PL168218B1 - Srodek grzybobójczy PL PL - Google Patents

Srodek grzybobójczy PL PL

Info

Publication number
PL168218B1
PL168218B1 PL91290533A PL29053391A PL168218B1 PL 168218 B1 PL168218 B1 PL 168218B1 PL 91290533 A PL91290533 A PL 91290533A PL 29053391 A PL29053391 A PL 29053391A PL 168218 B1 PL168218 B1 PL 168218B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
oxy
imino
tolyl
formula
Prior art date
Application number
PL91290533A
Other languages
English (en)
Other versions
PL290533A1 (en
Inventor
Hans P Isenring
Bettina Weiss
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25686997&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL168218(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from CH01208/91A external-priority patent/CH689421A5/de
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL290533A1 publication Critical patent/PL290533A1/xx
Publication of PL168218B1 publication Critical patent/PL168218B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/11—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/13—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/81—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/84—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/64—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/18—Ethylenedioxybenzenes, not substituted on the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
    • C07D321/02—Seven-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

1. Srodek grzybobójczy, do zwalczania lub zapo- biegania porazeniu grzybem w rolnictwie, ogrodnic- twie i ochronie drewna, zawierajacy odpowiedni nosnik oraz substancje czynna, znam ienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden nowy eter oksymu o ogólnym wzorze 1, w którym R 1 oznacza rodnik C 1 -4-alkilowy, symbole (Y-X) ozna- czaja grupe CH2=, grupe C 1 -2-alkilotio-CH= lub gru- pe C 1 -2-alkilo-ON=, Z oznacza grupe o wzorze 4, gdzie R2 stanowi atom wodoru, rodnik C1-4-alkilowy, C 1 -4-chlorowcoalkilowy, C 1 -3-alkilotio lub C 3-6-cy- kloalkilowy, zas R 3 oznacza C 1 -6-alkil, fenylo-C1 -4- alkil, niepodstawiony albo podstawiony fenyl, przy czym podstawniki stanowia C 1 -C4-alkil, chlorowiec, C 1 -C4-chlorowcoalkil, trójfluoro(C1 -C4)alkoksy, ni- tro, propargiloksy, C 1 -C4-alkoksy, metylenodwuoksy 2 -metoksymetylenodwuoksy albo dwufluoromety- lenodwuoksy, dalej R3 oznacza naftyl, tienyl, pirydyl, nie podstawiony albo podstawiony przez CF3 benzyl, benzofuryl i fenoksyetyl, z wylaczeniem zwiazku sta- nowiacego o-m etylooksym 2-[ a-{[( a-metylo-3,4- metylenodwuoksybenzylo)-imino]oxy}-o-tolilo]-glio ksylanu metylowego. W z ó r 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy, do zwalczania lub zapobiegania porażeniu grzybem w rolnictwie, ogrodnictwie i ochronie drewna, zawierający odpowiedni nośnik oraz substancję czynną.
Zgodnie z wynalazkiem środek grzybobójczy, do zwalczania lub zapobiegania porażeniu grzybem w rolnictwie, ogrodnictwie i ochronie drewna, zawierający odpowiedni nośnik oraz substancję czynną, charakteryzuje się tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden nowy eter oksymu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik CM-alkilowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę CH2=, grupę C1-2-alkilotio-CH= lub grupę C1.2-alkilo-ON=, Z oznacza grupę o wzorze 4, gdzie R2 stanowi atom wodoru, rodnik CM-alkilowy, C1-3-alkilotio, CM-chlorowcoalkilowy lub C3-6-cykloalkilowy, zaś R3 oznacza Cbó-alkil, fenylo-CM-alkil, niepodstawiony albo podstawiony fenyl, przy czym podstawniki stanowią CrC4-alkil, chlorowiec, C1-C4-chlorowcoalkil, tr^j:fi^or<^((Ż1-Ć4)-alkoksy, nitro, propargiloksy, CpCą-alkoksy, metylenodwuoksy 2-metoksymetylenodwuoksy albo dwufluorometylenodwuoksy, dalej R3 oznacza naftyl, tienyl, pirydyl, nie podstawiony albo podstawiony przez CF3 benzyl, benzofuryl i fenoksyetyl.
Korzystnie środek grzybobójczy, jako substancję czynną, zawiera związek o wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik metylowy, a pozostałe symbole mają znaczenie podane powyżej.
Alternatywnie, środek według wynalazku jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym symbole (Y-X) oznaczają grupę metylenową, metylotiometylenową lub metoksyiminową, a pozostałe symbole mają znaczenie podane powyżej, albo jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę metoksyiminową, a pozostałe symbole mają znaczenie podane powyżej, albo teżjako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę o wzorze 4, gdzie R3 stanowi ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, a pozostałe symbole R i,R2i (Y-X) mają znaczenie jak podano wyżej.
Zgodnie z wynalazkiem przewidziano ponadto, że substancja czynna zawiera związek o wzorze 1, wybrany ze zbioru, obejmującego 2-[ α-{[( a-metylo-3-trójfluorometylobenzylo)-imino]oksy}-o-tolilo]-3-metylotioakrylan metylowy, 3-metylotio-2[ α -{[(1-[ e-naftylo]-etylo)-imino]-oksy}-o-tolilo]-akrylan metylowy, 2-[a-{[( a-metylotienylo-2))imino]-oksy}-o-tolilo]-3-metylotio-akrylan metylowy, 2-[a-{[(a-metyloGAdwuchlorobenzyloj-iminol-oksyPo-toliloJ-S-metylotioakrylan metylowy, O-metylooksym 2-[a-{[(1-[β-naftylo]-etylo))imino])Oksy})O)tolilo]-glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[ a - {[(a-metylo-S-trójfluorometylobenzyloj-iminokoksy}-o-tol i lo] glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[a-{[(a-metylo-3,4-dwuchlorobenzylo)] imino]-oksy}-o-tolilo]-glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[a-{[(a-mety lotienylo-2)]imino]-oksy}-o]toiilo]-glloksylanu metylowego i 2][a-{[(a-metylo]3trójfluorometylobenzylo)-iminol-oksy}-o-tolilo}-akryian metylowy. W końcu, środek według wynalazku zawiera jako substancję czynną związek o wzorze 1, wybrany ze zbioru obejmującego O-metylooksym 2)[α-{[-α-metylo-3-bromobenzylo)-imino]-oksy}-0]toiiio]-glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[α-{ ((α-metylo-m-ttrójfluorometylo)]fenyloetylo)-imino]-oksy }-o-tolilo]-glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[a- {[(1-[2-benzofurylo]-e-yio)-lmino]-oksy }-O)-oiiio])giioksyianu metylowego, O-metylooksym 2-[ a-{[( a-metyio-3,5-bistrójfluorometylo-benzylo)-imino]-oksy}-o-toliio]glioksylanu metylowego oraz O-metylooksym 2-[a-{[(a)me-yio-3,4-metylenodwuoksybenzylo)-o]tolilo]-glioksylanu metylowego.
We wzorze 1 i w następnych częściach opisu wszystkie rodniki ^al^:ilowe mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione. Chlorowiec, jako podstawnik, oznacza fluor, chlor, brom lub jod, przy czym korzystnymi są fluor, chlor i brom. Rodnik chlorowcoalkilowy może wykazywać jeden lub wiele, jednakowych lub różnych, podstawników chlorowcowych.
Pod określeniem rodnika chlorowcoalkilowego należy rozumieć grupy alkilowe, które są jednakowo lub różnie podstawione przez F, Cl, Br i/lub J. Przykładami grup chlorowcoalkilo] wych samych lub jako części innych podstawników (takich jak grupa chlorowcoalkoksylowa) są grupy metylowe, dwufluorometoksylowa i tr<3j^l^<^^<^i^^'^ok^ylowa.
168 218
W razie, gdy w związkach o wzorze 1 są obecne asymetryczne atomy węgla, to związki te występują w postaci optycznie czynnej. Już z powodu obecności alifatycznego bądź iminowego wiązania podwójnego X=C i iminowego wiązania podwójnego grupy aldiminowej lub ketiminowej Z występują związki te w każdym przypadku w postaci -E lub -Z. Nadto może występować atropoizomeria. Wzór 1 ma obejmować te wszystkie postacie izomeryczne oraz ich mieszaniny, na przykład mieszaniny racemiczne i dowolne mieszaniny -E/Z.
W przypadku związków o wzorze 1 symbol R1 oznacza korzystnie rodnik metylowym, a niezależnie od tego symbole Y-X oznaczają korzystnie rodnik metylenowy, metylotiometylowy (CH-SCH3) lub grupę metoksyiminową (N-OCH3), szczególnie korzystnymi zaś są związki, w których R1 stanowi grupę metoksyiminową.
W grupie (R2) (R3) C=N- symbol R2 jest korzystnie atomem wodoru, rodnikiem Ci-4-alkilowym (zwłaszcza metylowym lub etylowym), Ci-4--hlorowcoalkilowym (zwłaszcza trójfluorometylowym) lub C3-6-cykloalkiiowym (zwłaszcza cyklopropylowym), a symbol R3 jest korzystnie ewentualnie podstawionym rodnikiem fenylowym, naftylowym (zwłaszcza β-naftylowym) lub benzylowym, przy czym ewentualne podstawniki stanowią korzystnie 1-3, jednakowe lub różne atomy chlorowca (zwłaszcza fluoru, chloru i/lub bromu), rodniki Ci.--alkilowe (zwłaszcza metylowy), rodniki Cl-4-chlorowcoalkilowe (zwłaszcza trójfluorometylowy), grupy Cl-4-chlorowcoalkoksylowe (zwłaszcza grupę trójfluorometoksylową), grupę 3,4-metylenodwuoksylową.
