JPS60197609A - 歯科用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は可視光線ｌζより重合硬化會学ｆｉ可能な歯科
用組成物に関する。

（従来技術とその問題点） 近年の歯科医療において、一つの非常に重要な技術とし
て歯質や金属に対する接看技術がある。

この接着性を高めるうえで最も大きな役割を演じてきた
のが分子内に酸性基を有するビニル系モノマーであり、
これらのモノマーを使用した場合の歯質や金属に対する
接着力は歯科治療に有意義なレベルに充分達している。

このようなモノマーの例として分子内にリン酸ジエステ
ル基やリン酸モノエステル基、ホスフィン酸基、カルボ
キシル豚酸無水物基、酸ハロゲン化物基等を含むメタク
リル酸系のモノマーが挙げられる。

最近の歯科技術において、歯科用樹脂組成物を硬化させ
る方法として従来のレドックス型重合開始剤を用いる方
法にかわって光硬化技術を用いる方法が注目されてきて
いる。このため、光硬化法を適用させるために樹脂組成
物中に光重合開始剤を加えることが試みられるようにな
ってきた。従来の光硬化技術として公知なものとして、
増感剤としてα−ジケトンを用い、促進剤として三級ア
ミンを用いるもの（例えば特開昭４８−４９８７５　）
、増感剤としてベンゾインアルキルエーテル又はべもパ ンダルを用い促進剤として有機過酸化物を用いるもの（
特開昭５５−１０２　）、増感剤としてα−ジケトンを
用い、促進剤として有機過酸化物を用いるもの（特開昭
５７−２０５００７　）などがあった。

しかしながら促進剤として有機過酸化物や三級アミンを
用いる触媒系を上記の酸性モノマーを含む重合性樹脂組
成物の光硬化に用いた場合、酸性モノマーを含まない重
合性組成物を光重合させるよりも長時間の光照射を必要
とし、実用的であるとは言えなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、分子内に酸性基を有するビニル系モノ
マーに該モノマーを可視光線により重合硬化せしめうる
高性能の光重合開始系を加えた組成物を提供することに
より、歯質および金属との接着性をもった歯科用組成物
を光硬化により硬化可能とすることにある。

（発明の構成および効果） かかる本発明の目的は、分子内に酸性基を有するビニル
系モノマーと該モノマーを可視光線により光重合しうる
開始剤とからなる歯科用組成物において、該開始剤が（
イ）α−ジケトン、キノンおよびこれらの誘導体から選
択される少なくとも一種の光増感剤および（ロ）分子内
に少なくとも一個のメルカプト基を有する化合物から選
択される少なくとも一種の促進剤を主要酸−分とするこ
とを特徴とする歯科用組成物によって達成される。

本発明の歯科用組成物は上述のように分子内に酸性基を
有するビニル系モノマーを含有している。

１ 本発明において酸性基とは−ｃｏｏｎ基、−Ｐ　−０１
−１基、■ ０■ または■を表わす）基等の酸ハロゲン基をも包含する。

モノマーの具体例としては次の化合物が例示される。

１ （１）　−ｉ’　−ａｎ基を有するモノマー０■ ＯＨ １ ｉｉ２ｃ＝Ｃ−ｃｏｏ−ｅｃｎ２−ｉ４ｏ−Ｐ　−ｏｎ
■ θｋｉ （ｎは２〜４０の整数） Ｒ ａｎ。

ＯＨ （ｎは２〜４０の整数ン ａｎ５Ｏｆｆ。

Ｉ ｎ２ｃ＝　ｅ　−ｃｕｏ’ｃｎ２ａＩｉｅｎ２ｏｏｃ　
−ｃ＝　ｃｎ２０ＰＯ（ＯＨ）２ １ （３）−Ｆ−Ｘ基を有するモノマー ＯＨ，０ １１１ ｒ Ｃｎ、　。

ｌ　ＩＩ （ただし、ｎは２〜２０の整数） ＯＨ５ −ｏｃｕ、ｃｎｃｎ２ｏｏｃ−ｃ−ＣＨ３Ｉ １ ＋４１　−Ｐ−Ｘ基を肴するモノマー ｎ２ｃ＝ｃ−ｃｏｏｃｎ２ａｎ２ｏ−ｐ−ｏｃｎ２Ｃｎ
２ｏｏｃ−ｃ−Ｃｎ５ａｎ３　。

