RO122130B1 - Procedeu pentru obţinerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit - Google Patents

Procedeu pentru obţinerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit Download PDF

Info

Publication number
RO122130B1
RO122130B1 ROA200300837A RO200300837A RO122130B1 RO 122130 B1 RO122130 B1 RO 122130B1 RO A200300837 A ROA200300837 A RO A200300837A RO 200300837 A RO200300837 A RO 200300837A RO 122130 B1 RO122130 B1 RO 122130B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
range
iron
catalyst
slurry
element selected
Prior art date
Application number
ROA200300837A
Other languages
English (en)
Inventor
Tagawa Yuichi
Kenichi Miyaki
Kunio Mori
Original Assignee
Dia-Nitrix Co. Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dia-Nitrix Co. Ltd. filed Critical Dia-Nitrix Co. Ltd.
Publication of RO122130B1 publication Critical patent/RO122130B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/31—Chromium, molybdenum or tungsten combined with bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu pentru obţinerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit conţinând molibden, bismut, fier, nichel, cel puţin un element selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu, taliu şi silice drept componenţi esenţiali, şi constă în concentrarea unui şlam conţinând cel puţin molibden, bismut, fier şi silice, prin încălzire la temperaturi cuprinse între 50...120°C, astfel încât diferenţa între concentraţia şlamului înainte şi după tratament să fie de 2...15% masice.

Description

Prezenta invenție se referă la procedeu pentru obținerea unui catalizator în pat fluidizat, pe bază de oxid compozit conținând (1) molibden, (2) bismut, (3) fier, (4) nichel, (5) cel puțin un element selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu și (6) silice drept componenți esențiali. în mod specific, prezenta invenție se referă la un procedeu pentru producerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit conținând molibden-bismut-fier, care este utilizat pentru amono-oxidarea multor categorii de compuși organici.
Mulți catalizatori, care sunt în mod corespunzător utilizați în procedee pentru obținerea unui produs de amono-oxidare prin amono-oxidarea olefinelor, sunt descriși în numeroase documente. Cererea de brevet japonez examinată, publicația a doua având numărul Sho. 38-17967, descrie un catalizator conținând fier și antimoniu. Cererea de brevet japonez examinată, ediția a doua având numărul Sho. 38-19111, dezvăluie un catalizator pe bază de fier și antimoniu. După ce acești catalizatori pe bază de oxid au fost perfecționați cu asiduitate, au fost sugerați mulți catalizatori perfecționați pe bază de oxid. De exemplu, cererea de brevet japonez examinată, publicația a doua având numărul Sho. 51-33888, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul Sho. 55-56839, cererea de brevet japonez examinată, publicația a doua având numărul Sho. 58-2232, cererea de brevet japonez examinată, publicația a doua având numărul Sho. 61-26419, cererea de brevet japonez neexaminată, prima ediție având numărul Hei. 07-47272, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul Hei 10-43595, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul Hei 04-118051 și altele asemenea descriu soluții pentru îmbunătățirea unui catalizator pe bază de oxid, prin adăugarea de molibden, bismut, fier și alți componenți și prin adăugarea de fier, antimoniu și alți componenți.
Pe lângă acestea, în scopul de a îmbunătăți randamentul unui produs-țintă, au fost examinate procedee pentru obținerea unui catalizator pe bază de oxid. De exemplu, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul Hei 06-9530, descrie exemple arătând un procedeu în care un șlam este încălzit la temperatura de 90°C, timp de trei ore. Brevetul japonez JP 2640356 și cererea de brevet japonez, neexaminată, prima publicație având numărul Hei 01-265068, descrie un procedeu în care pH-ul unui șlam este ajustat la valoarea 5 sau mai mică și care este încălzit ia temperatura de 50... 120’C. Brevetul japonez JP 2747920, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul Hei 02-251250, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul 2000-5603, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul 2000-344724, cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul 2000-37631, și cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicație având numărul 2000-42414, descriu un procedeu în care pH-ul unui șlam este ajustat la valoarea 6 sau mai mare și care este încălzit la temperatura de 5O...12O°C.
Așa cum a fost descris în cererea de brevet japonez examinată, publicația a doua având numărul Sho 58-8895, în produsele chimice care sunt obținute printr-ο oxidare sau o amono-oxidare a olefinelor, pot fi obținute rezultate economice uimitoare prin creșterea numai cu 1 % a randamentelor acestora. Datorită acestui fapt, au fost în mod constant efectuate cercetări pentru a îmbunătăți catalizatorul.
Catalizatorii convenționali îmbunătățesc în mod gradat randamentul produselor țintă de amono-oxidare. Totuși, catalizatorii convenționali nu asigură un randament suficient de mare. în afară de aceasta, a fost un obiectiv al invenției producerea unui catalizator având o activitate ridicată, cu randamente mari și un caracter reproductibil excelent, ca una dintre problemele serioase care urmează a fi rezolvate.
RO 122130 Β1
Ca rezultat al cercetărilor conduse cu asiduitate, inventatorii prezentei invenții au 1 demonstrat faptul că un catalizator care are ca obiectiv un produs de amono-oxidare, având o activitate ridicată la un randament mare și o reproductibilitate excelentă, poate fi obținut 3 prin concentrarea unui șlam conținând elemente metalice specifice în condiții specifice.
Cu alte cuvinte, prezenta invenție se referă la un procedeu pentru obținerea unui 5 catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit conținând (1) molibden, (2) bismut, (3) fier, (4) nichel, (5) cel puțin un element selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, 7 rubidiu, cesiu și taliu și (6) silice drept componenți esențiali, și se caracterizează prin aceea că se concentrează un șlam conținând cel puțin molibden, bismut, fier și silice, prin încălzire 9 la temperaturi cuprinse între 50 și 120°C, astfel încât diferența între concentrația șlamului înainte și după tratament să fie de 2...15% masice. 11
După tratamentul de concentrare, concentrația șlamului este cuprinsă în domeniul
15...35% masice. pH-ul șlamului înainte de tratamentul de concentrare este ajustat în 13 domeniul 1...4.
Prin procedeul pentru obținerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid 15 compozit, conform invenției, se obține un catalizator reprezentat prin formula generală:
Mo10 Bia Feb Nic (FeSbd)e Ff Gg Hh Mm Xx Yy OițSiO,^ în care: Mo, Bi, Fe, Ni și (FeSbd) reprezintă molibden, bismut, fier, nichel și antimoniat de fier;
F reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din ytriu, lantan, ceriu, 21 praseodimiu, neodiu, samariu, aluminiu și galiu; G reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din magneziu, calciu, stronțiu, bariu, crom, mangan, cobalt, cupru, zinc și 23 cadmiu; H reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din titan, zirconiu, vanadiu, niobiu, tantal, tungsten, germaniu, staniu, plumb și antimoniu; M reprezintă cel puțin 25 un element selectat din grupul format din ruteniu, rodiu, paladiu, reniu, osmiu, yridiu, platină și argint; X reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din bor, fosfor și teluriu; 27
Y reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu; O reprezintă oxigen; SiO2 reprezintă silice; simbolurile a, b, c, d, e, f, g, h, m, 29 x, y, i și j reprezintă raportul atomic; atunci când raportul atomic al Mo este 10, a este cuprins în domeniul 0,2...1,5; b este cuprins în domeniul 0,7...15; ceste cuprins în domeniul 3...12; 31 d este cuprins în domeniul 0,8...2; e este cuprins în domeniul 0...20; f este cuprins în domeniul 0,1...1,5; geste cuprins în domeniul 0...5; h este cuprins în domeniul 0...3; zneste 33 cuprins în domeniul 0...1.0; x este cuprins în domeniul 0...3; y este cuprins în domeniul 0,05...1,5; /' este numărul de oxigen elementar în oxizii metalici care se formează prin 35 combinarea acestor elemente; iar/este cuprins în domeniul 20...200.
