu ze stupně c) a sloučeninou, obsahující hydrokarbyl, hydrokarbyloxid a hořčík ve stupni b) je takový, že atomový poměr mezi titanem a hořčíkem je 0,1 < Ti/Mg < 1, výhodně mezi 0,1 a 0,7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI942949A FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
| US08/492,799 US5770540A (en) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | Procatalyst for ethylene polymer production, method for its preparation and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ375496A3 CZ375496A3 (en) | 1997-05-14 |
| CZ291507B6 true CZ291507B6 (cs) | 2003-03-12 |
Family
ID=26159763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19963754A CZ291507B6 (cs) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | Prokatalyzátor pro výrobu ethylenového polymeru, způsob jeho přípravy a použití |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034026A (cs) |
| EP (2) | EP0835887B1 (cs) |
| JP (1) | JP3306548B2 (cs) |
| CN (1) | CN1087304C (cs) |
| AT (2) | ATE207083T1 (cs) |
| AU (1) | AU716679B2 (cs) |
| BR (1) | BR9508079A (cs) |
| CA (1) | CA2193483C (cs) |
| CZ (1) | CZ291507B6 (cs) |
| DE (2) | DE69523343T2 (cs) |
| ES (2) | ES2123210T3 (cs) |
| FI (1) | FI942949A0 (cs) |
| HU (1) | HU217783B (cs) |
| IL (1) | IL114220A (cs) |
| RU (1) | RU2126421C1 (cs) |
| WO (1) | WO1995035323A1 (cs) |
Families Citing this family (228)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5885924A (en) * | 1995-06-07 | 1999-03-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Halogenated supports and supported activators |
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| US6165387A (en) * | 1997-02-04 | 2000-12-26 | Borealis A/S | Composition for electric cables |
| SE9703798D0 (sv) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
| SE513362C2 (sv) | 1997-11-18 | 2000-09-04 | Borealis As | Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning |
| FI111372B (fi) * | 1998-04-06 | 2003-07-15 | Borealis Polymers Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö |
| WO1999051649A1 (en) * | 1998-04-06 | 1999-10-14 | Borealis Technology Oy | High density polyethylene compositions, a process for the production thereof and films prepared thereof |
| FI981034A (fi) * | 1998-05-08 | 1999-11-09 | Borealis Polymers Oy | HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
| SE9802386D0 (sv) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
| SE513632C2 (sv) | 1998-07-06 | 2000-10-09 | Borealis Polymers Oy | Multimodal polyetenkomposition för rör |
| BE1012219A3 (fr) | 1998-10-05 | 2000-07-04 | Solvay | Catalyseur destine a la polymerisation des olefines, procede pour sa fabrication et utilisation. |
| SE9804407D0 (sv) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| FI990140A0 (fi) * | 1999-01-26 | 1999-01-26 | Borealis Polymers Oy | Korkea-aktiivinen olefiinipolymerointikatalysaattori, sen valmistus, katalysaattorisysteemi ja käyttö |
| GB0001914D0 (en) | 2000-01-27 | 2000-03-22 | Borealis Polymers Oy | Catalyst |
| FI111954B (fi) | 2000-02-21 | 2003-10-15 | Borealis Tech Oy | Menetelmä polyeteenipäällysteen valmistamiseksi substraatille |
| ATE328912T1 (de) | 2001-06-20 | 2006-06-15 | Borealis Tech Oy | Herstellung eines katalysatorbestandteils zur olefinpolymerisation |
| ATE422508T1 (de) | 2001-12-19 | 2009-02-15 | Borealis Tech Oy | Herstellung von geträgerten katalysatoren für die olefinpolymerisation |
| DE60202660T3 (de) † | 2002-02-04 | 2011-11-17 | Borealis Technology Oy | Film mit hoher Schlagfestigkeit |
| CN1213081C (zh) | 2002-10-16 | 2005-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的催化剂组分、制备方法以及催化剂 |
| EP1481994A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-01 | Borealis Technology Oy | Novel polymerisation catalyst |
| WO2005092974A1 (en) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Borealis Technology Oy | Polymer composition |
| US7449530B2 (en) * | 2004-06-21 | 2008-11-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| EP1978040B1 (en) | 2004-09-10 | 2015-06-17 | Borealis Technology Oy | Semiconductive polymer composition |
| GB0423555D0 (en) | 2004-10-22 | 2004-11-24 | Borealis Tech Oy | Process |
| ES2277186T3 (es) | 2004-11-03 | 2007-07-01 | Borealis Technology Oy | Composicion de polietileno multimodal para tapas moldeadas por inyeccion y dispositivos de cierre. |
| ES2309445T3 (es) | 2004-12-17 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas. |
| PL1836232T5 (pl) | 2005-01-12 | 2017-04-28 | Borealis Tech Oy | Polietylen do powlekania przez wytłaczanie |
