RU2004132213A - Способ получения алкиловых эфиров 2,2-дихлор-или дибромфенилуксусной кислоты - Google Patents
Способ получения алкиловых эфиров 2,2-дихлор-или дибромфенилуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2004132213A RU2004132213A RU2004132213/04A RU2004132213A RU2004132213A RU 2004132213 A RU2004132213 A RU 2004132213A RU 2004132213/04 A RU2004132213/04 A RU 2004132213/04A RU 2004132213 A RU2004132213 A RU 2004132213A RU 2004132213 A RU2004132213 A RU 2004132213A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- hbr
- nitrile
- hcl
- dichloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/22—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Claims (10)
1. Усовершенствованный способ получения алкилового эфира 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы
в которой X является Cl или Br, n может быть целым числом от 1 до 5, R означает водород, C1-C8-алкил, арил, гетероарил, C1-C8-алкокси, арилокси или галоген, и R1 означает C1-C8-алкил, отличающийся тем, что 2,2-дихлор- или дибромфенилацетонитрил формулы
в которой X, n и R определены выше,
подвергают взаимодействию в 0,8 до 2 молей воды на моль нитрила формулы (II), 1 до 8 молей спирта формулы
R1OH (III)
в которой R1 определен, выше,
на моль нитрила формулы (II) и в присутствии от 1 до 3 молей HCl или HBr на моль нитрила формулы (II), при необходимости в присутствии растворителя, инертного в условиях реакции, с образованием соответствующего алкилового эфира 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I), причем температура реакции на первой стадии превращения составляет от 30 до 60°C, на второй стадии от 60 до 100°C ; после окончания превращения реакционную смесь охлаждают до температуры от 20 до 40°C и разбавляют водой, и выделяют соответствующий алкиловый эфир 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в формуле (I) R означает водород, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, фенил, фенокси, фтор, бром или йод, и если R не означает водород, n является целым числом от 1 до 3.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве спирта формулы (III) используют метанол, этанол или н-бутанол.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в случае, если спирт формулы (III) используют в количестве от 1 до 3 молей на моль нитрила формулы (II), превращение проводится в присутствии растворителя, инертного в условиях реакции, выбранного из группы метил-трет.-бутилового эфира, диэтилового эфира, тетрагидрофурана, диоксана, диметилового эфира этиленгликоля, толуола, гексана, гептана, дихлорметана или хлорбензола.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве HCl или HBr используют отходящий газ HCl или HBr, который получают при взаимодействии, возможно, замещенного бензилцианида, формулы
в которой n и R определены как в формуле (I), с хлором, в присутствии каталитических количеств газообразного хлористого водорода, или с бромирующим агентом с образованием соответствующего нитрила формулы (II), за счет чего достигается непосредственное объединение получения нитрила формулы (II) с получением соответствующего алкилового эфира 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I).
6. Способ получения алкилового эфира 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I), отличающийся тем, что на первой стадии, возможно, замещенный бензилцианид формулы
в которой n может быть целым числом от 1 до 5, R означает водород, C1-C8-алкил, арил, гетероарил, C1-C8-алкокси, арилокси или галоген, и R1 означает C1-C8-алкил,
подвергают взаимодействию с хлором, в присутствии каталитических количеств газообразного хлористого водорода или с бромирующим агентом с получением соответствующего нитрила формулы
в которой n и R определены выше, а X означает Cl или Br,
и образующийся отходящий газ HCl или HBr используют на второй стадии для превращения нитрила формулы (II) в соответствующий алкиловый эфир 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы
в которой X, n и R определены выше, и R1 означает C1-C8-алкил,
причем превращение в соответствующий алкиловый эфир 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I) на второй стадии происходит в 0,8 до 2 молей воды на моль нитрила формулы (II), 1 до 8 молей спирта формулы
R1OH (III)
в которой R1 определен выше, на моль нитрила формулы (II),
посредством HCl или HBr в виде газа, отходящего со стадии 1, в количестве от 1 до 3 молей на моль нитрила формулы (II), при необходимости в присутствии растворителя, инертного в условиях реакции и температура реакции составляет на первой фазе превращения от 30 до 60°C и на второй стадии от 60 до 100°C, после завершения превращения реакционную смесь охлаждают до температуры от 20 до 40°C и разбавляют водой, и выделяют соответствующий алкиловый эфир 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I).