Prezenta invenție este explicată în continuare, în detaliu. 37 în scopul de a obține catalizatorul în pat fluidizat pe bază de oxid compozit, conținând drept componenți (1) molibden, (2) bismut, (3) fier, (4) nichel, (5) cel puțin un element 39 selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu și (6) silice din prezenta invenție, un șlam conținând cel puțin componenții (1), (2), (3) și (6) este supus unui 41 tratament de concentrare într-un domeniu de temperatură cuprins între 50 și 120°C, astfel încât diferența de concentrație a șlamului între concentrația de dinainte și concentrația de 43 după tratament să fie într-un domeniu cuprins între 2 și 15% masice.
Dacă una dintre aceste cerințe nu este îndeplinită, obiectivele prezentei invenții nu 45 mai pot fi realizate.
Tratamentul de concentrare indică o fază în care concentrația unui șlam după un 47 tratament de concentrare este crescută prin evaporarea umidității conținute în șlam. în tratamentul de concentrare, este ajustată în mod preferabil o viteză de evaporare a umidității. 49 în scopul de a ajusta viteza de evaporare, poate fi utilizat un aparat de reflux.
RO 122130 Β1 în plus, tratamentul de concentrare poate fi efectuat de asemenea în timp ce cantitatea de umiditate evaporată este ajustată prin adăugare de apă.
Șlamul care este supus tratamentului de concentrare trebuie să conțină cel puțin componenții (1), (2), (3) și (6). Catalizatorul care produce un randament ridicat al produsului de amono-oxidare, este obținut cu un excelent caracter reproductibil prin concentrarea șlamului conținând componenții (1), (2), (3) și (6). Mai mult decât atât, nu este necesar ca șlamul să conțină cantitatea totală din acești componenți în tratamentul de concentrare; o parte din cantitatea de component poate fi adăugată la șlam după tratamentul de concentrare.
Motivele pentru îmbunătățirea randamentului produselor de amono-oxidare prin tratamentul de oxidare nu sunt clare. Totuși, se crede că, prin tratamentul de concentrare se formează un compus sau un precursor care este adecvat pentru îmbunătățirea activității catalizatorului. Pe de altă parte, se crede de asemenea că precipitatul în șlam devine mai fin într-o evoluție bună și șlamul este stabilizat.
Datorită acestora, se presupune că un catalizator având proprietăți superioare, este produs cu un grad de reproductibilitate mai bun.
Temperatura șlamului în tratamentul de concentrare este preferabil să fie cuprinsă în domeniul 5O...12O°C și, mai preferabil, în domeniul cuprins între 90 și 120°C. Atunci când temperatura șlamului este mai mică decât 50°C, sunt cazuri în care nu pot fi obținute efecte satisfăcătoare. Dacă aceasta depășește 120°C, efectele pot fi obținute, dar sistemul utilizat pentru tratamentul de concentrare trebuie presurizat și acest fapt nu este economic. în timpul tratamentului de concentrare, presiunea poate fi redusă, normală sau crescută. Totuși, tratamentul de concentrare este efectuat în mod preferabil la presiune scăzută sau la presiune normală. în special, presiunea normală este mai preferată din punct de vedere economic.
Durata tratamentului de concentrare nu este restricționată în mod deosebit. în general, tratamentul de concentrare este efectuat în timp de 30 min sau mai mult și, mai preferabil, este efectuat timp de 1 ...10 h. Tratamentul de concentrare la care durata depășește 24 h nu este preferat din punct de vedere al eficienței producției.
Diferența de concentrație a șlamului, între concentrația de dinainte și concentrația de după tratament, este de dorit să fie cuprinsă, de preferință, într-un domeniu cuprins între 2 și 15% masice și, mai preferabil, într-un domeniu cuprins între 3 și 14% masice. Concentrația șlamului indică raportul masic al oxizilor stabilizați, care sunt produse finale atunci când elementele componente conținute în șlam sunt modificate în oxizi stabili, în raport cu masa totală a șlamului. Dacă diferența de concentrație dintre concentrația de dinainte și concentrația de după tratament este mai mică decât 2% masice, nu pot fi obținute efecte satisfăcătoare. Din contră, atunci când diferența de concentrație dintre concentrația de dinainte și concentrația de după tratament depășește 15% masice, viscozitatea șlamului crește și există posibilitatea să se genereze o problemă în faza de uscare prin pulverizare după tratamentul de concentrare. Datorită acestui fapt, concentrația șlamului după tratamentul de concentrare este preferabil să fie în domeniul cuprins între 15 și 35% masice și, mai preferabil, în domeniul cuprins între 16 și 30% masice.
Nu există restricții cu privire la condițiile șlamului care este supus tratamentului de concentrare. Totuși, șlamul al cărui pH este ajustat într-un domeniu cuprins între 1 și 4, este preferat. în șlamul având pH-ul cuprins între 1 și 4, soluția de silice, care este utilizată ca materie primă, este în stare metastabilă. Aproape toată soluția de silice este în stare lichidă, în metodele convenționale de producere a catalizatorului, sunt cazuri în care condițiile unei faze de uscare prin pulverizare, care este necesară pentru producerea unui catalizator având
RO 122130 Β1 o rezistență a particulelor suficientă pentru utilizare practică, sunt restricționate. Totuși, în 1 conformitate cu prezenta invenție, atunci când este utilizat șlamul având o valoare a pH-ului cuprinsă între 1 și 4, prin dirijarea tratamentului de concentrație, nu numai randamentul 3 produselor de amono-oxidare este îmbunătățit, ci se îmbunătățește de asemenea și rezistența particulelor. Din această cauză, în prezenta invenție, restricțiile cu privire la 5 condițiile fazei de uscare prin pulverizare sunt micșorate și este îmbunătățită productivitatea catalizatorului. 7
Motivele pentru îmbunătățirea rezistenței particulelor prin tratamentul de concentrare nu sunt clare. Totuși, se crede faptul că prin tratamentul de concentrare este grăbită 9 creșterea cristalului de silice sau formarea structurii reticulate în silice.
Când valoarea pH-ului în șlam este relativ scăzută, poate fi adoptat un procedeu 11 descris în brevetul japonez 2640356. Din contră, atunci când pH-ul șlamului este relativ ridicat, poate fi adoptat un procedeu descris în brevetul japonez 2747920. Suplimentar, în 13 scopul de a preveni gelatinizarea șlamului, un agent de formare a chelaților, ca de exemplu etilen diamină, acid tetra-acetic, acid lactic, acid citric, acid tartaric, acid gluconic și alții 15 asemenea pot fi adăugați în șlam, așa cum este descris în brevetul japonez 2747920.
