JPS60252602A - 可視光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、常温付近の低温領域における光硬。

化性に優れ、硬化物の耐水接着強度などの接着性能、硬
度、強度および色調に優れた光硬化性組成物に関する。

さらに詳細には、歯牙用接着剤、歯牙用コンポジットレ
ジン、歯牙用硬質レジンなどの歯牙用硬化性組成物とし
て優れた性能を発揮することのできる光硬化性組成物に
関する。

〔従来の技術〕

従来、歯牙用の接着剤、コンポジットレジン、硬質レジ
ンなどの歯牙用硬化性組成物としては、（メタ）アクリ
ル酸エステル系ビニルモノマーなどのラジカル重合性単
量体および重合開始剤からなる硬化性組成物が多数提案
されている。

歯牙用接着剤に要求される性能としては常温付近の低温
領域における硬化速度が大きいことの他に、硬化物の歯
牙に対する接着強度および耐水接着強度に優れているこ
とである。また歯牙用コンポジットレジンおよび歯牙用
硬質レジンに対しては組成物の常温付近の低温領域にお
ける硬化性能ならびに硬化物の歯牙に対する接着性能が
前記同様に優れていることの他に、硬化物の強度、圧縮
強度、硬度、耐摩耗性などの機械的特性および色調に優
れていることが要求されている。最近の歯牙修復治療技
術の著しい進歩に伴ない、これらの歯牙用硬化組成物の
性能向上に対する要求は著しく厳しくなっている。

従来の（メタ）アクリル酸エステルビニルモノマーなど
のラジカル重合性単量体および重合開始剤からなる歯牙
用硬化性組成物のうちで、重合開始剤として光重合用開
始剤を使用し、光硬化させる方法を採用することにより
、前述の性能の向上を達成しようとする７ものも幾つか
提案されている。

たとえば、特公昭５４−１０９８６号公報および特公昭
５６〜３３６８７号公報には、α−ジケトンなどのカル
ボニル化合物とアミン類からなる光重合用開始剤の存在
下に重合を行う方法が提案されている。

しかしながら、光重合開始剤としてこれらの先行技術文
献に提案されたカルボニル化合物とアミン類との組合わ
せからなる光重合開始剤を使用し、芳香族ポリカルボン
酸またはその酸無水物構造を有するｃメタ）アクリル酸
エステル系のラジカル重合性単量体を光硬化させ、前述
の歯牙用光硬化性組成物の用途に利用しようとしても、
硬化物の色調に劣シかつ耐水接着強度に劣るという欠点
があり、充分な性能を発揮することができなかった。

一方、本出願人は、歯牙用接着剤として４−メタクリロ
イルオキシエトキシカルボニルフタル酸またはその酸無
水物とビニル化合物とからなるラジカル重合性単量体お
よび遊離基発生剤からなる組生物を使用すると、接着強
度、耐水接着強度などの接層性能に優れることを見出し
、特開昭５４−１２３３８号公報および特公昭５８−１
７５１３号公報にすでに提案した。

該歯牙用硬化性組成物は接着性能、機械的特性および色
調には著しく優れているが、硬化速度の点では改良の余
地が残されていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、従来の歯牙用硬化性組成物の技術ならび
に該組成物に対する性能の要求が前述の状況にあること
に鑑み、組成物の硬化性能、硬化物の接着性能、機械的
特性および色調のいずれにも優れた光硬化性組成物を鋭
意検討した結果、ラジカル重合性単量体およびα−ケト
カルボニル化合物と特定の芳香族硫黄化合物からなる光
重合開始剤を含む組成物に光照射して硬化させることに
より前記目的が達成できることを見出し、本発明に到達
した。