W przypadku, gdy R3 oznacza rodnik heteroarylowy symbol R2 jest korzystnie rodnikiem metylowym.
Dalszymi przedstawicielami związków o wzorze 1 są: takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę CH2, Z oznacza grupę (R2) (R3) C=N-, gdzie R2 stanowi rodnik metylowy, a R3 stanowi rodnik 3-trójfluorometylobenzylowy,
4-chloro-3-trójfluorometylobenzylowy, fenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, 3-bromofenylowy, 3,4-dwuchlorofenylowy, 3,5-dwuchlorofenylowy, 3-nitrofenylowy, 4-nitrofenylowy, 2-fluoro-5-metylofenylowy, 4-metoksyfenylowy, 3,4,5-trójmetoksyfenylowy,
3- trójfluorometoksyfenylowy, 3,5-dwu-(trójfluorometylo)-fenylowy, β-naftylowy, 2-tienylowy, 2-pirydylowy albo 2-benzofurylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę CH2, R3 stanowi rodnik fenylowy, a R2 stanowi rodnik etylowy, propylowy lub izopropylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę CH2, R2 stanowi rodnik trójfluorometylowy, a R3 stanowi rodnik fenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, p-tolilowy, α ,α ,α-trójfluoro-m-tolilowy, β-naftylowy lub 2-pirydylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę CH2, R2 stanowi rodnik cyklopropylowy, a R3 stanowi rodnik fenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, 3-bromofenylowy, α,α ,αtr(^jfll^(^i^(^-imt(^lllowy, 4-fenoksyfenylowy lub β-naftylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę metylotiometyłenową (=CH-SCH3), R2 oznacza rodnik metylowy, a R3 stanowi rodnik 3-trójfluorometylo-benzylowy, 4-chloro-3trójfluorometylo-benzylowy, fenylowy, 4-fluorofenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, 3-bromofenylowy, 3,5-dwuchlorofenylowy, 3-nitrofenylowy, 4-nitrofenylowy, 2-fluoro-5-metylofenylowy, 4-metoksyfenylowy, 3,4,5-trójmetoksyfenylowy, 3-trójfluorometoksyfenylowy, 3,5-dwu(trójfluorometylo)-fenylowy albo 2-benzofurylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę metylotiometylenową, R2 oznacza rodnik trójfluorometylowy, a R3 oznacza rodnik fenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, p-tolilowy, α,α,α-trójfluoro-m-tolilowy, β-naftylowy albo 2-pirydylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę metylotiometylenową, R2 oznacza rodnik cyklopropylowy, a R3 oznacza rodnik fenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, 3-bromofenylowy, α,α ,α-trójfluor(o-m-tolilowy,
4- fenoksyfenylowy albo β-naftylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę metoksyiminową (=N-OC%), R2 stanowi rodnik metylowy, a R3 stanowi rodnik 4-chloro-3-trójfluorometylobenzylowy, fenylowy, 3-chlorofenylowy, 3,5-dwuchlorofenylowy, 2-fluoro-5-metylofenyłowy, 3Itrójfluorometoksyfenylowy lub 5-chloro-2-tienylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy,
168 218 symbole (Y-X) oznaczają grupę metoksyiminową, R2 stanowi rodnik trójfluorometylowy, a R3 stanowi rodnik fenylowy, 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, p-tolilowy, α ,α ,α-trójfluoro-mtolilowy, β-naftylowy lub 2-pirydylowy; takie związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę metoksyiminową, R2 stanowi rodnik cyklopropylowy, a R3 stanowi rodnik 3-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, 3-bromofenylowy, α ,α,α-trójfluoro-m-tolilowy, 4-fenoksyfenylowy lub β-naftylowy.
Sposób wytwarzania nowych związków o wzorze 1, w którym wszystkie symbole mają wyżej podane znaczenie, polega na tym, że oksym o wzorze Z-OH, w którym Z ma podane wyżej znaczenie, zwłaszcza oksym o ogólnym wzorze 2, w którym R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, wprowadza się w reakcję z pochodną alkoholu benzylowego o ogólnym wzorze 3, w którym R1 i Y-X mają wyżej podane znaczenie, a U oznacza grupę odkrywaną. W przypadku tej reakcji chodzi o nukleofilowe podstawienie, które można przeprowadzać w zwykłych dla tej reakcji warunkach. Pod określeniem odkrywanej grupy U, która jest obecna w pochodnej alkoholu benzylowego o wzorze 3, należy korzystnie rozumieć chlor, brom, jod, grupę metanosulfonyloksylową, benzenosulfonyloksylową lub toluenosulfonyloksylową. Reakcja ta następuje celowo w środowisku obojętnego rozcieńczalnika organicznego, takiego jak cykliczny eter, np. tetrahydrofuran lub dioksan, aceton, dwumetyloformamid lub sulfotlenek dwumetylowy, w obecności zasady, takiej jak wodorek sodowy, węglan sodowy lub potasowy, albo trzeciorzędowej aminy, np. trójalkiloaminy, zwłaszcza diazabicyklononanu lub diazabicykloundekanu, albo tlenku srebra, w temperaturze od -20°C do 80°C, korzystnie w temperaturze 0-20°C.
Alternatywnie można tę reakcję prowadzić w warunkach katalizy przenoszenia międzyfazowego w środowiski rozpuszczalnika organicznego, takiego jak chlorek metylenu, w obecności wodnego roztworu zasadowego, np. roztworu wodorotlenku sodowego oraz katalizatora przenoszenia międzyfazowego, takiego jak wodorosiarczan czterobutyloamoniowy, w temperaturze pokojowej [patrz np. W. E. Keller, Phasen-Transfer Reactions, Fluka-Compendium Vol. I i II, wyd. Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1986/1987), w którym zwłaszcza wspomniano Chemistry Letters 1980, strony 869-870].
Wyodrębnianie i oczyszczanie tak wytworzonych związków o wzorze 1 może następować znanymi metodami. Również znanymi metodami można ewentualnie otrzymane mieszaniny izomerów, np. mieszaniny izomerów-E/Z, rozdzielać na czyste izomery, przykładowo drogą chromatografii lub funkcjonowanej krystalizacji.
Oksymy o wzorze Z-OH, np. o wzorze 3, stosowane jako substraty, są albo znane albo mogą być wytwarzane analogicznie do znanych metod, przykładowo drogą reakcji odpowiedniego związku karbonylowego R2R.3C=O z chlorowodorkiem hydroksyloaminy w obecności zasady, takiej jak wodorotlenek sodowy lub potasowy lub pirydyna. Dalsze metody są podane w podręczniku Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tom X/4, strony 3-308 (1968) (Wytwarzanie i przekształcanie oksymów).
Substraty o wzorze 3, tj. a-(2-UCH2-fenylo)-akrylan alkilowy o wzorze 3a, α-(2-UCH2fenylo)^-(C1-2-alkilotio)-akrylan alkilowy o wzorze 3b oraz 0-(C12-alkiio)-oksym-2(2-UCH2fenylo)-glioksylanu alkilowego o wzorze 3c, również są albo znane albo mogą być wytwarzane analogicznie do znanych metod. I tak w europejskiej publikacji patentowej (EP) nr 348 766 opisano wytwarzanie α-(2-bromometylofenylo)-akrylanu metylowego, w Ep nr 310 954 i w Angew. Chem. 71, 349-365 (1959) opisano wytwarzanie α-(2-bromometylofenylo)-3-metylotioakrylanu metylowego a w EP nr 363 818 i znów w Angew. Chem. 71, 349-365 (1959) opisano wytwarzanie O-metylooksymu 2-(2-bromometylofenylo)-glioksylanu metylowego. Związki o wzorach 3a, 3b i 3c są związkami nowymi.
W celu wytworzenia o-(2-bromometylofenyIo)-3-metylotioakrylanu CM-alkilowego można stosować syntezę, odbiegającą od sposobu omówionego w EP nr 310 954, która obejmuje jako pierwszy etap bromowania odpowiedniego 3-(4-bromobenzenosulfonyloksy)-2-(o-tolilo)akrylanu CM-alkilowego za pomocą N-bromosukcynimidu do 3-(4-bromobenzenosulfonyloksy)-2-(2-bromometylofenylo)-akrylanuC1-4-alkilowego, a jako drugi etap reakcję tego ostatnio wspomnianego estru z metanotiolanem sodowym, prowadzącą do żądanego produktu końcowego. Będący substratem, 3-(4-bromobenzenosulfonyloksy)-2-(o-tolilo)-akrylan metylowy jest omówiony np. w EP nr 310 954.
168 218
Nowe związki o wzorze 1 wykazują działanie grzybobójcze i zgodnie z tym mogą znaleźć zastosowanie do zwalczania bądź zapobiegania porażeniu grzybem w rolnictwie, ogrodnictwie oraz w ochronie drewna. Nadają się one zwłaszcza do zahamowania wzrostu lub do zniszczenia fitopatogennych grzybów na częściach roślin, np. na liściach, łodygach, korzeniach, kłębach, owocach lub kwiatach i na materiale siewnym oraz szkodliwych grzybów w glebie. Nadto za pomocą nowych związków można zwalczać grzyby rozkładające i zabarwiające drewno. Nowe związki są np. skuteczne w przypadku zwalczania grzybów z klas: Deuteromycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes i Phycomycetes.