Ｃ鳩　ｏ　ｏ　ＣＨ３ １ＩＩ　ＩＩ　、　１ （ｎは２〜２０の整数） ０ １１１ （５）　−Ｐ−０−Ｐ−基を有するモノマーＩ ＯＨ （ｎは２〜２０の整数） （７１−ＣＯ（ＪＲ基を有するモノマーＣ１１３ＨＣ−
０００１１ １ｌＩ ｎ２ｃ＝ｃ−ｃｏｏＨ，ｎｃ−ｃｏｏｎＣＭ−Ｃ００Ｈ
１Ｃｌ１ｉ＝Ｏ１ｌ−００Ｏｆ（（ｌは２〜１２の整数
） Ｃｎ、　ＯＨ。

１ ｆｌＬ５ ｃｏｏＨ ＯＨ。

Ｈ２Ｃ＝　Ｃ−ＣＯＯＣＨ２０Ｍ２００Ｃ００ＣＨ２Ｃ
０００Ｈ１ （８１−０−Ｘ基を有するモノマー Ｈ３ Ｈ２０＝Ｕ　−０００Ｊ （ＥＨ。

ｎ２ｃ＝ｃ　−ｃｏｏｃｈ２ｃｉｉ２ｕｏｃモｅｌｆ２
キＯＯＦ　０ １１１ （ｇｌ　−０−０−０−基を有するモノマー（ｌは２〜
１２の整数） ａｎ。

すｔＪＬＪ 等を挙げることができる。

本発明において、組成物中のモノマーは上述の酸性基を
有するモノマー単独で構成されることも可能であるが、
通常は酸性基を有するモノマーは後述の共重合性七ツマ
−に配合して用いられる。

酸性基を有するモノマーは接着性の点から通常全モノマ
ー当り０゜５重量％以上配合される。本発明において酸
性基を有するビニル系モノマート共重合されるビニル系
モノマーとしては、α−シアノアクリル酸、（メタ）ア
クリル酸、ウレタン（メタプアクリル酸、クロトン酸、
桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸などの１
価又は２価アルコールとのエステル類さらに、Ｎ−イソ
ブチルアクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド
類、酢酸ビニルなどのようなカルボン酸のビニルエステ
ル類、ブチルビニルエーテルのようなビニルエーテル類
、Ｎ−ビニルピロリドンのようなモノ−Ｎ−ビニル化合
物、スチレン誘導体すどが挙げられるが、特に下記のよ
うな一官能性、多官能性の（メタ）アクリル酸エステル
類とウレタン（メタ）アクリル酸エステル類が好適であ
る。

（ｉ）　−官能性 （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−も
しくはｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−もしくは
ｉ−もしくはｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチルメタア
クリレート（ｆｌＥＭＡ　）など。

（ここでｎ：１〜１４の整数、Ｂ１：水素又はメチル基
）で示されるエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール（３Ｇ）、テトラエチレン
グリコール、ドデカエチレングリコール、テトラデカエ
チレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート、２．２′−ビスＣＰ−（
ｒ−メタクリロキシ−β−ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル〕プロパン（Ｂｉｓ　−ＧＭＡ　）、ビスフェノー
ルＡジメタクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート（ＮＰ（ｊ　）、２．２′−ジ（４−
メタクリ口キシポリエトキシフ工二ル）プロパン（１分
子中にエトキシ基２〜１０）、丁、２−ヒ゛ス（５−メ
タクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ブタンなど
。

（ｉｉ）　三官能性以上 トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど。

（ｉｖ）　ウレタン（メタ）アクリレート系ヒドロキシ
ル基を有する（メタ）アクリレート単量体２モルとジイ
ソシアネート１モルの反応生成物、両末端ＮＯＯのウレ
タンプレポリマーとヒドロキシル基を有する（メタ）ア
クリレート単量体の反応生成物なども挙げられ、かかる
反応生成物として次式の構造を有するものが挙げられる
。

