JP3393882B2 - ４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドの製造法 - Google Patents
４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドの製造法Info
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- JP3393882B2 JP3393882B2 JP27175792A JP27175792A JP3393882B2 JP 3393882 B2 JP3393882 B2 JP 3393882B2 JP 27175792 A JP27175792 A JP 27175792A JP 27175792 A JP27175792 A JP 27175792A JP 3393882 B2 JP3393882 B2 JP 3393882B2
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- difluorobenzotrifluoride
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤の中間体として
有用な４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリド
の工業的に有利な製造法に関する。
有用な４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリド
の工業的に有利な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】これ迄に、４−アミノ−３−フルオロベ
ンゾトリフルオリドの製造法としては、J.Org.Chem.,5
0,4576(1985) ，特開昭63-99046号公報に反応式 化１
ンゾトリフルオリドの製造法としては、J.Org.Chem.,5
0,4576(1985) ，特開昭63-99046号公報に反応式 化１
【化１】
で示される製造法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法は４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリ
ドの工業的な製造法としては、必ずしも十分な方法とは
言えない。即ち、試剤として使用する次亜フッ素酸トリ
フルオロメチルは、特殊なフッ素取扱いの技術を必要と
する等から入手が困難であり、また、キセノンジフルオ
リドは高価な試剤であり、フッ素化の位置選択性が悪
く、生成物の純度が悪い。さらに、これらの方法は、加
水分解（脱アセチル化）を含め２段階の反応工程が必要
であり、工業的に有利な方法とは言えない。
の方法は４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリ
ドの工業的な製造法としては、必ずしも十分な方法とは
言えない。即ち、試剤として使用する次亜フッ素酸トリ
フルオロメチルは、特殊なフッ素取扱いの技術を必要と
する等から入手が困難であり、また、キセノンジフルオ
リドは高価な試剤であり、フッ素化の位置選択性が悪
く、生成物の純度が悪い。さらに、これらの方法は、加
水分解（脱アセチル化）を含め２段階の反応工程が必要
であり、工業的に有利な方法とは言えない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、工業的により優れた４−アミノ−３−フ
ルオロベンゾトリフルオリドの製造法を開発すべく鋭意
検討した結果、下記の方法を用いることによってその目
的を達成することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
な状況に鑑み、工業的により優れた４−アミノ−３−フ
ルオロベンゾトリフルオリドの製造法を開発すべく鋭意
検討した結果、下記の方法を用いることによってその目
的を達成することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】すなわち、本発明は、３，４−ジフルオロ
ベンゾトリフルオリドと、無水アンモニア（液体アンモ
ニアまたはアンモニアガス）とを加圧下で無溶媒または
液体アンモニアを溶媒として用いて反応させることを特
徴とする４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリ
ドの製造法（以下、本発明方法と記す）に関するもので
ある。
ベンゾトリフルオリドと、無水アンモニア（液体アンモ
ニアまたはアンモニアガス）とを加圧下で無溶媒または
液体アンモニアを溶媒として用いて反応させることを特
徴とする４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリ
ドの製造法（以下、本発明方法と記す）に関するもので
ある。
【０００６】本発明において、３，４−ジフルオロベン
ゾトリフルオリドと無水アンモニアを反応容器に導入す
る際、どちらを先に導入してもよい。そして、両方とも
反応容器に導入した後、下記反応条件に設定して反応さ
せてもよく、どちらか一方を先に導入した後、下記反応
条件に設定して徐々に反応させながらもう一方を少しず
つ導入してもよい。この反応は、通常、無溶媒または液
体アンモニアを溶媒として用いて行うことから、反応に
供される試剤の量は、３，４−ジフルオロベンゾトリフ
ルオリド１当量に対して無水アンモニアは、通常１〜１
００当量、経済的観点から好ましくは１〜２０当量であ
り、反応温度の範囲は通常３０〜３００℃、好ましくは
８０〜１２０℃、反応時間の範囲は通常１〜１００時間
である。反応は密閉容器内で行なうが、オートクレーブ
等の耐圧の密閉容器内で行うのが好ましく、反応混合物
により生じた自然圧力で操作され、反応器の体積および
反応温度により異なるが、通常、わずかに大気圧以上
（1.03kg／cm2 ) 〜１００kg／cm2 、好ましくは２０kg
／cm2 〜１００kg／cm2 の加圧下で行う。
ゾトリフルオリドと無水アンモニアを反応容器に導入す
る際、どちらを先に導入してもよい。そして、両方とも