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что для взаимодействия нитрила формулы (II) используют спирт/вода/HCl-смесь или HBr-смесь, которая получается введением газообразного HCl или HBr в смесь воды и спирта, или введением газообразного HCl или HBr в раствор спирта и водного HCl или HBr, или введением газообразного HCl или HBr в спирт с последующим разбавлением водой, причем желательное мольное соотношение в спирт/вода/HCl- смеси или HBr-смеси может быть установлено путем разбавления имеющегося водного, спиртового раствора HCl или HBr спиртом и/или водой.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве газообразного HCl или HBr используют отходящий газ, полученный по п.5 в результате превращения бензилцианида формулы (IV) в соответствующий нитрил формулы (II), вследствие чего получение нитрила формулы (II) не должно быть непосредственно связано с получением алкилового эфира 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I), и HCl или HBr, которые получены в виде отходящего газа при получении нитрила формулы (II), могут также временно храниться в виде спирт/вода/HCl-смеси или HBr-смеси.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что для выделения соответствующего алкилового эфира 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I) добавляют столько воды, чтобы растворился выпавший в осадок хлорид или бромид аммония и произошло разделение фаз, после чего, при необходимости после экстракции водной фазы, из органической фазы сначала при нормальном давлении и температуре максимально 90°C отгоняют воду, спирт и, при необходимости, имеющийся экстрагент, и затем в вакууме отгоняют побочные продукты до достижения постоянной температуры кипения, так что соответствующий алкиловый эфир 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I) остается в жидкой фазе, которая при необходимости для дальнейшей очистки может быть отогнана с верху, или после чего, при необходимости, после экстракции водной фазы, из органической фазы сначала отделяют воду на водоотделителе, а затем при нормальном давлении отгоняют спирт и, при необходимости имеющийся, экстрагент.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что к неочищенному алкиловому эфиру 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты формулы (I) в случае, если он содержит слишком много органической кислоты, добавляют экстрагент из группы гексана, гептана, толуола, простого эфира или сложного эфира, и соответствующий спирт формулы (III) и снова обрабатывают путем перегонки.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0052302A AT500469B1 (de) | 2002-04-04 | 2002-04-04 | Verbessertes verfahren zur herstellung von 2,2-dichlorophenylessigsäurealkylestern |
| ATA523/2002 | 2002-04-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004132213A true RU2004132213A (ru) | 2005-04-20 |
| RU2320639C2 RU2320639C2 (ru) | 2008-03-27 |
Family
ID=28679361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004132213/04A RU2320639C2 (ru) | 2002-04-04 | 2003-03-10 | Способ получения алкиловых эфиров 2,2-дихлор- или дибромфенилуксусной кислоты |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050131246A1 (ru) |
| EP (1) | EP1490322B1 (ru) |
| JP (1) | JP4686129B2 (ru) |
| CN (1) | CN100516015C (ru) |
| AT (1) | AT500469B1 (ru) |
| AU (1) | AU2003212321B2 (ru) |
| BR (2) | BRPI0308929B1 (ru) |
| CA (1) | CA2479643C (ru) |
| ES (1) | ES2549401T3 (ru) |
| IL (1) | IL163964A (ru) |
| PL (1) | PL215180B1 (ru) |
| RU (1) | RU2320639C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003084918A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102911057B (zh) * | 2011-08-04 | 2016-01-27 | 浙江九洲药业股份有限公司 | 一种酮洛芬乙酯的制备方法 |
| CN109020834A (zh) * | 2018-08-30 | 2018-12-18 | 南平铭正医药化学有限公司 | 一种2,2-二氯苯乙腈的制备方法 |
| CN109485566B (zh) * | 2018-11-23 | 2019-10-11 | 宁波江润化工有限公司 | 一种氧代苯乙酸酯的新合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2827977A1 (de) * | 1978-06-26 | 1980-01-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von mandelsaeureestern |
| NL8104287A (nl) * | 1981-09-17 | 1983-04-18 | Stamicarbon | De bereiding van derivaten van dichloorazijnzure esters. |