〔発明の効果〕

本発明によれば、組成物の常温付近の低温領域における
光硬化速度が大きく、接着強度、耐水接着強度などの接
着性能に優れ、硬化物の曲げ強度、圧縮強度、硬度、耐
摩耗性などの機械的特性および色調に優れており、歯牙
用の接着剤、コンポジットレジン、硬質レジンなどの歯
牙用硬化性組成物に要求される性能を充分に満足してい
るのでこれらの歯牙用用途に適していることの他に、歯
牙用以外の精密工作用の接着剤、金属用接着剤、種々の
コンポジットレジンなどの用途にも利用できる。また、
本発明によれば、従来から知られている通常のラジカル
重合性単量体の他に、前述の芳香族ポリカルボン酸１だ
はその酸無水物構造を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル系のラジカル重合性単量体の光硬化に適用すると、前
述のさらに優れた効果が得られるという特徴を有してい
る。

〔発明の概要〕

本発明を概説すれば、本発明は、 （〜　ラジカル重合性単量体、および （ｂ）　α−ケトカルボニル−化合物（ｂ、）および一
般式（１）〔式中、Ｘは＞ＮＲ”、酸素原子まだは硫黄
原子を示し、Ｙは水素原子、−３Ｒ”−ｉだは１ないし
６価の金属を示し、Ｒ“−アルキル基・アリール基、ア
ラルキル基、ハロゲン原子を示し、ｎは０ないし４の整
数を示し、ｎが２以上の場合にはＲ１は相異なる基であ
ってもよく、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基
またはアラルキル基を示し、Ｒ３は（式中、Ｘ、Ｒ’お
よびｎは前記と同一である）で表わされる基を示す〕で
表わされる芳香族硫黄化合物（Ｒ２）からなる光重合開
示剤、を含有する光硬化性組成物、を発明の要旨とする
ものである。

（問題点を解決するだめの手段および作用〕本発明の光
硬化性組成物に使用されるラジカル重合性単量体（８）
は、通常のラジカル重合性炭素・炭素不飽和単量体でお
り、さらに具体的には不飽和カルボン酸単量体、エステ
ル系不飽和単量体、ニトリル系不飽和単量体、芳香族ビ
ニル系化合物などを挙げることができる。該不飽和カル
ボン酸単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸などを
例示することができ４該エステル系不飽和単量体として
は、通常（メタ）アクリル酸エステル系単量体、酢酸ビ
ニル、酢酸アリルなどの低級脂肪族カルボン酸不飽和エ
ステル単量体などを例示することができる。該ニトリル
系不飽和単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどを例示することができ、該芳香族ビニル系
化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、インプロペニルトルエンなどを例示すること
ができる。

該（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてさらに具
体的には、アクリル酸またはメタクリル酸と１価ヒドロ
キシル化合物または多価ヒドロキシル化合物から形成さ
れた（メタ）アクリル酸エステル系化合物である。さら
に具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキル、（
メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ボリエテレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ボリプロビレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、２．
２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル〕
プロパ／、２．２−ビスＣ４−（メタ）アクリロイルオ
キシシクロヘキシル〕プロパン、２．２−ビス（３−（
メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシグロポキシ
フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレートなどを例示することができる。

該（メタ）アクリル酸エステル系単量体のうちの他の化
合物として、さらに１分子中に少なくとも１個の（メタ
）アクリロイルオキシル基含有芳香族ポリカルボ／酸ま
たはその酸無水物を挙けることができる。該（メタ）ア
クリロイルオキシル基含有芳香族ポリカルボン酸または
その酸無水物は、１分子中に少なくとも２個のヒドロキ
シル基を有するアルカンポリオールまたはポリオキシア
ルカンポリオールのうちの少なくとも１個のヒドロキシ
ル基が少なくとも３個のカルボキシル基を有する芳香族
ポリカルボン酸の１個のカルボキシル基とエステルを形
成した構造を有する化合物である。

該（メタ）アクリロイルオキシル基含有芳香族ポリカル
ポジ酸またはその酸無水物■を構成する、１分子中に少
なくとも２個のヒドロキシル基を有するアルカンポリオ
ールとしては、エチレングリコール、１．２−プロピレ
ングリコール、１．３−プロピレングリコール、フチレ
ンゲリコール、ポリエエレングリコール、ホリフロビレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトールなどを例示することができる。ま
た、１分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有す
るポリオキシアルカンポリオールとしては、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
クリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジトリメチロールプロパン′、ジグリセリン、
トリグリセリン、ジペンタエリスリトールなどの他に０
）Ｉ ０Ｍ３ Ｈ３ などを例示することができる。