W szczególności te nowe związki nadają się do zwalczania następujących szkodliwych czynników chorobotwórczych: mączniaki właściwe (np. Erysiphe graminis, Erysiphe cichoracearum, Podosphaera leucotricha, Uncinula necator, Sphaerotheca spp.), rdze (np. Puccinia tritici, Puccinia recondita, Puccinia hordei, Puccinia coronata, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Hemileia vastatrix, Uromyces fabae), parchy (np. Venturia inaequalis), Cercospora spp. (np. Cercospora arachidicola, Cercospora beticole), Mycosphaerella spp. (np. Mycosphaerella fijiensis), Alternaria spp. (np. Alternaria brassicae, Alternaria mali), Septoria spp. (np. Septoria nodorum), Helminthosporium spp. (np. Helminthosporium teres, Helminthosporium oryzea), Plasmospara spp. (np. Plasmospara viticola), Pseudoperonospora spp. (np. Pseudoperonospora cubensis), Phytophthora spp. (np. Phytophthora infestans), Pseudocercosporella spp. (np. Pseudocercosporella he^^otri<^^oid^s), Piricularia spp. (np. Piricularia oryzae).
Nadto związki te działają przeciwko grzybom z rodzajów: Tilletia, Ustilago, Rhizoctonia, Verticillium, Fusarium, Pythium, Gaemannomyces, Sclerotinia, Monilia, Botrytis, Peronospora, Bremia, Gloesporium, Cercosporidium, Penicillium, Ceratocystis, Rhynchosporium, Pyrenophora, Diaporthe, Ramularia i Leptosphaeria.
Pewni przedstawiciele nowych związków wykazują nadto działanie przeciwko grzybom uszkadzającym drewno, takim jak np. grzyby z rodzajów Coniophora, Gloephyllum, Poria, Merulius, Trametes, Aureobasidium, Sclerophoma i Trichoderma.
Nowe związki o wzorze 1 odznaczają się działaniem zapobiegawczym i kuracyjnym, ale przede wszystkim wyraźnym działaniem układowym.
Działają one przeciwko grzybom fitopatogennym w warunkach cieplarnianych już w stężeniu 0,5-500 mg substancji czynnej na 1 litr brzeczki opryskowej. W warunkach polowych wprowadza się do stosowania korzystne dawki 20 g - 1 kg substancji czynnej o wzorze 1 na 1 ha i na jedno traktowanie. Do zwalczania grzybów, zarodnikujących na nasionach lub w glebie, stosuje się w zaprawianiu korzystnie dawkę 0,001-1,0 g substancji czynnej o wzorze 1 na 1 kg nasion.
Z nowych związków można sporządzać różnorodne środki, np. roztwory, zawiesiny, emulsje, koncentraty emulsyjne i preparaty proszkowe. Środki grzybobójcze według wynalazku zawierają skuteczną ilość co najmniej jednego związku o ogólnym wzorze 1 oraz preparatywne substancje pomocnicze. Środki te celowo zawierają co najmniej jedną z następujących preparaty wnych substancji pomocniczych: nośniki stałe, rozpuszczalniki bądź ośrodki dyspersyjne, środki powierzchniowo czynne (zwilżacze i emulgatory), dyspergatory (bez działania powierzchnio czynnego) i stabilizatory.
Jako stałe nośniki wchodzą zasadniczo w rachubę: naturalne substancje mineralne, takie jak kaolin, glinki, ziemia krzemkowa, talk, bentonit, kreda, np. kreda zawiesinowa, węglan magnezu, wapień, kwarc, dolomit, attapulgit, montmoryllonit i diatomit, syntetyczne substancje nieorganiczne, takie jak wysokodyspersyjny kwas krzemowy, tlenek glinowy i krzemiany, substancje organiczne, takie jak celuloza, skrobia, mocznik i żywice syntetyczne oraz nawozy, takie jak fosforany i azotany, przy czym mogą występować takie nośniki, jak granulaty lub proszek.
Jako rozpuszczalniki bądź ośrodki dyspersyjne wchodzą zasadniczo w rachubę: związki aromatyczne, takie jak toluen, ksyleny, benzen i alkilonaftaleny; chlorowane związki aromatyczne i chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny i chlorek metylenu: węglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan i parafiny, np. frakcje ropy naftowej; alkohole, takie jak butanol i glikol oraz ich etery i estry; ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon i cykloheksanon; a także silnie polarne rozpuszczalniki bądź
168 218 ośrodki dyspersyjne, takie jak dwumetyloformamid, N-metylopirolidon i sulfotlenek dwumetylowy, przy czym takie rozpuszczalniki bądź ośrodki dyspersyjne korzystnie wykazują temperaturę zapłonu co najmniej 30°C i temperaturę wrzenia co najmniej 50°C oraz woda. Do rozpuszczalników bądź ośrodków dyspersyjnych zaliczają się tak zwane skroplone rozrzedzalniki lub nośniki pochodzenia gazowego, będące takimi produktami, które w temperaturze pokojowej i pod ciśnieniem normalnym są gazami. Przykładami takich produktów są zwłaszcza aerozolowe gazy rozprężne, takiejak (chlorowco)węglowodory. W przypadku wykorzystywania wody jako rozpuszczalnika można stosować np. także rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki wspomagające.
Środki powierzchniowo czynne (zwilżacze i emulgatory) mogą być związkami niejonowymi, takimi jak produkty kondensacji kwasów tłuszczowych, alkoholi tłuszczowych lub tłuszczopodstawionych fenoli z tlenkiem etylenu; estry kwasu tłuszczowego i etery z cukrami i alkoholami wielowodorotlenowymi; produkty otrzymywane z cukrów i alkoholi wielowodorotlenowych drogą kondensacji z tlenkiem etylenu; blokowe kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu; albo tlenku alkilodwumetyloamin.
Substancje powierzchniowo czynne mogą też stanowić związki anionowe, takie jak mydła; alkilosiarczany, np. siarczan dodecylowo-sodowy, siarczan oktadecylowo-sodowy i siarczan cetylowo-sodowy; alkilosulfoniany, arylosulfoniany i alkiloarylosulfoniany, jak alkilobenzenosulfoniany, np. dodecylobenzenosulfonian wapniowy i butylonaftalenosulfoniany; oraz kompleksowe alkilosulfoniany, np. produkty amidowej kondensacji kwasu oleinowego i Nmetylotauryny i sulfonian sodowy bursztynianu dwuoktylowego.
Substancje powierzchniowo czynne mogą wreszcie być związkami kationowymi, takimi jak chlorki alkilodwumetylobenzyloamoniowe, chlorki dwualkilodwumetyloamoniowe, chlorki alkilotrójmetyloamoniowe i oksyetylenowane czwartorzędowe chlorki amoniowe.
Jako dyspergatory (bez działania powierzchniowo czynnego) wchodzą zasadniczo w rachubę: lignina, sole sodowe i amoniowe kwasu ligninosulfonowego, sole sodowe kopolimerów bezwodnik maleinowy-dwuizobutylen, sole sodowe i amoniowe sulfonowanych produktów polikondensacji naftalenu i formaldehydu, i ługi posiarczynowe.
Jako dyspergatory, które w szczególności nadają się jako zagęszczacze bądź środki antysedymentacyjne, można wprowadzać np. metylocelulozę, karboksymetylocelułozę, hydroksyetylocelulozę, polialkohol winylowy, alginiany, kazeiniany i albuminy krwi.
Przykładami odpowiednich stabilizatorów są środki kwasotwórcze, np. epichloryhydryna, eter fenylowoglicydowy i sojowe związki epoksydowe; przeciwutleniacze, np. estry kwasu galusowego i butylohydroksytoluen; substancje absorbujące nadfiolet, np. podstawione benzofenony, estry kwasu dwufenyloakrylowego i estry kwasu cynamonowego; i substancje dezaktywujące, np. sole kwasu etylenodwuaminoczterooctowego i glikole polialkilenowe.
Grzybobójcze środki według wynalazku mogą obok substancji czynnych o wzorze 1 zawierać też inne substancje czynne, np. inne substancje grzybobójcze, substancje owadobójcze i roztoczobójcze, substancje bakteriobójcze, substancje regulujące wzrost roślin i substancje nawozowe. Takie środki złożone nadają się do rozszerzenia zakresu działania lub do wywierania specjalnego wpływu na wzrost roślin.
Środki według wynalazku, zależnie od rodzaju, zawierają na ogół 0,0001-85% wagowych nowego związku bądź nowych związków jako substancje(ę) czynne(ą). Mogą one występować w postaci nadającej się do przechowywania i transportu. W takich postaciach, np. w postaci koncentratów emulsyjnych, stężenie substancji czynnej mieści się zwykle w górnym zakresie powyższego przedziału stężeniowego. Postacie te można za pomocą jednakowych lub różnych pereparatywnych substancji pomocniczych rozcieńczać do stężeń substancji czynnej, które nadają się do praktycznego użytkowania, a takie stężenia zwykle mieszczą się w dolnym zakresie powyższego przedziału stężeniowego. Koncentraty emulsyjne zawierają na ogół 5-85% wagowych, korzystnie 25-75% wagowych nowych(ego) związków(u). Jako postacie użytkowe wchodzą w rachubę m.in. gotowe do użytku roztwory, emulsje i zawiesiny, które przykładowo nadają się jako brzeczki opryskowe. W takich brzeczkach opryskowych mogą np. stężenia mieścić się w zakresie 0,0001-20% wagowych. W postępowaniu b. wysokostężeniowym (Ultra-Low-Volume) można stosować brzeczki opryskowe, w których stężenie substancji czynnej korzystnie
168 218 wynosi 0,5-20% wagowych, natomiast w postępowaniu wysokostężeniowym (Low-Volume) i w postępowaniu niskostężeniowym (High-Volume) sporządzone brzeczki opryskowe korzystnie wykazują stężenie substancji czynnej 0,02-1,0% bądź 0,002-0,1% wagowych.
