RO120483B1 - Procedeu pentru obţinerea de oxo-alcooli superiori - Google Patents

Procedeu pentru obţinerea de oxo-alcooli superiori Download PDF

Info

Publication number
RO120483B1
RO120483B1 RO97-02424A RO9702424A RO120483B1 RO 120483 B1 RO120483 B1 RO 120483B1 RO 9702424 A RO9702424 A RO 9702424A RO 120483 B1 RO120483 B1 RO 120483B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
miscible
water
little
cobalt
reactor
Prior art date
Application number
RO97-02424A
Other languages
English (en)
Inventor
Dietmar Gubisch
Klaus Armbrust
Alfred Kaizik
Bernhard Scholz
Rudolf Nehring
Original Assignee
Huls Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huls Aktiengesellschaft filed Critical Huls Aktiengesellschaft
Publication of RO120483B1 publication Critical patent/RO120483B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu pentru obţinerea de oxo-alcooli superiori cu 7 până la 18 atomi de carbon, prin hidroformilarea olefinelor corespunzătoare, cu gaz de sinteză, în prezenţa unei faze organice care conţine un catalizator de cobalt la temperaturi de 50 până la 220°C şi presiuni cuprinse între 100 şi 400 bar, urmată de hidrogenarea aldehidelor astfel obţinute, în care catalizatorul de cobalt rezultă prin reacţia unei soluţii apoase de sare de cobalt, cu gaz de sinteză, în prezenţa unui solvent organic, care este foarte puţin sau deloc miscibil cu apa, iar faza organică, care conţine catalizatorul de cobalt, se obţine prin extracţia catalizatorului de cobalt, format din faza apoasă cu un agent de extracţie organic, care este doar puţin sau deloc miscibil cu apa. Formarea catalizatorului de cobalt, extracţia catalizatorului de cobalt în faza organică şi hidroformilarea olefinelor corespunzătoare se efectuează într-o singură etapă de procedeu. Oxo-alcoolii obţinuţi prin procedeul conform invenţiei se pot utiliza la producerea de esteri de acizi carboxilici, care se pot folosi ca plastifianţi pentru materialele plastice.