| ES2309613T3 (es) | 2005-05-06 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Resina de polietileno con distribucion estrecha de tamaños de particula. |
| PL1731563T3 (pl) | 2005-06-08 | 2016-10-31 | Kompozycja polimerowa o polepszonych właściwościach starzenia w wilgotnych warunkach | |
| PL1739110T5 (pl) | 2005-06-30 | 2014-12-31 | Borealis Tech Oy | Kompozycje polietylenowe o poprawionej przetwarzalności |
| ATE478921T1 (de) | 2005-10-21 | 2010-09-15 | Borealis Tech Oy | Zusammensetzung |
| EP1780225A1 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-02 | Borealis Technology Oy | Ziegler-Natta catalyst and its use to prepare multimodal polyolefin |
| EP1795542A1 (en) | 2005-12-07 | 2007-06-13 | Borealis Technology Oy | Polymer |
| EP1878764B2 (en) | 2006-07-14 | 2015-04-22 | Borealis Technology Oy | High density polyethylene |
| ES2379710T3 (es) | 2006-12-29 | 2012-04-30 | Borealis Technology Oy | Composición de polietileno para artículos de envasado para transporte moldeados por soplado |
| ATE461973T1 (de) | 2007-01-22 | 2010-04-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylenzusammensetzung mit niedriger oberflächenenergie |
| US8138264B2 (en) | 2007-05-04 | 2012-03-20 | Fina Technology, Inc. | Bimodal polyethylene resins that have high stiffness and high ESCR |
| EP2028122B9 (en) | 2007-08-10 | 2021-08-18 | Borealis Technology Oy | Article comprising polypropylene composition |
| US20100280206A1 (en) | 2007-11-09 | 2010-11-04 | Borealis Technology Oy | Polyethylene copolymer |
| EP2067799A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Borealis Technology OY | Polymer |
| ES2367926T3 (es) | 2007-12-18 | 2011-11-10 | Borealis Technology Oy | Eliminación de compuestos volátiles de gránulos de polímeros. |
| PL2072586T3 (pl) | 2007-12-20 | 2021-05-31 | Borealis Technology Oy | Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych i sposób ich wytwarzania |
| EP2072588B1 (en) | 2007-12-20 | 2012-10-10 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
| EP2072589A1 (en) | 2007-12-20 | 2009-06-24 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
| PL2072587T3 (pl) | 2007-12-20 | 2020-11-02 | Borealis Technology Oy | Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych w wysokich temperaturach i sposób ich wytwarzania |
| EP2075283B1 (en) | 2007-12-28 | 2010-03-24 | Borealis Technology Oy | Crosslinkable blend for the production of a layered article |
| CN101565473B (zh) * | 2008-04-25 | 2011-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的催化剂组分、制备及应用 |
| EP2130860A1 (en) | 2008-06-06 | 2009-12-09 | Borealis Technology Oy | Polymer |
| EP2199650A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Borealis AG | Layer for pipes made of multimodal polyethylene composition |
| BRPI1007253A2 (pt) | 2009-03-30 | 2016-02-10 | Borealis Ag | cabo, processo para a sua produção e seu uso |
| BRPI1010294A2 (pt) | 2009-04-09 | 2016-03-22 | Borealis Ag | composição de poliolefina termoplástica. |
| EP2246368A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
| EP2246372A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
| EP2246369B1 (en) * | 2009-04-30 | 2012-09-05 | Borealis AG | Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution |
| EP2256159A1 (en) | 2009-05-26 | 2010-12-01 | Borealis AG | Polymer composition for crosslinked pipes |
| EP2256158B1 (en) | 2009-05-26 | 2014-07-02 | Borealis AG | Polymer composition for crosslinked articles |
| US8907218B2 (en) | 2009-08-26 | 2014-12-09 | Borealis Ag | Cable and polymer composition |
| EP2308903A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-13 | Borealis AG | Procatalyst for olefin polymerization |
| CN102666602B (zh) | 2009-11-11 | 2015-11-25 | 博瑞立斯有限公司 | 具有有利的电性能的可交联的聚合物组合物和电缆 |
| ES2534468T5 (es) | 2009-11-11 | 2022-10-31 | Borealis Ag | Composición polimérica y cable eléctrico que comprende la composición polimérica |
| US10246527B2 (en) | 2009-11-11 | 2019-04-02 | Borealis Ag | Polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process, a high pressure process and an article |
| BR112012011265B1 (pt) | 2009-11-11 | 2020-12-01 | Borealis Ag | cabo e processo de produção do mesmo |
| EP2330135B1 (en) | 2009-12-02 | 2012-11-07 | Borealis AG | Process for producing polyolefins |
| EP2354184B1 (en) | 2010-01-29 | 2012-08-22 | Borealis AG | Polyethylene moulding composition with improved stress crack/stiffness relationship and impact resistance |
