RU1828400C

RU1828400C - Состав дл покрыти твердых тканей зуба

Info

Publication number: RU1828400C
Application number: SU874202093A
Authority: RU
Inventors: Марлоу Асен Стивен; Дейвид Оксмэн Джоэл
Original assignee: Миннесота Майнинг Энд Мануфакчуринг Компани
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1987-02-27
Publication date: 1993-07-15
Also published as: JP2670522B2; ES2065885T5; HK153196A; ZA871039B; GEP19970823B; DK175761B1; ATE117196T1; LTIP1472A; ES2065885T3; EP0234934A3; BR8700932A; DK96287A; MX165259B; KR970009877B1; LT3816B; JPS62223289A; EP0234934B2; EP0612512A2; DE3750993T3; DE3750993D1

Abstract

Изобретение относитс к стоматологии. Цель - повышение адгезивных свойств. Состав дл покрыти твердых тканей зуба содержит кислоту, пленкообразователь и воду, при этом в качестве кислоты может быть использована карбонова , сульфокист лота, малеинова со значением рКа от -8 +10, которое меньше или равно значению рКа фенола, а в качестве пленкообразовате- л может быть использован оксиалкилметак- рилат или оксиалкилакрилат, а компоненты вз ты в определенных количественных соотношени х , 5 табл

Description

Изобретение относитс к стоматологии.

Цель - повышение адгезивных свойств.

Состав дл покрыти твердых тканей зуба содержит кислоту, пленкообразователь и воду, при этом в качестве кислоты может быть использована карбонова , сульфокис- лота. малеинова со значением рКа от -8 до +10, которое меньше или равно значению рКа фенола, а в качестве пленкообразовате- л может быть использован оксиалкилметак- рилэт или оксиалкилакрилат и компоненты вз ты в следующих количественных соотношени х (мас.%).

Кислота0,25-10,0

Пленкообразователь 14,0-85,0

ВодаОстальное.

Состав имеет форму пленки, наносимой на твердую ткань зуба.

Кислоту и пленкообразователь можно наносить на твердую ткань одновременно или последовательно. При последовательном нанесении кислоту при необходимости

можно смыть с твердой ткани (например, с помощью водной смывки) перед нанесением пленкообрэзовател , или пленкообразователь можно наносить на кислоту без промежуточной стадии отмывки. Наиболее предпочтительно наносить кислоту и пленкообразователь одновременно.

Состав предпочтительно оставить на твердой ткани в течение нужного периода времени дл удалени легколетучих растворителей (например, высушиванием на воздухе ) с получением остаточной пленки на поверхности твердой ткани, покрыть остаточную пленку сверху слоем дополнительного пленкообразовэтел ) дополнительный пленкообразователь может быть растворимым или нерастворимым в воде, но должен образовывать гомогенный раствор в сочетании с остаточной пленкой), после чего дополнительный пленкообразователь и остаточна пленка отверждаютс и необ зательно

Ј

00 N5 00 N О О

А

крываютс сверху композитом или реконструирующим покрытием.

В данном изобретении можно использовать неорганические и органические кислоты , причем органические кислоты могут бы гь мономерными, олигомернымиили полимерными . Подход щие кислоты включают в себ неорганические кислот ы, кзрбоновые кислоты, сульфокислоты и малеиновую кислоту .

Состав должен быть практически свободен от нерастворимых кальциевых солей и при проведении испытаний на сдвиговую прочность должна давать прочность на сдвиг, равную приблизительно не менее чем 70 кг/см, более предпочтительно разную не менее, чем приблизительно 120 кг/см.

