RU2077527C1 - Оксимэфиры, способ их получения и фунгицидное средство - Google Patents

Оксимэфиры, способ их получения и фунгицидное средство Download PDF

Info

Publication number
RU2077527C1
RU2077527C1 SU914895703A SU4895703A RU2077527C1 RU 2077527 C1 RU2077527 C1 RU 2077527C1 SU 914895703 A SU914895703 A SU 914895703A SU 4895703 A SU4895703 A SU 4895703A RU 2077527 C1 RU2077527 C1 RU 2077527C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methyl
active substance
alkyl
tolyl
imino
Prior art date
Application number
SU914895703A
Other languages
English (en)
Inventor
Петер Изенринг Ханс
Вайс Беттина
Original Assignee
Циба-Гейги АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25686997&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2077527(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from CH01208/91A external-priority patent/CH689421A5/de
Application filed by Циба-Гейги АГ filed Critical Циба-Гейги АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU2077527C1 publication Critical patent/RU2077527C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/13—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/81—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/84—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/64—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
    • C07D321/02—Seven-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

Использование: в сельском хозяйстве в качестве фунгицидного средства. Сущность изобретения: продукт: оксимэфиры
R2 - C(R3) = N-O-CH2-C6H4-C (=X-Y)COOR1
где: X-Y означает СН2= , С1-С2- алкилтио-СН=, С1-С2-алкил-О-N=, R1 - C1-C4-алкил; R2 - C1-C4-алкил, галоген С1-С4-алкил, С1-С3-алкилтио, С3-С6-циклоалкил, R3 - фенил, который может быть замещен. Реагент 1: оксим формулы R2(R3)C= N-OH. Реагент 2: производное бензилового спирта. Условия реакции: в среде органического растворителя. 3 с. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Настоящее изобретение касается оксимэфира общей формулы
Figure 00000001

где (Y-X) означает СH2= С1-С2-алкилтио-СН= или С1-С2-алкил-ON=
R1 означает С1-С4-алкил,
R2 означает С1-С4-алкил, галоген-С1-С4-алкил, С1-С3-алкилтио, С3-С6-циклоалкил,
R3 означает фенил, который может иметь от одного до трех одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы С1-С4-алкил, галоген, трифторметил, трифтор-(С1-С2)-алкокси, нитро, пропаргилокси, С1-С4-алкокси, или замещенный в 3,4-положении фенильного кольца одним из мостиковых звеньев 3,4-метилендиокси, 3,4-(2,2-дифторметилендиокси),
3,4-(2-метоксиметилендиокси, или R3 означает 2-нафтил, 2-тиенил, возможно замещенный галогеном, 2-пиридил, бензил, замещенный трифторметилом, бензофурил.
Предлагаемые по изобретению соединения обладают фунгицидными свойствами и пригодны в качестве фунгицидных биологически активных веществ, в частности для использования в сельском хозяйстве и садоводстве.
Изобретение касается далее способа получения предлагаемых по изобретению соединений и фунгицидного средства, которое содержит такие соединения в качестве биологически активных веществ.
В частности настоящее изобретение касается оксимэфира формулы 1,
где R1 означает С1-4-алкил,
(Y-X) означает СН2= С1-2-алкилтио-СН= или С1-2-алкил-ОN=
R2 означает С1-С4-алкил, галоген - С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил и
R3 имеет одно из следующих значений:
фенил, который может иметь от одного до трех одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы С1-С4-алкил, галоген, трифторметил, трифторметокси, нитро, С1-С4-алкокси, 2-нафтил,
2-тиенил,
2-пиридил,
бензил, замещенный трифторметилом,
бензофурил.
Наиболее предпочтительными соединениями формулы 1 являются оксимэфиры, где R1 означает метил, (Y-X) означает метоксиимино, более конкретно предпочтительными являются следующие соединения.
метиловый эфир 2-[α-{ [(a-метил-3-трифторметил-бензил)-имино]окси}-о-толил]-3-метилтио-акриловой кислоты,
метиловый эфир 2-[a-{ [(a-метил-3,4-дихлорбензил)имино]окси}толил]-3-метилтио-акриловой кислоты,
метиловый эфир О-метилоксима 2-[a-{[(a-метил-3-трифторметилбензил)имино] окси}-o-толил]-глиоксиловой кислоты,
метиловый эфир О-метилоксима 2-[a-{ [(a-метил-3,4-дихлорбензил)имино] окси}-о-толил]-глиоксиловой кислоты,
метиловый эфир-О-метилоксима 2-[a-{ [(a-метил-2-тиенил)имино]окси}-о-толил]-глиоксиловой кислоты и
метиловый эфир 2-[a-{ [(a-метил-3-трифторметил-бензил)имино]-окси}-о-толил]-акриловой кислоты,
O-метилоксим метилового эфира
2-[a-{ [(a-метил-3,5-бис-трифторметил-бензил)имино] -окси}-o-толил]-глиоксиловой кислоты,
О-метилоксим метилового эфира a-{ [(a-метил-3,4-метилендиоксибензил)иминно]-окси}-o-толил]-глиоксиловой кислоты.
Другим объектом изобретения является способ получения оксимэфиров формулы 1, который состоит в том, что оксим формулы II
Figure 00000002

или его соль подвергают взаимодействию с производным бензилового спирта общей формулы III
Figure 00000003

