CN102428928A

CN102428928A - 杀菌农药组合物

Info

Publication number: CN102428928A
Application number: CN2011103435393A
Authority: CN
Inventors: 吕嘉; 陈熙
Original assignee: Lier Chemical Co Ltd
Current assignee: Lier Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-11-04
Filing date: 2011-11-04
Publication date: 2012-05-02

Abstract

杀菌农药组合物，以氟环唑和肟菌酯为有效药物成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。有效药物成分氟环唑与肟菌酯的重量比例为1:50~60:1。试验表明，该杀菌农药组合物中的两种有效药物成分配合，可具有明显的协同增效作用，能有效的防治稻瘟病，并有利于延缓抗药性的产生，减少用药量，降低成本。

Description

杀菌农药组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌农药组合物，特别适用于水稻稻瘟病的防治。

背景技术

水稻稻瘟病是由稻瘟病菌Pyricularia grisea引起，是世界范围内最重要的植物病害之一，病原菌可在水稻生长的任一阶段侵入寄主，几乎所有水稻栽培地区都有该病害的发生，可造成严重的经济损失。在病害流行年份，一般可减产10~20%，严重时可达40~50%，甚至会颗粒无收。其中，穗颈瘟是水稻在抽穗时发生在穗颈部的一种“稻瘟病”，稻穗颈染病后，穗颈节形成白穗或瘪粒，一旦穗颈染上稻瘟病，轻者严重减产，重者基本绝收。

已有报道，长期单一用药和其它不科学的用药方式，已经导致稻瘟病对常用农药长生了抗性。抗性产生后，加大施药量和增加施药次数不仅加重了农民的负担，也加重了对环境的污染，最终导致防治的失败。

氟环唑（Tricyclazole），商品名为欧博结构式如式（Ⅰ）所示，是一种新型内吸性三唑类杀菌剂，对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。其能抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且氟环唑分子对14-dencthylase真菌有强力亲和性，与目前已知的杀菌剂相比，能更有效地抑制病菌原真菌。氟环唑可提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑所具有的独特之处。

肟菌酯（Epoxiconazole），又称肟草酯，三氟敏，化学名称 (2Z)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，结构式如式（Ⅱ）所示，是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟广谱杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。其还是线粒体呼吸抑制剂，与吗啉类、三唑类、苯胺基嘧啶类、苯基吡咯类、苯基酰胺类如甲霜灵无交互抗性。由于肟菌酯具有广谱、渗透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的内吸性，故耐雨水冲刷性能好、持效期长，因此被认为是第二代甲氦基丙烯酸酯类杀菌剂。肟菌酯对作物安全，且在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。

（I）（II）

发明内容

针对上述情况，本发明提供了一种能具有明显增效作用的杀菌农药组合物，特别是对稻瘟病具有较好的防治效果，还能延缓病害抗药性的产生，降低使用成本，且使用安全。

本发明的杀菌农药组合物，是以氟环唑和肟菌酯为有效药物成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。其中所说的有效药物成分氟环唑与肟菌酯的重量比例为1:50~60:1，优选的比例为1:20~20:1，最佳比例为5:1。

本发明所述的杀菌农药组合物的具体应用形式，可根据不同的使用需要或施用环境条件，由所说的有效药物成分与农药中可以接受的辅助成分，采用目前常规的农药制备方式，加工成目前可供使用的包括可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂等常用农药剂型中的任何一种。其中所说的农药中可以接受的辅助成分，包括目前农药中已有广泛使用、且不会与本发明所涉及的两种有效药物成分产生化学作用或对其药效发挥有不利影响的如分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等助剂、赋形剂等常规成分。例如，所说几种农药剂型的组成及其典型制备可如下述。

A. 可湿性粉剂（WP），是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，除了向所说的有效药物成分（原药）中添加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外，还可以使用离子型或非离子型表面活性剂（润湿剂、分散剂），如烷基苯磺酸盐（DBS-Na），烷基萘磺酸盐（拉开粉），烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐，烷酰胺基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯基醚（JFC）等，用量可为0.1~30%（wt%，以下均同此）；分散剂，如萘磺酸盐，萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（如NO、NN 0、MF等），木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、POLYFON等），聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA）， PVA、 CMC等，用量一般可为0.1~30%；渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种，用量一般可为0.3~30%；还可以按常规方式使用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。

制备时，将原药与上述的惰性物质、表面活性剂、渗透剂、稳定剂等之中的一种或多种物质混合均匀，经常规的干法粉碎（如气流粉碎等）得到可湿性粉剂。

B. 水分散粒剂（WDG），是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂，由所说的有效药物成分与常规的润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等组成。助剂与载体，以及前体（造粒前的预制物）的配制方法，与可湿性粉剂和悬浮剂类似。