Uneori, când se adaugă o cantitate mică dintr-un agent de formare a chelaților la șlamul 17 având un pH relativ scăzut, ca de exemplu 1 ...3, sunt obținute efecte de prevenire a gelatinizării șlamului. 19
Compoziția catalizatorului care este produs în prezenta invenție, nu este restricționată, atâta timp cât acesta conține componenții (1) molibden, (2) bismut, (3) fier, (4) 21 nichel, (5) cel puțin un element selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu și (6) silice, drept componenți esențiali. Totuși, procedeul din prezenta invenție 23 este utilizat în mod preferabil pentru a produce catalizatorul reprezentat prin formula care urmează. 25
Mo10 Bia Feb Nic (FeSbd)e F, Gg Hb Mm Xx Yy OiiSiOJj 27 în formulă, Mo, Bi, Fe, Ni și (FeSbd) reprezintă molibden, bismut, fier, nichel și 29 antimoniat de fier. F reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din ytriu, lantan, ceriu, praseodimiu, neodimiu, samariu, aluminiu și galiu. G reprezintă cel puțin un 31 element selectat din grupul format din magneziu, calciu, stronțiu, bariu, crom, mangan, cobalt, cupru, zinc și cadmiu. H reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din 33 titan, zirconiu, vanadiu, niobiu, tantal, tungsten, germaniu, staniu, plumb și antimoniu. M reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din ruteniu, rodiu, paladiu, reniu, 35 osmiu, iridiu, platină și argint. X reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din bor, fosfor și teluriu. Y reprezintă cel puțin un element selectat din grupa formată din litiu, 37 sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu. O reprezintă oxigen. SiO2 reprezintă silice. Simbolurile a, b, c, d, e, f, g, h, m, x, y, I și j reprezintă raportul atomic. Atunci când raportul atomic al Mo 39 este 10, a este cuprins în domeniul 0,2...1,5 și, preferabil, în domeniul 0,3...1,2; b este cuprins în domeniul 0,7...15 și, preferabil, în domeniul 0,8...13; c este cuprins în domeniul 41
3...12 și, preferabil, în domeniul 4...10; d este cuprins în domeniul 0,8...2 și, preferabil, în domeniul 0,9...1,5; e este cuprins în domeniul 0...20; feste cuprins în domeniul 0,1...1,5 și, 43 preferabil, în domeniul 0,2...1,4; g este cuprins în domeniul 0...3; h este cuprins în domeniul 0...5; m este cuprins în domeniul 0...1.0; xeste cuprins în domeniul 0...3; y este cuprins în 45 domeniul 0,05...1,5 și, preferabil, în domeniul 0,08...1,2; ieste un număr de oxigen elementar în oxizii metalici care se formează prin combinarea acestor elemente; și j este cuprins în 47 domeniul 20...200 și, preferabil, în domeniul 30...150.
RO 122130 Β1
Materiile prime ale acestor elemente conținute în catalizator nu sunt limitate. De exemplu, materia primă conținând componentul molibden cuprinde oxizi de molibden ca de exemplu trioxid de molibden; acid molibdic și săruri ale acidului molibdic, ca de exemplu paramolibdat de amoniu și metamolibdat de amoniu; acid heteropolar conținând molibden, ca de exemplu acid fosfomolibdic și acid silicomolibdenic și săruri heteropoliacide ale acestora.
Materiile prime pentru componentul bismut cuprind, de exemplu, săruri de bismut, cum ar fi nitrat de bismut, carbonat de bismut, sulfat de bismut, acetat de bismut, trioxid de bismut, bismut metalic și altele asemenea. Aceste materii prime conținând componentul bismut, pot fi utilizate sub formă de solid ca atare, ca soluție apoasă, ca soluție nitrat sau ca șlam conținând un component de bismut, care este produs din soluția apoasă sau din soluția de nitrat. Totuși, nitrații de bismut, o soluție conținând nitrați de bismut și un șlam produs din soluție sunt de preferință utilizați ca materie primă pentru componentul bismut.
Materiile prime conținând componentul fier, cuprind, de exemplu, oxid feros, oxid feric, tetraoxid triferic, nitrat feros, nitrat feric, sulfat de fier, clorură de fier, săruri de fier ale acizilor organici, hidroxid de fier și altele asemenea, adăugate la o soluție care este produsă prin dizolvarea fierului metalic în acid azotic fierbinte.
Materiile prime conținând componentul nichel, cuprind, de exemplu, azotat de nichel, hidroxid de nichel, oxid de nichel, și altele asemenea.
Materiile prime conținând componentul silice, cuprind, de exemplu, silicasol, silica umed și altele asemenea. Totuși, silicasol este utilizat în mod convenabil. în general, materiile prime ale altor elemente cuprind oxizi și nitrați carbonați, săruri ale acizilor organici, hidroxizi și amestecuri ale acestora care, prin calcinare, se transformă în oxizi.
Atunci când antimoniatul de fier este conținut în catalizator, este preferabil să se prepare antimoniatul de fier și să se amestece acesta cu molibden și alți componenți, formându-se astfel un șlam. Antimoniatul de fier este reprezentat prin formula chimică FeSbO4, așa cum este descris în cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicare având numărul Hei. 04-118051 și Hei 10-231125. Prezența antimoniatului de fier poate fi confirmată printr-o analiză de difracție a razelor X. Au fost sugerate multe procedee de producere a antimoniatului de fier. De exemplu, procedeul poate fi selectat dintre procedeele descrise în cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicare Hei. 04-118051 și Hei 10-231125. Antimoniatul de fier mai poate conține și o cantitate mică de elemente, altele decât antimoniu și fier. Prezența antimoniatului de fier îmbunătățește selectivitatea produselor de amono-oxidare și proprietățile catalizatorului în pat fluidizat.
Șlamul produs prin tratamentul de concentrare din prezenta invenție este transformat în obiectivul catalizator în pat fluidizat prin uscare, prin pulverizare și calcinare.
Un uscător prin pulverizare, utilizat pentru uscarea prin pulverizare a șlamului produs prin aceste procedee, include de exemplu uscătoare prin pulverizare obișnuite, de tipul cu disc rotativ și uscătoare prin pulverizare obișnuite, de tipul cu duze de pulverizare și altele asemenea. Catalizatorul având un diametrul real al particulelor și care este adecvat pentru un catalizator în pat fluidizat, este produs prin ajustarea condițiilor de uscare prin pulverizare. După uscare, produsul uscat este calcinat la 200...500°C și apoi calcinat în continuare la
500...700°C, timp de 0,1 ...20 h. De preferință, calcinarea este efectuată într-o atmosferă de gaz conținând oxigen. Calcinarea este în mod convenabil efectuatăîn aer, dar aceasta poate fi efectuată într-un amestec de gaz conținând oxigen, azot, dioxid de carbon gazos, vapori de apă și altele asemenea. Pentru calcinare pot fi utilizate cuptoare de tip cameră, cuptoare tip tunel, cuptoare rotative, cuptoare în strat fluidizat și altele asemenea. Dintre acestea, cuptoarele în strat fluidizat sunt în mod preferabil utilizate.