где R1-R3 и (Y-X) имеют указанные в п.1 значения и V является отходящей группой.
В случае этой реакции речь идет о нуклеофильном замещении, которое может проводиться при обычных для этого замещения реакционных условиях. Под содержащейся в производном бензилового спирта формулы III, уходящей группой V понимается, преимущественно, хлор, бром, иод, мезилокси, бензолсульфонилокси или тозилокси. Реакция осуществляется наиболее целесообразно в инертном органическом растворителе, например, циклическом эфире, как тетрагидрофуран или диоксан, ацетоне, диметилформамиде или диметилсульфоксиде, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, карбонат натрия или калия, третичного амина, например, триалкиламина, в частности, диазабициклононана или диазабициклоундекана, или оксида серебра, при температурах от -20oC до 80oC, преимущественно, в температурном интервале от 0 до 20oC.
В качестве альтернативы, реакция может осуществляться при каталитическом переносе фаз, в органическом растворителе, таком, как, например, метиленхлорид, в присутствии водного щелочного раствора, например, раствора гидроксида натрия, а также в присутствии катализатора переноса фаз, такого, как, например, гидросульфат тетрабутиламмония, при комнатной температуре (см. например, В.Е.Келлер, "Реакция с переносом фаз": W.E.Keller, "Phasen-Transfer Reactions", FluKa-Compendium Vol. I и II, Georg Trieme Verlag, Stuttgart (1986/1987), упоминается, в частности, в Chemistry Letters 1980, c. 869-870).
Выделение и очистка полученных таким образом соединений формулы I может осуществляться известными методами. Также, известными методами любая полученная смесь изомеров, например, смесь E/Z-изомеров, может быть разделена на чистые изомеры, например посредством хроматографии или фракционной кристаллизации.
Используемые в предлагаемом по изобретению методе в качестве исходных материалов оксимы формулы II либо известны, либо могут быть приготовлены известными методами, например, посредством реакции соответствующего карбонильного соединения R2R3C=O с гидроксиламингидрохлоридом в присутствии основания, например, гидроксида натрия или калия, или пиридина. Другие методы можно найти в книге: Бубен-Вейль "Методы органической химии", т. Х/4, с. 3-308 (1968) ("Приготовление и превращение оксимов").
Также, исходные материалы формулы III, либо известны, либо они могут быть приготовлены известными методами. Так, в европейском патенте (ЕР) 348766 описано приготовление метилового эфира α-(2-бром-метил-фенил)-акриловой кислоты, в ЕР 310954 и в журнале Angew. Chem 71, 349-365 (1959) - приготовление метилового эфира a-(2-бром-метил-фенил)-b-метилтио-акриловой кислоты и в ЕР 363818 и снова в Angew. Chem. 71, 349-365 (1959) приготовление 2-(2-бромметил-фенил)-глиоксиловая кислота-метиловый эфир-О-метилоксима. Другие новые соединения формул IIIa, IIIб и IIIc составляют дальнейший предмет предлагаемого изобретения.
Для приготовления С1-4-алкилового эфира a-(2-бромметил-фенил)-b-метилтио-акриловой кислоты можно также использовать отличающийся от описанного в ЕР 310954 метода синтез, который включает в себя в качестве первой стадии бромирование соответствующего С1-4-алкилового эфира 3-(4-бромбензолсульфонилокси)-2-(о-толил)-акриловой кислоты посредством N-бромсукцинимида до образования С1-4-алкилового эфира 2-(4-бром-бензолсульфонилокси)-2-(2-бромметил-фенил)-акриловой кислоты и, в качестве второй стадии, реакцию последнего названного эфира с метантиолатом натрия с образованием желаемого продукта. Исходный материал 3-(4-бромбензолсульфонилокси)-2-(о-толил)-акриловая кислота-метиловый эфир описан, к примеру, в ЕР 310954.
Предлагаемые по изобретению соединения обладают фунгицидным действием и могут, соответственно этому, найти применение для подавления или предотвращения грибковых заболеваний в сельском хозяйстве, садоводстве, а также для защиты дерева. В частности, они пригодны для торможения роста или для уничтожения фитопатогенных грибков на частях растений, например, на листьях, стеблях, корнях, клубнях, плодах или цветках, или на семенах, а также встречающихся в почве грибков-вредителей. Далее, с помощью предлагаемых по изобретению соединений можно бороться с грибками, разрушающими древесину и изменяющими цвет древесины. Предлагаемые по изобретению соединения являются Deuteromycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes и Phycomycetes.
Предлагаемые по изобретению соединения особенно пригодны для подавления следующих вредителей:
грибки мучнистой росы (например, Erysiphe graminis, Erysiphe cichoracearum, Podosphaera lencotricha, Uncinula necator, Sphaerotheca spp.
Ржавчинные грибки (например, Puccinia tritici, Puccinia recondita, Pucciniahordei, Puccinia coronata, Puccinia striiformis, Pucciniaarschidis, Hemileia vastatrix, Uromyces fabae).
Струпчатые грибки (например, Venturia inaegualis)
Cercospora spp. (например, Сerrospora arachidicola, Cercospora-Reticola)
Mycosphaerella spp. (например, Mycasphaerella fijiensis)
Alternaria spp. (например, Alternaria Brassical, Alternaria mali)
Septoria spp. (например, Septoria nodorum)
Helminthosporium spp. (например, Helminthosporium teres, Helminthosporium oryzca)
Plasmopara spp. (например, Plasmopara viticola)
Pseudoperonospora spp. (например, Psendoperonosporacubensis)
Phytophthora spp. (например, Phytophthorainfestans)
Pseudocercosporella spp. (например, Pseudocercosporella herpotrichoides)
Piricularia spp. (например, Piriculariaoryzae).
Далее соединения действуют, например, против грибков следующих родов: Tilletia, Ustilago, Rhizoctonia, Verticillium, Fusarium, Pythium, Galumannomyces, Sclerotinia, Monilia, Botrytis, Peronospora, Bremia, Glolosporium, Cercosporium, Cercocporidium, Penicillium, Ceratocystis, Rhynchosporium, Pyrenophora, Diaporthe, Ramularia, Leptosphaeria.
Известный представитель предлагаемых по изобретению соединений обладает, кроме того, действием против грибков, повреждающих древесину, таких, как, например, грибки следующих родов: Сoniophora, Gloeophyllum, Poria, Merulius, Trametes, Aureobasidium, Sclerophoma и Trichoderma.
Предлагаемые по изобретению соединения формулы I отличаются профилактическим и целебным, однако, прежде всего, отчетливо системным действием.
Они действуют против фитопатогенных грибков в условиях теплицы уже при концентрациях от 0,5 мг до 500 мг биологически активного вещества (действующего начала) на 1 л культурного бульона. В поле, преимущественно, вносятся дозировки от 20 г до 1 кг активного вещества формулы I на 1 га. Для подавления грибков на семенах или в почве используются, преимущественно, дозировки для протравливания от 0,001 г до 1,0 г активного вещества формулы 1 на 1 кг семян.
Соответствующие изобретению соединения могут быть приготовлены в виде различных средств например, растворов, суспензий, эмульсий, эмульгирующихся концентратов и порошкообразных препаратов. Предлагаемые согласно изобретению фунгицидные средства характеризуются тем, что они содержат активное количество, по крайней мере, одного соединения общей формулы I, как определено выше, а также вспомогательные вещества для составления рецептуры. Наиболее целесообразно содержание в препаратах, по крайней мере, одного из следующих вспомогательных веществ при составлении рецептуры:
твердые носители, растворители или же диспергаторы, поверхностно-активные вещества (смачивающие средства и эмульгаторы), диспергирующие средства (без действия поверхностно-активных веществ) и стабилизаторы.
В качестве твердых носителей могут быть применены естественные минеральные вещества, такие как каолин, глинозем, кизельгур, тальк, бентонит, мел, например, отмученный мел, известняк, кварц, доломит, аттапульгит, монтмориллонит и диатомовая земля, а также синтетические минеральные вещества, такие как высокодисперсная кремневая кислота, окись алюминия и силикаты, и органические вещества, такие как целлюлоза, мочевина и синтетические смолы; и минеральные удобрения, такие как фосфаты и нитраты; при этом такие носители могут быть использованы в виде гранулята или порошка.