Ｂ　、Ｂ　。

１ （ここでＢ１は水素またはメチル基、Ｂ２はアルキレン
基、Ｂ５は有機残基である。）具体的なものとして、特
公昭５１−５６９６０号に記載されている２、２．４−
トリメチルへキサメチレンジイソシアネートとメタクリ
ル酸オキシプロピルとの反応生成物、特公昭５５−５５
６Ｂ７号に記載されている両末端イソシアネートのウレ
タンプレポリマーとメタクリル酸−２−オキシエチルと
の反応生成物が挙げられる。また、特開昭５６−１５２
４０８号に開示されているような四官能性のモノマー（
後述の実施例６参照）も用いられる。

本発明において用いられる光増感剤は、その紫外可視吸
収スペクトルにおいて６８０〜５００ｎｍに明らかな吸
収を有するα−ジケトン、キノンもしくはそれらの誘導
体の少な（とも１種であＣ） 炭化水素基を表わし、２個のＡは同一であっても、異な
ってもよく、２個のＡどうしが互いに結合して環状構造
を形成していてもよい。また、式中Ｘは２〜４個の水系
、炭素数４以下のアルコキシ基または炭素数２０以下の
脂肪族炭化水系基を表わし、複数のＡ′は同一であって
も、異なってもよい。）で表わされる。これらの増感剤
には、例えば、ジアセチル、２．３−ペンタンジオン、
２．５−モしくは３．４−ヘキサンジオン、２．６−１
５．４−へブタンジオン、２．３−１６．４−もしくは
４．５−オクタンジオンのような鎖状のα−ジケトン化
合物、カンファーキノン（１，７，７−１−リメチルビ
シクロ（２，２，ＩＪヘプタン−２，５−ジオンの通称
名〕やヒシクロ（２，２，１）へブタン−２，３−ジオ
ンのような脂環式α−ジケトン化合物、さらには９．１
０−フエナントラキノン、９，１０−アントラキノン、
アセナフテンキノン、αまたはβ−ナフトキノンなどの
ような多核キノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン
（ビタミンＬｓ）、２−ｔ−ブチル−９，１０−アント
ラキノン、２−エチルアントラキノン、１−クロルアン
トラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−メチ
ルアントラキノン、２−メチル−３−フィチル−１，４
−ナフトキノン（ビタミンＬ）、２−メチル−５−ゲラ
ニルゲラニル−１゜４−ナフトキノン（ビタミンＬ、）
、２．３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキ
ノン（ｍ酵１Ｑａ）などの多核牛ノンの誘導体が含まれ
る。

これらのなかでもカンファーキノン、フエナントラキノ
ン、アセナフテンキノン、β−ナフトキノン、アントラ
キノン、２．３−ペンタンジオン、２．３−１６．４−
へブタンジオンまたは２，３−１５゜４−もしくは４，
５−オクタンジオン等が特に野望しい。これらの増感剤
は重合性単量体に対し０．０１〜５重量パーセントの範
囲で使用される。

次に、本発明において用いられる促進剤は分子内に少な
くとも１個のメルカプト基を有する化合物であり、次の
化合物が挙げられる。

（イ）一般式Ｂ−８Ｈ（式中Ｂは炭素数２０以下の脂肪
族炭化水素基もしくは炭素数２０以下の芳香族炭化水系
基を表わし、これらの炭化水素基は炭素数２０以下のア
ルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基
、ジアルキルアミノ裁、アミノ基、メルカプト基、ハロ
ゲノ基、カルバモイル基、ニトロ基などを有していても
よい。ン 部分と共に５又は６員環を形成しており、かつＤは単結
合または二重結合によって結合しているかまたは１個の
芳香環の一部を形成している２個又は６個の炭素原子、
または、１個の炭素原子に結合された１個の窒素原子か
らなり、Ｘは一〇−１−８−１＝Ｃ−１−Ｃ−またはＮ
Ｂ（ＢはＨＩ３ ■ まｔこは炭素数１〜４の低級アルキル基）を表わす〕で
表わされる化合物。