まだ、該（メタ）アクリロイルオキシル基含有芳香族ポ
リカルボン酸を構成する（メタ）アクリル酸成分として
はアクリル酸またはメタクリル酸であシ、さらに少なく
とも６個以上のカルボキシル基を有する芳香族ポリカル
ボン酸成分としては少なくとも２個のカルボキシル基が
芳香核」二の隣接する炭素原子に結合した芳香族ポリカ
ルボン酸であることが好適であり、具体的にはへミメリ
ノト酸、トリメリット酸、ブレニド酸、メロファン酸、
ピロメリット酸などを例示することができる。

該（メタ）アクリロイルオキシル基含有芳香族ポリ力、
ルボン酸またはその酸無水物としては、４−（メタ）ア
クリロイルオキシメトキシカルボニルフタル酸またはそ
の酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
カルボニルフタル酸またはその酸無水物、４−　Ｃ２−
ヒドロキシ−ろ−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ
カルボニルフタル酸またはその酸無水物、２．ろ−ビス
（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル（
メタ）アクリレートまたはその酸無水物、２−（ろ、４
−ジカルボキシプロパンまたはその酸無水物、 〔式中、Ｒは水素原子せたはメチル基を示す。〕または
これらの酸無水物などを例示することができる。これら
の中では４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカル
ボニルフタル酸またはその酸無水物が好捷しくけ、特に
４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニル無
水フタル酸が好ましい。

本発明の光硬化性組成物に配合される光重合開始剤（ｂ
）は、α−ケトカルボニル化合物（ｂ、）および芳香族
硫黄化合物（ｂ２）からなる。該α−ケトカルボニル化
合物としてはα−ジケトン、α−ケトアルデヒド、α−
ケトカルボン酸、σ−ケトカルボン酸エステルなどを例
示するととがで゛きる。さらに具体的ニハ、ジアセチル
、２．３−ペンタンジオン、２．３−ヘキサンジオン、
ベンジル、４１４７−シメトキシベンジル、４．４′−
ジェトキシベンジル、　４．４’−オキシベンジル、４
．４’−ジクロルベンジル、４−ニトロベンジル、α−
ナフチル、β−ナフチル、カンファーキノン、１．２−
シクロヘキサンジオンなどのα−ジケトン、メチルグリ
オキザール、フェニルグリオキザールなトノα−ケトア
ルデヒド、ピルビン酸、ベンゾイルギ酸、フェニルピル
ビン酸、ピルビン酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル、フ
ェニルピルビン酸メチル、フェニルピルビン酸ブチルな
どを例示することができる。これらのα−ケトカルボニ
ル化合物のうちでは安定性などの面からα−ジケトンを
使用することが好ましい。α−ジケトンのうちではジア
セチル、ベンジル、カンファーキノンが好ましい。

本発明の光硬化性組成物に配合される芳香族硫黄化合物
（ｂ鵞）は一般式　（１） で表わされる芳香族硫黄化合物である。ここで、Ｘは＞
ＮＲ”　、酸素原子または硫黄原子を示し、Ｙは水素原
子、−８Ｒ”ま苑は１ないしろ価の金属を示し、Ｙない
し金属と等価の数であり、Ｒ’は炭素原子数が通常１な
いし２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基また
はハロケン原子を示し、ｎは０ないし４の整数を示し、
ｎが２以上の場合にはＲ’は相異なる基であってもよく
、Ｒ′は水素原子、炭素原子数が通常１〜２０のアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒ３はア
ルキル基、アリール基または一般式（ＩＩ） （式中、Ｘ、Ｒ’およびｎは前記と同一である）で表わ
される基を示す。