В качестве растворителей или диспергаторов могут быть в основном применены следующие вещества: ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилолы, бензол и алкилнафталины; хлорированные ароматические углеводороды и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены и метиленхлорид; алифатические углеводороды, такие как циклогексан и парафины, например, нефтяных фракций; спирты, такие как бутанол и гликоль, а также их простые и сложные эфиры; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и циклогексанон; и сильно полярные растворители или диспергаторы, такие как диметилформамид, N-метил-пирролидон и диметилсульфоксид, причем такие растворители или диспергаторы преимущественно характеризуются температурой вспышки не менее 30oC и точкой кипения не ниже 50oC; а также вода.
В качестве растворителей или диспергаторов могут быть также применены так называемые сжиженные газообразные разбавители или носители, которые являются такими продуктами, которые будут газообразными при комнатной температуре и нормальном давлении. Примерами таких продуктов являются в частности аэрозольные рабочие газы, такие как (галоген) углеводороды.
В случае использования воды в качестве растворителя могут, например, применяться также органические растворители как вспомогательные растворители.
Поверхностно-активными веществами (смачивающие средства и эмульгаторы) могут быть неионогенные соединения, такие как продукты конденсации жирных кислот, жирных спиртов или с окисью этилена; сложный и простой эфир жирной кислоты и сахаров или многовалентных спиртов; продукты, которые получаются из сахаров или многовалентных спиртов посредством конденсации с окисью этилена; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида; или алкилдиметиламиноксиды.
Поверхностно-активные вещества могут быть также анионными соединениями, такими как мыла; сложные эфиры сульфатов жирных кислот, например, додецилсульфат натрия, октадецилсульфат натрия и цетилсульфат натрия; алкилсульфонаты, арилсульфонаты и жирные ароматические сульфонаты, такие как алкилбензол сульфонаты, например, кальций-додецилбензолсульфонат, и бутилнафталинсульфонаты; и комплексные сульфонаты жирных кислот, например, продукты амид-конденсации олеиновой кислоты и N-метилтаурина и сульфоната натрия.
И в заключение, поверхностно-активными веществами могут быть и катионные соединения, такие как алкилдиметилбензиламмонийхлориды, диалкилдиметиламмонийхлориды, алкилтриметиламмонийхлориды и этоксилированные четвертичные хлориды аммония.
В качестве диспергаторов (без поверхностно-активного действия)могут быть применены лигнин, соли натрия и аммония лигнинсульфоновой кислоты, соли натрия, ангидрид малеиновой кислоты диизобутиленсополимеров, соли натрия и аммония сульфированных продуктов поликонденсации нафталина и формальдегида, и сульфитные отработанные щелока.
В качестве диспергаторов, которые особенно пригодны как сгустители или средства против осаждения, могут применяться, например, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, поливиниловый спирт, альгинаты, казеинаты и альбумин крови.
Примерами пригодных стабилизаторов служат кислотообразующие средства, например, эпихлоргидрин, фенилглицидный эфир и соевые эпоксиды; антиокислители, например, сложный эфир галловой кислоты и бутилгидрокситолуол; ультрафиолетовый абсорбер, например, замещенный бензофенон, сложный эфир дифенилакрилнитриловой кислоты и сложный эфир коричной кислоты; и деактиваторы, например, соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и полигликоли.
Соответствующие изобретению фунгицидные средства наряду с действующим началом формулы I могут содержать также и другие активные вещества, например, другие фунгицидные вещества, инсектицидные и акарицидные средства, бактерициды, регуляторы роста растений и минеральные удобрения. Такая комбинация пригодна для расширения спектра действия препаратов или для специфического воздействия на рост растений.
В общем соответствующие изобретению средства, в зависимости от вида, содержат между 0,0001 и 85 вес. предлагаемых согласно изобретению соединения в качестве активно действующего вещества(веществ). Они могут быть в такой форме, которая пригодна для хранения и транспортировки. В таких формах, например, в эмульгирующихся концентратах, концентрация активно-действующего вещества нормальным образом соответствует более высоким показателям указанного выше интервала концентраций. Эти формы могут быть затем с помощью одинаковых или различных вспомогательных веществ для составления рецептуры разведены до такой концентрации активно-действующего вещества, которое необходимо для практического применения, и такие концентрации обычно соответствуют нижнему пределу вышеуказанного интервала. Эмульгирующиеся концентраты содержат в общем от 5 до 85 вес. предпочтительно от 25 до 75 вес. предлагаемого согласно изобретению соединения (соединений). В качестве употребляемых форм используются, наряду с другими, готовые к применению растворы, эмульсии и суспензии, которые пригодны, например, для разбрызгивания. Концентрации такого состава могут составлять между 0,0001 и 20 вес. В ультранизком объемном способе могут составляться рецептуры препаратов с содержанием активно-действующего вещества, предпочтительно, от 0,5 до 20 вес. в то время как при низкообъемном способе и при высокообъемном способе концентрации активного вещества в рецептурах растворов для разбрызгивания составляют, предпочтительно, от 0,02 до 1,0 или от 0,002 до 0,1 вес.
Соответствующие изобретению фунгицидные средства могут быть приготовлены благодаря тому, что по меньшей мере одно предлагаемое согласно изобретению соединение смешивается с вспомогательными веществами для составления рецептуры.
Изготовление препарата может быть осуществлено известным образом, например, посредством смешивания активно-действующего вещества с твердыми носителями, или посредством растворения или суспендирования в пригодном растворителе или диспергаторе, в зависимости от обстоятельств с применением поверхностно-активных веществ, как смачивающих средств или эмульгаторов, или диспергаторов; а также посредством разведения уже подготовленных эмульгирующихся концентратов с помощью растворителей или дисперсионных средств, и тому подобное.
В случае порошкообразных препаратов активно-действующее вещество может смешиваться с твердым носителем, например, посредством совместного размола; или же можно импрегнировать твердый носитель раствором или суспензией активно-действующего вещества, после чего посредством испарения, подогрева или отсоса при пониженном давлении удалить растворитель или диспергатор. Посредством добавления поверхностно-активных веществ или же диспергирующих средств можно сделать такие порошкообразные средства легко смачиваемыми водой, так что они могут быть переведены в водные суспензии, пригодные, например, для разбрызгивания.
Предлагаемые согласно изобретению соединения могут быть смешаны с поверхностно-активным веществом и твердым носителем для образования смачивающегося порошка, который диспергируется в воде, или же они могут смешиваться с предварительно отгранулированным твердым носителем для образования гранулированного препарата.
Согласно желанию предлагаемое по изобретению соединение может быть растворено с помощью растворителя, не смешивающегося с водой, как например, ациклический кетон, который содержит растворенный эмульгатор, благодаря чему раствор при добавлении воды становится самоэмульгирующимся. В другом случае активно-действующее вещество может смешиваться с эмульгатором и смесь разбавляться водой до желаемой концентрации. Кроме того, активное вещество может быть растворено в растворителе и после этого перемешано с эмульгатором. Такая смесь может быть точно также разбавлена водой до желаемой концентрации. Таким способом получают эмульгирующиеся концентраты или же готовые к употреблению эмульсии.
Применение предлагаемых согласно изобретению средств может осуществляться при защите растений или же в сельском хозяйстве обычными методами. Предлагаемый согласно изобретению способ подавления (борьбы с) грибков отличается тем, что подлежащее обработке место или подлежащий обработке материал, например, растения, части растений или семена, обрабатываются эффективным количеством предлагаемого по изобретению соединения или предлагаемого по изобретению средства.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение.