RO 122130 Β1
Diametrul particulei catalizatorului în strat fluidizat, produs prin aceste procedee, este 1 într-un domeniu cuprins între 5 și 200 pm și, preferabil, într-un domeniu cuprins între 10 și 150 pm. 3
Catalizatorul produs prin procedeul din prezenta invenție poate fi utilizat pentru amono-oxidarea compușilor organici. Compușii organici utilizați pentru amono-oxidare 5 utilizând catalizatorul produs prin prezenta invenție includ, de exemplu, olefine, alcooli, eteri, compuși aromatici, compuși heteroaromatici și alții asemenea. în mod specific, compușii 7 organici includ, de exemplu, propilenă, izobutenă, metanol, etanol fer/butanol, metil fer/butil eter, toluen, xilen, picolină, chinaldină și altele asemenea. în special, dacă catalizatorul 9 produs prin prezenta invenție este utilizat pentru amono-oxidarea propilenei, izobutenei, metanolului și ter/-butanolului, sunt obținute rezultate preferabile. 11 în general, amono-oxidarea este efectuată în condiții în care raportul molar între compusul organic brut/amoniac/aer este de 1/0,9...3/8...12 și temperatura de reacție este 13 cuprinsă într-un domeniu de 370 ...500’C, iar presiunea de reacție este într-un domeniu cuprins între presiunea normală și 500 kPa. Timpul de contact aparent este în domeniul 15 cuprins între 0,1 și 20 s. Aerul este în mod avantajos utilizat ca sursă de oxigen, dar aerul care este diluat cu vapori de apă, azot, bioxid de carbon gaz, hidrocarburi saturate și altele 17 asemenea, poate fi de asemenea utilizat. Suplimentar, este utilizat de asemenea aer îmbogățit cu oxigen. Atunci când catalizatorul în pat fluidizat, având o structură catalitică 19 stabilă, care este produs prin prezenta invenție, este utilizat în mod succesiv pentru amonooxidare, componentul molibden este dispersat și randamentul în produse de amono-oxidare 21 descrește. Temperatura reacției de amono-oxidare, utilizând catalizatorul în pat fluidizat, depășește 400°C. Este imposibil să se prevină dispersia componentului molibden în timpul 23 reacției de amono-oxidare. Ca o metodă pentru menținerea catalizatorului pentru un timp îndelungat, o metodă în care componentul molibden este adăugat la catalizator în timpul 25 reacției, a fost sugerată în cererea de brevet japonez examinată, publicarea a doua având numărul Sho. 58-57422, DE 3311521-C2 și WO 97/33863. 27 în prezenta invenție, în scopul de a menține ridicat randamentul produselor de amono-oxidare pentru un timp îndelungat, este preferabil ca componentul molibden să se 29 adauge în timpul unei reacții de amono-oxidare. Componentul molibden, care este adăugat la catalizator în timpul reacției, include, de exemplu, molibden metalic, trioxid de molibden, 31 acid molibdic, dimolibdat de amoniu, paramolibdat de amoniu, octomolibdat de amoniu, dodecamolibdat de amoniu, acid fosfomolibdic și altele asemenea. Acești componenți de 33 molibden pot fi utilizați sub formă lichidă sau gazoasă. Totuși, în practică, componentul molibden este utilizat în fază solidă. Suplimentar, acești componenți de molibden pot fi 35 susținuți de materiale inactive sau de catalizator. în special, o metodă în care componentul molibden este îmbogățit în catalizator, este eficace. De când această metodă are o eficiență 37 excelentă de utilizare și previne generarea problemelor datorită depozitării oxidului de molibden în sistemul de reacție, această metodă este preferată. Poate fi adoptată o metodă 39 pentru producerea catalizatorului îmbogățit cu molibden, care este descrisă în cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicare având numărul Hei. 11-33400 și altele 41 asemenea.
Componentul molibden este adăugat în mod succesiv sau intermitent, într-un reactor. 43
Durata de timp și cantitatea adăugată pot fi determinate în funcție de evoluția reacției. Totuși, cantitatea de component molibden adăugată odată este preferabil să fie în domeniul cuprins 45 între 0,05 și 2% masice în raport cu 100% masice de catalizator care a fost deja adăugat.
Atunci când este adăugată într-o singură etapă, o cantitate de component molibden în exces, 47
RO 122130 Β1 componentul molibden este dispersat afară din sistemul de reacție și acesta este astfel irosit, în plus, o cantitate în exces de component molibden rămâne depozitată în reactor și aceasta poate duce la probleme în operarea reactorului.
Mai jos, prezenta invenție este explicată cu ajutorul exemplelor și al exemplelor comparative.
Testul de activitate a catalizatorului
A fost efectuat un test de activitate a catalizatorului, utilizând amono-oxidarea propilenei, după cum urmează. Rezultatele testului de activitate sunt arătate în tabelele 1-3 și 1-4 de mai jos.
Catalizatorul a fost încărcat într-un reactor în pat fluidizat, cuprinzând o porțiune de catalizator fluidizat având un diametru interior de 25 mm și o înălțime de 400 mm. După aceasta, a fost introdus în reactorul în pat fluidizat un amestec de gaz, conținând propilenă, amoniac, aer și vapori de apă (raportul molar în amestecul propilenă/ amoniac/aer/vapori de apă este de 1/1,2 /9,5/0,5), astfel încât viteza liniară a gazului să fie de 4,5 cm/s. Presiunea de reacție a fost ajustată la 200 kPa.
în timpul reacției, a fost adăugat un catalizator în care componentul molibden a fost îmbogățit, astfel încât să fie adăugate, într-un interval de timp de 100...500 h, 0,1...0,2% masice din molibdenul conținut în catalizatorul adăugat, în raport cu 100% masice de catalizator încărcat.
Timpul de contact (s) = volumul catalizatorului (ml) bazat pe densitatea aparentă în vrac/viteza fluxului de gaz (ml/s) convertită la condițiile de reacție.
Randamentul (%) de acrilonitril = numărul molar al acrilonitrilului produs / numărul molar al propilenei alimentate x 100.
Testul de rezistență a catalizatorului
Rezistența particulelor de catalizator, produse în exemple și în exemplele comparative, a fost măsurată în conformitate cu o metodă descrisă în cererea de brevet japonez neexaminată, prima publicare având numărul Hei. 9-70542, după cum urmează și, rezistența particulelor de catalizator este arătată în tabelele 1 -3 și 1 -4 de mai jos, sub forma unei rezistențe la compresie. (N/particule).
Utilaj utilizat: Shimazu MCTM -200 (comercializate de Shimazu Corporation).
Elementul de presiune: element de presiune superior care este constituit din diamant și care are la capăt o suprafață plată, având un diametru de 500\xm și o placă de presiune inferioară care este constituită din SUS.
Raportul de presiune: 7,06 x 10‘3 N/s.
Mostră: catalizator având un diametru al particulei de 45...50 pm.
Catalizatorul având un diametru al particulei de 45...50 pm, a fost preparat prin cernere, utilizând site de precizie Micro-Mesh (marcă înregistrată), comercializate de Buckbee-Mears St. Paul Company. Treizeci de particule, care au fost selectate în mod arbitrar dintre particulele având un diametru de 45...50 pm, au fost utilizate drept probe. Media rezistenței la compresie a celor treizeci de particule a reprezentat rezistența la compresie a probei.
Exemplul 1. Un catalizator în pat fluidizat, a cărui compoziție este reprezentată prin Mo10 Bi04 Fe12 Ni60 Ce03 Cr08 P01 B01 K02 O, (SiO2)35 (/, care este raportul atomic al oxigenului, este determinat în funcție de valența celorlalte elemente și ca atare raportul atomic al oxigenului va fi neglijat mai jos) a fost produs prin următoarele procedee:
409,4 g de paramolibdat de amoniu au fost dizolvate în 300 g de apă pură. După aceasta au fost adăugate în continuare 2,7 g de acid fosforic 85% și 0,5 g de anhidridă borică. O soluție de 45,0 g nitrat de bismut, 4,7 g nitrat de potasiu, 404,7 g nitrat de nichel,
RO 122130 Β1
74.2 g nitrat de crom, 30,2 g nitrat de ceriu și 25,0 g acid citric, în care s-au adăugat 270 g 1 de 3,3% acid azotic, a fost amestecată cu soluția preparată. După aceasta, s-au adăugat de asemenea 2438,6 g de silicasol 20%. S-a preparat o soluție în care 112,4 g de nitrat de fier 3 și 25,0 g de acid citric au fost dizolvate în 270 g de apă pură și această soluție a fost de asemenea adăugată. în timp ce șlamul preparat a fost supus agitării, s-au adăugat 15% 5 amoniac apos, pentru a ajusta pH-ul șlamului la o valoare a pH-ului de 2,0. Concentrația șlamului în acest moment a fost de 21,1% masice. Acest șlam a fost concentrat la 7 temperatura de 102°C, timp de 7 h, astfel încât concentrația a fost 28,8% masice.