| EP2354183B1 (en) | 2010-01-29 | 2012-08-22 | Borealis AG | Moulding composition |
| CN102947895B (zh) | 2010-03-17 | 2017-03-08 | 北欧化工股份公司 | 具有优良电特性的用于电力电缆应用的聚合物组合物 |
| KR101959473B1 (ko) | 2010-03-17 | 2019-03-18 | 보레알리스 아게 | 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도의 중합체 조성물 |
| ES2430856T3 (es) | 2010-06-29 | 2013-11-22 | Borealis Ag | Composición de polietileno bimodal para artículos moldeados por inyección |
| BR112013003741B1 (pt) | 2010-08-19 | 2020-02-27 | Beijing Research Institute Of Chemical Industry, China Petroleum & Chemical Corporation | Componente catalisador para polimerização de olefina, seus métodos de preparação, catalisador para copolimerização ou homopolimerização de olefina, e seu uso |
| EP2428526A1 (en) | 2010-09-13 | 2012-03-14 | Borealis AG | Process for producing polyethylene with improved homogeneity |
| EP2446960A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Borealis AG | Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor |
| EP3591670A1 (en) | 2010-11-03 | 2020-01-08 | Borealis AG | A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition |
| CN103347950B (zh) | 2011-01-28 | 2016-05-25 | 博里利斯股份公司 | 聚乙烯组合物 |
| HUE051319T2 (hu) | 2011-03-02 | 2021-03-01 | Borealis Ag | Nagy átmenõteljesítményû reaktoregység olefinek polimerizálására |
| EP2495038B1 (en) | 2011-03-02 | 2020-09-02 | Borealis AG | A process for the production polymers |
| KR101891366B1 (ko) | 2011-05-04 | 2018-08-23 | 보레알리스 아게 | 전기 장치용 중합체 조성물 |
| KR102056952B1 (ko) | 2011-05-04 | 2019-12-17 | 보레알리스 아게 | 전기 장치용 중합체 조성물 |
| EP2521137B1 (en) | 2011-05-04 | 2014-12-17 | Borealis AG | Polymer composition for electrical and communication devices |
| EP2705087B1 (en) | 2011-05-04 | 2017-03-01 | Borealis AG | Polymer composition for electrical devices |
| EP2520625A1 (en) | 2011-05-06 | 2012-11-07 | Borealis AG | Coating composition |
| ES2462544T3 (es) | 2011-08-03 | 2014-05-23 | Borealis Ag | Película |
| ES2625287T3 (es) | 2011-08-19 | 2017-07-19 | Borealis Ag | Sistema heterofásico con propiedades de superficie mejoradas |
| CN106167533A (zh) | 2011-08-30 | 2016-11-30 | 博里利斯股份公司 | 包括聚丙烯的动力电缆 |
| EP2570195B1 (en) | 2011-09-15 | 2014-12-03 | Borealis AG | Protective polymer layer |
| EP2570455A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-20 | Borealis AG | Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity |
| KR20140061508A (ko) * | 2011-10-19 | 2014-05-21 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 마그네슘알코올레이트의 제조 방법 |
| EP2599828A1 (en) | 2011-12-01 | 2013-06-05 | Borealis AG | Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance |
| ES2462166T3 (es) | 2011-12-19 | 2014-05-22 | Borealis Ag | Reactor de bucle que proporciona un avanzado control de la división de la producción |
| EP2617741B1 (en) | 2012-01-18 | 2016-01-13 | Borealis AG | Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process |
| WO2013144324A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Borealis Ag | Multimodal polymer |
| WO2013144328A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Borealis Ag | Multimodal polymer |
| EP2653392B1 (en) | 2012-04-18 | 2015-10-07 | Borealis AG | Collation shrink films |
| ES2545821T3 (es) | 2012-04-18 | 2015-09-16 | Borealis Ag | Un proceso para envolver mediante agrupación por retracción una pluralidad de contenedores individuales |
| WO2013156491A1 (en) | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Ineos Europe Ag | Catalyst for the polymerisation of olefins, process for its production and use |
| CN104245759A (zh) | 2012-04-26 | 2014-12-24 | 沙特基础工业公司 | 用于聚合乙烯的方法 |
| ES2621271T3 (es) | 2012-08-13 | 2017-07-03 | Borealis Ag | Películas |
| US9382359B2 (en) | 2012-08-29 | 2016-07-05 | Borealis Ag | Reactor assembly and method for polymerization of olefins |
| EP2730612B1 (en) | 2012-11-09 | 2016-09-14 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe |
| ES2613070T3 (es) | 2012-11-09 | 2017-05-22 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Tubería de riego por goteo que comprende una composición polimérica que comprende una resina base de polietileno multimodal |
| EP2740761B1 (en) | 2012-12-05 | 2016-10-19 | Borealis AG | Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications |
| EP2740748B1 (en) | 2012-12-07 | 2015-06-10 | Borealis AG | Method of polymerizing olefins in slurry reactors |
| EP2746334B1 (en) | 2012-12-19 | 2015-05-13 | Borealis AG | Polyethylene blend with improved ESCR |
| EP2745926A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor |
| EP2745927A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit |
| ES2653868T3 (es) | 2012-12-21 | 2018-02-09 | Borealis Ag | Procatalizador de Ziegler Natta soportado para la polimerización de etileno |
| EP2746324A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Use of pigments and additives for improving pipe stability against desinfectant containing water |
| EP2746298A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Environmentally sustainable Ziegler-Natta catalyst |
| CN105408412B (zh) | 2013-05-09 | 2017-11-17 | 博里利斯股份公司 | 高密度聚乙烯 |
| EP2818509A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| EP2818508A1 (en) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
| EP2818504B1 (en) | 2013-06-28 | 2020-06-03 | Borealis AG | Use of an extrusion processing aid for the production of coloured polyethylene pipes |
| PL2860202T3 (pl) | 2013-10-10 | 2018-11-30 | Borealis Ag | Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania |
| EP2860204B1 (en) | 2013-10-10 | 2018-08-01 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe applications |
| EP2860201A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Borealis AG | High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof |
| EP2860200B1 (en) | 2013-10-10 | 2017-08-02 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
| EP2860203B1 (en) | 2013-10-10 | 2016-12-14 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| ES2598302T3 (es) | 2013-11-21 | 2017-01-26 | Borealis Ag | Película orientada en la dirección de la máquina |
| EP2878623B1 (en) | 2013-11-28 | 2018-07-11 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodal polymer |
| EP2883887A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| EP2883885A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
| EP2894174B1 (en) | 2013-12-20 | 2018-02-07 | Borealis AG | Polyethylene composition with high flexibility and high temperature resistance suitable for pipe applications |
| EP2891680B1 (en) | 2014-01-06 | 2017-03-08 | Borealis AG | Polymer blend: HDPE with ethylene-norbornene or propylene-norbornene copolymer |
| EP2907829B1 (en) | 2014-02-13 | 2020-08-19 | Borealis AG | Disentangled high or ultrahigh molecular weight polyethylene prepared with Ziegler-Natta catalyst |
| PL2907843T3 (pl) | 2014-02-13 | 2018-06-29 | Borealis Ag | Mieszanka polietylenu bimodalnego z polietylenem unimodalnym o bardzo dużej masie cząsteczkowej o lepszych własnościach mechanicznych |
| EP2913346B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Process for polymerizing olefins in a fluidized bed |
| EP2913345B1 (en) | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Gas phase polymerization process |
| EP3169713B1 (en) | 2014-07-16 | 2018-06-06 | SABIC Global Technologies B.V. | Bimodal polyethylene |
| EP2995631A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-16 | Borealis AG | Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone |
| US10308737B2 (en) | 2014-09-30 | 2019-06-04 | Borealis Ag | Process for polymerising ultra-high molecular weight polyethylene |
| EP3009456B1 (en) | 2014-10-14 | 2017-06-21 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Ethylene copolymer for geomembrane applications |
| DK3009457T3 (da) | 2014-10-14 | 2017-07-31 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd (Borouge) Llc | Geomembrananvendelser baseret på polyethylen |
| EP3212710B2 (en) | 2014-10-27 | 2023-12-27 | Borealis AG | Polymer composition for cable applications with advantageous electrical properties |
| US10118977B2 (en) | 2014-12-18 | 2018-11-06 | Borealis Ag | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| EP3037471B1 (en) | 2014-12-22 | 2019-05-01 | Borealis AG | Process for producing multimodal polyethylene compositions |
| EP3037436B2 (en) | 2014-12-22 | 2020-11-18 | Borealis AG | Process for producing multimodal polyethylene in-situ blends including ultra-high molecular weight fractions |
| ES2646937T5 (es) | 2014-12-30 | 2021-05-07 | Abu Dhabi Polymers Company Ltd Borouge L L C | Polietileno multimodal |
| ES2713632T3 (es) | 2014-12-30 | 2019-05-23 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc | Hdpe |
| CN112979842B (zh) | 2015-02-05 | 2022-11-11 | 博里利斯股份公司 | 用于生产聚乙烯的方法 |
| EP3053976A1 (en) | 2015-02-09 | 2016-08-10 | Borealis AG | Adhesive composition |
| ES2743481T3 (es) | 2015-06-10 | 2020-02-19 | Borealis Ag | Copolímero multimodal de etileno y al menos dos comonómeros de alfa-olefina y artículos finales hechos del mismo |