1. Приготовление активного вещества формулы I:
Пример 1.
В суспензии 0,24 г гидрида натрия (55-60% в масле) в 20 мл диметилформамида по каплям, при пропускании аргона, при температуре 5-10oC добавляют 0,637 г метилового эфира 2-(2-бромметилфенил)-акриловой кислоты, а также 0,5 г 3-трифторметил-ацетофеноноксима в 2 мл диметилформамида. Реакционную смесь перемешивают последующие 30 мин. По окончании реакции смесь вливают в воду и экстрагируют водную смесь тремя порциями этилацетата. Очищенные органические фазы дважды промывают водой, просушивают над безводным сульфатом натрия и упаривают при пониженном давлении. Оставшееся масло затем отчищают на силикагеле методом хроматографии с использованием в качестве растворителя смеси н-гексан/метиленхлорид (1:1).
Таким образом получают метиловый эфир 2-(a-(((E/z-метил-3-трифторметил-бензил)имино)окси)-о-толил)-акриловой кислоты в виде бесцветного масла) (МС 377 (4); 115).
Пример 2.
1,27 г метилового эфира 2-(2-бромметил-фенил)акриловой кислоты и 0,94 г фенилциклогексаноноксима добавляются к двухфазной смеси 30 мл метиленхлорида и 30 мл 2,2 N едкого натра, содержащей 4,38 г гидросульфата тетрабутиламмония как катализатора переноса фаз. Затем смесь интенсивно перемешивают в течение 30 мин. По окончании реакции органическую фазу отделяют и просушивают над безводным сульфатом натрия, после чего отгоняют органический растворитель. Оставшееся масло хроматографически очищают на силикагеле с применением смеси этилацетат/н-гексан (1:9) в качестве растворителя.
Таким образом получают метиловый эфир 2-a-(((4-фенилциклогексилиден)амино)окси)-о-толил)-акриловой кислоты в виде желтого масла (МС:363(5); 115).
Пример 3.
1 г метилового эфира a-(2-бромметил-фенил)-b-метилтиоакриловой кислоты и 0,67 г 3-трифторметил-ацетофенон-оксима добавляют к двухфазной смеси 3 мл метиленхлорида и 3 мл 2,2N раствора гидроксида натрия, содержащей 1,5 г гидросульфата тетрабутиламмония как катализатора переноса фаз. Реакционная смесь интенсивно перемешивается при комнатной температуре приблизительно 15 мин. Затем добавляют такое же количество метиленхлорида, 2,2 N раствора гидроксида натрия и гидросульфата тетрабутиламмония и перемешивают еще 15 мин. После окончания реакции смесь нейтрализуют насыщенным раствором гидрокарбоната натрия и отделяют органическую фазу, промывают ее трижды водой и высушивают над безводным сульфатом натрия. После отгонки органического растворителя оставшееся масло очищается методом хроматографии на силикагеле с применением смеси диэтиловый эфир/н-гексан (1:1) в качестве растворителя.
Таким образом получают метиловый эфир 2-(a-(((a-метил-3-трифторметил-бензил)имино-окси)о-толил)-3-метилтио-акриловой кислоты в виде желтого масла (МС: 376(30); 161).
Пример 4.
К суспензии из 0,78 г гидрида натрия (80% в масле) в 20 мл диметилформамида по каплям, при пропускании аргоном, при температуре 0oC добавляют 5 г метилового эфира О-метилоксима 2-(2-бромметил-фенил) глиоксиловой кислоты и 3,2 г b-ацетонафтоноксима в 80 мл диметилформамида, и реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч при 0oC. После окончания реакции смесь гидролизуют насыщенным раствором хлорида аммония и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром. Очищенные органические фазы просушивают над безводным сульфатом натрия, и растворитель отгоняют. Оставшееся масло очищают методом хроматографии на силикагеле с применением в качестве растворителя смеси диэтиловый эфир/н-гексан (1: 1), и продукт кристаллизуют из смеси метиленхлорид/диэтиловый эфир/н/гексан.
Таким образом получают метиловый эфир О-метилоксима 2-(a-(((1-(b-нафтил)-этил(имино)-окси)-о-толил)-глиоксиловой кислоты в виде белых кристаллов, температура плавления 97-98oС (МС: 390(4); 116).
Пример 5-41.
Аналогично способам, описанным в примере 1 (Метод 1), примере 2 (Метод 2), примере 3 (Метод 3) или примере 4 (Метод 4) из соответствующего о-замещенного бензилбромида формулы III (v=Br) и соответствующего оксима формулы II получают приведенные в ниже следующих таблицах соединения 5-11 формулы 1, которые получают в виде масла.
Они, как и соединения примеров 1-4, характеризуются значениями их масс-спектра. Первое значение соответствует наивысшей абсорбции, второе - основному пику. В скобках указана интенсивность наивысшего пика в процентах по отношению к основному пику (=100%).
Аналогичным образом, преимущественно по 4 методу, могут быть получены следующие производные метоксииминоглиоксиловой кислоты, приведенные в таблице 2, в виде красителей или масел, которые характеризуются температурой плавления и/или масс-спектром (МС).
Примеры 151-157.
Аналогично способу, описанному в примере 1 (Метод 1) из соответствующего о-замещенного бензилбромида формулы III (v Br) и соответствующего оксима формулы II получают приведенные в таблице 3 соединения формулы 1 в виде масла.
Примеры составления рецептур:
F1:
Эмульсионный концентрат имеет, например, следующий состав, г/л:
Активно-действующее вещество таблиц 1-3 100
Нонилфенол-(10)этоксилат (неионногенный эмульгатор) 50
Додецилбензолсульфонат кальция (анионный эмульгатор) 25
N-метил-2-пирролидон (агент растворения) 200
Смесь алкилбензолов 1 л
Активно-действующее вещество и эмульгаторы растворяются в растворителе и агенте растворения. Посредством эмульгирования этого концентрата в воде может быть подготовлен готовый к употреблению раствор для разбрызгивания любого разбавления.
F2:
Пылевидный препарат имеет, например, следующий состав, вес/%
Активно-действующее вещество таблиц 1-3 25,0
Кремневая кислота (гидратизирована; носитель) 20,0
Лаурилсульфат натрия (смачиватель) 2,0
Лигносульфонат натрия (диспергатор) 4,0
Каолин (носитель) 49,0
Компоненты смешиваются друг с другом и размалываются в соответствующей мельнице. Посредством диспергирования смеси в воде образуется суспензия, которая пригодна для применения как препарата для разбрызгивания.
Пример составления рецептур F3 приведен ниже.
F3: Смачивающийся порошок а), б), с);
активное вещество из таблиц 1-3 32% 50% 85%
лигнинсульфонат натрия 5% 5% -;
лаурилсульфонат натрия 3% -, 3%
диизобутилнафталинсульфонат натрия -, 6% 6%
октилфенолполиэтиленгликолевый эфир -, 2% -;
(7-8 моль этилленоксида) высокодисперсная кремневая кислота 5% 10% 6%
каолин 55% 27% -.
Активное вещество хорошо перемешивают и перемалывают в подходящей мельнице. Получают смачивающийся порошок, который разбавляют водой до суспензий с концентрацией 0,08; 0,016; 0,5; 1; 2,5; 5; 7,5%
F4: эмульсионный концентрат
активное вещество из таблиц 1-3 10%
октилфенолполиэтиленгликолевый эфир (4-5 моль этиленоксида) 3%
додецилбензолсульфонат кальция 3%
циклогексанон 34%
смесь ксилолов 50%
Из этого концентрата путем разбавления водой получают эмульсии с концентрациями 0,002; 0,005; 0,01; 0,15; 0,3; 2 и 3,5%
F5: Пылевидный препарат: соответственно а) и б)
активное вещество из табл. 1-3 5% 8%
тальк 95% -
каолин 92%
Получают готовый к применению пылевидный препарат тем, что смешивают с носителем и перемалывают в подходящей мельнице.
F6: Экструдируемый гранулят
активное вещество из таблиц 1-3 10%
лигнинсульфонат натрия 2%
карбоксиметилцеллюлоза 1%
каолин 87%
Активное вещество смешивают с добавками, перемалывают и увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.
F7: Капсулированный гранулят
активное вещество из таблиц 1-3 3%
полиэтиленгликоль (м.в. 200) 3%
каолин 94%
Тонко измельченное активное вещество равномерно наносят в смесителе на смоченный полиэтиленгликолем каолин. Таким образом получают беспыльный капсулированный гранулят.
F8: Суспензионный концентрат
активное вещество из таблиц 1-3 40%
этиленгликоль 10%
нонилфенолполиэтиленгликолевый эфир (15 моль этиленоксида) 6%
лигнинсульфонат натрия 10%
карбоксиметилцеллюлоза 1%
37%-ный водный раствор формальдегида 0,2%
силиконовое масло в виде 75%-ной водной эмульсии 0,8%
вода 32%
Тонко размельченное активное вещество тщательно перемешивают с добавками. Получают суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой получают суспензии с концентрацией 0,0001; 0,002; 0,016; 0,04; 0,16; 0,5; 1; 4; или 8%
Биологические примеры