該芳香族硫黄化合物を構成するＲ１として具体的には、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基などの通常炭素原子数が１な
いし乙のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クミル基、ナフチル基などの通常炭素原子数が６な
いし２０のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基
、フェニルイソプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチ
ルエチル基などの炭素原子数が７ないし２０のアラルキ
ル基、フッ素、塩素、臭素、沃素などのハロゲン原子を
例示することができる。Ｒ２として具体的には、水素原
子、Ｒ′として例示した前記アルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基を同様に例示することができる。Ｒ゛
として具体的には、Ｒ’として例示したアルキル基、ア
リール基を同様に例示することができ、さらに前記一般
式（ＩＩ）で表わされる基として具体的にはベンツイミ
ダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール
基、メチルベンツイミダゾール基、メチルベンゾオキサ
ゾール基、メチルベンゾチアゾール基、などを例示する
ことができる。Ｙとして具体的には、水素原子、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどのＩａ族の金属、銅、銀
などのＩｂ族の金属、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウムナトのＩａ族の金属、亜鉛、カド
ミウム、水銀などのｎｂ族の金属、アルミニウム、ガリ
ウム、イツトリウムなどの■族の金属、クロム、モリブ
デン、マンガン；鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム
、ロジウム、パラジウムなどの■ｂ、■ｂ１■族の金属
などを例示することかできる。

該硫黄化合物υ）として具体的には、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール、２−メルク７’　）ベンゾオキサゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプ
トメチルベンツイミダゾール、２−メルカプトメチルベ
ンゾオキサゾール、２−メルカプトメチルベンゾチアゾ
ール、ジペンゾオキサジルジスルフィド、ジベンゾチア
ジルジスルフィド、２−（フェニルチオ）ベンゾチアゾ
ール、２−メルカプトベンツイミダゾールのナトリウ不
塩、２−メルカプトベンツイミダゾールの亜鉛Ｇｌ）塩
、２−メルカプトベンツイミダゾールの銅（ｎ）塩、２
−メルカプトベンツイミダゾールのニッケル（ｎ）塩、
２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛（Ｉｆ）塩、２
−メルカプトベンゾチアゾールの銅ω）塩、２−メルカ
プトメチルベンツイミダゾールの亜鉛［１）塩、２−メ
ルカプトメチルベンゾチアゾールの亜鉛（ＩＩ）塩、２
−メルカプトジメチルベンツイミダゾール、２−メルカ
プトジメチルベンゾオキサゾール、２−メルカプトジメ
チルベンゾチアゾール、２−メルカプトテトラメチルベ
ンゾチアゾールなどを例示することができる。これらの
硫黄化合物のうちでは、２−メルカプトベンツイミダゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトメチルベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプ
トベンツイミダゾールの亜鉛（ｎ）塩、２−メルカプト
ベンゾチアゾール亜鉛（ＩＩ）塩、２−メルカプトメチ
ルベンゾチアゾールの亜鉛（ｎ）塩が好ましく、とくに
２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトメチ
ルベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
の亜鉛（ＩＩ）塩、２−メルカプトメチルベンゾチアゾ
ールの亜鉛（ＩＩ）塩が好オしい。

さらに本発明のα−ジケトン、α−ケトアルデヒド、α
−ケトカルボン酸などのα−ケトカルボニル化合物また
は芳香族硫黄化合物はポリマーの側鎖または末端に結合
した形で使用することもできる。

本発明の光硬化性組成分において、前記α−ケトカルボ
ニル化合物の配合割合は前記ラジカル重合性単量体１０
０重量部に対して通常０．０１ないし１５重量部、好ま
しくは０．０５ないし１０重量部の範囲であり、前記芳
香族硫黄化合物の配合割合は前記ラジカル重合性単量体
１００重量部に対して通常０．０１ないし１５重量部、
好ましくは０．０５ないし１０重量部の範囲である。α
−ケトカルボニル化合物に対する芳香族硫黄化合物のモ
ル比は通常０１ないし１０、好捷しくは０．２ないし５
の範囲である。