反応容器に導入した後、下記反応条件に設定して反応さ
せてもよく、どちらか一方を先に導入した後、下記反応
条件に設定して徐々に反応させながらもう一方を少しず
つ導入してもよい。この反応は、通常、無溶媒または液
体アンモニアを溶媒として用いて行うことから、反応に
供される試剤の量は、３，４−ジフルオロベンゾトリフ
ルオリド１当量に対して無水アンモニアは、通常１〜１
００当量、経済的観点から好ましくは１〜２０当量であ
り、反応温度の範囲は通常３０〜３００℃、好ましくは
８０〜１２０℃、反応時間の範囲は通常１〜１００時間
である。反応は密閉容器内で行なうが、オートクレーブ
等の耐圧の密閉容器内で行うのが好ましく、反応混合物
により生じた自然圧力で操作され、反応器の体積および
反応温度により異なるが、通常、わずかに大気圧以上
（1.03kg／cm2 ) 〜１００kg／cm2 、好ましくは２０kg
／cm2 〜１００kg／cm2 の加圧下で行う。
【０００７】反応混合物から目的の４−アミノ−３−フ
ルオロベンゾトリフルオリドを得るためには、未反応の
３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリドを回収（もち
ろん、未反応の３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリ
ドが少量ならばこれを除去してもよい。）する。その回
収方法としては、反応混合物の蒸留又は有機溶媒抽出後
の蒸留が挙げられる。目的の４−アミノ−３−フルオロ
ベンゾトリフルオリドを得る反応を行う反応器が蒸留装
置を供えたものである場合は、上記の反応混合物を直接
蒸留によって、未反応の３，４−ジフルオロベンゾトリ
フルオリドと目的の４−アミノ−３−フルオロベンゾト
リフルオリドを分けることができる。有機溶媒抽出の方
法としては、まず、水を加え、溶媒としてジエチルエー
テル、ジクロロメタン、ｎ−ヘキサン等の低沸点溶媒を
用いて抽出後、水層を除去する。その後、有機層を蒸留
することによって、未反応の３，４−ジフルオロベンゾ
トリフルオリドと、目的の４−アミノ−３−フルオロベ
ンゾトリフルオリドを分けることができる。必要なら
ば、蒸留、クロマトグラフィー等によって更に４−アミ
ノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドを精製すること
もできる。回収した未反応の３，４−ジフルオロベンゾ
トリフルオリドは、これを本製造反応において原料とし
てリサイクル使用することができる。
ルオロベンゾトリフルオリドを得るためには、未反応の
３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリドを回収（もち
ろん、未反応の３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリ
ドが少量ならばこれを除去してもよい。）する。その回
収方法としては、反応混合物の蒸留又は有機溶媒抽出後
の蒸留が挙げられる。目的の４−アミノ−３−フルオロ
ベンゾトリフルオリドを得る反応を行う反応器が蒸留装
置を供えたものである場合は、上記の反応混合物を直接
蒸留によって、未反応の３，４−ジフルオロベンゾトリ
フルオリドと目的の４−アミノ−３−フルオロベンゾト
リフルオリドを分けることができる。有機溶媒抽出の方
法としては、まず、水を加え、溶媒としてジエチルエー
テル、ジクロロメタン、ｎ−ヘキサン等の低沸点溶媒を
用いて抽出後、水層を除去する。その後、有機層を蒸留
することによって、未反応の３，４−ジフルオロベンゾ
トリフルオリドと、目的の４−アミノ−３−フルオロベ
ンゾトリフルオリドを分けることができる。必要なら
ば、蒸留、クロマトグラフィー等によって更に４−アミ
ノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドを精製すること
もできる。回収した未反応の３，４−ジフルオロベンゾ
トリフルオリドは、これを本製造反応において原料とし
てリサイクル使用することができる。
【０００８】４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフル
オリドを用いてベンゾイル尿素系殺虫剤が製造されるこ
とは、特開昭６３−９９０４６号公報等に記載されてい
る。本発明方法における出発物質である３，４−ジフル
オロベンゾトリフルオリドは、例えば、特開平２−２１
８６２９号公報等に記載の方法により得られる。
オリドを用いてベンゾイル尿素系殺虫剤が製造されるこ
とは、特開昭６３−９９０４６号公報等に記載されてい
る。本発明方法における出発物質である３，４−ジフル
オロベンゾトリフルオリドは、例えば、特開平２−２１
８６２９号公報等に記載の方法により得られる。
【０００９】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではな
い。
するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではな
い。
【００１０】実施例１
ステンレス鋼製オートクレーブ中に３，４−ジフルオロ
ベンゾトリフルオリド10.0ｇを添加し、次いで無水アン
モニア9.34ｇを加えた。オートクレーブの温度を１００
〜１１０℃、最大圧力５０kg／cm2 にて３８時間撹拌し
た。オートクレーブの温度を２０℃に冷却した後、容器
内の圧力を常圧（大気圧）に戻した。反応混合物を常圧
（大気圧）蒸留に付し、１０３〜１０５℃の沸点におい
て３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリド7.７ｇを得
た。次いで、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒 ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で
精製し、４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリ
ド1.97ｇを得た。 収率 ２０％〔補正収率８７％（注）〕 ｎD 22.4：1.