Пример В1: Puccinia coronata (целебное действие) 30-40 ростков овса сорта "Сельма" (распределенных в 2 горшках диаметром 7 см) посредством опрыскивания водной суспензией спор (около 150 000 уредоспор/мл) инфицируются Puccinia coronata). После этого испытуемые растения инкубируют в течение 24 ч при температуре 20-24oC в условиях точки росы. Затем ростки овса основательно опыляют со всех сторон препаратом, изготовленным из порошкообразного активно действующего вещества (160 ч/млн активного вещества). Дальнейшее культивирование осуществляется в климатической камере при 19oC и фотопериоде 14 ч. Оценка опыта осуществляется через 9-10 дней после инфекции посредством определения пораженных Puccinia coronata поверхностей листьев в процентах, по отношению к инфицированному, но не обработанному контролю.
Более 75% активности при 160 ч/млн показывают, например, следующие соединения: 3, 8, 9, 11, 12, 17, 78, 90, 107, 128, 131, 133, 138, 148.
Необработанные, но инфицированные контрольные растения показывают 100% -ное поражение грибком Puccinia coronata.
Пример В2: Действие против Cercospora arachidicola на земляном орехе (целебное действие).
Два образца земляного ореха сорта "Тамнут в стадии 4-го листа опрыскиваются конидиальной суспензией Cercospora arachidicola (около 200000 конидий/мл) и затем инкубируются при 25-26oC в условиях точки росы. После двух дней растения основательно опрыскиваются со всех сторон препаратом, изготовленным из порошкообразного активного вещества (160 ч/млн активного вещества). Обработанные растения, в заключение, инкубируются в климатической камере при следующих условиях: 25-27oC, 80%-ная влажность воздуха в дневное время, 20oC и условия точки росы в ночное время; фотопериод составляет, соответственно, 16 ч. После 12 дней обработки осуществляется оценка опыта посредством определения пораженных поверхностей листьев в процентах, по отношению к инфицированному контролю.
По сравнению с необработанными, но инфицированными контрольными растениями (количество и величина пятен 100%), образцы земляного ореха, обработанные активным веществом из таблиц, показывают сильно пониженное поражение грибком Cercospora arachidicola.
Более 75% активности при 160 ч/млн показывают, например, следующие соединения: 3, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 17, 19, 22, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 34, 36, 38, 40, 41, 44, 49, 52, 66, 68, 71, 83, 90, 101, 129, 130, 133, 138, 145, 148.
Пример В3: Erysiphe graminis (защитное (предохранительное) действие)
30 40 ростков пшеницы сорта "Лита" (распределены по двум горшкам диаметром 7 см) на стадии I листка основательно обрызгиваются препаратом, изготовленным из порошкообразного активно действующего вещества (160 ч/млн активного вещества) и, непосредственно после этого, культивируются в теплице. Через день после обработки на растения распыляют конидии Erysiphe graminis. Оценка опыта осуществляется через 7 дней после инфицирования посредством определения в процентах поверхности листьев, "переросших" действие Erysiphe graminis, по отношению к инфицированному контролю.
Более 75% активности при 160 ч/млн показывают, например, следующие соединения: 1, 3, 4, 5, 7А, 8, 9, 10, 11, 13, 15, 16, 18, 23, 24, 25, 27, 29, 31, 33, 34, 37, 39, 40, 52, 53, 70, 86, 89, 105, 119, 120, 126, 127, 128, 135, 137, 141, 149.
Не обработанные, но инфицированные контрольные растения показывают 100% -ное поражение грибком Erysiphe graminis.
Пример В4: Venturia inaegualis (целебное действие).
Два яблочных саженца сорта "Золотой прелестный" ("Golden Delicions") обрызгивают суспензией конидий Venturia inaegualis и после этого инкубируют при 18oC и условиях точки росы. После 24 ч растения основательно и со всех сторон опрыскивают препаратом, изготовленным из порошкообразного активно действующего вещества (50 ч/млн активного вещества). Обработанные саженцы затем культивируют в теплице. Через 9-10 дней после обработки осуществляется оценка опыта посредством определения в процентах поверхности листьев, "переросших" действие Venruria inaegulis, по отношению к инфицированному контролю.
Более 75% активности при 50 ч/млн показывают, например, следующие соединения: 1, 3, 7А, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 17, 19, 20, 22, 24, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 36, 38, 44, 49, 54, 61, 64, 66, 78, 82, 83, 85, 105, 106, 117, 124, 131, 134, 135, 139, 142, 147, 154, 157.
Пример В5: Alternaria brassical (защитное действие)
4 саженца капусты сорта "Форботе", распределенных в двух горшках на стадии 6 листьев основательно опрыскивают препаратом, изготовленным из порошкообразного активно-действующего вещества (50 ч/млн активного вещества) и затем культивируют в климатической камере при 19oС и 16-ти часового освещения в сутки. Через два дня после обработки осуществляется инфекция растений посредством распыления водной суспензии конидий (около 30000 конидий/мл). Затем образцы капусты инкубируются при 24-26oC и условиях точки росы, фотопериоде 16 ч. Через 2-5 дней после инфицирования осуществляется оценка опыта посредством определения в процентах пораженных поверхностей листьев грибком Alternaria brassic по отношению к инфицированному, но не обработанному контролю.
Более 75% активности при 50 ч/млн показывают, например, следующие соединения: 1, 3, 4, 8, 9, 12, 13, 14, 17, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 36, 38, 54, 55, 67, 92, 105, 124, 130, 136, 138, 143, 150, 157.
Пример В6: действие против Phytophthora infestans на томатах.
а) Целебное действие.
Томатные саженцы сорта "Красный гном" после трехнедельного выведения опрыскивают суспензией зооспор грибка и инкубируют в камере при 18 до 20oC и насыщенной влажности воздуха. Перерыв увлажнения после 24 ч. После просыхания растений они опрыскиваются раствором, который в качестве активного вещества содержит распыляемый порошок с концентрацией 200 ч/млн. После просыхания нанесенного распыленного препарата растения снова помещают в камеру с влажным воздухом на 4 суток.
Количество и величина проявившихся после этого периода типичных пятен на листьях являются масштабом оценки действия испытуемого вещества.
б) Превентивное системное действие
Подготовленное в виде распыливающегося порошка активное вещество с концентрацией 60 ч/млн (по отношению к объему почвы) наносится на поверхность почвы трехнедельных образцов томатов сорта "Красный гном". После трех дней нижние стороны листьев интенсивно опрыскиваются суспензией зооспор Phytophora infestans. После этого образцы растений в течение 5 дней выдерживаются в камере с постоянным мелкокапельным опрыскиванием от 18 до 20oC и насыщенной влажностью воздуха. Здесь образуются типичные пятна на листьях, количество которых и величина служат для оценки эффективности действия испытуемого препарата.
Соединения из таблиц 1-3 достигают торможения болезненного поражения до 20%
Пример В7: Plasmopara viticala (защитное действие).
2 виноградных саженца сорта "Рислинг и Сильванер" на стадии 4-5 листьев основательно со всех сторон опрыскивают препаратом, изготовленным из порошкообразного активно-действующего вещества (160 ч/млн активного вещества) и затем помещают в климатическую камеру при 17oC и относительной влажности воздуха 70 80% Фотопериод продолжается 16 ч. После 6 дней осуществляется инфицирование опытных растений посредством опрыскивания нижних сторон листьев зооспорангиенами, суспендированными в дистиллированной воде (около 300 000 спорангиен/мл) грибка Plasmopara viticola. Затем образцы винограда инкубируются следующим образом:
1 день при 22oC и условиях точки росы в темноте, затем в течение 4-х дней в теплице.
Для того, чтобы индуцировать плодоношение образцы винограда на 5 день после инфицирования переводятся в климатическую камеру с условиями точки росы и температурой 22oC.
Оценка опыта осуществляется, соответственно, на 6 день после инфекции посредством определения пораженной Plasmopara viticola поверхности листьев в процентах по сравнению с инфицированным, но не обработанным контролем.
Более 75% активности при 160 ч/млн показывают, например, следующие соединения: 3, 4, 8, 9, 11, 12, 17, 22, 24, 28, 29, 30, 31, 32, 36, 38, 41, 43, 45, 53, 61, 62, 82, 102, 107, 120, 125, 129, 135, 138, 147, 150.