（ハ）一般式Ｅ−０−８Ｈ（式中、Ｅは炭素数２０以下
１ の置換基を有することがあるフェニル基もしくは炭素数
２０以下のアルキル基を表わす）で表わされる化合物。

具体的には以下のものが例示される。

前記（イ）で示されるものとして、１−オクタデカンチ
オール、１−ドデカンチオール、１−エイコサンチオー
ルなどのアルキルメルカプタン；シクロへキシルメルカ
プタンなどのシクロアルキルメルカプタン；チオフェノ
ール、ナフタレン−２−チオール、２−ナフタセンチオ
ール、４−コランスレンチオール（１，２−ジヒドロベ
ンズ〔ｈ」アーヒアントリレンー４−チオール〕などの
アリールメルカプタン；ベンジルメルカプタン、ナフタ
セン−２−イルメタンチオール、１２−ジとドロベンズ
（ｌｘ）アセアントリレン−４−イルメタンチオールな
どのアリールアルキルメルカプタン；チオクレゾール、
ブチルベンゼンチオール、ｐ−エイコシルチオフェノー
ル、ｐ−フイチルチオフエノールなどのアルキルアリー
ルメルカプタン；２−メルカプトエタノール、３−メル
カプト−１，２−プロパンジオールなどのヒドロキシル
基置換メルカプタン；メトキシベンゼンチオール、２−
メトキシエタンチオールなどのアルコキシ基置換メルカ
プタン；２−メルカプト酢酸、６−メルカプトプロピオ
ン酸、チオサリチル酸などのカルボキシル基置換メルカ
プタン；３−メルカプトプロピオン酸エチルなどのアル
コキシカルボニル基置換メルカプタン；４−メルカプト
アセトフェノンなどのアシル基置換メルカプタンｉＮ、
Ｎ−ジメチルアミノエタンチオール塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジ
イソプロピルアミノエタンチオール塩酸塩などのジアル
キルアミノ基置換メルカプタン；４−アミノチオフェノ
ールなどのアミノ基置換メルカプタン；１，４−ブタン
ジチオール、１，９−ノナンジチオールなどのチオール
基含有メルカプタン；クロロチオフェノール、ブロモチ
オフェノ−Ｊし、クロロチオフェノールなどのハロゲン
置換メルカプタン；４−アセトアミドチオフェノールな
どのカルバモイル基置換メルカプタン；４−ニトロチオ
フェノールなどのニトロ基置換メルカプタンなどが挙げ
られる。

前記（ロ）で示されるものとして、２−メルカプトチア
ゾリン、２−メルカプトピリジン、２−メルカプトキノ
リン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−
１−メチルイミダゾール、１−Ｍ　−１，２，４−）リ
アゾール−３−チオール、２−メルカプトベンゾキサゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンズイミダゾール、２−メルカプト−１−エチルベ
ンズイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチルベンズ
イミダゾールなどが挙げられる。

前記（ハ）で示されるものとして、チオ安息香酸、チオ
プロピオン酸、ヘンエイコサンチオイックｂ−酸、ｐ−
エイコシルベンゼンカルボチオイック８−酸などが挙げ
られる。

また、フルフリルメルカシタン、メチルフルフリルメル
カプタンも用いられる。

これらの促進剤は重合性単量体に対し０．１〜１０重量
％の範囲で重合系に応じて最適の濃度が決定されて用い
られる。

本発明の組成物には上述の重合性単量体および光重合開
始剤の他に目的に応じて各種の充填剤が加えられてもよ
い。この充填剤は有機物であっても無機物であってもよ
く、有機物としてはポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポ
リ（メタ）アクリル酸エチルなどの他に、後述の無機充
填剤をポリマーで被覆した材料であってもよい。また無
機物としては、二酸化ケイ素、アルミナ、各種ガラス類
、セラミックス類、珪藻土、カオリン、モンモリロナイ
ト等の粘土鉱物、活性白土、合成ゼオライト、マイカ、
弗化カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、二
酸化ジルコニウム、二酸化チタンなどまりなる粉末状、
繊維状、薄片状のものでありその最大粒子径が１００呻
〜５００萼のものが好ましい。さらに、無機充填剤を使
用する場合には表面処理して用いられることが望ましい
。