Кислота имеет рКа в воде, меньший или равный рКа фенола и се кальциева соль (или соли, если кислота многоосновна ) растворима в пленкообразовагеле. Предпочтительное значение рКа кислоты лежит в интервале приблизительно от +10 до -10, более предпочтительно приблизительно от -7 до + 5. Предпочтительной рас1ворммой кислотой или ее, льциевой солью вл ютс кислота или соль, которые при смешении с пленкообразователем (включа возможные сорастворители, присутствующие в плеико- образовзтеле) о нужных услови х раствор ютс с образование / гомогенной жидкой смеси, Услови использовани включают в себ температуру (например, температуру тела), врем (например, врем выдерживани , когда состав оставл ют на поверхности твердой ткани до отверждени племкообра- зовател ) и концентрацию (например, концентрацию кислоты и кальциевой соли (солей), котора может образоватьс а плен- кообразователе при нанесении состава на содержащую кальций твердую ткань, такую как зуб или кость). Растворимость кислоты в пленкообразователе можно приблизительно оценить по тому, образуегс или не образуетс ли гомогенный раствор при прибавлении кислоты к чистой воде в количестве, соответствующем целевой концентрации кислоты в плеикообразовзтел 0. Кислота должна быть растворима в пленкообразователе в такой степени, чтобы достигалась нужна степень адгезии к конкретной твердой ткани при конкретном способе нанесени . Например, степень адгезии к дентину достаточна, если при этом средн прочность на сдвиг равна не менее чем 70, кг/см , более предпочтительно 120 кг/см2. Предпочтительно, чтобы кальциева соль (соли) кислот ы обладала такой же высокой растворимостью, как и сама кислота. Приемлема адгези к дентину достигаетс при использовании кислот, чьи

кальциевые соли имеют такую высокую растворимость , как приблизительно 101 М, а неприемлема адгези к дентину получаетс при использовании кислот, чьи кальциевые соли имеют такую низкую растворимость, как приблизительно М. Кислота может быть жидкой или твердой , и если она тверда , то ее необходимо раствор ть в подход щем растворителе дл

того, чтобы она смачивала твердую ткань. Жидкие кислоты также можно раствор ть в подход щих растворител х, например, дл улучшени смачивани .

Если кислоту и пленкообразозатель на5 нос т вместе, то предпочтительное количество кислоты, растворенной в пленкообразовзтеле, будет соответствовать концентрации приблизительно от 0,001 М до предела растворимости . Оптимальное значение частично

0 ЗЭРИСИТ огрКа кислоты. Например, дл суль- фокислот предпочтительны концентрации, лежащие в интервале приблизительно 0.01- 0,5 М.

Плспкообразователь представл ет со5 бой водорастворимое жидкое соединение или водорастворимую жидкую смесь соединений , и эти соединени вл ютс органическими мономерами, олигомерами или полимерами, отличными от кислот, и спо0 собны образовывать отверждаемую (например , полимсризующуюс ) непрерывную или полунепрерывную пленку на поверхности твердой ткани. Пленкообразователь имеет растворимость в воде (без умета воды, кото5 ра может присутствовать в пленкообразователе ), равную не менее чем приблизительно 5 мас.%. Наиболее предпочтительно, чтобы Пленкообразователь мог смешиватьс с водой п любых соотношени х,

0

Пленкообразователь предпочтительно должен смачивать твердую ткань и наиболее предпочтительно должен иметь в зкость , достаточно низкую дл того, чтобы

5 затекать в зазоры, всегда присутствующие на поверхности ткани или возникающие в ткани под действием кислоты. Дл того, чтобы облегчить отвердевание пленкообрэзо- взтел , в него предпочтительно ввод т одно

0 или больше полпмеризуемое соединение. Особенно предпочтительны аддиционно полимеризуемые соединени (например, виниловые соединений, такие как акрилаты и метакрилат ы), Пленкообразователь может

5 также содержать соответствующие катализаторы полимеризации, способствующие отверждению пленкообразовзтел .

Предпочтительные племкообразовате- ли включают в себ окси или оксиалкилакри- лат.

Если плеикообразователь. вл етс жидкой смесью соединений, то смесь предпочтительно включает в себ один или больше подход щий сорастворите ь. Сорастворитель (сорастворители) способствуют смачиванию твердой ткани и повышают растворимость кислот и их кальциевых солей. Подход щие сорастворители включают в себ воду, г&пе спирты, как метанол этанол, 1-пропанол, 2- пропанол, 2-метил-2-пропано , такчо ето- ны, как ацетон и метилэтилкетои, та сие альдегиды, как формальдегид, ацетэльде гид, пропиональдегид, акролеин, глутарапь- дегид и 2-окси-адипальдегид, такие амиды, как ацетамид и другие соединени , ч кактетрзгидрофуран и диметилсульфоксид. Пленкообразователь предпочтительно содержит менее чем ппиблизитолч ю SF, мас.% сорастворител , более предпочтительно приблизительно 15-85 мас.%

Состав предпочтительно содержиi только кислоту и пленкообр.азосате/ть. Однако при необходиг/1ости в него чо :но водить другие вспомогательчые агоь г- , т чие как катализаторы полимериоачии, фторсо- держащие соединени , индикатору, красители , смачивающие агенты, буферные агенты, тикосогропные а1еиты и т п., ч зп симости от нужной адгезивной про IK с,, и -1 пригодности дн мопользонччи твердой ткани.