Claims (16)

1. Оксимэфир общей формулы I
Figure 00000004

где (Y X) СН2= С1 С2-алкилтио-СН= или С1 С2-алкил-ON=
R1 С1 С4-алкил;
R2 С1 С4-алкил, галоген-С1 - С4-алкил, С1 С3-алкилтио, С3 - С6-циклоалкил;
R3 фенил, который может иметь от одного до трех одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы С1 С4-алкил, галоген, трифторметил, трифтор-(С1 С2)-алкокси, нитро, пропаргилокси, С1 С4-алкокси, или замещенный в 3,4 положении фенильного кольца одним из мостиковых звеньев 3,4-метилендиокси, 3,4-(2,2-дифторметилендиокси), 3,4-(2-метоксиметилендиокси), или R3 - 2-нафтил, 2-тиенил, возможно замещенный галогеном, 2-пиридил, бензил, замещенный трифторметилом, бензофурил.
2. Оксимэфир формулы I по п.1, где R2 С1 - С4-алкил, галоген С1 С4-алкил или С3 С6-циклоалкил, R3 имеет одно из следующих значений: фенил, который может иметь от одного до трех одинаковых или различных заместителей, выбранных из группы С1 С4-алкил, галоген, трифторметил, трифторметокси, нитро, С1 С4-алкокси, 2-нафтил, 2-тиенил, 2-пиридил, бензил, замещенный трифторметилом, бензофурил.
3. Оксимэфир формулы I по п.2, где R1 метил.
4. Оксимэфир по п.3 формулы I, где (Y X) метоксиимино.
5. Оксимэфир по п.2, выбранный из группы: метиловый эфир 2-α-{ [(a -метил-3-трифторметил-бензил)-имино] окси} -о-толил] -3-метилтио-акриловой кислоты, метиловый эфир 2-[a-{ [a-метил-3,4-дихлорбензил)имино]окси}-о-толил] -3-метилтио-акриловой кислоты, метиловый эфир О-метилоксима 2-a-{ [a-метил-3-трифторметилбензил)имино] -окси} -о-толил]-глиоксиловой кислоты, метиловый эфир О-метилоксима 2-a-{ [(a -метил-3,4-дихлорбензил)имино]окси}-о-толил]-глиоксиловой кислоты, метиловый эфир-0-метилоксима 2-a-{ [a-метил-2-тиенил)имино] окси} -о-толил] -глиоксиловой кислоты и метиловый эфир 2-a-{ [(a-метил-3-трифторметил-бензил)имино]-окси}-о-толил]-акриловой кислоты.
6. Оксимэфир по п.2, представляющий собой О-метилоксим метилового эфира 2-[a-{ [a-метил-3,5-бис-трифторметил-бензил)имино]-окси} -о-толил]-глиоксиловой кислоты.
7. Оксимэфир по п.1, представляющий собой О-метилоксим метилового эфира 2-[a-{ [(a метил-3,4-метилендиоксибензил)имино]-окси-о-толил]-глиоксиловой кислоты.
8. Способ получения соединений общей формулы I по п.1, отличающийся тем, что оксим общей формулы II
Figure 00000005

или его соль подвергают взаимодействию с производным бензилового спирта общей формулы III
Figure 00000006

где R1 R3 и (Y X) имеют указанные в п.1 значения;
V отходящая группа.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что отходящая группа представляет собой хлор, бром, йод, мезилокси, бензолсульфонилокси или тозилокси.
10. Фунгицидное средство, содержащее активное вещество, включающее производное оксимового эфира и целевые добавки, отличающееся тем, что в качестве производного оксимового эфира используют оксимэфиры общей формулы I по п.1 в количестве 0,0001 85 мас. целевые добавки остальное.
11. Средство по п. 10, отличающееся тем, что в качестве активного вещества оно содержит соединение по п.2.
12. Средство по п. 10, отличающееся тем, что в качестве активного вещества оно содержит соединение по п.3.
13. Средство по п. 10, отличающееся тем, что в качестве активного вещества содержит соединение по п.4.
14. Средство по п. 10, отличающееся тем, что в качестве активного вещества оно содержит соединение по п.5.
15. Средство по п. 10, отличающееся тем, что в качестве активного вещества оно содержит соединение по п.6.
16. Средство по п. 10, отличающееся тем, что в качестве активного вещества оно содержит соединение по п.7.
Приоритет по пунктам:
05.06.90 по пп.2 6, 9, 11 15
23.04.91 по пп.1, 7 10, 16.
SU914895703A 1990-06-05 1991-06-04 Оксимэфиры, способ их получения и фунгицидное средство RU2077527C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1891/90 1990-06-05
CH189190 1990-06-05
CH1208/91 1991-04-23
CH01208/91A CH689421A5 (de) 1991-04-23 1991-04-23 Zwischenprodukte für Oximäther.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2077527C1 true RU2077527C1 (ru) 1997-04-20

Family

ID=25686997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914895703A RU2077527C1 (ru) 1990-06-05 1991-06-04 Оксимэфиры, способ их получения и фунгицидное средство

Country Status (28)

Country Link
US (2) US6407100B1 (ru)
EP (4) EP0703215A1 (ru)
JP (1) JP3000240B2 (ru)
KR (1) KR0172948B1 (ru)
AR (1) AR247725A1 (ru)
AT (3) ATE233236T1 (ru)
BR (1) BR9102305A (ru)
CA (1) CA2043733C (ru)
CZ (1) CZ279709B6 (ru)
DE (3) DE59109146D1 (ru)
DK (3) DK0694529T3 (ru)
ES (3) ES2192722T3 (ru)
GR (2) GR3021080T3 (ru)
HK (1) HK1005721A1 (ru)
HU (2) HU218303B (ru)
IE (3) IE80848B1 (ru)
IL (2) IL98341A (ru)
LU (1) LU90620I2 (ru)
LV (1) LV10609B (ru)
MD (1) MD1025C2 (ru)
NL (1) NL350004I2 (ru)
NZ (1) NZ238346A (ru)
PH (1) PH11991042549B1 (ru)
PL (1) PL168218B1 (ru)
PT (1) PT97848B (ru)
RU (1) RU2077527C1 (ru)
SG (1) SG42939A1 (ru)
SK (1) SK278282B6 (ru)