表面処理剤としてはγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシランおよびビニルトリ（メトキシエトキシ
）シラン等のシラン化合物が用いられ、シラン化は通常
の方法により行なわれる。これらのフィラーは七ツマ−
に対し１〜７　倍ｍｍ使用するのが好ましい。

また本発明の組成物には所望により重合禁止剤、着色剤
、紫外線吸収剤等を添加することができる。

上述の組成物は通常供給者により予め一つのペースト又
は液に混合され、遮光された１容器に充填して医師に供
給されるか、必要に応じて２容器に充填して供給するこ
ともできる。医師は本発明の樹脂組成物を歯牙に適用し
ｔコ後常法により照射器より放射される可視光により重
合硬化させることができる。

本発明の組成物は上述のような特定の光重合開始剤を含
有することにより、酸性モノマーを含有する組成物を速
い硬化速度で硬化させることができる上に保存安定性に
すぐれ、しかも硬化物の着色もない。従来の光重合開始
剤に比し極めてすぐれた特性を有する。本発明の組成物
は歯科用修復材料として用いられるが、歯科用修復材料
としては歯牙窩洞を充填修復するための歯科用複合充填
材料だけでなく、歯冠用材料、人工歯、歯科用接着剤、
合着用材料、う蝕予防用充填材料等の材料が含まれる。

以下、実施例によってさらに本発明の詳細な説明するが
、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。

１０重量部、ｎｉｓ　−ＧＭＡ　３０重量部、ＩＩＥＭ
Ａ　５０重量部およびＮＰｏ　５０１ｉ量部からなるモ
ノマー液ヲ調合し、このモノマー液にカンファーキノン
を０９６重量％の濃度に溶解したものを原液として用い
た。この原液に表１に示した各種メルカプタンをそれぞ
れ加えた組成物を調合し、得られた組成物に光を照射し
て硬化時間を測定した。

光源としてはドイツ国クルツアー社製のトランスルクス
（１５Ｖ　−１５０Ｗハロゲンランフ使用、フィルター
により波長５００ｎｍ以上の光は除いである）を用い、
照射装置の先端より上方３．２１の位置にモノマー組成
物を入れたガラス製肉厚０．８Ｗｎの円筒型サンプル管
を置き、光を下方より照射した。硬化時間の測定はモノ
マー液中に熱電射を挿入して温度変化を計測し、重合熱
による温度上昇が止った時点（ピークの頂点）をもって
硬化時間とみなした。以下の実施例でも全て上記の光源
を用い上記の方法にて硬化時間の測定を行った。結果を
表１に示した。

以下余白 表　１ 実施例２ １０重重斌、Ｂ１５−Ｇ鼠Ａ３０重急部、［にム５０し
た原液をｌＩ整した。この原液に表２に示した各種メル
カプタンをそれぞれ加えた組成物を調合し、得られた組
成物に光を照射して硬化時間を測定した。結果を表２に
示した。

以下余白 表　２ 実施例３ 表３に記載の組成の七ツマー混合液を用い、かつ表５に
記載の増感剤と促進剤とを用いて実施例１の操作を繰り
返した。結果を表３に記す。

以下余白 実施例４ 以下の組成でコンポジットレジンを調製した。

組成：フェニルリン酸モノマー０．１１３８９１ＴＭＭ
−５Ｌ　０．２７２０　ｇ エポキシエステル　０．８１６１　Ｑ カンファーキノン　０．００６ｇ メルカプトベンゾキサゾール００１２２ｇシラン化石英
粉　３．９２１０ｇ コロイダルシリカ　０．０５０９ これらの諸成分を乳ばちにて混合練和して調製したペー
ストをデシケータ−中にて真空胞泡したのち内径３ｔｔ
ｍのガラス管に１２ＴＩｒＩｎの長さに充填し、ガラス
管の一方より実施例１に記載の光源を用い４ｍｍの距離
にて光を１０秒間照射した。その後ガラス管の光を当て
なかった方より直径１ｗｎの針をさし込み、この針に２
６０ｇの荷重を５０秒間かけて針入度を測ることによっ
て硬化部分の厚みを測定したところ７踊のコンポジット
レジンが硬化していた。

