JP4686129B2 - 2,2−ジクロロ−またはジブロモフェニル酢酸アルキルエステルの改善された製造方法 - Google Patents
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Description
で表される2,2−ジクロロ−または−ジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを製造する方法において、式
で表される2,2−ジクロロ−または−ジブロモフェニルアセトニトリルを式(II)の1molのニトリル当たり0.8〜2molの水、式(II) の1molのニトリル当たり1〜8molの式
R1OH (III)
[式中、 R1は上に規定した通りである]
で表されるアルコール中で、式(II) の1molのニトリル当たり1〜3molのHClまたはHBrの存在下に、場合によっては反応条件のもとで不活性である溶剤の存在下に反応させて、相応する式(I)の2,2−ジクロロ−または−ジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを得、その際に第一反応段階における反応温度が30〜60℃でありそして第二反応段階におけるそれが60〜100℃であり、次いで反応を行った後に反応混合物を20〜40℃に冷却し、水で希釈しそして相応する式(I)の2,2−ジクロロ−またはジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを単離することを特徴とする、上記方法に関する。
ェニル酢酸アルキルエステルを製造する方法において、第一工程で、置換されていてもよい
式(IV)
1436g (12,27 mol)のベンジルシアニドを、予め不活性化したエナメル加工オートクレーブに装入する。その後に239g (6.55 mol = 0.533当量) の塩酸ガスを、排ガス弁を開放して導入し、その後排ガス弁を閉じそして 40°C に加温する。
2200gの 2,2−ジクロロフェニルアセトニトリル (理論値の96,3% )
3950g の24,5%濃度エタノール性塩酸 (塩素化段階からの HCl 収率: 理論値の73% )
実施例1に従って製造された70.0g(0.38Mol)の蒸留済みジクロロフェニルアセトニトリルを40℃に加温する。
実施例1と同様の塩素化段階から得られた123,57gのエタノール性塩酸(30.22g=0.83mol=2.18当量の塩酸;6.77g=3.76mol=0.99当量の水;86.6g=1.88mol=4,95当量のエタノール)を40℃に加温する。
収量: 70g の 2,2−ジクロロフェニル酢酸エチルエステル (理論値の80%) 99,4重量%。
400kg (3385 mol)のベンジルシアニドを、予め不活性化したエナメル加工容器に装入する。その後に1時間の間に 40-50°Cで 40kg (1096 mol = 0.324当量) の塩酸ガスを排ガス弁を開放して導入し、その後排ガス弁を閉じる。
825kg の35,2%濃度エタノール性塩酸 (塩素化段階からの HClの収率: 理論値の89% )
実施例4に従って得られた410kgのエタノール性塩酸(143.5kg=3932mol=2.31当量の塩酸;30.5kg=1694mol=1当量の水;236kg=5130mol=3.02当量のエタノール)を100kg(2174mol=1.28当量)のエタノールで希釈しそして40℃に加温する。
収量: 325kgの 2,2−ジクロロフェニル酢酸エチルエステル (理論値の82% ) 98,8重量%。
325.3kg(1749mol)の2,2−ジクロロフェニルアセトニトリルを100kg(2174mol=1.28当量)のエタノールで希釈しそして40℃に加温する。
収量: 346.4kgの 2,2−ジクロロフェニル酢酸エチルエステル (理論値の85% ) 98.9重量%
実施例4に従う塩素化の際に得られた375kgのエタノール性塩酸(136.7kg=3745mol=2.16当量の塩酸;28.2kg=1567.5mol=0.91当量の水;210.1kg=4567mol=2.64当量のエタノール)を100kg(2174mol=1.26当量)のエタノールで希釈しそして40℃に加温する。
収量:329kgの 2,2−ジクロロフェニル酢酸エチルエステル (理論値の81,5% ) 98,0重量%。
0.13重量%のフェニルグリオキシル酸 (2,2−ジクロロフェニル酢酸エチルエステルの加水分解生成物)を含有する11.3g の2,2−ジクロロフェニル酢酸エチルエステルを2ml のヘキサンおよび 0.5ml のエタノールと一緒に 2時間の間 70°Cに加熱する。その後に溶剤を留去する。
結果: フェニルグリオキシル酸の含有量は 0.01重量%に減少した。
Claims (7)
- 式
で表される2,2−ジクロロ−または−ジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを製造する改善された方法において、式
で表される2,2−ジクロロ−または−ジブロモフェニルアセトニトリルを式(II)の1molのニトリル当たり0.8〜2molの水、式(II)の1molのニトリル当たり1〜8molの
式
R1OH (III)
[式中、R1は上に規定した通りである]
で表されるアルコール中で、式(II)の1molのニトリル当たり1〜3molのHClまたはHBrの存在下に、メチル第三ブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのような高級なエーテル、ハロゲン化されていてもよい、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタンまたはクロロベンゼンのような炭化水素よりなる群から選択される、反応条件のもとで不活性である溶剤の存在下に反応させて、相応する式(I)の2,2−ジクロロ−または−ジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを得、その際に第一段階における反応温度が30〜60℃でありそして第二段階において60〜100℃であり、次いで反応を行なった後に反応混合物を20〜40℃に冷却し、水で希釈しそして相応する式(I)の2,2−ジクロロ−またはジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを単離することを特徴とする、上記方法。 - 式(I)中、Rが水素原子、C1−C4−アルキルを意味し、そしてnは、Rが水素原子でない場合に1〜3の整数である請求項1に記載の方法。
- 式(III)のアルコールとしてメタノール、エタノールまたはn−ブタノールを使用する請求項1に記載の方法。
- 式(III)のアルコールを式(II)のニトリル1mol当たり1〜3molの量で使用する場合に、反応をメチル第三ブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタンまたはクロロベンゼンよりなる群から選択される反応条件のもとで不活性である溶剤の存在下に実施する、請求項1に記載の方法。
- 式(I)の2,2−ジクロロ−またはジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを製造する方法において、式
で表される、置換されていてもよいベンジルシアニドを塩酸ガスの存在下に塩素と反応させてあるいは臭素と反応させて式
で表される相応するニトリルとし、そして生じるHCl−あるいはHBr−排ガスを式(II)のニトリルを相応する式(I)
で表される2,2−ジクロロ−またはジブロモフェニル酢酸アルキルエステルに転化するために使用し、その際に式(I)の相応する2,2−ジクロロ−またはジブロモフェニル酢酸アルキルエステルへの転化を式(II)のニトリル1mol当たり0.8〜2molの水、式(II)のニトリル1mol当たり式
R1OH (III)
[式中、R1は請求項1に記載した通りである。]
で表される1〜8molのアルコール中で、式(II)の1molのニトリル当たりに上記で生じた排ガスの状態の1〜3molのHClまたはHBrの存在下に、メチル第三ブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルのような高級なエーテル、ハロゲン化されていてもよい、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタンまたはクロロベンゼンのような炭化水素よりなる群から選択される、反応条件のもとで不活性である溶剤の存在下に、第一段階における反応温度が30〜60℃でありそして第二段階における反応温度が60〜100℃で式(II)のニトリルを反応させて、相応する式(I)の2,2−ジクロロ−または−ジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを得、反応を行った後に反応混合物を20〜40℃に冷却し、水で希釈しそして相応する式(I)の2,2−ジクロロ−またはジブロモフェニル酢酸アルキルエステルを単離することにより行うことを特徴とする、上記方法。 - 式(II)のニトリルの製造の際に排ガスとして得られるHClあるいはHBrをアルコール/水/HCl−あるいはHBr−混合物の状態で保存してもよい、請求項1に記載の方法。
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