Твердую ткань, на которую чз. стэв, предпочтительно скачала очиыа.ь обычными средствами {например, оОточ си с помощью бура), промывать (на ipiiveu, во дои) и высушивать (например, с noMOjiv) воздуха). При необходимости 1лу5о и« гс лости в зубе можно заполнить ьт материалами, такими хак гидооошгь к-ль- ци ипи стекловидный иономеш ый г

Состав необходимо выдержать поверхности твердой ткани в течение времени , достаточного дл достижени ну ней степени грунтовани . Врем выдер; в Л 11-п будет зависеть от конкретных пспользус- мых кислот и пленкообразователей, тппз твердой ткани и se целевого использовани и времени, необходимого дл проведени грунтовани . Увеличение времени аыцер- ЖИ83МИЯ ведет к улучшению грунтовании. При грунтовании дентина и эмали очень со- фективное грунтование достигаетс за врем , меньшее чем приблизительно 5 нич, предпочтительно приблизительно за 15-60 сек, хот при необходимости можно исполь- зевать меньшее или большее .

Состав предпочтительно покрывать сверху необ зательным слоем дополнительного водорастаоримого или нерзстворммо- го в воде пленкообразовател , а затем

отверждать Этот дополнительный плеикообразователь предпочтительно ил етсч со- полимеризурмы с остаточной пленкой образовавшейс в результатеупзпенч легу- чих сораствор 1тел - Г1 ич состава и содержит катализатор попимериз-ич (предпочтительно фотоиници тор) сгогобнь ч отворждэть осгаючную пленку м допппнито/ ьныи плеч- 1 ообразосаталь Г«р: i-ico6xoruirv CCTvi допол- нчтJ,i нь - ;осс;р 1Т1сг|тс ь содерхр ь ТЕ л сПыч -i e иапол - тт(гш и вспокогато - - Ь р areint

Адгезии /ю ппс-мюс Ь оис-нчвг-ть, уста- нав/тзз а пмлор1 Й в дср -оль, а- з ч.1 1-и г i 1 Ч стрпн, таким o5fvo4 l iic.i ро 5« п повер )СНОСТЬ бт Лг1 ч ,.,-j f p VT.4 «,ТО- MOsiy i iiO Рыл С j T,),TCkOM ПрОПОЛСК f HrV01 pC Г ч C SO/lfT

ovpvr кр1 L ,чон™ го i ico зокропа-3 ЧОЙ ИЗ nCV lTO м С Г01ЈП НОСН1 . КОНЦЫ ППО 3 лО ч 51 ч П -э РП

), з i с j ро i -i - i зо м : лг;р- чг, i - ,-iiir tv к л гтрум чю

) Ьпр 8 Ъч 4 Л - С пум1 50Л 1-ВЯ1П

с е my, i.o г1 з О пбо гснтгг, либо ui /s) но спольз/г скооость рлс- «х011 - н

P CN nr i ) ьмч у отап ь х

1C iM J р 1Г ТСЧ г 1ЯО

п i ;j i 10 т, i i о v-f T СТ- Т С Г Дпц дсП о ii , с Г

,, ОПС , Г :

,7 И г с т сострьа -, Состав ricn- taioi . з 0 ,8 ,i:cr- c TOJ ра°1ччных f -.слот гг - rDW подг 70 30 Соггзч

,& 2Г1СТ С1 .ПИГС,11- - ГЛГ Опооазо ат Сг С , г-; рг, ,

k « горо1 npii5oi л ког

0,25% к TV r о - ч С f, т i но ,: а,,1 1 , 7 }/| ч 1 пр ирдо (ч1 номера опитоз , их р С , стстворп- мисти L, vj i roicri -слот в годе и СОРДИ : с г i i сг - pet ом ппочностп

Иа СЛЬП ПЛ s-x j ч,.) ЛДГГЗН1 К Д9МТИ 7

Поедстао ч :и ьми дгл н е иллюстрируют дю о :с г,ачн :у гсстиюамую при испол1, i П1е ообррзопг,гел в сочетав, с ,1гз;И ,ь; ., -, Micron-.1 Плоха . у ь случае тех

КИСЛО Г. «- LI/ Г-.ПЬЦМС L G S0nh hCpaCfnOpMMb1

в пл нкообррс.41 з тог.с S слупе : -слет, чьи сйты гев че со ч р ст°арИ ИЬ а лч цчстс очень БЬСО сг адгези г дситину Образцы с пооч..,г° г i sir f ту uc тчСтнгнпельно 200 кг/с -- рззру г отсч осс овномкогезивио, по дентинv и 1 i чп реконструктора.