実施例５ 以下の組成でボンデング液およびコンポジットレジンを
調製した。

組成１　ボンディング液 Ｂｉｓ−ＧＭＡ５０部、ＮＰＧ５０部、ＨＥＭＡ　５０
　部、フェニルリン酸モノマー１０部、カンファーキノ
ン０．０１５部、メルカプトベンゾチアゾール０．０１
５部、ｉ成２　コンポジットレジン Ｂｉｓ−ＧＭＡ　１７．３３部、３Ｑ５．７７部、カン
ファーキノンａｓｓ４部、メルカプトベンゾチアゾール
０．３４部、シラン化石英粉７３．９６部、コロイダル
シリカ２．２６部この様に調製したボンデング液および
コンポジットレジンを組合せて象牙枠に対する接着力を
めた。ただし象牙枠に対する接着力試験は次の方°法で
行った。まず２本の湿潤した象牙枠（１０×ＩＱＸ５Ｑ
ｍｍ）の端面を、エメリーペーパーで研磨し、水洗した
のちにボンディング液を小筆を用いて薄く塗布する。次
にボンディング液を塗った面にＣｔｔ−シリンジを用い
てコンポジットレジンのペーストを一層置き、実施例１
に記載の光源にて２分間光を照射した。次に、この光硬
化レジンの部分と、他の象牙欅とを従来の歯科用コンポ
ジットレジン（クリアーフィルＦＩＩ）を用いて接着し
、−夜３７℃水中浸漬したのちインストロンで引長試験
を行った。４７・６　ｈａ／ａｌの接着力を示した。

比較例１ Ｂｉｓ　−ＧＭＡ　３０部、ＮＰＧ３０部およびｆｉＥ
ＭＡ４０倍よりなるモノマー液にカンファーキノン（０
，９７重量％）とＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（
０，９９重量％）を溶した原液を調製し、この原液に表
４に記載の量のフェニルリン酸モノマーを添加した組成
物に光を照射して硬化時間を測定した。比較のためフェ
ニルリン酸モノマーを添加しない場合の結果を併記した
。

表　４ 比較例２ Ｌｆ１例１と同じモノマー液にカンファーキノン（０，
９０重態％）と過酸化ベンゾイル（０，７９重量％）と
を溶した原液に表５に記載の量のメタクリル酸を添加し
た組成物に光を照射して硬化時−を測定した。比較のた
めメタクリル酸を添加しない場合の結果も併記した。

比較例１ フェニルリン酸モノマー９．４７重量部、ペンタエリス
リトフルトリメタクリレート２２．６５重量部、および
エポキシエステル＜５００２＋　６７．９０重量部より
なるモノマーにβ−ナフトキノンを０．０６重鐵％に溶
かした原液を調製し、表６に示した量の原液に表６に示
したアミンを添加して作った組成物に光を照射して硬化
時間を測定した。結果を表６に示す。

特許出願人　株式会社　クラレ 代理人鍾士本多　堅 手続補正書 昭和６０年　４月！６日 特願昭５９−５１８８３号 ２、発明の名称 歯科用組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 倉敷市酒庫１６２１番地 （１０８）株式会社　り　ラ　し 代表取締役　上　野　他　− −４１代　理　人 倉敷市酒津青江山２０４５の１ 株式会社クラレ特許部 方堺串 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 ７、補正の内容 （１）　明細書の特許請求の範囲を別紙の如く補正する
。