4642
ベンゾトリフルオリド10.0ｇを添加し、次いで無水アン
モニア9.34ｇを加えた。オートクレーブの温度を１００
〜１１０℃、最大圧力５０kg／cm2 にて３８時間撹拌し
た。オートクレーブの温度を２０℃に冷却した後、容器
内の圧力を常圧（大気圧）に戻した。反応混合物を常圧
（大気圧）蒸留に付し、１０３〜１０５℃の沸点におい
て３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリド7.７ｇを得
た。次いで、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒 ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で
精製し、４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリ
ド1.97ｇを得た。 収率 ２０％〔補正収率８７％（注）〕 ｎD 22.4：1.
4642
【００１１】
ＡMW：３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリドの分子
量 ＢMW：４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリド
の分子量 Ｂ ：４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリド
の重量（ｇ） Ａ0 ：仕込んだ３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリ
ドの重量（ｇ） Ａ1 ：回収された３，４−ジフルオロベンゾトリフルオ
リドの重量（ｇ）
量 ＢMW：４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリド
の分子量 Ｂ ：４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリド
の重量（ｇ） Ａ0 ：仕込んだ３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリ
ドの重量（ｇ） Ａ1 ：回収された３，４−ジフルオロベンゾトリフルオ
リドの重量（ｇ）
【００１２】実施例２
ステンレス鋼製オートクレーブ中に３，４−ジフルオロ
ベンゾトリフルオリド20.0ｇを添加し、次いで液体アン
モニア9.35ｇを加えた。オートクレーブの温度を１００
〜１２０℃、最大圧力６０kg／cm2 にて４０時間撹拌し
た。オートクレーブの温度を２０℃に冷却した後、容器
内の圧力を常圧（大気圧）に戻した。反応混合物を常圧
（大気圧）蒸留に付し、１０３〜１０５℃の沸点におい
て３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリド15.8ｇを得
た。次いで、残渣を減圧蒸留し、４−アミノ−３−フル
オロベンゾトリフルオリド3.76ｇ（１０９〜１１１℃／
２５mmHg) を得た。収率１９％〔補正収率９１％
（注）〕 （注）前述と同じ。
ベンゾトリフルオリド20.0ｇを添加し、次いで液体アン
モニア9.35ｇを加えた。オートクレーブの温度を１００
〜１２０℃、最大圧力６０kg／cm2 にて４０時間撹拌し
た。オートクレーブの温度を２０℃に冷却した後、容器
内の圧力を常圧（大気圧）に戻した。反応混合物を常圧
（大気圧）蒸留に付し、１０３〜１０５℃の沸点におい
て３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリド15.8ｇを得
た。次いで、残渣を減圧蒸留し、４−アミノ−３−フル
オロベンゾトリフルオリド3.76ｇ（１０９〜１１１℃／
２５mmHg) を得た。収率１９％〔補正収率９１％
（注）〕 （注）前述と同じ。
【００１３】
【発明の効果】本発明は、４−アミノ−３−フルオロベ
ンゾトリフルオリドの製造法として、３，４−ジフルオ
ロベンゾトリフルオリドに安価な無水アンモニアを加圧
下で反応させることにより、１工程で高選択的に目的物
が得られ、且つ未反応の３，４−ジフルオロベンゾトリ
フルオリドの回収も同じ反応器で可能であり、リサイク
ル使用が簡便である等、工業的に従来法に比して有利で
ある。
ンゾトリフルオリドの製造法として、３，４−ジフルオ
ロベンゾトリフルオリドに安価な無水アンモニアを加圧
下で反応させることにより、１工程で高選択的に目的物
が得られ、且つ未反応の３，４−ジフルオロベンゾトリ
フルオリドの回収も同じ反応器で可能であり、リサイク
ル使用が簡便である等、工業的に従来法に比して有利で
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭63−99046（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−153661（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 209/10
C07C 211/52
Claims (2)
- 【請求項１】３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリド
と無水アンモニアとを加圧下で無溶媒または液体アンモ
ニアを溶媒として用いて反応させることを特徴とする４
−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドの製造
法。 - 【請求項２】３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリド
と無水アンモニアとを加圧下で無溶媒または液体アンモ
ニアを溶媒として用いて反応させ、反応混合物から４−
アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドだけでな
く、未反応の３，４−ジフルオロベンゾトリフルオリド
をも回収、分離することを特徴とする４−アミノ−３−
フルオロベンゾトリフルオリドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27175792A JP3393882B2 (ja) | 1991-11-20 | 1992-10-09 | ４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-304608 | 1991-11-20 | ||
| JP30460891 | 1991-11-20 | ||
| JP27175792A JP3393882B2 (ja) | 1991-11-20 | 1992-10-09 | ４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201935A JPH05201935A (ja) | 1993-08-10 |
| JP3393882B2 true JP3393882B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=26549862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27175792A Expired - Fee Related JP3393882B2 (ja) | 1991-11-20 | 1992-10-09 | ４−アミノ−３−フルオロベンゾトリフルオリドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3393882B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-09 JP JP27175792A patent/JP3393882B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05201935A (ja) | 1993-08-10 |
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