Grzybobójcze środki według wynalazku sporządza się w ten sposób, że co najmniej jeden nowy związek o wzorze 1 miesza się z preparatywną substancją pomocniczą.
Wytwarzanie tych środków można przeprowadzać na znanej drodze, np. na drodze zmieszania substancji czynnych ze stałymi nośnikami, na drodze ich rozpuszczenia lub przeprowadzenia w stan zawiesiny w odpowiednich rozpuszczalnikach lub środkach dyspersyjnych, ewentualnie wobec zastosowania środków powierzchniowo czynnych jako zwilżaczy lub emulgatorów bądź zastosowania dyspergatorów, na drodze rozcieńczania już uprzednio sporządzonych koncentratów emulsyjnych rozpuszczalnikami bądź ośrodkami dyspersyjnymi, itd.
W przypadku środków proszkowych można substancję czynną zmieszać ze stałym nośnikiem, np. drogą wspólnego zmielenia; albo można stały nośnik impregnować roztworem lub zawiesiną substancji czynnej i następnie usunąć rozpuszczalnik bądź ośrodek dyspersyjny drogą odparowania, ogrzewania lub odsysania pod zmniejszonym ciśnieniem. Dodatkiem substancji powierzchniowo czynnych bądź dyspergatorów można takie środki proszkowe uczynić łatwo zwilżalnymi, wodą, taki więc można je łatwo przeprowadzać w zawiesiny, które nadają się do stosowania np. jako środek opryskowy.
Nowe substancje czynne można też mieszać z substancją powierzchniowo czynną i ze stałym nośnikiem w celu utworzenia proszku zwilżalnego, dyspergowalnego w wodzie, albo można je mieszać z uprzednio zgranulowanym nośnikiem w celu utworzenia produktu granulatowego.
Na życzenie można nowy związek rozpuścić w zawierającym celowo rozpuszczony emulgator, nie mieszającym się z wodą rozpuszczalnikiem, takim jak keton alicykliczny, żeby roztwór ten po dodaniu do wody działał samoemulgująco. W innym przypadku można substancję czynną zmieszać z emulgatorem i mieszaninę tę następnie rozcieńczyć wodą do żądanego stężenia. Przy tym można substancję czynną rozpuścić w rozpuszczalniku i następnie zmieszać z emulgatorem. Taką miszaninę można również wodą rozcieńczać do żądanego stężenia. Na tej drodze otrzymuje się koncentraty emulsyjne bądź emulsje gotowe do użytku.
Stosowanie środków według wynalazku może następować według metod aplikowania znanych w ochronie roślin bądź w rolnictwie. Sposób zwalczania grzybów polega na tym, że poddawane ochronie siedlisko lub poddawane ochronie dobra, np. rośliny, części roślin lub nasiona, traktuje się skuteczną ilością nowej substancji czynnej lub środka według wynalazku.
Podane niżej przykłady objaśniają bliżej wynalazek, przy czym przykłady I-CLVII dotyczą wytwarzania nowych substancji czynnych środka według wynalazku.
Przykład I. Do zawiesiny 0,24 g wodorku sodowego (55-60%) w 20 ml dwumetyloformamidu, wobec wprowadzania gazowego argonu w temperaturze 5-10°C, wkrapla się roztwór 0,637 g 2-(2-bromometylofenylo)-akrylanu metylowego oraz 0,5 g oksymu 3-trójfluorometyloacetofenonu w 2 ml dwumetyloformamidu. Mieszaninę reakcyjną nadal miesza się w ciągu 30 minut. Po zakończonej reakcji mieszaninę tę wlewa się do wody, a mieszaninę wodną ekstrahuje się trzema porcjami octanu etylowego. Połączone warstwy organiczne przemywa się dwukrotnie wodą, suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym i odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem. Olej, otrzymany jako pozostałość, następnie oczyszcza się drogą chromatografii na żelu krzemionkowym z zastosowaniem układu n-heksan/chlorek metylenu (1:1) jako czynnika obiegowego.
Na tej drodze otrzymuje się 2-[a{(E/Z-a-metylo-3-trójfluorometylobenzylo)imino]oksy}-o-tolilo]-akrylan metylowy w postaci bezbarwnego oleju (MS: 377(4); 115).
PrzykładlL 1,27 g 2-(2-bromometylofenylo)-akrylanu metylowego i 0,94 g oksymu 4-fenylocyk.loheksanonu dodaje się do dwufazowej mieszaniny 30 ml chlorku metylenu i 30 ml
2,2 N ługu sodowego, zawierającej 4,38 g wodorosiarczanu czterobutyloamoniowego jako katalizatora przenoszenia międzyfazowego. Następnie mieszanine tę intensywnie miesza się w ciągu 30 minut. Po zakończonej reakcji warstwę organiczną oddziela się i suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym, a rozpuszczalnik organiczny oddestylowuje się. Olej, otrzymany jako pozostałość, oczyszcza się drogą chromatografii na żelu krzemionkowym z zastosowaniem układu octan etylowy/n-heksan (1:9) jako czynnika obiegowego.
168 218
Na tej drodze otrzymuje się 2-[α-{[(4-fenylocykloheksylideno)amino]oksy}-o-tolilo]akrylan metylowy w postaci żółtego oleju (MS: 363(5); 115).
Przykład III. 1g o-(2-bromometylofnnylo--3-metylotioakrylanu metylowego i 0,67 g oksymu 33trój0luorometyloacetofenonu dodaje się do dwufazowej mieszaniny 3 ml chlorku metylenu i 3 ml 2,2N roztworu wodorotlenku sodowego, zawierającej 1,5 g wodorosiarczanu cz(erobutyloomoniowego jako katalizatora przenoszenia międzyfazowego. Mieszaninę reakcyjną w temperaturze pokojowej miesza się intensywnie w ciągu około 15 minut. Następnie dodaje się równe ilości chlorku metylenu, 2,2N roztworu wodorotlenku sodowego i wodorosiarczanu czterobutyloamoniowego do całości i nadal miesza w ciągu 15 minut. Po zakończonej reakcji mieszaninę tę zobojętnia się nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego, o warstwę organiczną oddziela się, przemywa trzykrotnie wodą i suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika organicznego olej, otrzymany jako pozostałość, oczyszcza się drogą chromatografii na żelu krzemionkowym z zastosowaniem układu eter etylowy/n-heksan (1:1) jako czynnika obiegowego.
Na tej drodze otrzymuje się 23[α3{ [(α3metylo--3trój0luorometylobenzy]o)imino]oksy j-otolilo]---metylotioakrylan metylowy w postaci żółtego oleju (MS: 376(30); 161).
Przykład IV. Do zawiesiny 0,78 g wodorku sodowego (80% w oleju) w 20 ml dwumetyloformamidu, wobec wprowadzania gazowego argonu w temperaturze 0°C, wkrapla się roztwór 5 g O-metylooksymu 23(23bromometylofenylo)3glioksylonu metylowego i
3,2 g oksymu β-acetonaOtonu w 80 ml dwumetyloformamidu i mieszaninę reakcyjną nadal miesza się w ciągu 4 godzin w temperaturze 0°C. Po zakończonej reakcji mieszaninę tę hydrolizuje się nasyconym roztworem chlorku amonowego i trzykrotnie ekstrahuje eterem etylowym. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem sodowym, a rozpuszczalnik oddestylowuje się. Olej, otrzymany jako pozostałość, oczyszcza się drogą chromatografii na żelu krzemionkowym z zastosowaniem układu eter etylowy/n-heksan (1:1) jako czynnika obiegowego, i produkt ten krystalizuje się z układu chlorek metylenu/eter etylowy/n-heksan.
Na tej drodze otrzymuje się O-metyloksym 23[α3{[(l3[β3na0tylo]3etylo)imino]oksy}3O-tolilo]-glioksylanu metylowego w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia (t.t.) 97-98°C (MS: 390(4); 116).
Przykłady V-LIII. Analogicznie do sposobu omówionego w przykładzie I (metoda 1), w przykładzie II (metoda 2), w przykładzie III (metoda 3) bądź w przykładzie IV (metoda 4), otrzymuje się z odpowiedniego o-podstawionego bromu benzylu o wzorze 3 (U=Br) i z odpowiedniego oksymu o wzorze 2 związki o wzorze 1 w postaci oleju, wyszczególnione poniżej jako przykłady V-XI w tabeli 1.
Są one, tak jak związki z przykładów I-IV, scharakteiyzowane wybranymi wartościami swego widma masowego: pierwsza wartość odpowiada najwyższej absorpcji; druga wartość odpowiada pikowi podstawowemu; w nawiasach podano intensywność tego najwyższego piku w procentach, odniesioną do piku podstawowego (=100%).
Tabela 1 Związki o wzorze 6
Przykład Y-X R2 R3 Dane fizyczne (MS) Metoda 1)2) 3)
V CH2 H 4-Chlorofenyl 329(1); 115 1
VI CH2 H Fenyl 295(2); 115 2
VII CH2 CH3 3,4-Metylenodwuoksyfenyl 353(6); 115 1
VIII CH3S-CH CH3 3,4-Dwuchlorofenyl 424(2); 161 3
IX CH3S-CH CH3 β-Naftyl 405(1); 161 3
X CH3S-CH CH3 2-Tienyl 314(29); 161 3
XI CH3S-CH CH3 2-Pirydyl 356(<0,5); 161 3
168 218
W taki sam sposób, przeważnie według metody 4, można otrzymać pochodne kwasu metoksyiminoglioksylowego w postaci substancji barwnych lub olejów, również zestawione w podanej niżej tabeli 2, które podają temperaturę topnienia i/lub MS (widmo masowe).