Șlamul concentrat a fost uscat prin pulverizare, folosind un uscător prin pulverizare 9 de tipul cu disc rotativ, în care temperatura interioară a fost de 330°C și temperatura exterioară a fost de 160°C. După uscare, particulele au fost tratate prin încălzire la 11 temperatura de 250°C, timp de 2 h, și la temperatura de 400°C, timp de 2 h, apoi aceste particule au fost calcinate în final la temperatura de 650°C, timp de 3 h. 13
Exemplul 2. Un catalizator în pat fluidizat a fost preparat într-o manieră identică cu cel de la exemplul 1, cu excepția că compoziția catalizatorului în pat fluidizat preparat a fost 15 reprezentată prin Mo10 Bi0 5 Fe,, Ni4 0 Ce0 4 La0 2 Cr, 0 Co2 0 Po 2 Ko 2 Si35 și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1-3. Mai mult decât atât, nitrații de 17
La și Co au fost utilizați ca materie primă pentru La și Co și ei au fost adăugați alături de nitrații de nichel. 19
Exemplul 3. Un catalizator în pat fluidizat a fost preparat într-o manieră identică cu cel de la exemplul 1, cu excepția că compoziția catalizatorului în pat fluidizat preparat a fost 21 reprezentată prin Mo,0 Bi0 5 Fe, 3 Ni5 0 Ce0 3 Cr0 6 Mg, 0 Zr0 2 Κθ 2 Si35 și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1-3. Mai mult decât atât, nitrații de Mg 23 și Zr au fost utilizați ca materie primă pentru Mg și Zr și aceștia au fost adăugați alături de nitrații de nichel. 25
Exemplul 4. Un catalizator în pat fluidizat a fost preparat într-o manieră identică cu cel de la exemplul 1, cu excepția că compoziția catalizatorului în pat fluidizat preparat a fost 27 reprezentată prin Mo,0 Bi0 3 Fe,, Ni6 0 Ce0 2 Pr0, Cr08 Zn0 2 P0 3 K0 2 Si40 și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1-3. Mai mult decât atât, nitrații de 29 Pr, Zn și Rb au fost utilizați ca materie primă pentru Pr, Zn și Rb și aceștia au fost adăugați alături de nitrații de nichel. 31
Exemplul 5. Un catalizator în pat fluidizat a fost preparat într-o manieră identică cu cel de la exemplul 1, cu excepția că compoziția catalizatorului în pat fluidizat preparat a fost 33 reprezentată prin Mo,0 Bi04 Feog Ni5 5 Ce04 Cr, 2 Mn04 W04 Pd00, P02 K02 Si35 și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1 -3. Mai mult decât atât, 35 nitrații de Mn și Pd au fost utilizați ca materie primă pentru Mn și Pd și ei au fost adăugați alături de nitrații de nichel. Paratungstatul de amoniu a fost utilizat ca materie primă pentru 37
W și acesta a fost adăugat alături de paramolibdatul de amoniu.
Exemplul 6. Un catalizator în pat fluidizat, a cărui compoziție este reprezentată prin 39 Mo,0 Bi04 Fe, 2 Ni60 (FeSb, ,)3 Ce03 Cr08 Po , Bo , K02 Si35, a fost produs prin următoarele procedee: 41
348,9 g de paramolibdat de amoniu au fost dizolvate în 300 g de apă pură. După aceasta au fost adăugate în continuare 2,3 g de acid fosforic 85% și 0,4 g de anhidridă 43 borică. O soluție de 38,4 g nitrat de bismut, 4,0 g nitrat de potasiu, 344,9 g nitrat de nichel,
63.3 g nitrat de crom, 25,7 g nitrat de ceriu și 25 g acid citric, în care s-au adăugat 270 g de 45
3,3% acid azotic, a fost amestecată cu soluția preparată. După aceasta, s-au adăugat de asemenea 2078,6 g de silicasol 20%. S-a preparat o soluție în care 98,5 g de nitrat de fier 47 și 25 g de acid citric au fost dizolvate în 270 g de apă pură și această soluție a fost de
RO 122130 Β1 asemenea adăugată. în timp ce șlamul preparat a fost supus agitării, s-au adăugat 15% soluție apoasă de amoniac, pentru a ajusta pH-ul șlamului la o valoare a pH-ului de 2,3. Concentrația șlamului în acest moment a fost de 21,1 % masice. Acest șlam a fost concentrat la temperatura de 102°C, timp de 7 h, astfel încât concentrația a fost adusă la 28,8% masice. După aceasta, s-au adăugat 369,1 g șlam de antimoniat de fier 40%.
Șlamul concentrat a fost uscat prin pulverizare, folosind un uscător prin pulverizare, de tipul cu disc rotativ și temperatura interioară a fost de 330°C, iar temperatura exterioară a fost de 160°C. După uscare, particulele au fost tratate prin încălzire la temperatura de 250’C, timp de 2 h, și la temperatura de 400°C, timp de 2 h, apoi aceste particule au fost calcinate în final, la temperatura de 650°C, timp de 3 h.
Exemplul 7. Un catalizator în pat fluidizat, a cărui compoziție este identică cu compozițiile catalizatorului în pat fluidizat din exemplul 3, a fost produs prin următoarele procedee:
409,8 g de paramolibdat de amoniu au fost dizolvate în 2000 g de apă pură. O soluție de 56,3 g nitrat de bismut, 4,7 g nitrat de potasiu, 337,6 g nitrat de nichel, 55,7 g nitrat de crom, 30,2 g nitrat de ceriu, 59,5 g de nitrat de magneziu, 12,4 g de nitrat de zirconiu și 25 g acid citric, în care s-au adăugat 270 g de 3,3% acid azotic, a fost amestecată cu soluția preparată. După aceasta, s-au adăugat de asemenea 2441,0 g de silicasol 20%. S-a preparat o soluție în care 121,9 g de nitrat de fier și 25 g de acid citric au fost dizolvate în 270 g de apă pură, și această soluție a fost de asemenea adăugată. în timp ce șlamul preparat a fost supus agitării, s-au adăugat 15% soluție apoasă de amoniac, pentru a ajusta pH-ul șlamului la o valoare a pH-ului de 2. Concentrația șlamului în acest moment a fost de 14,7% masice. Acest șlam a fost concentrat la temperatura de 102°C, timp de 2 h, astfel încât concentrația șlamului a devenit 21,1% masice. Șlamul concentrat a fost uscat prin pulverizare, folosind un uscător prin pulverizare, de tipul cu disc rotativ și temperatura interioară a fost de 330°C, iar temperatura exterioară a fost de 160°C. După uscare, particulele au fost tratate prin încălzire la temperatura de 250°C, timp de 2 h, și la temperatura de 400°C, timp de 2 h, apoi aceste particule au fost calcinate în final, la temperatura de 650°C, timp de 3 h.
Exemplul 8. Un catalizator în pat fluidizat, a cărui compoziție a fost identică cu compoziția catalizatorului în pat fluidizat din exemplul 1, a fost produs prin următoarele procedee:
409,4 g de paramolibdat de amoniu au fost dizolvate în 3000 g de apă pură După aceasta, au fost adăugate în continuare 2,7 g de acid fosforic 85% și 0,5 g de anhidridă borică. O soluție de 45 g nitrat de bismut, 4,7 g nitrat de potasiu, 404,7 g nitrat de nichel, 74,2 g nitrat de crom, 30,2 g nitrat de ceriu și 25 g acid citric, în care s-au adăugat 270 g de 3,3% acid azotic, a fost amestecată cu soluția preparată. După aceasta, s-au adăugat de asemenea 2438,6 g de soluție de silice 20%. în timp ce șlamul preparat a fost supus agitării, s-au adăugat 15% soluție apoasă de amoniac, pentru a ajusta pH-ul șlamului la o valoare a pH-ului de 5,0. Acest șlam a fost încălzit la temperatura de 99°C, timp de 1,5 h. S-a preparat o soluție în care 112,4 g de nitrat de fier și 25,0 g de acid citric au fost dizolvate în 270 g de apă pură și această soluție a fost de asemenea adăugată. Concentrația șlamului în acest moment a fost de 13% masice, iar pH-ul acestuia a fost 4,8. Acest șlam a fost concentrat la temperatura de 102°C, timp de 4 h, astfel încât concentrația a devenit 22,4% masice.