（２）明細書第５頁第９行の「歯科用樹脂組成物」を「
歯科用組成物」に補正する。

（８＞　ＢＡ細細筒第５頁第１３ 「組成物」に補正する。

（４）明細書Ｍ５５頁第１６の「三級アミン」を「アミ
ン」に補正する。

（６）　明細書第６頁第５行の「重合性樹脂組成物」を
「重合性組成物」に補正する。

（６）明細書第６頁第１２行の「光重合開始系」を「光
重合開始剤」に補正する。

（７ン　明細書第８頁下から第２式の 「　０ 舗 補正する。

（８）明細書第９頁下から第１式の １　１　１ Ｈ２Ｃ＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ２０ＰＯ（ＯＨ’）２　ＣＨ２
００Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２Ｈｓ　Ｊ に補正する。

（９）明細書第１１頁第１式の α　」 α　」 に補正する。

叫　明細書第１８頁第１０行の「（後述の実施例３参照
）」を削除する。

α蜀　明細書第２２頁第１６行のｒ１２−ジヒドロベン
」を「１，２−ジヒドロベン」に補正する。

（１２１　明細書第２３頁第１８行〜第１９行の「クロ
ロチオフェノール」を「フルオロチオフェノール」に補
正する。

０靭　明細書第２５頁第１５行〜第１６行の「その最大
粒子径が１００ｍμ〜５００ｍμのものが好ましい。」
を「粒子径としも通常用いられている大きさのものが用
いられる。」Ｋ補正する。

に）明細書第２６頁第１２行の「樹脂組成物」を「組成
物丁に補正する。

（口）明細書第２８頁第５行〜第６行の「熱電対」を「
熱電対」に補正する。

α６）明細書第３２頁の表３の下の行、［米エポキシエ
ステル３００２Ｊの構造式において、右側部分Ｃ，Ｈｚ
　ＣＨａ Ｏ　「−０ＣＨ２ＣＨＣＨ２０−　Ｊ　ヲ「−０ＣＨ２
ＣＨＣＨ２０−ＪＫ　補正ｆる０ θリ　明細書第３３頁第５行の「エポキシエステル」を
「エポキシエステル３００２Ｊに補正する。

（ト）明細書第３４頁第３行の「レジンを調製した。」
のつぎに「なお１部は重量部を−表わす。」を挿入する
。

Ｏ呻　明細書第３４頁第７行の「０．０１５部」を「１
．５部」に補正する。

（社）明細書第３４頁第８行のｒｏ．ｏｌｓ部」を「１
．５部」に補正する。

（２１１　明細書第３５頁第５行の「クリアーフィルＦ
■」を［クリアフィルＦ■Ｊに補正する。

（財）明細書第３５頁第７行の「引長試験」を「引張試
験」に補正する。

（８！Ｉ）　明細書第３７頁表６の「比較例」の欄の「
４−１」、［４−２Ｊ、ｊ４’−３Ｊおよびｌ’−４−
４Ｊをそれぞれ「３−ＩＪ、ｌ’−３−２Ｊ、ｌ’−３
−３Ｊおよびｌ’−３−４Ｊに補正する０ ２．　４Ｉ許請求の範囲 （１）分子内に酸性基を有するビニル系モノマーと該モ
ノマーを可視光線によシ光重合し９る開始剤とからなる
歯科用組成物において、該開始剤が（イ）α−ジケトン
、キノンおよびこれらの誘導体から選択される少なくと
も一種の光増感剤および（ロ）分子内に少なくとも一個
のメルカプト基を有する化合物から選択される少なくと
も一種の促進剤を主要成分とすることを特徴とする歯科
用組成物。

（２）該α−ジケトン、キノンおよびこれらの誘に 〔式中、Ａは炭素数２０以下の脂肪族炭化水素基を表わ
し、２個ＯＡは同一であっても、異なっていてもよく、
また２個のＡどうしが互いに結合して環状構造を形成し
ていてもよい。また、式中人は２〜４個の水素、炭素数
４以下のアルコキシ基、または炭素数２０以下の脂肪族
炭化水素基を表わし、複数のＡ′は同一であっても、異
なっていてもよい〕で表わされる化合物である特許請求
の範囲第１項記載の歯科用組成物。