Tabela 2 Związki o wzorze 7
Przykład R2 R3 Dane fizyczne
XII ch3. a,a,a-Trójfluoro-m-tolil Olej 408 (<0,5); 186
XIII CH3 3,4-Dwuchlorofenyl t.t. 103-105°C
XIV CH3 2-Tienyl Olej 346(2); 116
XV CH3 2-Pirydyl t.t. 82-84°C
XVI CH3 4-Chlorofenyl krystal. 343(2); 116
XVII n-Propyl Fenyl krystal. 368(<0,5); 116
XVIII CH3 4-Metoksyfenyl krystal. 370(10); 116
XIX CH3 3,4,5-Trójmetoksyfenyl Olej 430(49); 116
XX CH3 2-Furyl t.t. 95-97°C
XXI CH3 3-Bromofenyl krystal. 389(0,5); 116
XXII CH3 1,4,8-Trójmetylononatrienyl -1,3,7 Olej 426(2); 116
XXIII CH3 3-Trójfluorometylobenzyl Olej 422(4); 116
XXIV CH3 4-Nitrofenyl krystal. 354(1); 116
XXV CH3 3-Nitrofenyl krystal. 354(0,5); 116
XXVI CF3 Fenyl krystal. 222(4); 116
XXVII CH3CH2 Fenyl Olej 323(2); 116
XXVIII i-Propyl Fenyl Olej 368(1); 116
XXIX CF3 3-Bromofenyl Olej 252(2); 116
XXX CF3 4-Tolil krystal. 222(6); 116
XXXI CH3 2-Benzofuryl t.t. 110-112°C
XXXII CH3 3,5-Dwu(trójfluoro)-fenyl t.t. 76-78°C
XXXIII CH3 4-Fluorofenyl t.t. 89-90°C
XXXIV CH3O-CH2- β-Naftyl Olej 429(4); 45
XXXV Cyklopropyl Fenyl Olej 355(3); 116
XXXVI CH3 1 -Fenoksy-etyl krystal. 291(63); 116
XXXVII CH3 3,4-Metylenodwuoksyfenyl Olej 384(12); 116
XXXVIII CF3 3-Trójfluorometylofenyl Olej 240(3); 116
XXXIX Cyklopropyl 3,4-Metylenodwuoksyfenyl 410(79); 116
XL CH3 3,4-(Dwufluorometylenodwuoksy)fenyl t.t. 88-89°C
XLI CH3 3-Propalgiloksyfenyl t.t. 90-92°C
XLII CH3 wzór 8 414(30); 116
XLIII CH3 wzór 9 olej
XLIV Cyklopropyl 4- Fluorofenyl t.t. 64-65°C
XLV CH3 4-Fluoro-3-trójfluorometylofenyl t.t. 60-63°C
XLVI CH3 4-(2,2,2-Trójfluoroetoksy)-fenyl olej
XLVII CH3S fenyl olej
XLVIII CH3S 4-Chlorofenyl 406(2,5); 116
XLIX CH3 3-Chlorofenyl t.t. 79,5-81 °C
L CH3 3-Trójfluorometoksyfenyl t.t. 59-60°C
LI Cyklopropyl 3-Chlorofenyl 400(3); 116
LII Cyklopropyl 4-Chlorofenyl t.t. 78-84°C
LIII Cyklopropyl 3-Trójfluorometylofenyl 434(2); 116
Przykłady CLI-CL'^. Analogicznie do sposobu omówionego w przykładzie I (metoda 1) otrzymuje się z odpowiedniego o-podstawionego bromku benzylu o wzorze 3
168 218 (U=Br) i z odpowiedniego oksymu o wzorze 2 związki o wzorze 1 w postaci oleju, wyszczególnione jako przykłady CLI-CLYII w niżej podanej tabeli 3.
Tabela 3 Związki o wzorze 5
Przykład Y-X R2 R Dane fizyczne (MS)
LIV CH2 CH3 4-Fluorofenyl 341(3); 115
LV*) CH2 CH3 2-Tienyl 329(4); 115
LV1*) CH2 CH3 2-Tienyl 329(6); 115
LVII CH2 CH3 3,4-Dwuchlorofenyl 391(2); 115
LVIII CH2 CF3 Fenyl 205(0,5); 115
LIX CH2 CH3 4-Nitrofenyl 368(2); 115
LX CH2 CH3 β-Naftyl 373(7); 115
Legenda tabeli 3: związki z przykładów LV i LVI są izomerami -E/Z (nie zaszeregowane).
Podane niżej przykłady LXI-LXIX objaśniają bliżej skład i właściwości środka według wynalazku.
Przykład LXI. Koncentrat emulsyjny ma np. następujący skład:
g/litr substancja czynna z tabel 1-3 100 oksyetylenowany (10) nonylofenol (emulgator niejonowy) 50 dodecylobenzenosulfonian wapniowy (emulgator anionowy) 25
N-metylopirolidon-2 (współrozpuszczalnik) 200 mieszanina alkilobenzenów (rozpuszczalnik) w ilości do 1 litra.
Substancję czynną i emulgatory rozpuszcza się w rozpuszczalniku i we współrozpuszczalniku. Drogą zemulgowania tego koncentratu w wodzie można sporządzać gotowe do użytku brzeczki opryskowe o dowolnym stężeniu.
Przykład LXII. Proszek zwilżalny ma np. następujący skład:
% wagowych substancja czynna z tabel 1 -3 25,0 kwas krzemowy (uwodniony, nośnik) 20,0 siarczan laurylo-sodowy (zwilżacz) 2,0 ligninosulfonian sodowy (dyspergator) 4,0 kaolin (nośnik) 49,0
Składniki te razem miesza się ze sobą i dokładnie miele się w odpowiednim młynie. Po zdyspergowaniu tej mieszaniny w wodzie otrzymuje się w wyniku zawiesinę, która nadaje się do użytku jako gotowa brzeczka opryskowa.
Przykład LXIII. Puccinia coronata (działanie kuracyjne)
30-40 siewek owsa odmiany Selma (rozdzielonych do dwóch doniczek o średnicy 7 cm) zakaża się grzybem Puccinia coronata przez opryskanie wodną zawiesiną zarodników (około 150 000 uredosporów/ml). Następnie rośliny testowane inkubuje się w ciągu 24 godzin w temperaturze 20-24°C i w warunkach punktu rosy. Po tym siewki owsa ze wszystkich stron gruntownie opryskuje się brzeczką opryskową (o 160 ppm substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Dalsze hodowanie następuje w komorze klimatycznej w temperaturze 19°C wobec fotoperiodu równego 14 godzin. Ocena prób następuje w 9-10 dniu po zakażeniu i polega na określeniu w procentach porażonej przez grzyb Puccinia coronata powierzchni liści względem zakażonej, lecz nie traktowanej próby sprawdzianowej.
Przy 160 ppm działanie powyżej 75% wskazują np. związki z następujących przykładów: III, VIII, IX, XI, XII, XVI, XLV, XLVI, L, LIII.
Nietraktowane, lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazały 100% porażenie grzybem Puccinia.
168 218
Przykład LXIV. Działanie przeciwko Cercospora arachidicola na roślinach orzecha ziemnego (działanie kuracyjne).
Dwie rośliny orzecha ziemnego odmiany Tamnut w stadium 4-liści opryskuje się zawiesiną konidiów grzyba Cercospora arachidicola (około 200 000 konidiów/ml), po czym inkubuje w temperaturze 25-26°C w warunkach punktu rosy. Po upływie dwóch dni rośliny te z wszystkich stron gruntownie opryskuje się brzeczką opryskową (o 160 ppm substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Traktowane rośliny następnie inkubuje się w komorze klimatycznej w następujących warunkach: 25-27°C i wilgotność powietrza 80% za dnia, 20°C wobec punktu rosy nocą; fotoperiod równy 16 godzin. W 12 od traktowania następuje ocena próby, polegająca na określeniu w procentach porażonej przez grzyb Cercospora arachidicola powierzchni liści względem zakażonej próby sprawdzianowej.
W porównaniu z nietraktowanymi lecz zakażonymi roślinami sprawdzianowymi (liczba i wielkość plam = 100%) wykazują rośliny orzecha ziemnego, które traktowano substancjami czynnymi z tabel, bardzo zmniejszone porażenie grzybem Cercospora.
Przy 160 ppm działanie powyżej 75% wykazują np. związki z następujących przykładów III, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XVI, XVIII, XXI, XXXIII, XXIV, XXV, XXIX, XXXI, XXXII, XXXIII, XXXV, XXXVII, XXXIX, XLV, L, LI, LIII.
Przykład LXV. Erysiphe graminis (działanie zabezpieczające).
30-40 siewek pszenicy odmiany Lita (rozdzielonych do dwóch doniczek o średnicy 7 cm) w stadium 1 liścia gruntownie opryskuje się brzeczką opryskową (o 160 ppm substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej, po czym hoduje się je dalej w cieplarni. Po upływie 1 dnia od traktowania opyla się te rośliny konidiami grzyba Erysiphe graminis. Ocena próby następuje w 7 dniu od zakażenia i polega na określeniu w procentach porosłych grzybem Erysiphe graminis powierzchni liści względem próby sprawdzianowej.