| WO2016198271A1 (en) | 2015-06-10 | 2016-12-15 | Borealis Ag | Multimodal polyethylene copolymer |
| PL3103818T3 (pl) | 2015-06-12 | 2018-12-31 | Borealis Ag | Sposób i aparat do polimeryzacji olefin w fazie gazowej |
| EP3109275B1 (en) | 2015-06-22 | 2017-08-09 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. | Polyethylene composition for pipe applications with improved sagging and extrusion properties |
| EP3178853B1 (en) | 2015-12-07 | 2018-07-25 | Borealis AG | Process for polymerising alpha-olefin monomers |
| EP3390049B1 (en) | 2015-12-15 | 2020-08-19 | Borealis AG | Polyethylene based laminated film structure with barrier properties |
| EP3184166A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Borealis AG | A method for withdrawing agglomerates from a fluidised bed reactor |
| EP3184167B8 (en) | 2015-12-22 | 2022-03-30 | Borealis AG | A method for returning polymer to a fluidised bed reactor |
| EP3238938A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-01 | Borealis AG | Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers |
| EP3241611B1 (en) | 2016-05-02 | 2020-03-04 | Borealis AG | A process for feeding a polymerisation catalyst |
| EP3249009B1 (en) | 2016-05-27 | 2021-06-23 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Polymer composition for films having improved photosynthetically active radiation (par) performance |
| PL3519444T3 (pl) | 2016-09-28 | 2021-05-04 | Borealis Ag | Proces wytwarzania powlekanej rury |
| EP3327072B1 (en) | 2016-11-24 | 2019-08-14 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Polyethylene composition for drip irrigation pipes or tapes |
| EP3544815B1 (en) | 2016-11-25 | 2020-12-30 | Borealis AG | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| EP3339333B1 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-07 | Borealis AG | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| EP3418309A1 (en) | 2017-06-20 | 2018-12-26 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer |
| EP3418308B1 (en) | 2017-06-20 | 2020-03-11 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement for olefin polymerisation |
| ES2786567T3 (es) | 2017-06-23 | 2020-10-13 | Borealis Ag | Procedimiento y aparato para la retirada de material polimérico de un reactor de polimerización de olefinas con gases y sólido |
| US11279777B2 (en) | 2017-10-24 | 2022-03-22 | Borealis Ag | Catalysts |
| ES2913629T3 (es) | 2017-10-24 | 2022-06-03 | Borealis Ag | Película de polímero de varias capas |
| EP3479896A1 (en) | 2017-11-03 | 2019-05-08 | Borealis AG | Polymerization reactor system comprising at least one withdrawal valve |
| CN109749214A (zh) | 2017-11-06 | 2019-05-14 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯制品 |
| CN109749213A (zh) | 2017-11-06 | 2019-05-14 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯制品 |
| EP3483189A1 (en) | 2017-11-14 | 2019-05-15 | Borealis AG | Automated method for terminating an olefin polymerization reaction under emergency conditions |
| ES2795985T3 (es) | 2017-11-17 | 2020-11-25 | Borealis Ag | Procedimiento de división del gas de fluidización de retorno en un reactor de polimerización de olefinas de gas sólidos |
| ES2806646T3 (es) | 2017-11-17 | 2021-02-18 | Borealis Ag | Procedimiento para mejorar la capacidad de enfriamiento de un reactor de polimerización de olefinas de gas-sólidos |
| EP3717584B1 (en) | 2017-11-28 | 2021-08-25 | Borealis AG | Improved adhesive polymer composition |
| CN109940951A (zh) | 2017-12-15 | 2019-06-28 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 发泡聚乙烯膜 |
| EP3732208A1 (en) | 2017-12-27 | 2020-11-04 | Borealis AG | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| US11753486B2 (en) | 2017-12-28 | 2023-09-12 | Borealis Ag | Catalyst and preparation thereof |
| EP3746492B1 (en) | 2018-01-30 | 2022-10-26 | Borealis AG | Coupling agent |
| WO2019166652A1 (en) | 2018-03-02 | 2019-09-06 | Borealis Ag | Process |
| US20210147660A1 (en) | 2018-05-30 | 2021-05-20 | Borealis Ag | Process for the preparation of multimodal high density polyethylene |
| CA3095977C (en) | 2018-06-14 | 2023-07-04 | Borealis Ag | Process for polymerizing olefin in a gas phase reactor with improved thermal homogeneity |
| CA3106413A1 (en) | 2018-07-19 | 2020-01-23 | Borealis Ag | Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer |
| TWI785263B (zh) | 2018-08-02 | 2022-12-01 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法 |
| WO2020064484A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Borealis Ag | A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition |
| US20210380730A1 (en) | 2018-10-26 | 2021-12-09 | China Petroleum & Chemical Corporation | Polyolefin catalyst component containing mesoporous material, preparation method therefor and use thereof |
| EP3647645A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Borealis AG | Polyethylene composition for high pressure resistant pipes |
| JP7138788B2 (ja) | 2018-11-28 | 2022-09-16 | アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | フィルム用途用ポリエチレン組成物 |
| US20220177613A1 (en) | 2018-11-30 | 2022-06-09 | Borealis Ag | Washing process |
| WO2020115071A1 (en) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | Borealis Ag | Adhesive polymer composition |
| CN113015753A (zh) | 2018-12-21 | 2021-06-22 | 北欧化工公司 | 催化剂及其制备方法 |
| WO2020136165A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Borealis Ag | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| WO2020136164A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Borealis Ag | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
| WO2020156989A1 (en) | 2019-01-28 | 2020-08-06 | Borealis Ag | Polymer composition |
| US20220089802A1 (en) | 2019-01-28 | 2022-03-24 | Borealis Ag | Process for producing a polymer composition |
| WO2020157285A1 (en) | 2019-01-31 | 2020-08-06 | Borealis Ag | Polyethylene composition comprising carbonaceous structures and having improved mechanical properties |
| CA3142431A1 (en) | 2019-06-04 | 2020-12-10 | Borealis Ag | Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor |
| EP3980170A1 (en) | 2019-06-04 | 2022-04-13 | Borealis AG | A process and a multi-stage reactor assembly for the production of polyolefins |
| EP3980264A1 (en) | 2019-06-07 | 2022-04-13 | Borealis AG | Multilayer machine direction oriented films for sealing |
| US20220306774A1 (en) | 2019-06-24 | 2022-09-29 | Borealis Ag | Process for preparing polypropylene with improved recovery |
| CN114585654B (zh) | 2019-10-04 | 2023-11-07 | 北欧化工公司 | 用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂 |
| CN114599687A (zh) | 2019-10-04 | 2022-06-07 | 北欧化工公司 | 用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂 |
| CN114466872B (zh) | 2019-10-04 | 2024-01-30 | 北欧化工公司 | 用于烯烃聚合的齐格勒纳塔催化剂 |
| WO2021064083A1 (en) | 2019-10-04 | 2021-04-08 | Borealis Ag | Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization |
| EP3838984A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-23 | Borealis AG | Polymer composition and article |
| EP3868793A1 (en) | 2020-02-24 | 2021-08-25 | Borealis AG | Process for producing alpha-olefin polymers in a multistage polymerization process |
| EP3875503A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-08 | Borealis AG | Catalyst and preparation thereof |
| US20230257489A1 (en) | 2020-07-10 | 2023-08-17 | Borealis Ag | Polyethylene Pipe Resin with High Resistance to Slow Crack Growth |
| WO2022008608A1 (en) | 2020-07-10 | 2022-01-13 | Borealis Ag | Polyolefin composition with improved resistance to high temperature |
| US20230250319A1 (en) | 2020-07-13 | 2023-08-10 | Borealis Ag | Adhesive polyethylene composition |
| US20230250320A1 (en) | 2020-07-13 | 2023-08-10 | Borealis Ag | Adhesive polyethylene composition |
| CN116323196A (zh) | 2020-08-12 | 2023-06-23 | 博里利斯股份公司 | 具有低密封起始温度的多层膜 |
| EP3988587A1 (en) | 2020-10-26 | 2022-04-27 | Borealis AG | Polyolefin pipe resin with very good sagging and slow crack growth resistance |
| MX2023006101A (es) | 2020-11-27 | 2023-06-06 | Borealis Ag | Sistema de alimentacion de catalizador. |
| US20230416428A1 (en) | 2020-11-27 | 2023-12-28 | Borealis Ag | Process |
| EP4019583B1 (en) | 2020-12-28 | 2024-04-10 | ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. | Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness |
| CN117480191A (zh) | 2021-06-11 | 2024-01-30 | 博里利斯股份公司 | 一种生产多峰乙烯聚合物的方法以及由其制备的薄膜 |
| EP4144435A1 (en) | 2021-09-01 | 2023-03-08 | Borealis AG | Gas phase polymerization process with improved gas recycling |
| EP4151677A1 (en) | 2021-09-21 | 2023-03-22 | Borealis AG | Biaxially oriented film |
| EP4163323B1 (en) | 2021-10-07 | 2024-05-29 | Borealis AG | Biaxially oriented film |
| WO2023117558A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Borealis Ag | Polymer composition for pipes having very good impact properties and slow crack growth resistance |
| EP4201969A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-28 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipes having very good impact properties and slow crack growth resistance |