（８）　該メルカプト基を有する化合物が一般式Ｂ−８
Ｈ［式中、Ｂは（イ）炭素数４０以下の置換もしくは非
置換の脂肪族炭化水素基または（ロ）炭素数４０以下の
置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基を表わす〕で表
わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の歯科
用組成物。

（４）該メルカプト基を有する化合物が一般式は６員環
を形成しておシ、かつＤは単結合または二重結合によっ
て結合しているかまたは１個の芳香環の一部を形成して
いる２個または３個の炭素原子、または１個の炭素原子
に結合された１個の窒素原子からなシ、Ｘは一〇−１−
Ｓ−１＝Ｃ−１表わす〕で表わされる化合物である特許
請求の範囲第１項記載の歯科用組成物。

（５）　該メルカプト基を有する化合物が一般式Ｅ−Ｃ
−８Ｈ（式中Ｅは炭素数２０以下の置換基を１ 有することがあるフェニル基もしくは炭素数２０以下の
アルキル基を表わす〕で表わされる化合物である特許請
求の範囲第１項記載の歯科用組成物。

（６）該酸性基を有するビニル系モノマーが式有するビ
ニル系モノマーである特許請求の範囲第１項記載の歯科
用組成物。

（テ）　該酸性基を有するビニル系モノマーと共重合し
うるビニル系モノマーが加えられてな゛る特許請求の範
囲第１項記載の歯科用組成物。

（８）　さらにフィラーが加えられてなる特許請求の範
囲第１項記載の歯科用組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）分子内に酸性基を有するビニル系モノマーと該モ
   ノマーを可視光線により光重合しつる開始剤とからなる
   歯科用樹脂組成物において、該開始剤が（イ）α−ジケ
   トン、キノンおよびこれらの誘導体から選択される少な
   くとも一種の光増感剤および（ロ）分子内に少なくとも
   一個のメルカプト基を有する化合物から選択される少な
   くとも−ｍの促進剤を主要成分とすることを特徴とする
   歯科用組成物。 （２）該α−ジケトン、キノンおよびこれらの誘導〔式
   中、Ａは炭素数２０以下の脂肪族炭化水素基を表わし、
   ２個のＡは同一であっても、異なっていてもよく、また
   ２個のＡどうしが互いに結合して環状構造を形成してい
   てもよい。また、式中Ａ′は２〜４個の水素、炭素数４
   以下のアルコキシ基、または炭素数２０以下の脂肪族炭
   化水素基を表わし、複数のＡ′は同一であっても、異な
   っていてもよい」で表わされる化合物である特許請求の
   範囲第１項記載の歯科用組成物。 （３）該メルカプト基を有する化合物が一般式Ｂ−８Ｒ
   （式中、Ｂは（イ）炭素数４０以下の置換もしくは非置
   換の脂肪族炭化水素基または（ロ）炭素数４０以下の置
   換もしくは非置換の芳香族炭化水素基を表わす〕で表わ
   される化合物である特許請求の範囲第１項記載の歯科用
   組成物。 ５又は６１ＩＬ環を形成しており、かつＤは単結合また
   は二重結合によって結合しているかまたは１個の芳香環
   の一部を形成している２４Ｆａｔたは３個の炭素原子、
   または１個の炭素原子に結合された１個の窒素原子から
   なり、Ｘは一〇−１１ 低級アルキル）を表わす〕で表わされる化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の歯科用組成物。 （５）該メルカプト基を有する化合物が一般式Ｅ−０−
   ８Ｒ（式中Ｂは炭素数２０以下の置換基を１ 有することがあるフェニル基もしくは炭素数２０以下の
   アルキル基を表わす〕で表わされる化合物である特許請
   求の範囲第１項記載の歯科用組成物。 （６）該酸性基を有するビニル系モノマーが式％式％ である特許請求の範囲第１項記載の歯科用組成物。 （７）該酸性基を有するビニル系モノマーと共重合しう
   るビニル系モノマーが加えられてなる特許請求の範囲第
   １項記載の歯科用組成物。 （８）さらにフィラーが加えられてなる特許請求の範囲
   第１項記載の歯科用組成物。