Przy 160 ppm działanie powyżej 75% wykazują np. związki z następujących przykładów: I, III, IV, V, VIIa, VIII, IX, X, XI, XIII, XV, XVII, XXII, XXIII, XXIV, XXVI, XXVIII, XXX, XXXII, XXXIII, XXXVI, XXXVIII, XLIII, XLIV, XLIX.
Nietraktowane lecz zakażone rośliny sprawdzianowe wykazują 11 % porażenie grzybem Erysiphe.
Przykład LXVI. Venturia inaequalis (działanie kuracyjne).
Dwie siewki jabłoni odmiany Golden Delicious opryskuje się zawiesiną konidiów grzyba Venturia inaequalis, po czym inkubuje się w temperaturze 10°C w warunkach punktu rosy. Po upływie 24 godzin rośliny te ze wszystkich stron gruntownie opryskuje się brzeczką opryskową (o 50 ppm substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Traktowane siewki jabłoni następnie hoduje się dalej w cieplarni. W 9-10 dniu od traktowania następuje ocena próby, polegająca na procentowym określeniu porosłej grzybem Venturia inaequalis powierzchni liści względem próby sprawdzianowej.
Przy 50 ppm działanie powyżej 75% wykazują np. związki z następujących przykładów: I, III, VIIa, VIII, IX, X, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVIH, XIX, XXI, XXIII, XXVII, XVIII, XXIX, XXX, XXXI, XXXII, XXXIII, XXXV, XXXVII, XLVII, XLIX, LVII, LX.
Przykład LVII. Alternaria brassicae (działanie zabezpieczające).
siewki kapusty odmiaoy Vorbote, rozdzielono do o don iczek, gruntowuieopryskuje się w stadium 6 liści brzeczką opryskową (o 50 ppm substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwilżanego substancji czynnej, po czym hoduje się je dalej w komorze klimatycznej w temperaturze 19°C wobec 16 godzin oświetlenia dziennie. Po upływie 2 dni od tego traktowania następuje zakażenie tych roślin przez opryskanie wodną zawiesiną kooiyiów (około 30 000 konidiów/ml). Następnie rośliny kapusty inkubie się w temperaturze 24-26°C w warunkach punktu rosy i 16 godzinnego fotoperiodu. Ocena następuje w 2-5 dniu od zakażenia i polega na procentowym określeniu porażonej grzybem Alternaria brassicae powierzchni liści względem zakażonej, niemalowanej próby sprawdzianowej.
Przy 50 ppm działanie powyżej 75% wykazują np. związki z następujących przykładów: I, III, IV, VIII, IX, XII, XIII, XIV, XVI, XIX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV, XXVII, XXVIII, XXIX, XXX, XXXI, XXXII, XXXIII, XXXV, XXXVII, XLI, XLVII, LX.
168 218
Przykład LXVIII. Działanie przeciwko Phytophthora infestans na pomidorach.
a) Działanie kuracyjne.
Rośliny pomidora odmiany Roter Gnom po trzytygodniowym hodowaniu opryskuje się zawiesiną zoosporów grzyba i inkubuje w komorze w temperaturze 18-20°C wobec nasyconej wilgotności powietrza. Przerwanie nawilżania następuje po 24 godzinach. Po osuszeniu liści opryskuje się je brzeczką o stężeniu 200 ppm, sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej. Po wyschnięciu warstwy opryskowej wstawia się rośliny ponownie do komory wilgotnościowej na okres 10 dni. Liczba i wielkość powstałych po tym czasie, typowych plam na liściach są miarą dla oceny skuteczności badanych substancji.
b) Zabezpieczające działanie układowe.
Substancję czynną, sporządzoną jako proszek zwilżalny, podaje się w stężeniu 60 ppm (względem objętości gleby) na powierzchnię gleby doniczkowych, trzytygodniowych roślin pomidora odmiany Roter Gnom. Po trzydniowym oczekiwaniu dolną stronę liści tych roślin opryskuje się zawiesiną zoosporów grzyba Phytophthora infestans. Następnie utrzymuje się je w ciągu 5 dni w komorze mgłowej w temperaturze 18-20°C wobec nasyconej wilgotności powietrza. Po upływie tego czasu tworzą się na liściach typowe plamy, których liczba i wielkość służą do oceny skuteczności badanych substancji.
Za pomocą związków z tabel 1 -3 uzyskuje się zahamowanie porażenia chorobą do wartości poniżej 20%.
Przykład LXIX. Plasmopara viticola (działanie zabezpieczające).
sadzonki winkrośii odmianyRiesH ng es Syl vaner każdr w s^dwm 4-51iŚ4i opryskujr się gruntownie ze wszystkich stron brzeczką opryskową (o 160 ppm substancji czynnej), sporządzoną z proszku zwilżalnego substancji czynnej, po czym hoduje się dalej w komorze klimatycznej w temperaturze 17°C wobec 70-80% wilgotności względnej powietrza i 16 godzinnego fotoperiodu. Po upływie 6 dni następuje zakażenie roślin doświadczalnych przez opryskanie dolnych stron liści zawiesiną zoosporangiów (około 300 000 sporangiów/ml) grzyba Plasmopara viticola w wodzie destylowanej. Po tym te rośliny winorośli inkubuje się następująco: 1 dzień w temperaturze 22°C wobec punktu rosy w ciemności i następnie 4 dni w cieplarni. Aby wyindukować fruktyfikację grzyba Plasmopara viticola, przeprowadza się te winorośle w 5 dniu od zakażenia do komory klimatycznej o temperaturze 22°C i warunkach punktu rosy.
Ocena próby następuje każdorazowo w 6 dniu od zakażenia i polega na procentowym określeniu porażonej grzybem Plasmopara viticola powierzchni liści względem zakażonej, nietraktnważej próby sprawdzianowej.
Przy 160 ppm działanie powyżej 75% wykazują np. związki z następujących przykładów: III, IV, VIII, IX, XI, XII, XVI, XXI, XXIII, XXVII, XXVIII, XXIX, XXX, XXXI, XXXIII, XXXVII, XXXIX, XL, XLVI, XLVII, XLVIII, XLIX, L.
168 218
Y-XVXOOR1 D
I R2\
Z-OCFWk D /C-N-OH 'U R3
Wzór 2
Wzór 1
Y-X% X00R, HzC^ C/COOR1
u M
Wzór 3 Wzór 3a
C,-2-Alkil-S-HC COOR,
Wzór 3b
168 218
Cf2~Alkil O N^q/COOR| UCFk^
Wzór 3c
2\
C=N'
Wzór 4
Rr
R ^>n-o-ch2\A
Y-K^/COOCH,
Wzór 6 r2 .x ChEO-N-C-COOCBj rX-N-O-CH^
Wzór 7
168 218
CHO-<
Wzór 8
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 1,50 zł

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek grzybobójczy, do zwalczania lub zapobiegania porażeniu grzybem w rolnictwie, ogrodnictwie i ochronie drewna, zawierający odpowiedni nośnik oraz substancję czynną, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden nowy eter oksymu o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik CM-alkilowy, symbole (Y-X) oznaczają grupę CH2=, grupę C1-2-alkilotio-CH= lub grupę C1-2-alkilo-ON=, Z oznacza grupę o wzorze 4, gdzie R2 stanowi atom wodoru, rodnik C1-4-alkilowy, CM-chlorowcoalkilowy, Ci-3-alkilotio lub C3-6-cykloalkilowy, zaś R3 oznacza C1-6-alkil, fenylo-CM-alkil, niepodstawiony albo podstawiony fenyl, przy czym podstawniki stanowią C1-C4-alkil, chlorowiec, CrC4-chlorowcoalkil, trójfluoro(CrC4)alkoksy, nitro, propargiioksy, C-C4-alkoksy, metylenodwuoksy 2-metoksymetylenodwuoksy albo dwufluorometylenodwuoksy, dalej R3 oznacza naftyl, tienyl, pirydyl, nie podstawiony albo podstawiony przez CF3 benzyl, benzofuryl i fenoksyetyl, z wyłączeniem związku stanowiącego o-metylooksym 2-[α-{[( a-metylo-3,4-metylenodwuoksybenzylo)-imino]oxy}-o-tolilo]-glioksylanu metylowego.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, a pozostałe symbole mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym symbole (Y-X) oznaczają grupę metylenową, metylotiometylenową lub metoksyiminową, a pozostałe symbole mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  4. 4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza rodnik metylowy, symbole (Y-X) Oznaczają grupę metoksyiminową, a pozostałe symbole mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  5. 5. Środek według zastrz. 5, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym Z oznacza grupę o wzorze 4, gdzie R3 stanowi ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, a pozostałe symbole R1, R2 i (Y-X) mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  6. 6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, wybrany ze zbioru, obejmującego 2-[a-{[( a-metylo-3-trójfluorometylobenzylo)imino]-oksy}-o-tolilo]-3-metylotioakrylan metylowy, 3-metylotio-2-[a-{[(1-{β-naftyloj-etylo)imino]-oksy}-o-tolilo]-akrylan metylowy, 2-[a-{[(a-metylotienylo-2)-imino]-oksy}-o-tolilo]-3-metylotio-akrylan metylowy, 2-[a-{ [(a-metylo-3,4-dwuchlorobenzylo)-imino]-oksy }o-toliio}-3-metyloiloakrylan metylowy, O-metylooksym 2-[a-{[(1-[P-naftylo]-etylo)-imino]oksy ^o-toliloj-glioksylanu metylowego,O-metylooksym2-[a{[(a-metylo-3-trójfluorometylobenzylo)-imino]-oksy} -o-tolilo]-ghoksylanu metylowego, O-metylooksym 2- [a - {[(ametylo-3,4-dwuchlorobenzylo)-imino]-oksy}-o-tolilo]-glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[a-{[(a-metylotienylo-2)-imino]-oksy }-o-tolilo]-glioksylanu metylowego i
    2-[a-{[(a-metylo-3-trójfluorometytobenzyto)-imino]-oksy}-o-tolilo}--ikr·ylan metylowy.