| EP4209546A1 (en) | 2022-01-10 | 2023-07-12 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC | Polyethylene pipe resin with improved long term hydrostatic strength |
| EP4219602A1 (en) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Borealis AG | Polyethylene blend for a film layer |
| EP4234627A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-30 | Borealis AG | A polyethylene composition with improved stiffness and toughness |
| EP4234614A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-30 | Borealis AG | A film comprising a polyethylene composition having improved gloss |
| EP4234626A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-30 | Borealis AG | A polyethylene composition with improved stiffness and toughness |
| EP4239014A1 (en) | 2022-03-02 | 2023-09-06 | Borealis AG | Film comprising a polyethylene composition |
| EP4239015B1 (en) | 2022-03-02 | 2024-05-22 | Borealis AG | Monoaxially oriented film comprising a polyethylene composition |
| EP4245805A1 (en) | 2022-03-18 | 2023-09-20 | Borealis AG | Polyethylene blend for a film layer |
| WO2023194335A1 (en) | 2022-04-06 | 2023-10-12 | Borealis Ag | Multilayered film |
| WO2023198579A1 (en) | 2022-04-11 | 2023-10-19 | Borealis Ag | Multilayer film |
| EP4306444A1 (en) | 2022-07-14 | 2024-01-17 | Borealis AG | Composition |
| EP4306442A1 (en) | 2022-07-14 | 2024-01-17 | Borealis AG | Composition |
| EP4344869A1 (en) | 2022-09-30 | 2024-04-03 | Borealis AG | Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same |
| WO2024083689A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Borealis Ag | Multilayer film |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4324691A (en) * | 1980-01-10 | 1982-04-13 | Imperial Chemical Industries Limited | Catalyst component |
| AU4578285A (en) * | 1984-08-06 | 1986-02-13 | Exxon Research And Engineering Company | Olefin polymerization catalyst |
| JPH072777B2 (ja) * | 1985-01-28 | 1995-01-18 | 東燃株式会社 | オレフイン重合用触媒成分 |
| US5047468A (en) * | 1988-11-16 | 1991-09-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Process for the in situ blending of polymers |
| EP0445303A4 (en) * | 1989-09-25 | 1992-10-14 | Tonen Corporation | Process for producing poly--g(a)-olefin |
| FI91968C (fi) * | 1989-11-28 | 1994-09-12 | Borealis Polymers Oy | -olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, sen valmistus ja käyttö |
| FI91767C (fi) * | 1990-04-12 | 1994-08-10 | Neste Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu prokatalyyttikompositio, sen valmistus ja käyttö |
| US5045612A (en) * | 1990-04-18 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for polymerizing olefins |
| US5126302A (en) * | 1990-04-30 | 1992-06-30 | Quantum Chemical Corporation | Olefin polymerization catalyst and methods |
| EP0530814B1 (en) * | 1991-09-05 | 1998-12-16 | Tosoh Corporation | Method for producing a stereospecific polyolefin |
| WO1993012141A1 (en) * | 1991-12-11 | 1993-06-24 | Yale University | Nucleotide and protein sequences of the serrate gene and methods based thereon |
| FI89500C (fi) * | 1991-12-31 | 1993-10-11 | Neste Oy | Prokatalytkomposition foer homo- och sampolymerisering av alfa-olefiner, dess framstaellning och anvaendning |
| WO1994000498A1 (en) * | 1992-06-22 | 1994-01-06 | Borealis Holding A/S | Process for preparing a procatalyst composition by impregnation of a carrier with a magnesium alkoxide, a titanium alkoxide and an alcohol solution |
| TW302375B (cs) * | 1992-10-05 | 1997-04-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | |
| BE1006439A3 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-08-30 | Solvay Societe Annonyme | Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation. |
| FI92405C (fi) * | 1992-12-22 | 1994-11-10 | Borealis Holding As | Uusi olefiinipolymerointikatalyytti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö olefiinien polymerointiin |
| US5770540A (en) * | 1994-06-20 | 1998-06-23 | Borealis Polymers Oy | Procatalyst for ethylene polymer production, method for its preparation and use |
-
1994
- 1994-06-20 FI FI942949A patent/FI942949A0/fi not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-06-20 JP JP50170596A patent/JP3306548B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 AT AT97203801T patent/ATE207083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 DE DE69523343T patent/DE69523343T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 CA CA002193483A patent/CA2193483C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-20 BR BR9508079A patent/BR9508079A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 EP EP97203801A patent/EP0835887B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 WO PCT/FI1995/000357 patent/WO1995035323A1/en active IP Right Grant