Șlamul concentrat a fost uscat prin pulverizare, folosind un uscător prin pulverizare, de tipul cu disc rotativ, temperatura interioară a fost de 330°C și temperatura exterioară a fost de 160°C. După uscare, particulele au fost tratate prin încălzire la temperatura de 250°C,
RO 122130 Β1 timp de 2 h, și la temperatura de 400°C, timp de 2 h, apoi aceste particule au fost calcinate 1 în final, la temperatura de 650°C, timp de 3 h.
Exemplul 9. Un catalizator în pat fluidizat, a cărui compoziție este reprezentată prin 3
Mo10 Bi06 Fe0 7 Ni70 (FeSb1 ,)45 Ce05 P02 B02 Te025 Κοθ Si40, a fost produs prin următoarele procedee: 5
180,6 g de paramolibdat de amoniu au fost dizolvate în 1200 g de apă pură. După aceasta, au fost adăugate în continuare 3,9 g de acid fosforic 85% și 2049,1 g de soluție de 7 silice 20%, în această ordine dată. O soluție de 347,1 g nitrat de nichel, 37 g nitrat de ceriu,
10,3 g nitrat de potasiu, 25 g acid citric și 49,6 g nitrat de bismut, în care s-au adăugat 270 9 g de 3,3% acid azotic, a fost amestecată cu soluția preparată. în timp ce șlamul preparat a fost supus agitării, s-au adăugat 15% soluție apoasă de amoniac, pentru a ajusta pH-ul 11 șlamului la o valoare a pH-ului de 7,7. Apoi, șlamul a fost supus unui tratament termic, în care șlamul a fost refluxat la temperatura de 99°C, timp de 1,5 h, 5,4 g telur metalic, 4,5 g 13 paramolibdat de amoniu și 20 g apă oxigenată s-au adăugat la 250 g apă și apoi acestea au fost dizolvate în apă, prin agitare la temperatura de 95...100C. Această soluție preparată a 15 fost răcită la temperatura camerei și 25 g de acid citric și 48,2 g de nitrat de fier au fost dizolvate în soluție. în timp ce șlamul preparat a fost supus agitării, s-au adăugat 15% soluție 17 apoasă de amoniac, pentru a ajusta pH-ul șlamului la o valoare a pH-ului de 9,2.
115,9 g de paramolibdat de amoniu au fost adăugate puțin câte puțin și dizolvate în 19 soluție. După aceasta, pH-ul soluției a fost ajustat la valoarea 7, prin adăugarea de soluție apoasă de amoniac. 21
Această soluție a fost amestecată în șlamul preparat și în continuare s-au adăugat 480,8 g șlam de antimonat de fier 40%. Concentrația șlamului în acest moment a fost de 23 13,8% masice, iar pH-ul acestuia a fost 7,2. Acest șlam a fost concentrat la temperatura de 102°C, timp de 5,5 h, astfel încât concentrația șlamului a devenit 17,2% masice. 25
Șlamul concentrat a fost uscat prin pulverizare, folosind un uscător prin pulverizare, de tipul cu disc rotativ, temperatura interioară a fost de 330°C, iar temperatura exterioară a 27 fost de 160°C. După uscare, particulele au fost tratate prin încălzire la temperatura de 250°C, timp de 2 h, și la temperatura de 400°C, timp de 2 h, apoi aceste particule au fost calcinate 29 în final, la temperatura de 580°C, timp de 3 h.
Exemplul 10. Un catalizator în pat fluidizat, a cărui compoziție a fost identică cu 31 compoziția catalizatorului în pat fluidizat din exemplul 1, a fost produs prin următoarele procedee: 33
409,4 g de paramolibdat de amoniu au fost dizolvate în 3000 g de apă pură. După aceasta, au fost adăugate în continuare 2,7 g de acid fosforic 85% și 0,5 g de anhidridă 35 borică. O soluție de 45,0 g nitrat de bismut, 4,7 g nitrat de potasiu, 404,7 g nitrat de nichel,
74,2 g nitrat de crom, 30,2 g nitrat de ceriu și 25,0 g acid citric, în care s-au adăugat 270 g 37 de 3,3% acid azotic, a fost amestecată cu soluția preparată. După aceasta, s-au adăugat de asemenea 2438,6 g de soluție de silice 20%. S-a preparat o altă soluție, în care 112,4 g de 39 nitrat de fier și 25,0 g de acid citric au fost dizolvate în 270 g de apă pură și această soluție a fost de asemenea adăugată. în timp ce șlamul preparat a fost supus agitării, s-au adăugat 41 15% soluție apoasă de amoniac, pentru a ajusta pH-ul șlamului la o valoare a pH-ului de 3,0.
Acest șlam a fost încălzit la temperatura de 99°C, timp de 1,5 h. Concentrația șlamului în 43 acest moment a fost de 12,5% masice. Acest șlam a fost concentrat la temperatura de 102°C, timp de 4 h, astfel încât concentrația a devenit 22,1 % masice. 45
Șlamul concentrat a fost uscat prin pulverizare, folosind un uscător cu pulverizare, de tipul cu disc rotativ, temperatura interioară a fost de 330°C și temperatura exterioară a fost 47 de 160°C. După uscare, particulele au fost tratate prin încălzire la temperatura de 250°C,
RO 122130 Β1 timp de 2 h, și la temperatura de 400°C, timp de 2 h, apoi aceste particule au fost calcinate în final, la temperatura de 650°C, timp de 3 h.
Exemplul comparativ 1. Un catalizator comparativ în pat fluidizat a fost preparat întro manieră identică cu aceea din exemplul 1, exceptând faptul că tratamentul de concentrare timp de 7 h nu a fost efectuat și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1-4.
Exemplul comparativ 2. Un catalizator comparativ în pat fluidizat, având o compoziție identică cu cea din exemplul 3, a fost preparat într-o manieră identică cu aceea din exemplul 7, exceptând faptul că în locul tratamentului de concentrare s-a efectuat tratamentul termic la temperatura de 99°C, timp de 2 h, și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1-4.
Exemplul comparativ 3. Un catalizator comparativ în pat fluidizat, având o compoziție identică cu cea din exemplul 6, a fost preparat într-o manieră identică cu aceea din exemplul 6, exceptând faptul că tratamentul de concentrare timp de 7 h nu a fost efectuat și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1-4.
Exemplul comparativ 4. Un catalizator comparativ în pat fluidizat, având o compoziție identică cu cea din exemplul 1, a fost preparat într-o manieră identică cu aceea din exemplul 8, exceptând faptul că soluția conținând nitrat de fier și acid citric, a fost adăugată la șlam după tratamentul de concentrare și particulele preparate au fost calcinate în condițiile care sunt arătate în tabelul 1-4.
Amono-oxidarea propilenei a fost efectuată în condițiile explicate mai sus, utilizând catalizatorii preparați în exemple și în exemple comparative.
Rezultatele sunt arătate în tabelele de mai jos.