制备时，将按上述可湿性粉剂的加工方法得到造粒前的预制物，加入10~15%的水经挤压造粒或旋转造粒的方法制得湿颗粒，将湿颗粒烘干筛分后得到水分散粒剂。

C. 悬浮剂（SC），是水不溶的固体农药或不混溶的液体农药在水或油中的分散体，由有效药物成分与润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂等助剂，经湿法超微粉碎制得。所说的润湿分散剂，可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（如NO、NN 0、MF等）、木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、POLYFON等）、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素（CMC）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚乙二醇（PEG）、缩合磷酸盐等中的一种或几种，用量一般可为0.1~12%；增稠剂和稳定剂，可以为黄原酸胶（XG）、聚乙烯醇（PVA）、硅酸铝镁等中的一种或几种，用量一般可为0.05~0.5%；pH调节剂和消泡剂可视情况适量添加。

制备时，将各成分和水等按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到悬浮剂。

由于本发明杀菌农药组合物中的氟环唑和肟菌酯两有效药物成分的作用机理不同，实验结果显示，其按所说方式复配后，与其各自的单剂相比，对病害有明显的增效作用，提高了防治效果，并可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，降低生产和使用成本。由于两有效成分的作用机制不相同，也降低了对病菌的单一选择压力，有利于克服病害抗性和延缓病害抗药性的产生。

以下通过实施例形式的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1 本发明杀菌农药组合物对稻瘟病的室内药效测定

试验对象：稻瘟病菌（Pyricularia grisea）

试验方法：参照中华人民共和国农药室内生物测定试验准则NYT 1156.8-2007进行。供试作物为水稻感稻瘟病品种，催芽后每盆播种20粒，选择其中长势一致的10株3叶1心期水稻备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置5~7个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理1盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理 24小时后，在水稻叶片上均匀喷雾接种稻瘟病菌孢子悬浮液。

孢子悬浮液的配置方法：将试验用病原菌接种在燕麦片番茄汁琼脂培养基上，于25℃~27℃条件下培养5~7天，黑光灯诱导分生孢子产生，从培养基上洗下分生孢子，并用2~4层纱布过滤，离心（3000转/分），弃上清，沉淀下的分生孢子用0.025% Tween 20水溶液悬浮，血球计数板计数，孢子悬浮液浓度调至2×10⁵个孢子/ml备用。

接种后移至保湿箱中（相对湿度95%以上，保持叶面有结露，温度25℃~26℃）黑暗条件下保湿培养24小时。然后在25℃~26℃、12小时光暗交替（光照强度20000lx），相对湿度85~90%的条件下培养7天。待空白对照病叶率达到50%以上时，分级调查整株叶片的发病情况，分级方法为:

0级：整株无病；

1级：出现褐点病斑；

3级：出现典型纺锤形病斑，病斑面积占整叶面积的5%以下；;

5级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的6~25%；

7级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的26~50%；

9级：典型病斑，病斑面积占整叶面积的 50%以上。

药效计算方法：

防治效果换算成几率值（Y），药液浓度（mg/L）转换成对数值（x），以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC）。

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）] ×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮杭作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC ≥120时，则组合物表现为增效作用。药效测定的结果如表1所示。

表1 不同复配比例的氟环唑与肟菌酯对稻瘟病的室内药效测定结果

药物组成（wt）	EC₅₀（mg/L）	ATI	TTI	共毒系数（CTC）
					氟环唑	19.7	100	/	/
肟菌酯	11.8	166.9	/	/
					氟环唑：肟菌酯50：1	18.7	105.3	101.3	104.0
氟环唑：肟菌酯30：1	16.9	116.6	102.2	114.1
					氟环唑：肟菌酯20：1	13.2	149.2	103.2	144.6
氟环唑：肟菌酯10：1	10.6	185.8	106.1	175.2
					氟环唑：肟菌酯5 ：1	7.9	249.4	111.2	224.4
氟环唑：肟菌酯1 ：1	8.2	240.2	133.5	180.0
					氟环唑：肟菌酯1 ：5	8.7	226.4	155.8	145.4
氟环唑：肟菌酯1 ：10	9.1	216.5	160.8	134.6
					氟环唑：肟菌酯1 ：20	9.8	201.0	163.7	122.8
氟环唑：肟菌酯1 ：30	10.5	187.6	164.7	113.9
					氟环唑：肟菌酯1 ：40	11.2	175.9	165.3	106.4
氟环唑：肟菌酯1 ：60	11.7	168.4	165.8	101.6