本発明の光硬化性組成物には、さらに必要に応じて他の
成分、たとえば粉末状無機充填剤、有機質重合体、粘着
性付与剤、光増感剤、重合調節剤、重合抑制剤などを配
合することもできる。粉末状無機質充填剤として具体的
には、カオリン、タルク、クレー、炭ｆｆカルシウム、
シリカ、シリカ・アルミナ、アルミナ、酸化チタン、リ
ン酸カルシウム、ガラス粉末、石英粉末などを例示する
ことができる。有機重合体としてはワックス、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸メチルおよびこれらの共重合体などを例示す
ることができる。

これらの成分の配合割合は適宜である。

本発明の光硬化性組成物に光を照射することによって重
合が起こり、硬化する。光線としては自然光線であって
も人工光線であ−てもよく、紫外領域から可視領域まで
の光線を採用することが可能である。

人工光線としては、重圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀
灯、ハロゲンランプ、タンクステンランプなとを１更用
することができる。光硬化の際の温度は通常０ないし８
０℃、好ましくは５ないし２５０℃範囲であり、光照射
の時［１４１は通常１秒ないし５分である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に示す。

実施例１ トリエチレングリコールジメタクリレート７０ｇ２．２
−ビス（４−（ろ−メタクリロイルオキシプロポキン）
フェニル〕プロパン２５！！、４−メタクリロイルオキ
シエトキンカルボニル無水フタル酸５ｇおよび微粉末シ
リカ（日本アエロジルＫＫｉ、アエロジルＦｌ−９’７
２）５０．！ｉｒを二本ロールで呈温下混練し・組成物
を作成した１、直径５篩の円孔をあけた厚さろ即のポリ
プロピレン板の片面に別のポリプロピレン板を重ね、こ
の円孔に前記酸物２ｇとカンファーキノン５ｑおよび２
−メルカプトベンツイミダゾール５ｍｒをスパチュラで
十分に混合した光硬化性組成物を詰め、０．５ｃｔｎ上
方から可視光線照射器（Ｋｕｌｚｅｒ社製、Ｔｒａｎｓ
ｌｕｘ　）を用いて可視光線（波長６５０〜７００ｎｍ
）を照射し、硬化時間と硬化物の色調を調べた。なお硬
化時間は硬化物の可視光線照射器の反対側の面の針深入
度（荷重１に９）を調べ、針深入度が０となる最も短い
可視光線照射器間で表わした。

結果を表１に示す。

実施例２〜７、比較例１〜２ 実施例においてα−ケトカルボニル化合物および置換芳
香族アミンとしてカンファーキノンおよび２−メルカプ
トベンツイミダゾールを使用する代わりに表１に記載し
た化合物を懺１に記載した量用いた他は実施例１と同様
の方法で光硬化性組成物の硬化時間と色調を調べた。結
果を表１に示す。

実施例１１ メチルメタクリレート９３重量部、２．２　ｅス（４−
（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕フロパン５重ｋｍ、４−メタクリロイル
オキシエトキシカルボニル無水フタル酸２重量部からな
る組成物６ｇにカンファーキノン３．　Ｏｒｎ？および
２−メルカプトベンゾチアゾール３０ｍ７を加え光硬化
性ライナーを作製した。牛歯前歯唇に直径６？７Ｌ、深
さ２ＩＩ＋＋＋１の穴をあけ６５チリン酸水溶液で４５
秒間エツチングし、水洗、乾燥した後前記ライナーを生
歯円孔にうすく塗布し、２分間風乾した後可視光線を２
分間照射した。その後トリエチレングリコールジメタク
リレート５Ｌ２．２−ビス〔４−（３−メタクリロイル
オキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパ
ン５ｇ、微粉末シリカ（日本アエロジルＫＫ製、アエロ
ジルＲＭ−５０）１０ｇ、カンファーキノン４０ｍ２お
よび２−メルカプトベンゾチアゾール４０■をスパチュ
ラで十分に混合した光硬化性組成物をライナー処理をし
た前記生歯円孔につめ、可視光線を６０秒間照射して光
硬化性組成物を硬化させた。