Aplicabilitate industrială
Procedeul pentru obținerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit conținând (1) molibden, (2) bismut, (3) fier, (4) nichel, (5) cel puțin un element selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu și (6) silice, drept componenți esențiali, din prezenta invenție, poate furniza un catalizator cu o reproductibilitate excelentă. Catalizatorul în pat fluidizat pe bazădeoxid compozit conținând molibden-bismut-fier, produs conform prezentei invenții, prezintă o activitate ridicată și aceasta conduce la un produs de amono-oxidare având randament ridicat. De exemplu, prin utilizarea catalizatorului în pat fluidizat pe bază de oxid compozit conținând molibden-bismut-fier, produs conform prezentei invenții, la amono-oxidarea propilenei, se poate obține acrilonitril, cu randamente ridicate.
RO 122130 Β1 co
CN
CO in cn co in
CN
CM O w 35 35 io co 40 35 35 35 35 40 35
JO *-
> *3 *3 *3 CC o * s *3 *3 *3 *3 *s K 0,2
CN
CN CN v— H O
X 00 o “ O 0-2- m o QQ θ m o m °i CQ o
n o.°i o Ω.™ 0_ 0. T. o 0. T.
o o O O o 0.°! o
o
2°.
o
1_ CN *> Ό 1_ CN
I N O £<=>- N O
o o cn o C cn c -«t 05 C0
o i- OO O CSI 2 - N o S o 1- 00 u. 00 i- 00
O o' °- co °° CN O o’ k. <° O o O o'
O O ° O o o -- 0 o
CU CN
φ co —1 o Φ co 0- o φ φ co φ co Φ co φ IO φ co
LL O o' φ O o o CN O o O o O o O o O o' O o'
O o O o
Sb 3,3 io
ω 4,5
Φ LL Fe 3,0
o o o o IO o o o o o
2 <θ' io co' io co' io' co' r~ co
ω CN CO ΊΓ“ σ>_ CN co CN 1^ CN
LL T- o' ’T” T- o
io IO co IO co
CQ o' o' o’ o o' o o' o' o o'
o o o o o o o o o o o
-T—
Φ
Q.
E o X CN co -Ν’ IO co 00 <35 o
LU
RO 122130 Β1
CM O ώ LO CO LO CO LO CO io co
K 0,2 K 0,2 *3 K 0,2
X P B 0,1 0,1 P B 0,1 0,1 P B 0,1 0,1
X Zr0,2
O Cr 0,8
LL o co O o ω co O o ω co O o o co O o
FeSb Fe Sb 3,0 3,3
z 0*9 5,0 0*9 6,0
a> LL CM co_ CM CN V
5 0,4 0,5 0,4 0,4
Mo o o o o
Exemple comparative - CM CO
ώ co 2 x z o Φ o c — o Έ — X *- O (Λ ·<- ro o 150 150 135 140 I
Rând, în acrilonitril (%) Evoluție în timp (h) 1000 83,0 82:5 82,7 82,5
500 82,9 82,6 82,6 82,6
50 82,9 82,6 82,8 82,5
Timp de contact (s) 2,4 2,3 2,4 cm'
Temperatura de ardere, (°C) 650 650 640 099
Tratament de concentrare Durata tratament concentrare (ore) 7,0 7,0 7,0 7,0
Concentrația după tratament de concentrare (%) 28,8 28,7 28,6 28,7
Concentrația înainte de tratament de concentrare (%) CM cm' 21,0 CM
pH-ul înainte de tratament concentrare 2,2 2,5 2,3 00
Exem- ple V“ CM co Μ-
CO
CN co
LO l·- CD
O)
CN

Claims (4)

Revendicări
1. Procedeu pentru obținerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit conținând (1) molibden, (2) bismut, (3) fier, (4) nichel, (5) cel puțin un element selectat din grupul formată din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu și (6) silice, drept componenți esențiali, caracterizat prin aceea că se concentrează un șlam conținând cel puțin molibden, bismut, fier și silice, prin încălzire la temperaturi cuprinse între 50 și 120°C, astfel încât diferența între concentrația șlamului înainte și după tratament să fie de 2...15% masice.
2. Procedeu pentru obținerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, după tratamentul de concentrare, concentrația șlamului este cuprinsă în domeniul 15...35% masice.
3. Procedeu pentru obținerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că pH-ul șlamului înainte de tratamentul de concentrare este ajustat în domeniul 1 ...4.
4. Procedeu pentru obținerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit, conform revendicărilor 1 ...3, caracterizat prin aceea că se obține un catalizator reprezentat prin formula generală:
Mo10 Bia Feb Nic (FeSbd)e Ff Gg Hh Mm Xx Yy OițSiOJ în care: Mo, Bi, Fe, Ni și (FeSbd) reprezintă molibden, bismut, fier, nichel și antimoniat de fier; F reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din ytriu, lantan, ceriu, praseodimiu, neodiu, samariu, aluminiu și galiu; G reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din magneziu, calciu, stronțiu, bariu, crom, mangan, cobalt, cupru, zinc și cadmiu; H reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din titan, zirconiu, vanadiu, niobiu, tantal, tungsten, germaniu, staniu, plumb și antimoniu; M reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din ruteniu, rodiu, paladiu, reniu, osmiu, yridiu, platină și argint; X reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din bor, fosfor și teluriu; Y reprezintă cel puțin un element selectat din grupul format din litiu, sodiu, potasiu, rubidiu, cesiu și taliu; O reprezintă oxigen; SiO2 reprezintă silice; simbolurile a, b, c, d, e, f, g, h, m, x, y, i și j reprezintă raportul atomic; atunci când raportul atomic al Mo este 10, a este cuprins în domeniul 0,2...1,5; b este cuprins în domeniul 0,7...15; ceste cuprins în domeniul 3... 12; d este cuprins în domeniul 0,8...2; e este cuprins în domeniul 0...20; f este cuprins în domeniul 0,1...1,5; geste cuprins în domeniul 0...5; h este cuprins în domeniul 0...3; m este cuprins în domeniul 0...1,0; x este cuprins în domeniul 0...3; y este cuprins în domeniul 0,05...1,5; / este numărul de oxigen elementar în oxizii metalici care se formează prin combinarea acestor elemente; iar j este cuprins în domeniul 20...200.