表1结果显示，氟环唑和肟菌酯按重量比20:1~1:20复配，在防治稻瘟时共毒系数都在120以上，都具有增效作用；其中，配比为5:1时，共毒系数最高。

实施例2 51%氟环唑·肟菌酯可湿性粉剂

组成：氟环唑50%，肟菌酯1%，十二烷基硫酸钠2%，木质素磺酸钠5%，萘磺酸盐3%，高岭土补足至100%。

制备：将各成分充分混合，以成规方式经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。

在防治水稻苗瘟的应用：试验参照中华人民共和国农药田间药效试验准则GBT17980.19-2000进行。按照上述比例配比的制剂51%氟环唑·肟菌酯有效成分用量在35克/公顷时对水稻苗瘟的防治效果达到85.5%，明显优于单剂，且有效成分用量低于各单剂。结果如表2所示。

表2 51%氟环唑·肟菌酯可湿性粉剂对水稻苗瘟的田间药效测定结果

药剂名称	有效成分用量（克/公顷）	防效（%）
			51%氟环唑·肟菌酯WP	30	80.5
51%氟环唑·肟菌酯WP	35	85.5
			25%肟菌酯EC	40	74.1
12.5%氟环唑WP	135	76.7

实施例3 32%氟环唑·肟菌酯水分散粒剂

组成：氟环唑30%，肟菌酯2%，NNO 2%，木质素磺酸钠9%，十二烷基硫酸钠4%，膨润土补足至100%。

制备：将各成分混合均匀，以常规方式经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入适量水混合挤压造粒。经干燥筛分后得到水分散粒剂。

在防治水稻穗颈瘟的应用：试验参照中华人民共和国农药田间药效试验准则GBT17980.19-2000进行。按照上述比例配比的制剂32%氟环唑·肟菌酯水分散粒剂用量在35克/公顷时对水稻穗颈瘟的防治效果达到87.7%，明显优于单剂，且有效成分用量低于各单剂。结果如表3所示。

表3 32%氟环唑·肟菌酯水分散粒剂对穗颈瘟的田间药效测定结果

药剂名称	有效成分用量（克/公顷）	防效（%）
			32%氟环唑·肟菌酯WDG	30	79.5
32%氟环唑·肟菌酯WDG	35	87.7
			25%肟菌酯EC	40	74.1
12.5%氟环唑WP	135	76.7

实施例4 24%氟环唑·肟菌酯悬浮剂

组成：氟环唑20%，肟菌酯4%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%，黄原胶0.4%，膨润土1%，丙三醇5%，水补足至100%。按照上述比例配比的制剂24%氟环唑·肟菌酯悬浮剂用量在35克/公顷时对水稻瘟病的防治效果达到91.5%，明显优于单剂，且有效成分用量低于各单剂。结果如表4所示。

表4 24%氟环唑·肟菌酯悬浮剂对稻瘟病的田间药效测定结果

药剂名称	有效成分用量（克/公顷）	防效（%）
			24%氟环唑·肟菌酯SC	30	85.4
24%氟环唑·肟菌酯SC	35	91.5
			25%肟菌酯EC	40	74.1
12.5%氟环唑WP	135	76.7

实施例5 21%氟环唑·肟菌酯可湿性粉剂

组成：氟环唑1%，肟菌酯20%，十二烷基硫酸钠2%，木质素磺酸钠5%，萘磺酸盐3%，高岭土补足至100%。按照上述比例配比的制剂21%氟环唑·肟菌酯可湿性粉剂用量在40克/公顷时对稻瘟病的防治效果达到89.1%，明显优于单剂。结果如表5所示。

表5 21%氟环唑·肟菌酯可湿性粉剂对稻瘟病的田间药效测定结果

药剂名称	有效成分用量（克/公顷）	防效（%）
			21%氟环唑·肟菌酯WP	20	79.7
21%氟环唑·肟菌酯WP	40	89.1
			25%肟菌酯EC	40	74.1
12.5%氟环唑WP	135	76.7

上述实验表明，本发明上述杀菌农药组合物较氟环唑和肟菌酯各自单用相比，对水稻稻瘟病的防治效果有明显的提高，表现出明显的增效作用。其中尤以氟环唑:肟菌酯为5:1时增效作用最佳。

Claims

1.杀菌农药组合物，其特征是以氟环唑和肟菌酯为有效药物成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，有效药物成分氟环唑与肟菌酯的重量比例为1:50~60:1。

2.如权利要求1所述的杀菌农药组合物，其特征所说有效药物成分中的氟环唑与肟菌酯的重量比例为1:20~20:1。

3.如权利要求1所述的杀菌农药组合物，其特征所说有效药物成分中的氟环唑与肟菌酯的重量比例为5:1。

4.如权利要求1至3之一所述的杀菌农药组合物，其特征是由所说的有效药物成分与农药中可以接受的辅助成分共同组成为可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂的农药剂型。