Description

Invenția se referă la un procedeu pentru obținerea de oxo- alcooli superiori, utilizabili la producerea de esteri de acizi carboxilici, care se pot folosi ca plastifianți pentru materialele plastice.
Hidroformilarea olefinelor cu monoxid de carbon și hidrogen, în scopul obținerii de aldehide care au un atom de carbon în plus față de olefină în prezența catalizatorilor pe bază de metale tranziționale, cum sunt, de exemplu, compușii cu cobalt și rodiu, este cunoscută ca sinteza oxo. în general, în cazul hidroformilării olefinelor la aldehide este de dorit să se obțină un procent mare de aldehide liniare, care sunt intermediarii în producerea alcoolilor plastifianți, de importanță economică pentru materialele plastice și a alcoolilor din detergenți.
în timp ce olefinele liniare și terminale (așa numitele olefine a) se pot hidroformila foarte ușor, cu catalizatori de rodiu și, respectiv, de cobalt modificați cu fosfină (J. Falbe, Noua sinteză cu monoxid de carbon, Editura Springer, Berlin 1980, pag. 55), în cazul olefinelor interioare și olefinelor ramificate, care sunt mai puțin reactive se utilizează, în mod deosebit, catalizatori de rodiu și cobalt nemodificați.
în prezența catalizatorilor modificați, olefinele interioare și ramificate se hidroformilează greu sau numai parțial. Aceasta exclude o posibilă utilizare a catalizatorilor modificați, pentru hidroformilarea economică a olefinelor interioare și ramificate.
Hidroformilarea amestecurilor de olefine polimerice și izomere, care conțin olefine terminale și interioare, precum și olefine interioare și ramificate, se efectuează, în mod avantajos, cu catalizatori de cobalt nemodificați. Randamentele de obținere pentru aldehidele liniare de calitate superioară sunt mai bune, în cazul în care se utilizează catalizatori cobalt față de cazul în care se utilizează catalizatori cu rodiu, pornind de la aceleași olefine inițiale.
Exemple de amestecuri de olefine polimerice și izomere, care sunt în mod special transformate prin hidroformilare în prezență de catalizatori de cobalt la oxo-aldehidele corespunzătoare, sunt dimerii, trimerii și tertamerii propenei, n-butenei (1 și 2 butenă) și izobutenei.
Conform procedeelor cunoscute, hidroformilarea cu catalizator de cobalt se execută ca un procedeu în mai multe etape, care cuprinde următoarele patru etape: (1) obținerea catalizatorului (precarbonilare), (2) extracția catalizatorului, (3) hidroformilarea olefinei și (4) îndepărtarea catalizatorului din masa de reacție rezultată (decobaltizare). în decursul dezvoltării sintezei oxo, fiecare din etapele procedeului hidroformilării cu catalizator de cobalt s-a îmbunătățit și modificat continuu.
în prima etapă a procedeului, respectiv în etapa de precarbonilare, se prepară complexul catalitic (HCo(CO)4) necesar pentru hidroformilare, pornind de la o soluție apoasă de sare de cobalt care reacționează cu monoxid de carbon și hidrogen. Conform DE-OS 2139630, precarbonilarea se realizează în special la temperaturi de 100 până la 160°C și sub presiuni ale gazului de sinteză de 200 până la 300 bar în prezență de cărbune activ, de zeolit sau de schimbători de ioni, alimentați cu carbonili de cobalt.
DE-OS 2244373 descrie un procedeu de carbonilare continuu, îmbunătățit, în cazul căruia se obține o diminuare considerabilă a timpului de reacție, prin trecerea simultană a materiilor prime, gazul de sinteză și soluția apoasă de sare de cobalt, în prezența unor solvenți organici, care conțin oxigen și care sunt puțin sau deloc miscibili cu apa, printr-o zonă în care este menținută o curgere turbulentă. Ca o realizare avantajoasă este menționată utilizarea unei țevi de turbulență sub presiune, pentru menținerea curgerii turbulente și adăugarea alcoolilor sau aldehidelor cu 4 până la 10 atomi de carbon ca solvenți organici.
în cea de a doua etapă a procedeului, adică etapa de extracție a catalizatorului, se extrage catalizatorul de cobalt obținut în prima etapă din faza apoasă cu o fază organică, de preferat, cu olefina care urmează să fie hidroformilată. Conform DE-OS 2106252, este necesar să se utilizeze pentru extracția catalizatorului pe lângă olefine, produsele de reacție și produsele
RO 120483 Β1 secundare ale hidroformilării care sunt insolubile în apă și lichide în condițiile alese, de reacție. 1 Extracția catalizatorului se realizează de preferință în contracurent la temperaturi de 20 până la 100’C și la presiuni ale gazului de sinteză de 100...400 bar. După separarea fazelor, faza 3 organică, ce conține catalizatorul de cobalt este condusă în etapa a treia a procedului, respectiv în etapa de hidroformilare. 5
Din DE-OS 2139630 este cunoscut faptul că, în etapa a a treia a procedeului, etapa de hidroformilare, olefinele încărcate cu catalizator de cobalt pot fi hidroformilate la aldehidele 7 corespunzătoare într-un reactor de înaltă presiune cu gaz de sinteză la temperaturi cuprinse între 70 și 170°C și presiuni de 100 până la 400 bar. O parte dintre aldehidele rezultate pot fi 9 hidrogenate la alcooli, în condițiile reacției de hidroformilare, în special, la temperaturi ridicate.
Produsul de reacție care conțin,e pe lângă produsele valoroase, aldehidă și alcool, și 11 produse secundare, un rest de olefină nehidroformilată și catalizatorul de cobalt, este coborât la presiuni de 1 până la 15 bar și apoi condus la etapa de regenerare a catalizatorului. 13 în a patra etapă a procedeului, etapa de decobaltizare, faza organică a produsului de reacție este eliberată de complecșii de carbonil de cobalt, în prezența apei rezultate din proces, 15 care nu conține complecși, prin tratare cu oxigen sau aer.