  7. 7. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, wybrany ze zbioru obejmującego O-metylooksym 2-[a-{[( a-metylo-3-bromobenzylo)-imino]-oksy}-o-tolilo]-glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[a-{[(a-metylo-m(trójfluorometylo)-fenyloetylo)-imino]-oksy }-o-tolilo]-glioksylanu metylowego, O-metylooksym 2-[a-{[(1-[2-benzofurylo]-etylo)-imino]-oksy}-o-tolilo]-glioksylanu metylowego i O-metylooksym 2-[a- {[(a-metylo-3,5-bis-trójfluorometyto-benzy to)-imino]-oksy} o-tohlo]-glioksylanu metylowego.
  8. 8. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera O-metylooksym 2-[a-{[( a-metyio-3,4-metyienodwuoksybenzylo)-imino]oksy}-o-toiiio]-glioksylanu metylowego.
    168 218
PL91290533A 1990-06-05 1991-06-04 Srodek grzybobójczy PL PL PL168218B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH189190 1990-06-05
CH01208/91A CH689421A5 (de) 1991-04-23 1991-04-23 Zwischenprodukte für Oximäther.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL290533A1 PL290533A1 (en) 1992-05-04
PL168218B1 true PL168218B1 (pl) 1996-01-31

Family

ID=25686997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91290533A PL168218B1 (pl) 1990-06-05 1991-06-04 Srodek grzybobójczy PL PL

Country Status (28)

Country Link
US (2) US6407100B1 (pl)
EP (4) EP0703215A1 (pl)
JP (1) JP3000240B2 (pl)
KR (1) KR0172948B1 (pl)
AR (1) AR247725A1 (pl)
AT (3) ATE182880T1 (pl)
BR (1) BR9102305A (pl)
CA (1) CA2043733C (pl)
CZ (1) CZ279709B6 (pl)
DE (3) DE59108191D1 (pl)
DK (3) DK0694529T3 (pl)
ES (3) ES2137421T3 (pl)
GR (2) GR3021080T3 (pl)
HK (1) HK1005721A1 (pl)
HU (2) HU218303B (pl)
IE (3) IE80848B1 (pl)
IL (2) IL98341A (pl)
LU (1) LU90620I2 (pl)
LV (1) LV10609B (pl)
MD (1) MD1025C2 (pl)
NL (1) NL350004I2 (pl)
NZ (1) NZ238346A (pl)
PH (1) PH11991042549B1 (pl)
PL (1) PL168218B1 (pl)
PT (1) PT97848B (pl)
RU (1) RU2077527C1 (pl)
SG (1) SG42939A1 (pl)
SK (1) SK278282B6 (pl)

Families Citing this family (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0463488B2 (de) * 1990-06-27 2004-04-21 BASF Aktiengesellschaft O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
DK0621864T3 (da) * 1991-10-25 1997-01-20 Ciba Geigy Ag 2-(2-Benzo(b)thienyl)-3-methoxyacrylat- og -2-iminoacetat-derivater til anvendelse som pesticider
TW221965B (pl) * 1992-02-28 1994-04-01 Ciba Geigy
GB9221584D0 (en) * 1992-10-14 1992-11-25 Ici Plc Chemical process
TW279845B (pl) * 1992-12-01 1996-07-01 Ciba Geigy Ag
WO1995018789A1 (en) * 1994-01-05 1995-07-13 Ciba-Geigy Ag Pesticides
ATE178047T1 (de) * 1994-01-27 1999-04-15 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Verfahren zur herstellung von arylessigsäureester-derivaten durch palladium catalysierte kreuzkopplung
JP3307396B2 (ja) * 1994-02-04 2002-07-24 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト フェニル酢酸誘導体、これを製造するための方法および中間生成物、並びにこれを含有する薬剤
KR970006238B1 (en) * 1994-03-15 1997-04-25 Korea Res Inst Chem Tech Propenoic ester derivatives having 4-hydroxy pyrazole group
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
NZ287862A (en) * 1994-06-10 1999-02-25 Basf Ag Preparation of <alpha>-methoxyiminocarboxylic acid methylamides by pinner reaction of <alpha>-ketonitriles, oxime formation and methylation
DE4442560A1 (de) * 1994-11-30 1996-06-05 Basf Ag Iminooxybenzylcrotonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN1182423A (zh) * 1995-02-24 1998-05-20 纳幕尔杜邦公司 杀菌环酰胺
MY115814A (en) * 1995-06-16 2003-09-30 Bayer Ip Gmbh Crop protection compositions
UA54395C2 (uk) 1995-06-16 2003-03-17 Баєр Акціенгезельшафт Фітобактерициднa композиція, спосіб контролю та запобігання хворобам рослин, матеріал для розмноження рослин
DE19523288A1 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Basf Ag Iminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO1997007103A2 (en) * 1995-08-15 1997-02-27 Novartis Ag Pesticidal indazole derivatives
HUP9903773A2 (hu) * 1995-11-29 2000-03-28 Novartis Ag. Eljárás metoxi-imino-fenil-glioxilsav-származékok előállítására
ATE215067T1 (de) 1995-12-07 2002-04-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von pestiziden
WO1997020809A1 (en) 1995-12-07 1997-06-12 Novartis Ag Pesticides
JP2000503650A (ja) 1996-02-05 2000-03-28 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ピリミジン誘導体、その製造法、中間体、およびこれを含有する組成物
AU2696697A (en) * 1996-04-26 1997-11-19 Novartis Ag Pesticidal compositions
TR199700975A2 (xx) * 1996-09-27 1998-04-21 Novartis Ag Salg�n hastal�k ila�lar� (pepticides).
UA59381C2 (uk) 1996-12-13 2003-09-15 Баєр Акціенгезельшафт Бактерицидна композиція для захисту рослин та спосіб боротьби із захворюваннями рослин та запобігання їм
DE19711168A1 (de) 1997-03-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylketiminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19716237A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Basf Ag Substituierte Benzyloxyimino-Verbindungen
DE19716257A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
CN1062711C (zh) * 1998-02-10 2001-03-07 化工部沈阳化工研究院 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂
DE69906170T2 (de) * 1998-02-10 2003-10-23 Dow Agrosciences Llc, Indianapolis Ungesättigte Oxim-Ether und ihre Verwendung als Fungizide oder Insectizide
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
FR2787295A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-23 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide synergique comprenant un compose analogue de la strobilurine
GB9900963D0 (en) 1999-01-15 1999-03-10 Novartis Ag Organic compounds
GB9908530D0 (en) 1999-04-14 1999-06-09 Novartis Ag Organic compounds
GB9912219D0 (en) 1999-05-26 1999-07-28 Novartis Ag Organic compounds
GB9912220D0 (en) 1999-05-26 1999-07-28 Novartis Ag Organic compounds
HUP0203591A3 (en) 1999-12-07 2006-06-28 Basf Ag Method for producing o-chloromethyl benzoic acid chlorides
US6624183B2 (en) * 1999-12-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal combinations of active substances
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
GB0010200D0 (en) * 2000-04-26 2000-06-14 Novartis Ag Organic compounds
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10059605A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
JP2004525880A (ja) * 2001-01-16 2004-08-26 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト イミダゾール誘導体を含む殺菌性混合物
DE10140108A1 (de) 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10144459A1 (de) * 2001-09-10 2003-04-03 Werner Kluft Überwachung von Werkzeugmaschinen-Komponenten mit einem Überwachungssystem
PL219750B1 (pl) * 2002-03-01 2015-07-31 Basf Ag Mieszanina grzybobójcza,sposób zwalczania szkodliwych grzybów i kompozycja grzybobójcza
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
CA2480614A1 (en) * 2002-04-05 2003-10-16 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives and a strobilurin derivative
DE10228102A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10228104A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE10228103A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN1179942C (zh) * 2002-09-13 2004-12-15 湖南化工研究院 具有杀菌活性的含硫不饱和肟醚类化合物及其制备方法
JP4414340B2 (ja) 2002-11-12 2010-02-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア グリホサート耐性マメ科植物の収穫量を改善する方法
DE10326917A1 (de) * 2003-06-16 2005-02-10 Bayer Chemicals Ag Herstellung von fluorhaltigen Acetophenonen
DE10335183A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10341945A1 (de) * 2003-09-11 2005-04-21 Bayer Cropscience Ag Verwendung von fungiziden Mitteln zur Beizung von Saatgut
TW200526126A (en) * 2003-10-01 2005-08-16 Basf Ag Fungicidal mixture for controlling rice pathogens
CN100377646C (zh) * 2003-10-01 2008-04-02 巴斯福股份公司 防治稻病原体的杀真菌混合物
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
UA85690C2 (ru) 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
CN100357263C (zh) * 2004-03-05 2007-12-26 同济大学 一种肟菌酯的制备方法
CN1303061C (zh) * 2004-03-05 2007-03-07 同济大学 聚乙二醇液相合成肟菌酯的方法
DE102004020840A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Alkylcarbonsäureamiden als Penetrationsförderer
US7601673B2 (en) 2004-04-30 2009-10-13 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
DE102004049041A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN100430373C (zh) * 2005-04-05 2008-11-05 湖南化工研究院 具生物活性的含双三氟甲基苯基的甲氧丙烯酸酯类化合物及其制备方法
DE102005015677A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005023835A1 (de) * 2005-05-24 2006-12-07 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
PL1893024T3 (pl) 2005-06-09 2011-04-29 Bayer Cropscience Ag Kombinacje substancji aktywnych