| NL8104286A (nl) * | 1981-09-17 | 1983-04-18 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van 2,2-dichloorfenylazijnzure esters. |
| NL9100979A (nl) * | 1991-06-07 | 1993-01-04 | Dsm Nv | Werkwijze voor de alpha-chlorering van fenylacetonitrillen. |
-
2002
- 2002-04-04 AT AT0052302A patent/AT500469B1/de not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-03-10 BR BRPI0308929-0A patent/BRPI0308929B1/pt unknown
- 2003-03-10 RU RU2004132213/04A patent/RU2320639C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-10 BR BR0308929-0A patent/BR0308929A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-03-10 US US10/507,305 patent/US20050131246A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-10 WO PCT/EP2003/002407 patent/WO2003084918A1/de active Application Filing
- 2003-03-10 EP EP03708200.5A patent/EP1490322B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-10 CN CNB038074966A patent/CN100516015C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-10 CA CA2479643A patent/CA2479643C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-10 ES ES03708200.5T patent/ES2549401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-10 PL PL374094A patent/PL215180B1/pl unknown
- 2003-03-10 AU AU2003212321A patent/AU2003212321B2/en not_active Ceased
- 2003-03-10 JP JP2003582117A patent/JP4686129B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-09-08 IL IL163964A patent/IL163964A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1490322A1 (de) | 2004-12-29 |
| IL163964A (en) | 2011-02-28 |
| BR0308929A (pt) | 2005-01-04 |
| PL374094A1 (en) | 2005-09-19 |
| JP4686129B2 (ja) | 2011-05-18 |
| ES2549401T3 (es) | 2015-10-27 |
| CN1642898A (zh) | 2005-07-20 |
| RU2320639C2 (ru) | 2008-03-27 |
| JP2006508024A (ja) | 2006-03-09 |
| IL163964A0 (en) | 2005-12-18 |
| US20050131246A1 (en) | 2005-06-16 |
| CA2479643C (en) | 2011-01-25 |
| BRPI0308929B1 (pt) | 2019-04-24 |
| AT500469A1 (de) | 2006-01-15 |
| WO2003084918A1 (de) | 2003-10-16 |
| AU2003212321A1 (en) | 2003-10-20 |
| PL215180B1 (pl) | 2013-10-31 |
| AT500469B1 (de) | 2007-04-15 |
| AU2003212321B2 (en) | 2009-05-28 |
| CA2479643A1 (en) | 2003-10-16 |
| CN100516015C (zh) | 2009-07-22 |
| EP1490322B1 (de) | 2015-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8258349B2 (en) | Process for production of benzaldehyde compound | |
| JP5048508B2 (ja) | 非対称直鎖状カーボネートの製造方法 | |
| RU2004132213A (ru) | Способ получения алкиловых эфиров 2,2-дихлор-или дибромфенилуксусной кислоты | |
| CN111269121B (zh) | 一种8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物的纯化方法 | |
| JP5574476B2 (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| JPH0730003B2 (ja) | エチレンシアンヒドリン及びそのエ−テルの共同製法 | |
| JP2009007301A (ja) | α−メチレン−γ−ブチロラクトンの製造法 | |
| JP2020186237A (ja) | フルオロラクトン及びその製造方法 | |
| JP6368717B2 (ja) | トリフルオロピルビン酸エステル誘導体混合物およびその製造方法 | |
| JPS6056961A (ja) | イミダゾ−ル類の製造法 | |
| JP4157361B2 (ja) | ９−スピロフルオレン化合物の製造方法 | |
| WO2009116518A1 (ja) | フルオロアルキルエーテルの製造方法 | |
| US4568759A (en) | Preparation of epoxides | |
| KR101175203B1 (ko) | 실릴페로센-ｈｔｐｂ 결합체의 제조방법 | |
| CN116693374A (zh) | 一种1,3-二酰基苯的制备方法 | |
| JP4188060B2 (ja) | １−置換フェニル−ω−ブロモアルカンの製造法 | |
| JP4243683B2 (ja) | １−テトラロン類の製造方法 | |
| US20100280276A1 (en) | Process for preparing 2-hydroxyacetals and the corresponding 2-hydroxyalkanals | |
| CN115677491A (zh) | 一种4-（乙氧羰基）甲氧基丁酸乙酯的制备工艺 | |
| JP4864328B2 (ja) | α−ケトエステル化合物の製造方法 | |
| JPH08301817A (ja) | α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法 | |
| CN115385781A (zh) | 一种制备1,1,4,4-四烷氧基-2-丁烯化合物的方法 | |
| JPH11171876A (ja) | ２，４−オキサゾリジンジオン類の製造方法 | |
| JP2003327552A (ja) | １，４−ジブロモブタン及びその製造方法 | |
| TWI418535B (zh) | Preparation of benzaldehyde compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA93 | Acknowledgement of application withdrawn (no request for examination) |
Effective date: 20060623 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20060629 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20160602 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210311 |