試料を１晩水中に浸漬した後充填状態を観察するために
試料を４℃の冷却水および６０℃の温水に交互に１分間
ずつ６０回、計２時間浸漬した。その後ピンセットで充
填物の脱離を試みたが肉質からはがすことはできなかっ
た。

比較例６ 実施例１１において光硬化性ライナーとし４−メタクリ
ロイルオキシエトキシカルボニル無水フタル酸を含有し
ないものを使用し、まだ光硬化性組成物は２−メルカプ
トベンゾチアゾールを使用する代わりにＮ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン４０ｍ７を使用した他は実施例１１と同様の
方法で光硬化性ライナーおよび光硬化性組成物を作製し
、実施例１１と同様の方法で生歯の充填操作を行った。

その後実施例１１と同様の方法で水中浸漬、ヒートサイ
クル試験を行い、ピンセットで充填物の脱離を試みたと
ころ充填物は歯質から容易にはがれた。

実施例１２ 生歯前歯唇面のエナメル質面を扁６１０エメリーペーパ
ーで良く研磨し、表面を平滑にしだ後ろ５乃リン酸水溶
液で４５秒間エツチング処理した。十分に水洗を行った
後、エツチング面を空気で乾燥し、直径５．４咽の円孔
のあいたセロファンテープ（約１３Ｘ１３ｍｍ）をはっ
た。実施例１１に記載の光硬化性ライナーを前記円孔に
うすく塗布し、室温下２分間放置後可視光線を２分間照
射した。その後トリエチレングリコールジメタクリレー
ト５０重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト２５実量部、２．２−ビス（１−（３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロボキシ）フェニル〕プロ
パン２５重量部、微粉末シリカ　（日本アエロンル社製
、ＲＭ５０）１００重量部を混線した組成物に一方はベ
ンゾイルパーオキシドを０．５重量係、他方にジメチル
パラトルイジンをＯ１６重量重量上く混練した組成物を
２種作成した。前記ベンゾイルパーオキシドおよびジメ
チルパラトルイジンを含有する組成物を各々等量よく混
練して作成した接着剤組成物を用いて前記ライナー処理
をしだ生歯エナメル質面と直径５胴のステンレス棒とを
突き合せ法によ−、て接着した。−晩放置後４℃の冷水
と６０℃の温水とに交互に１分間ずつ６０回、計２時間
接着試験片を浸漬した後２３℃の温度で空気中に１０分
間放置した後２６℃の温度で引張シ速度２　ｗａｎ　／
　ｍａの条件で生歯とステンレス棒との接着力を測定し
た。接着力は１２０ｋｐ／ｉでった。

比較例４ 実施例１２において実施例１２に記載の光硬化性ライナ
ーを使用する代わりにメチルメタクリレート９５１址部
、２，２−ビス（４−（３−メタクリロイルオキシ−２
−ヒドロキシグロポキシ）フェニル〕プロパン５重量物
からなる組成部６ｇにカンファーギノン３０ｍ７および
ジメチルアニリンろＯｍｇを加えて作成した硬化性ライ
ナーを用いた他は実施例９に記載の方法で接着試験片を
作成し生歯とアクリル棒との接着力を測定した。接着力
は３２　ｋｙ／ｃｒｌであった。

出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　山　口　牙口

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１（ａ）　ラジカル重合性単量体、およびわ）　α
   −ケトカルボニル化合物（ｂ、）ならびに〔式中、Ｘは
   ＞ＮＲ２、酸素原子または硫黄原子を示し、Ｙは水素原
   子、−８Ｒ”または１ないしろ価の金享を示し、Ｒ’は
   アルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子
   を示し、ｎは０ないし４の整数を示し、ｎが２以上の場
   合にはＲ’は相異なる基であってもよく、Ｒ８は水素原
   子・アルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し
   、Ｒ”はアルキル基、アリール基または一般式　（ＩＩ
   ） （式中、Ｘ、Ｒ’およびｎは前記と同一であ看で表わさ
   れる基を示す〕で表わされる芳香族硫黄化合物（Ｒ２）
   からなる光重合開示剤、を含有する光硬化性組成物。