Families Citing this family (132)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2120100T3 (es) * 1990-06-27 1998-10-16 Basf Ag O-bencil-oximeteres y agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
WO1993008183A1 (en) * 1991-10-25 1993-04-29 Ciba-Geigy Ag 2-(2-BENZO(b)THIENYL)-3-METHOXYACRYLATE AND -2-IMINOACETATE DERIVATIVES TO BE USED AS PESTICIDES
TW221965B (ru) * 1992-02-28 1994-04-01 Ciba Geigy
GB9221584D0 (en) * 1992-10-14 1992-11-25 Ici Plc Chemical process
TW279845B (ru) * 1992-12-01 1996-07-01 Ciba Geigy Ag
HU219157B (hu) * 1994-01-05 2001-02-28 Novartis Ag. Peszticid hatású [dioxa-diaza/vagy oxa-triaza/-heptadienil-fenil]-akrilsav- és glioxilsav-származékok, előállításuk és alkalmazásuk
AU1534495A (en) * 1994-01-27 1995-08-15 Novartis Ag Process for the preparation of arylacetic ester derivatives via palladium-catalyzed cross coupling reaction
JP3307396B2 (ja) 1994-02-04 2002-07-24 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト フェニル酢酸誘導体、これを製造するための方法および中間生成物、並びにこれを含有する薬剤
KR970006238B1 (en) * 1994-03-15 1997-04-25 Korea Res Inst Chem Tech Propenoic ester derivatives having 4-hydroxy pyrazole group
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
BR9507979A (pt) † 1994-06-10 1997-08-12 Basf Ag Processos para a preparação de metilamidas do ácido - metoxi imino carboxílico de - cetoésteres e de metil steres do ácido - metoximino carboxilico cetoéster - éster oxímico éster do ácido - metoximino carboxilico - cetoamida e utilização de compostos
DE4442560A1 (de) * 1994-11-30 1996-06-05 Basf Ag Iminooxybenzylcrotonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AU4869596A (en) * 1995-02-24 1996-09-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
MY115814A (en) * 1995-06-16 2003-09-30 Bayer Ip Gmbh Crop protection compositions
UA54395C2 (ru) 1995-06-16 2003-03-17 Баєр Акціенгезельшафт Фитобактерициднaя композиция, способ контроля и предотвращения болезней растений, материал для размножения растений
DE19523288A1 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Basf Ag Iminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO1997007103A2 (en) * 1995-08-15 1997-02-27 Novartis Ag Pesticidal indazole derivatives
DE69619402T3 (de) * 1995-11-29 2007-02-08 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von methoximinophenylglyoxylsäure-derivaten
DK0865424T3 (da) * 1995-12-07 2003-01-27 Bayer Ag Pesticider
ATE215067T1 (de) 1995-12-07 2002-04-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von pestiziden
EP0882025A1 (de) 1996-02-05 1998-12-09 Basf Aktiengesellschaft Pyrimidinderivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel zur bekämpfung von tierischen schädlingen oder von schadpilzen
WO1997040671A1 (en) * 1996-04-26 1997-11-06 Novartis Ag Pesticidal compositions
TR199700975A2 (xx) * 1996-09-27 1998-04-21 Novartis Ag Salg�n hastal�k ila�lar� (pepticides).
AP1119A (en) 1996-12-13 2002-11-29 Bayer Ag A microbicide composition for plant protection.
DE19711168A1 (de) 1997-03-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylketiminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19716257A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE19716237A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Basf Ag Substituierte Benzyloxyimino-Verbindungen
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
CN1062711C (zh) 1998-02-10 2001-03-07 化工部沈阳化工研究院 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂
DE69906170T2 (de) * 1998-02-10 2003-10-23 Dow Agrosciences Llc Ungesättigte Oxim-Ether und ihre Verwendung als Fungizide oder Insectizide
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
UA70327C2 (ru) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Способ борьбы с фитопатогенными болезнями сельскохозяйственных растений и фунгицидная композиция
FR2787295A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-23 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide synergique comprenant un compose analogue de la strobilurine
GB9900963D0 (en) * 1999-01-15 1999-03-10 Novartis Ag Organic compounds
GB9908530D0 (en) 1999-04-14 1999-06-09 Novartis Ag Organic compounds
GB9912220D0 (en) 1999-05-26 1999-07-28 Novartis Ag Organic compounds
GB9912219D0 (en) * 1999-05-26 1999-07-28 Novartis Ag Organic compounds
CN1176896C (zh) 1999-12-07 2004-11-24 巴斯福股份公司 邻氯甲基苯甲酰氯的制备方法
ES2197124T3 (es) 1999-12-13 2004-01-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de productos activos fungicidas.
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
GB0010200D0 (en) * 2000-04-26 2000-06-14 Novartis Ag Organic compounds
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10059605A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2002054870A2 (de) * 2001-01-16 2002-07-18 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von imidazolderivaten
DE10140108A1 (de) * 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10144459A1 (de) * 2001-09-10 2003-04-03 Werner Kluft Überwachung von Werkzeugmaschinen-Komponenten mit einem Überwachungssystem
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
EP1642499B1 (de) * 2002-03-01 2008-06-11 Basf Se Fungizide Mischungen auf der Basis von Prothioconazole und Picoxystrobin
CA2480614A1 (en) * 2002-04-05 2003-10-16 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives and a strobilurin derivative
DE10228103A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10228104A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE10228102A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN1179942C (zh) * 2002-09-13 2004-12-15 湖南化工研究院 具有杀菌活性的含硫不饱和肟醚类化合物及其制备方法
ES2309392T3 (es) * 2002-11-12 2008-12-16 Basf Se Procedimiento para el aumento del rendimiento en leguminosas resistentes a los glifosatos.
DE10326917A1 (de) * 2003-06-16 2005-02-10 Bayer Chemicals Ag Herstellung von fluorhaltigen Acetophenonen
DE10335183A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10341945A1 (de) * 2003-09-11 2005-04-21 Bayer Cropscience Ag Verwendung von fungiziden Mitteln zur Beizung von Saatgut
TW200526126A (en) * 2003-10-01 2005-08-16 Basf Ag Fungicidal mixture for controlling rice pathogens
UA79403C2 (en) * 2003-10-01 2007-06-11 Basf Ag Fungicide mixture and agent, control method, inoculum and use of compounds
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
UA85690C2 (ru) 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
CN100357263C (zh) * 2004-03-05 2007-12-26 同济大学 一种肟菌酯的制备方法
CN1303061C (zh) * 2004-03-05 2007-03-07 同济大学 聚乙二醇液相合成肟菌酯的方法
DE102004020840A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Alkylcarbonsäureamiden als Penetrationsförderer
EP2255627A3 (de) 2004-04-30 2012-09-26 Basf Se Fungizide Mischungen
DE102004049041A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN100430373C (zh) * 2005-04-05 2008-11-05 湖南化工研究院 具生物活性的含双三氟甲基苯基的甲氧丙烯酸酯类化合物及其制备方法
DE102005015677A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005023835A1 (de) * 2005-05-24 2006-12-07 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
US8754009B2 (en) 2005-06-09 2014-06-17 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
PT1926371E (pt) * 2005-09-09 2012-06-15 Bayer Cropscience Ag Formulação sólida de misturas fungicidas
PT1942737E (pt) * 2005-10-28 2010-03-31 Basf Se Método de induzir resistência a fungos nocivos
DE102005057837A1 (de) 2005-12-03 2007-06-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005058838A1 (de) * 2005-12-09 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005060281A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
JP2009529565A (ja) * 2006-03-14 2009-08-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 細菌症に対する植物の耐性を誘導する方法
WO2007110354A2 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Basf Se Method for combating phytopathogenic fungi
US20100234366A1 (en) * 2006-03-29 2010-09-16 Bsf Se Use of Strobilurins for the Treatment of Disorders of Iron Metabolism
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
AU2007299001B2 (en) 2006-09-18 2013-11-07 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
BR122019020351B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se Misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematôdeos e método para proteger semente
WO2008129060A2 (en) 2007-04-23 2008-10-30 Basf Se Plant produtivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
EP2000030A1 (de) 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
UA104411C2 (ru) * 2007-06-29 2014-02-10 Басф Се Способ и применение стробилуринового фунгицида для улучшения прорастания и/или появления и/или увеличения высоты растений и/или длины корня растений
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
CA2700131C (en) 2007-09-26 2016-02-23 Horst Dieter Brix Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
EP2224810A2 (en) * 2007-11-05 2010-09-08 Basf Se Method, use and agent for protecting a plant against phakopsora
EP2100506A2 (en) 2009-01-23 2009-09-16 Bayer CropScience AG Uses of fluopyram
KR101647703B1 (ko) 2009-03-25 2016-08-11 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 상승적 활성 성분 배합물
EP2453750A2 (de) * 2009-07-16 2012-05-23 Bayer CropScience AG Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen
US20120129696A1 (en) 2009-07-28 2012-05-24 Basf Se Method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102510720A (zh) 2009-09-25 2012-06-20 巴斯夫欧洲公司 降低植物中雌蕊花败育的方法
WO2011092147A1 (en) 2010-01-29 2011-08-04 Bayer Cropscience Ag Method to reduce the frequency and/or intensity of blossom-end rot disorder in horticultural crops
CN103269589A (zh) 2010-12-20 2013-08-28 巴斯夫欧洲公司 包含吡唑化合物的农药活性混合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
CN102067856B (zh) * 2011-02-23 2014-03-05 陕西美邦农药有限公司 一种含多抗霉素与噁唑类化合物的杀菌组合物
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
CN102217617A (zh) * 2011-03-25 2011-10-19 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含有肟菌酯的农药组合物
CN102217618B (zh) * 2011-03-31 2014-03-05 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含肟菌酯与抗生素类化合物的杀菌组合物
CN103719086A (zh) * 2011-03-31 2014-04-16 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含肟菌酯与抗生素类化合物的杀菌组合物
AR085587A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
AR085588A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN102428928A (zh) * 2011-11-04 2012-05-02 利尔化学股份有限公司 杀菌农药组合物
WO2013144924A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Rallis India Ltd. An improved process for the synthesis of strobilurin fungicides viz trifloxystrobin and kresoxim-methyl
CN102640757B (zh) * 2012-04-13 2013-11-27 永农生物科学有限公司 含有肟菌酯的复配农药杀菌组合物
CN102657188B (zh) * 2012-04-24 2016-03-30 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种高效杀菌组合物
CN102669139A (zh) * 2012-05-24 2012-09-19 利民化工股份有限公司 一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂及其制备方法
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015032692A1 (de) 2013-09-03 2015-03-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung fungizider wirkstoffe zur kontrolle von chalara fraxinea an eschenbäumen
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN103524378B (zh) * 2013-10-23 2015-04-15 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种肟菌酯的制备方法
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
ES2774793T3 (es) 2014-10-24 2020-07-22 Basf Se Partículas pesticidas orgánicas
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN105028427B (zh) * 2015-07-02 2017-03-01 江西禾益化工股份有限公司 一种含叶枯唑和肟菌酯的杀菌组合物
WO2017001252A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions comprising a triazole compound
GB201903942D0 (en) * 2019-03-22 2019-05-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
CA3139524A1 (en) 2019-05-10 2020-11-19 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
US20230255200A1 (en) * 2020-07-08 2023-08-17 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
GB8521082D0 (en) * 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
DE3733870A1 (de) * 1987-10-07 1989-04-27 Basf Ag Orthosubstituierte carbonsaeure-benzylester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3821503A1 (de) * 1988-06-25 1989-12-28 Basf Ag (alpha)-aryl-acrylsaeureester und diese enthaltende fungizide
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE68905765T3 (de) * 1988-11-21 1998-03-26 Zeneca Ltd Fungizide.
ES2120100T3 (es) * 1990-06-27 1998-10-16 Basf Ag O-bencil-oximeteres y agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
GB9200635D0 (en) * 1991-01-30 1992-03-11 Ici Plc Fungicides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент ЕПВ N 0370629, кл. C 07 C 251/60, 1989. GB, патент N 2192883, кл. C 07 C 131/00, 1988. *