П р и м с р 2, Стабильность три хранении . Состаа, а- оп ;г чныи опыр - -1 по примеру 1 (но содержащий не 0,18 М, э 0,018 М кислоту), хран т при комнатной температуре в течение б мес, а затем оценивают на к дентину. Получают среднее измеренное значение прочности нэ сдвиг, разное 206 кг/см2, что указывает на высокую стабильность состава при хранении.

Состав, содержащий 2,2 /0 малеиновой кислоты, растворенной в смеси ГЭМА: аода - 33:67, оценивают на адгезию к дентину по методике, описанной в примере 1, затем хран т 5 дней при 45°С и снова оценивают. Первоначальное значение прочности на сдвиг 250 кг/см , а после хранени это значение разно 239 кг/см Это указывает на высокую стабильность состава при хранении .

П р и м е р 3. Микропросачивчние. Дл исследовани делают квадратные пологий класса V по соединению дентин- эмаль s п ти человеческих зубах. Каждую полость тщательно промывают водой, сушат воздухом п протравливают свежеобнаруженную эмаль 30 сек гелеообразной 37% о -фосфорной кислотой. Протравленную эмаль промываю водой 15 с и сушат воздухом . Состав по опыту 4 примера 1 нанос т на полость, оставл ют на 60 сек и сушат воздухом. Состав покрывают сверху смесью Бис-ГМА : ГЭМА 65:35, содержащей 0,25% камфорхинона и 0,5% диметиламинофено- танола и отверждают 20 сек с помощью отаер- ждающего света Визилюкс. Подготовленную полость заполн ют универсальным реконструкторам Силюкс и (утверждают 20 с.

Заполненный зуб подвергают гермо- циклической обработке в воде, использу 500 циклов при температурах между 12°С и 50°С. Дл изолировани реконструированного участка его на рассто нии до 1 мм покрывают лаком дл ногтей. Зуб вымачивают в 50%-ном растворе нитрата серебра 2 ч, тщательно промывают, затем вымачивают в фотографическом про вителе в течение не менее чем 4 час под флуоресцентной настольной лампой. Зуб отмывают, частично закрепл ют на круглых акрилат ных дисках и распиливают алмазной пилой по центру реконструированного участка. Степень микро- просачивани оценивают по проникновению серебр ного красител вдоль дентиновой стенки полости по следующей шкале.

0 Проникновение отсутствует.

1 Проникновение на 1/4 длины стен км полости.

2 Проникновение на 1 /2 длины стенкм полости.

3 Проникновение на 3/4 длины стенки полости

4- Проникновение на всю длину стенки полости.

5 Проникновение на дно полости. Получают значение 0,7, Это сама низка оценка проникновени в лаборатории, где данное испытание проводили с использованием многих коммерческих и экспериментальных зубных составов. Результаты показывают, что на реконструктора участке

0 имеютс минимальные зазоры усадки (пространство между реконструктором и зубом , возникающее в результате усадки реконструктора при полимеризации) достигаетс хорошр клиническа эффективность.

5 Пример л. Адгези к эмали без травлени фосфорной кислотой.

С осте в по опыту 4 прпмеоа 1 нанос на проплетенную зи л м оставл ю на 60 с. Бчт отмывки состаза из покрытую состаС вон еубмуо эмаль нанос т дополнительный пленкообрззователоиспользованный в примере 1, Получают среднюю прочность на сдвмг ранную 209 п/см т.е. величину, близкую к значению 235 iT/см2, достигав1

5 мук1 при о ччмой методике травлени кислотен (СО с травлении гелеообразной 37% о (j скфирнсгй ,логои, отмывка водой и оысуи ччашк воздухом), используемой BMCUTO rocrcnd Это угрзыв ег на то, что

0 fuf/тв по данпопу изсЬ.знию позвол ет орущеегол$ о ео чы гл . ие с члыо без ие- оОхоцимос1 пиогр чмррки фосфорной кислотой.