ROA200300837A 2001-04-13 2002-04-05 Procedeu pentru obţinerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit RO122130B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001115732A JP4159759B2 (ja) 2001-04-13 2001-04-13 モリブデン−ビスマス−鉄含有複合酸化物流動層触媒の製法
PCT/JP2002/003446 WO2002083302A1 (fr) 2001-04-13 2002-04-05 Procede de production d'un catalyseur composite a oxydes a lit fluidise contenant du fer, du bismuth et du molybdene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO122130B1 true RO122130B1 (ro) 2009-01-30

Family

ID=18966585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA200300837A RO122130B1 (ro) 2001-04-13 2002-04-05 Procedeu pentru obţinerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20040248733A1 (ro)
EP (1) EP1386661B1 (ro)
JP (1) JP4159759B2 (ro)
KR (1) KR100870790B1 (ro)
CN (1) CN1299824C (ro)
ES (1) ES2400016T3 (ro)
RO (1) RO122130B1 (ro)
WO (1) WO2002083302A1 (ro)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6953768B2 (en) * 2002-11-26 2005-10-11 Teck Cominco Metals Ltd. Multi-component catalyst system for the polycondensation manufacture of polyesters
US7071140B2 (en) * 2002-12-02 2006-07-04 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile
CN100342969C (zh) * 2002-12-02 2007-10-17 标准石油公司 用于制造丙烯腈的Rb、Ce、Cr、Ni、Fe、Bi及Mo的混合氧化物催化剂
JP4242197B2 (ja) * 2003-04-18 2009-03-18 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリル合成用触媒
JP4762554B2 (ja) * 2005-01-06 2011-08-31 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリルの製造方法
US7485596B2 (en) * 2005-12-28 2009-02-03 Saudi Basic Industries Corporation Process for synthesizing a heteropoly acid catalyst for oxidation of unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acid
US7758660B2 (en) * 2006-02-09 2010-07-20 Headwaters Technology Innovation, Llc Crystalline nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
JP5528040B2 (ja) * 2008-10-03 2014-06-25 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 排ガス浄化触媒用複合酸化物とその製造方法および排ガス浄化触媒用塗料とディーゼル排ガス浄化用フィルタ
US8258073B2 (en) * 2010-03-23 2012-09-04 Ineos Usa Llc Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts
CN103769129B (zh) * 2012-10-17 2015-12-16 中国石油化工股份有限公司 氨氧化制不饱和腈的流化床催化剂及其制备方法
JPWO2014129566A1 (ja) * 2013-02-25 2017-02-02 三菱レイヨン株式会社 アクリロニトリル製造用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法
DE102013004755B4 (de) * 2013-03-20 2014-12-11 Clariant International Ltd. Kompositmaterial enthaltend ein Bismut-Molybdän-Nickel-Mischoxid oder ein Bismut-Molybdän-Cobalt-Mischoxid und SiO2
CN105478132B (zh) * 2014-10-13 2018-07-17 中国石油化工股份有限公司 低碳型的乙苯脱氢催化剂及其制备方法和应用
CN105289624B (zh) * 2015-12-11 2018-01-02 赵康军 一种低压合成氨催化剂及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1939633C3 (de) * 1968-08-05 1975-03-13 Nitto Chemical Industry Co. Ltd., Tokio Verfahren zur Herstellung von abriebsbeständigen, festen ein Antimonoxyd enthaltenden Katalysatoren, die für Wirbelschichtbettumsetzungen geeignet sind
BE741001A (ro) * 1968-11-02 1970-04-01
JPS52125124A (en) * 1976-04-10 1977-10-20 Nitto Chem Ind Co Ltd Manufacture of acrylonitrile
JPS5916817B2 (ja) * 1979-04-18 1984-04-18 宇部興産株式会社 アクリロニトリル製造用触媒
JPS60166037A (ja) * 1984-02-07 1985-08-29 Nitto Chem Ind Co Ltd シリカ担持アンチモン含有酸化物触媒の製法
JPH0763628B2 (ja) * 1987-02-24 1995-07-12 日東化学工業株式会社 アンチモン・テルル含有金属酸化物触媒の製法
JPH0629231B2 (ja) 1987-04-08 1994-04-20 日東化学工業株式会社 クロルベンゾニトリル類の製造方法
JPH0764555B2 (ja) * 1988-04-05 1995-07-12 日東化学工業株式会社 青酸製法
JP2520282B2 (ja) * 1988-04-15 1996-07-31 日東化学工業株式会社 アクリロニトリルの製造方法
JP2747920B2 (ja) * 1989-02-16 1998-05-06 日東化学工業株式会社 酸化反応に適するモリブデン含有金属酸化物流動層触媒の製法
JP2701065B2 (ja) * 1989-03-23 1998-01-21 日東化学工業株式会社 モリブデン―ビスマス含有複合酸化物触媒の製法
JP2950851B2 (ja) * 1989-06-23 1999-09-20 三菱レイヨン株式会社 鉄・アンチモン・リン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法
US5212137A (en) * 1990-01-09 1993-05-18 Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US5093299A (en) * 1990-01-09 1992-03-03 The Standard Oil Company Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
JP3142549B2 (ja) * 1990-09-10 2001-03-07 三菱レイヨン株式会社 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法
US5780664A (en) * 1993-08-17 1998-07-14 Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha Ammoxidation catalyst composition
JP3982852B2 (ja) 1995-06-30 2007-09-26 三菱レイヨン株式会社 流動層プロセス
US6245931B1 (en) * 1996-02-21 2001-06-12 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile
US5834394A (en) * 1996-08-06 1998-11-10 China-Petro-Chemical Corporation Fluidized-bed catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
KR100204729B1 (ko) * 1997-03-17 1999-06-15 성재갑 아크롤레인 부분산화용 촉매의 제조 방법
DE69920437T2 (de) * 1998-04-23 2005-10-06 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Katalysator zur herstellung von ungesättigten nitrilen
WO1999054037A1 (fr) * 1998-04-23 1999-10-28 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Catalyseur de production de nitrile insature
JP3573959B2 (ja) * 1998-05-12 2004-10-06 ダイヤニトリックス株式会社 モリブデン含有酸化物流動層触媒の再生法
US6384275B2 (en) * 1998-09-23 2002-05-07 Lg Chem, Ltd. Method of producing acrylic acid using a catalyst for acrolein oxidation
CN1092539C (zh) * 1999-06-24 2002-10-16 中国石油化工集团公司 氨氧化丙烯制丙烯腈流化床催化剂
JP2001029788A (ja) * 1999-07-21 2001-02-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd モリブデン−ビスマス−鉄含有金属酸化物流動層触媒の製法
JP3875011B2 (ja) * 1999-10-18 2007-01-31 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリルの製法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002083302A1 (fr) 2002-10-24
EP1386661B1 (en) 2012-05-02
EP1386661A1 (en) 2004-02-04
CN1299824C (zh) 2007-02-14
JP2002306969A (ja) 2002-10-22
CN1503695A (zh) 2004-06-09
KR20030092064A (ko) 2003-12-03
EP1386661A4 (en) 2009-08-26
ES2400016T3 (es) 2013-04-05
JP4159759B2 (ja) 2008-10-01
US20040248733A1 (en) 2004-12-09
KR100870790B1 (ko) 2008-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100905842B1 (ko) 가암모니아 산화용 촉매의 제조 방법
JP5919870B2 (ja) アクリロニトリル製造用触媒の製造方法および該アクリロニトリル製造用触媒を用いたアクリロニトリルの製造方法
US7807600B2 (en) Catalyst for acrylonitrile synthesis
JP4954750B2 (ja) モリブデン、ビスマス、鉄、シリカ含有複合酸化物触媒の製造方法
JP5011176B2 (ja) アクリロニトリル合成用触媒およびアクリロニトリルの製造方法
RO122130B1 (ro) Procedeu pentru obţinerea unui catalizator în pat fluidizat pe bază de oxid compozit
JP5210834B2 (ja) アクリロニトリル合成用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法
US4264476A (en) Catalyst for producing acrylonitrile in a fluidized bed reactor
JP5011178B2 (ja) アクリロニトリル合成用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法
CN117299142A (zh) 具有选择性共产物hcn生产的氨氧化催化剂
CN110557941A (zh) 催化剂、催化剂的制造方法、丙烯腈的制造方法
KR20120084727A (ko) 복합 산화물 촉매의 제조 방법
JP5210835B2 (ja) アクリロニトリル合成用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法
JP5707841B2 (ja) 流動層触媒の製造方法、およびアクリロニトリルの製造方法
JP5020514B2 (ja) 流動層用触媒の製造方法およびニトリル類の製造方法
JP2008237963A (ja) アクリロニトリル製造用触媒の製造方法
JP3796132B2 (ja) 気相アンモ酸化反応用複合酸化物触媒の調製法
JP4447336B2 (ja) アクリロニトリルの製造方法
JP5609285B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
JP2002097015A (ja) シアン化水素の製造法
JP2004041839A (ja) 酸化反応触媒の製造方法
JP5609254B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
WO2020184330A1 (ja) アクリロニトリル合成触媒、アクリロニトリル合成触媒の製造方法、アクリロニトリルの製造方法
JPH11309374A (ja) モリブデン含有酸化物触媒の製法
CN112547082A (zh) 用于丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用