Also Published As

Publication number Publication date
PL168218B1 (pl) 1996-01-31
US6407100B1 (en) 2002-06-18
DE59108191D1 (de) 1996-10-24
DE59109247D1 (de) 2003-04-03
GR3021080T3 (en) 1996-12-31
ES2137421T3 (es) 1999-12-16
NZ238346A (en) 1995-02-24
SK278282B6 (en) 1996-08-07
AU7816791A (en) 1991-12-12
ATE182880T1 (de) 1999-08-15
PT97848B (pt) 1998-10-30
EP0460575B1 (de) 1996-09-18
LV10609A (lv) 1995-04-20
KR920000710A (ko) 1992-01-29
BR9102305A (pt) 1992-01-14
CA2043733C (en) 2003-08-19
HU218303B (en) 2000-07-28
NL350004I2 (nl) 2003-01-06
EP0694529A1 (de) 1996-01-31
EP0893434B1 (de) 2003-02-26
KR0172948B1 (ko) 1999-03-30
HUT57541A (en) 1991-12-30
IL98341A0 (en) 1992-07-15
PL290533A1 (en) 1992-05-04
CZ279709B6 (cs) 1995-06-14
PT97848A (pt) 1992-03-31
IE911899A1 (en) 1991-12-18
HU0000906D0 (en) 2000-04-28
CS168891A3 (en) 1992-01-15
ES2192722T3 (es) 2003-10-16
DK0893434T3 (da) 2003-05-26
AR247725A1 (es) 1995-03-31
GR3031643T3 (en) 2000-02-29
DK0460575T3 (da) 1996-10-07
EP0694529B1 (de) 1999-08-04
DK0694529T3 (da) 2000-03-06
DE59109146D1 (de) 1999-09-09
ES2091834T3 (es) 1996-11-16
IE83213B1 (en) 2003-12-31
EP0460575A1 (de) 1991-12-11
EP0893434A1 (de) 1999-01-27
IE970618A1 (en) 2000-02-23
NL350004I1 (nl) 2002-09-02
SG42939A1 (en) 1997-10-17
ATE233236T1 (de) 2003-03-15
IL118486A0 (en) 1996-09-12
IE80848B1 (en) 1999-04-07
CA2043733A1 (en) 1991-12-06
ATE143003T1 (de) 1996-10-15
IE20010092A1 (en) 2002-03-20
IE83646B1 (en) 2004-11-03
JP3000240B2 (ja) 2000-01-17
LU90620I2 (fr) 2000-10-05
PH11991042549B1 (ru) 2000-12-04
MD1025C2 (ru) 1999-04-30
HK1005721A1 (en) 1999-01-22
JPH04235953A (ja) 1992-08-25
EP0703215A1 (de) 1996-03-27
LV10609B (en) 1996-04-20
US6355634B1 (en) 2002-03-12
AU633735B2 (en) 1993-02-04
IL98341A (en) 1996-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2077527C1 (ru) Оксимэфиры, способ их получения и фунгицидное средство
KR100187541B1 (ko) 알디미노-또는 케티미노-옥시-오르토-톨릴아크릴산의 메틸 에스테르,이의 제조방법 및 이를 함유하는 살진균제
US6683211B1 (en) Phenyl-propargylether derivatives
EP0651737B1 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
KR950009517B1 (ko) 살균제 조성물
PT100395A (pt) Compostos aromaticos contendo um anel com oxigenio condensado com benzeno e processo para a sua preparacao
JPH05112541A (ja) トリアジニル置換アクリル酸エステル
JPS626548B2 (ru)
AU612573B2 (en) Benzothiazinone derivatives
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
CS266558B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
JP4303200B2 (ja) アルファ−スルホニルアミノ−アセトニトリル類
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
KR20000049024A (ko) 히드록심기 및 히드라존기를 갖는 살진균제
DK161702B (da) N-(2-phenoxyethyl)nicotinamid-derivater, deres fremstilling, fungicide midler indeholdende derivaterne, samt anvendelse af derivaterne og midlerne
KR970011280B1 (ko) 아졸일알켄 및 이들 화합물을 함유하는 살균제
JPH07500822A (ja) 有害生物防除剤として使用される２−（２−ベンゾ（ｂ）チエニル）−３−メトキシアクリレートおよび−２−イミノアセテート誘導体
SK130397A3 (en) Pesticidally active compounds, intermediate products for preparation thereof, agents containing same, and method for protecting plants by using them
LT3956B (en) Fungicidal oxime esters, process for preparing thereof, fungicidal preparation, method of fungi control
JPH09291077A (ja) ベンジルシアナイド誘導体およびその誘導体を含有する農園芸用殺菌剤