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
PT1926371E (pt) * 2005-09-09 2012-06-15 Bayer Cropscience Ag Formulação sólida de misturas fungicidas
BRPI0617925A2 (pt) * 2005-10-28 2012-02-22 Basf Se métodos de induzir a resistência de plantas aos fungos nocivos, e de gerar uma planta que é resistente ao fungo nocivo
DE102005057837A1 (de) 2005-12-03 2007-06-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005058838A1 (de) 2005-12-09 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
DE102005060281A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
US20090011935A1 (en) * 2006-03-14 2009-01-08 Basf Se Method of Inducing Tolerance of Plants Against Bacterioses
WO2007110354A2 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Basf Se Method for combating phytopathogenic fungi
EP2001555A1 (de) * 2006-03-29 2008-12-17 Basf Se Verwendung von strobilurinen zur behandlung von störungen des eisen-stoffwechsels
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2008034787A2 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
EP2131652A2 (de) 2007-02-06 2009-12-16 Basf Se Insektizide als safener für fungizide mit phytotoxischer wirkung
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
EP2000030A1 (de) 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2691333A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 Harald Koehle Strobilurins for increasing the resistance of plants to abiotic stress
BRPI0817285A2 (pt) 2007-09-26 2014-10-07 Basf Se Composição fungicida, agente fungicida, método para o controle de fundos nocivos fitopatogênicos, sememte, e, uso de boscalida, clorotalonila e um composto
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2224810A2 (en) * 2007-11-05 2010-09-08 Basf Se Method, use and agent for protecting a plant against phakopsora
EP2100506A2 (en) 2009-01-23 2009-09-16 Bayer CropScience AG Uses of fluopyram
US9012360B2 (en) 2009-03-25 2015-04-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic combinations of active ingredients
CN104430378A (zh) * 2009-07-16 2015-03-25 拜尔农作物科学股份公司 含苯基三唑的协同活性物质结合物
AU2010277748A1 (en) 2009-07-28 2012-03-08 Basf Se A method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
JP2013505910A (ja) 2009-09-25 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の雌花の発育不全を減少させる方法
WO2011092147A1 (en) 2010-01-29 2011-08-04 Bayer Cropscience Ag Method to reduce the frequency and/or intensity of blossom-end rot disorder in horticultural crops
EP2654424A1 (en) 2010-12-20 2013-10-30 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
CN102067856B (zh) * 2011-02-23 2014-03-05 陕西美邦农药有限公司 一种含多抗霉素与噁唑类化合物的杀菌组合物
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
CN102217617A (zh) * 2011-03-25 2011-10-19 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含有肟菌酯的农药组合物
CN102217618B (zh) * 2011-03-31 2014-03-05 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含肟菌酯与抗生素类化合物的杀菌组合物
CN103719086A (zh) * 2011-03-31 2014-04-16 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含肟菌酯与抗生素类化合物的杀菌组合物
AR085588A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
AR085587A1 (es) 2011-04-13 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
US20140200136A1 (en) 2011-09-02 2014-07-17 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
CN102428928A (zh) * 2011-11-04 2012-05-02 利尔化学股份有限公司 杀菌农药组合物
WO2013144924A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Rallis India Ltd. An improved process for the synthesis of strobilurin fungicides viz trifloxystrobin and kresoxim-methyl
CN102640757B (zh) * 2012-04-13 2013-11-27 永农生物科学有限公司 含有肟菌酯的复配农药杀菌组合物
CN102657188B (zh) * 2012-04-24 2016-03-30 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种高效杀菌组合物
CN102669139A (zh) * 2012-05-24 2012-09-19 利民化工股份有限公司 一种肟菌酯与霜脲氰复配的水分散粒剂及其制备方法
BR122019015134B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN105050406B (zh) 2012-12-20 2017-09-15 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物的组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015032692A1 (de) 2013-09-03 2015-03-12 Bayer Cropscience Ag Verwendung fungizider wirkstoffe zur kontrolle von chalara fraxinea an eschenbäumen
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN103524378B (zh) * 2013-10-23 2015-04-15 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种肟菌酯的制备方法
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
BR112017008200A2 (pt) 2014-10-24 2017-12-26 Basf Se partículas, método para depositar um metal a partir de um eletrólito, e, usos de um polímero e das partículas.
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
EP3316692B1 (en) 2015-07-02 2021-03-17 BASF Agro B.V. Pesticidal compositions comprising a triazole compound
CN105028427B (zh) * 2015-07-02 2017-03-01 江西禾益化工股份有限公司 一种含叶枯唑和肟菌酯的杀菌组合物
GB201903942D0 (en) * 2019-03-22 2019-05-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
WO2020231751A1 (en) 2019-05-10 2020-11-19 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
US20230255200A1 (en) * 2020-07-08 2023-08-17 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
KR20240124393A (ko) 2021-12-27 2024-08-16 바이엘 크롭사이언스 케이. 케이. 병해 방제제 및 병해 방제 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
GB8521082D0 (en) 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
DE3733870A1 (de) * 1987-10-07 1989-04-27 Basf Ag Orthosubstituierte carbonsaeure-benzylester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3821503A1 (de) * 1988-06-25 1989-12-28 Basf Ag (alpha)-aryl-acrylsaeureester und diese enthaltende fungizide
DE3835028A1 (de) * 1988-10-14 1990-04-19 Basf Ag Oximether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
ATE169616T1 (de) * 1988-11-21 1998-08-15 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur herstellung von fungiziden
EP0463488B2 (de) * 1990-06-27 2004-04-21 BASF Aktiengesellschaft O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
AU1161992A (en) * 1991-01-30 1992-09-07 Zeneca Limited Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
KR920000710A (ko) 1992-01-29
ATE182880T1 (de) 1999-08-15
JP3000240B2 (ja) 2000-01-17
ATE143003T1 (de) 1996-10-15
IE80848B1 (en) 1999-04-07
PH11991042549B1 (pl) 2000-12-04
IE911899A1 (en) 1991-12-18
PL290533A1 (en) 1992-05-04
IL98341A (en) 1996-10-16
ES2192722T3 (es) 2003-10-16
LU90620I2 (fr) 2000-10-05
NL350004I1 (nl) 2002-09-02
IL118486A0 (en) 1996-09-12
US6355634B1 (en) 2002-03-12
CA2043733A1 (en) 1991-12-06
EP0893434B1 (de) 2003-02-26
ATE233236T1 (de) 2003-03-15
GR3031643T3 (en) 2000-02-29
BR9102305A (pt) 1992-01-14
SG42939A1 (en) 1997-10-17
PT97848B (pt) 1998-10-30
RU2077527C1 (ru) 1997-04-20
EP0703215A1 (de) 1996-03-27
PT97848A (pt) 1992-03-31
GR3021080T3 (en) 1996-12-31
EP0893434A1 (de) 1999-01-27
SK278282B6 (en) 1996-08-07
JPH04235953A (ja) 1992-08-25
DK0694529T3 (da) 2000-03-06
HU0000906D0 (en) 2000-04-28
IE20010092A1 (en) 2002-03-20
CZ279709B6 (cs) 1995-06-14
NL350004I2 (nl) 2003-01-06
EP0460575A1 (de) 1991-12-11
EP0694529B1 (de) 1999-08-04
IE970618A1 (en) 2000-02-23
NZ238346A (en) 1995-02-24
IE83213B1 (en) 2003-12-31
IL98341A0 (en) 1992-07-15
DE59109146D1 (de) 1999-09-09
ES2091834T3 (es) 1996-11-16
LV10609B (en) 1996-04-20
DK0893434T3 (da) 2003-05-26
AU633735B2 (en) 1993-02-04
IE83646B1 (en) 2004-11-03
CA2043733C (en) 2003-08-19
HK1005721A1 (en) 1999-01-22
MD1025C2 (ro) 1999-04-30
HU218303B (en) 2000-07-28
KR0172948B1 (ko) 1999-03-30
EP0694529A1 (de) 1996-01-31
US6407100B1 (en) 2002-06-18
CS168891A3 (en) 1992-01-15
DE59109247D1 (de) 2003-04-03
DE59108191D1 (de) 1996-10-24
AU7816791A (en) 1991-12-12
HUT57541A (en) 1991-12-30
AR247725A1 (es) 1995-03-31
ES2137421T3 (es) 1999-12-16
DK0460575T3 (da) 1996-10-07
EP0460575B1 (de) 1996-09-18
LV10609A (lv) 1995-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL168218B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
KR100187541B1 (ko) 알디미노-또는 케티미노-옥시-오르토-톨릴아크릴산의 메틸 에스테르,이의 제조방법 및 이를 함유하는 살진균제
AU685464B2 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
EP1683792A1 (en) Benzopyrone compounds, preparation method and use thereof
EP0433233B1 (de) Heterocyclische Verbindungen
IE921241A1 (en) Aromatic compounds
US4849435A (en) Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
EP0621864B1 (en) 2-(2-BENZO(b)THIENYL)-3-METHOXYACRYLATE AND -2-IMINOACETATE DERIVATIVES TO BE USED AS PESTICIDES
EP0628027A1 (en) Azo oxime ethers and their use as fungicides
LT3956B (en) Fungicidal oxime esters, process for preparing thereof, fungicidal preparation, method of fungi control
CH689421A5 (de) Zwischenprodukte für Oximäther.