П р и п е р 5. Дл иллюстрировани

5 з чискмостп от количества кчслоты на де- нтин нанос 6 составов содержащих различные КОЛИЧРГ,т,Ч МРТЯ рИЛОВОГ1 КИСЛОТЫ М

необ зательно ГЭМА ли «оды, провод т оценку по методик -, сп клнной п примере

0 1. Ниже в табл.2 приведены номера опытов, количества кислоты, ГЭМА и поды и средние значени прочности на сдвиг при адгезии к дентину.

Представленные чыше дэччые показы5 вают, что хороша адгези может достигаетс даже о том случае, когда кислоту и отдельный ппемкообразолчтел1. нанос т в виде раз- дьпьных слоев. Ожидаетс , что некоторые составы (например, по опытам 3 и 4} могут

0 дагь и более высокую прочность св зывани , если испо ьзовать более длительные периоды выдерживани ,

П } и ч о р 5. ДЛР цополнительного мллюстр ровйни Ј ли ни количества кис5 логы на деигин нанос т 6 состав, содержащих различных количества ка форхикон-10- -сульфокислоты в смеси ГЭМА : вода 70:30 и покрывают сверху одним из двух дополнительных плеикообразователей, Покрытие А содержит смесь 50:50 Бис-ГМА и триэтиленгликольдиметакрилата , а покрытие Б содержит смесь Бис-ГМА : ГЭМА 65:35. Каждое покрытие содержит 0,25% камфор- хинона и 0.5% диметиламинофенетанола. Ниже в табл.3 приведены номера опытов, количества кислоты, и средние измеренные значени адгезивной прочности на сдвиг на дентине дл каждого нанесенного сверху покрыти .

Представленные выше,данные показы- вают, 4to оптимальна концентраци кис/юты частично зависит от состава наносимого сверху покрыти . Лучший эффект при ис- попьаовании покрыти А достигаетс с составом , содержащим приблизительно 2% кислоты, а при использовании покрыти В лучший эффект достигаетс с составом, содержащим приблизительно 5% кислоты,

Пример 7. Дл того, чтобы проиллюстрировать вли ние количества воды в пленкообразователе на дентин нанос т 7 составов, содержащих 5% камфорхинон-10- сульфокислоты и различные количества ГЭМА и/или воды . Ниже в табл,4 представлены номера опытов, количества ГЭМА и/или во- ды и средние измеренные значени прочности на сдвиг (по 10 образцам) при адгезии к дентину.

Представленные выше данные показывают , что оптимальна прочность-св зывани достигаетс при одновременном нанесении кислоты и пленкообразовател , а также в том случае, когда состав содержит воду.

Пример 8. Различные количества малеиновой кислоты раствор ют в смеси, содержащей различные количества ГЭМА и/или воды, нанос т на дентин или на непротравленную эмаль и оценивают адгезию . Ниже в табл.5 приведены номера опытов, процентное содержание кислоты, относительные количества ГЭМА и воды и средние измеренчые значени прочности на сдвиг при адгезии к дентину и

Предлагаемый состав обладает высокими адгезивными свойствами.

Claims

Формула изобретени

Состав дл покрыти твердых тканей зуба , содержащий кислоту и адгезив, отличающийс тем, что, с целью повышени адгезивных свойств, он дополнительно содержит пленкообразователь и воду, при этом в качестве кислоты может быть использована карбонова , сульфокислота, малеи- нова со значением рКаот-8до + 10, которое меньше или равно значению рКа фенола, а в качестве пленкообразовател может быть использован оксиалкилметакрилат или ок- сиэлкилакрилзт, а компоненты вз ты в следующих количественных соотношени х, мас.%:

Указанна кислота0,25-10,0:

Оксмалкилметзкрилат или оксиэлкилакрилат14 ,0-85,0;

ВодаОстальное

Таблица

Примечание.

(1)среднее по 10 зубам

(2)Среднее по 35 зубам

(3)Среднее по 25 зубам

(4)Среднее по 15 зубам

(5)Среднее по 20 зубам

(6)Желта окраска состава очевидно ограничивает отверждение дополнительного

пленкообразоватеп фотоинициатором.

(7)Среднее по 55 зубам.

Ингредиенты состава, части

Продолжение табг. 1

Таблица2

ТаблицаЗ

Таблица4

Таблицаб