- 1995-06-20 IL IL11422095A patent/IL114220A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 CZ CZ19963754A patent/CZ291507B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 RU RU96124062A patent/RU2126421C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 ES ES95304292T patent/ES2123210T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 AT AT95304292T patent/ATE169934T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 CN CN95194208A patent/CN1087304C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 DE DE69504143T patent/DE69504143T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 HU HU9603512A patent/HU217783B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-06-20 EP EP95304292A patent/EP0688794B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-20 ES ES97203801T patent/ES2166949T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-28 US US09/014,674 patent/US6034026A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-14 AU AU76146/98A patent/AU716679B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0835887A2 (en) | 1998-04-15 |
| CN1087304C (zh) | 2002-07-10 |
| ATE207083T1 (de) | 2001-11-15 |
| FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 |
| DE69504143D1 (de) | 1998-09-24 |
| AU2740495A (en) | 1996-01-15 |
| CA2193483C (en) | 2006-12-19 |
| EP0835887B1 (en) | 2001-10-17 |
| WO1995035323A1 (en) | 1995-12-28 |
| CN1158136A (zh) | 1997-08-27 |
| JPH10502951A (ja) | 1998-03-17 |
| HUT75296A (en) | 1997-05-28 |
| CZ375496A3 (en) | 1997-05-14 |
| DE69504143T2 (de) | 1999-05-06 |
| ATE169934T1 (de) | 1998-09-15 |
| HU217783B (hu) | 2000-04-28 |
| EP0688794A1 (en) | 1995-12-27 |
| DE69523343T2 (de) | 2002-09-05 |
| BR9508079A (pt) | 1997-09-02 |
| JP3306548B2 (ja) | 2002-07-24 |
| IL114220A0 (en) | 1995-10-31 |
| DE69523343D1 (de) | 2001-11-22 |
| HU9603512D0 (en) | 1997-02-28 |
| AU702291B2 (en) | 1999-02-18 |
| ES2166949T3 (es) | 2002-05-01 |
| US6034026A (en) | 2000-03-07 |
| EP0835887A3 (en) | 1998-10-14 |
| RU2126421C1 (ru) | 1999-02-20 |
| EP0688794B1 (en) | 1998-08-19 |
| IL114220A (en) | 2003-01-12 |
| AU716679B2 (en) | 2000-03-02 |
| ES2123210T3 (es) | 1999-01-01 |
| AU7614698A (en) | 1998-09-03 |
| CA2193483A1 (en) | 1995-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291507B6 (cs) | Prokatalyzátor pro výrobu ethylenového polymeru, způsob jeho přípravy a použití | |
| US6225420B1 (en) | Procatalyst and process for the preparation of a multimodal ethylene polymer | |
| US6924343B2 (en) | Olefin polymerization catalyst component, its preparation and use | |
| US5747405A (en) | Catalyst compositions and process for preparing polyolefins | |
| US6610627B2 (en) | Catalyst for the production of olefin polymers | |
| US9458258B2 (en) | Process for the preparation of catalytic support and supported bimetallic catalysts for production of homopolymers and copolymers of ethylene with α-olefins, of high and ultra high molecular weight and with broad molecular weight distribution in slurry, bulk and gas phase processes and products thereof | |
| US20020037979A1 (en) | Mixed ziegler/metallocene catalysts for the production of bimodal polyolefins | |
| US20020061985A1 (en) | Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins | |
| US4528339A (en) | Polymerization of olefins employing catalysts prepared from novel titanium compounds | |
| US4622309A (en) | Novel titanium complexes and catalysts prepared therefrom | |
| WO2013162745A1 (en) | Activator compositions, their preparation, and their use in catalysts | |
| US5770540A (en) | Procatalyst for ethylene polymer production, method for its preparation and use | |
| US6448348B1 (en) | Process for polymerizing olefins with supported Ziegler-Natta catalyst systems | |
| AU702291C (en) | Method for the preparation of an ethylene polymerization procatalyst and a procatalyst prepared by the method | |
| KR100376948B1 (ko) | 에틸렌중합체제조용전구촉매,그제조방법및용도 | |
| HUT76719A (en) | Catalysts for ethylene polymers production, method for preparation of said catalyst | |
| AU652363B2 (en) | Catalyst composition and process for polymerizing polymers having multimodal molecular weight distribution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090620 |