Conform WO 93/24438, decobaltizarea se realizează la temperaturi cuprinse între 60 17 și 100°C și la presiuni cuprinse între 1 și 20 bar. Astfel, catalizatorul de cobalt este distrus oxidativ și sărurile de cobalt rezultate sunt extrase înapoi, în faza apoasă. Soluția apoasă de sare 19 de cobalt rezultată este recirculată în prima etapă a procedeului, precarbonilarea.
O altă variantă de realizare a procedeului este descrisă în WO 93/24437 și 21 EP-OS 0183546. în acest caz, înaintea distrugerii oxidative a catalizatorului de cobalt, se face o spălare cu gaz care poate fi gaz de sinteză sau azot. 23
După ce faza gazoasă a fost separată, produsele de reacție din faza organică rămasă sunt transformate în alcoolii corespunzători în etape ulterioare de procedeu, cum sunt hidroge- 25 narea și distilarea.
în documentul EP 0402051, se descrie un procedeu de preparare de derivați ai alcoolilor 27 saturați, procedeu care presupune reacția propilenei și/sau butilenei în prezența catalizatorului ZSM - 23, când se formează un oligomer, hidroformilarea oligomerului cu formarea alcoolului 29 saturat și etoxilarea sau esterificarea alcoolului saturat obținut. Se menționează esterificarea alcoolilor saturați care conțin de la 10 la 16 atomi de carbon sub formă de carboxilat și utilizarea 31 acestora ca plastifianți.
în RO 66492, este descris un procedeu continuu de fabricare a esterilor o-ftalici cu 33 alcooli cu 4 până la 10 atomi de carbon.
Procedeele cunoscute de obținere a oxo - aldehidelor, care se realizează în mai multe 35 etape, în prezența catalizatorilor de cobalt, prezintă o serie de dezavantaje.
Astfel, pentru obținerea catalizatorului de cobalt, necesar pentru hidroformilare, este 37 necesară efectuarea a două etape de procedeu costisitoare - precarbonilarea și extracția catalizatorului. 39
Datorită proceselor de transfer de masă, care apar în cele două etape de procedeu, și anume transfer de masă gaz/lichid în etapa de precarbonilare și transfer de masă lichid/lichid 41 în etapa de extracție a catalizatorului, este necesară utilizarea a două module separate, rezistente la presiune, cum sunt, de exemplu, rezervoarele cu amestecare sau coloanele cu 43 umplutură.
Hidroformilarea propriu-zisă are loc ulterior într-un reactor sub presiune, separat. înde- 45 părtarea catalizatorului de cobalt se realizează într-o altă secțiune a instalației.
în consecință, procedeul hidroformilării în mai multe etape necesită, pe lângă un efort 47 tehnic substanțial, și o investiție foarte mare.
RO 120483 Β1
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, este realizarea unui procedeu îmbunătățit de hidroformilare a olefinelor, și ulterior de hidrogenare a aldehidelor obținute, simplificat, mai eficient, cu randamente ridicate de obținere a oxo - alcoolilor.
Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru obținerea de oxo - alcooli superiori cu 7 până la 18 atomi de carbon prin hidroformilarea olefinelor corespunzătoare cu gaz de sinteză în prezența unei faze organice care conține un catalizator de cobalt la temperaturi de 50 până la 220°C și presiuni cuprinse între 100 și 400 bar, urmată de hidrogenarea aldehidelor astfel obținute, în care catalizatorul cu cobalt rezultă prin reacția unei soluții apoase de sare de cobalt cu gaz de sinteză, în prezența unui solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, iar faza organică ce conține catalizatorul cu cobalt se obține prin extracția catalizatorului cu cobalt format din faza apoasă cu un agent de extracție organic care este doar puțin sau deloc miscibil cu apa, formarea catalizatorului cu cobalt, extracția catalizatorului cu cobalt format în faza organică și hidroformilarea olefinelor corespunzătoare efectuându-se într-o singură etapă de procedeu.
Avantajele pe care le oferă invenția sunt următoarele: efectuarea celor trei etape ale procedeelor tradiționale, precarbonilarea, extracția catalizatorului și hidroformilarea într-o singură etapă, și de preferință, într-un singur reactor, eliminarea etapei de separare și reducerea echipamentului din fiecare etapă a procedeului, acest lucru prezentând un interes economic deosebit, deoarece reducerea etapelor procedeului presupune o scădere însemnată a cheltuielilor de investiție.
Un obiect al prezentei invenții este de a asigura un procedeu în care precarbonilarea, extracția și hidroformilarea se desfășoară unul lângă altul și parțial in situ.
Un alt obiect al invenției este de asigura un procedeu continuu, în care soluția de sare de cobalt rezultată după decobaltizare este recirculată.
Procedeul din prezenta invenție conduce la obținerea de oxo - alcooli cu 7 până la 18 atomi de carbon prin hidroformilarea olefinelor corespunzătoare, cu gaz de sinteză, în prezența unei faze organice care conține un catalizator de cobalt, la temperaturi cuprinse între 50 și 220°C și presiuni cuprinse între 100 și 400 bar, urmată de hidrogenarea aldehidelor astfel obținute, în care catalizatorul de cobalt este obținut prin reacția unei soluții apoase de sare de cobalt cu gaz de sinteză în prezența unui solvent organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, iar faza organică care conține catalizatorul de cobalt este obținută prin extracția catalizatorului de cobalt format din faza apoasă cu ajutorul unui agent de extracție organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, procedeu caracterizat prin aceea că efectuarea reacției de obținere a catalizatorului, a extracției catalizatorului de cobalt format în faza organică și a hidroformilării olefinelor corespunzătoare într-o singură etapă de procedeu.
Un obiect al prezentei invenții se referă la faptul că formarea catalizatorului de cobalt, extracția catalizatorului de cobalt format în faza organică și hidroformilarea olefinelor corespunzătoare se execută într-un singur reactor.
Un alt obiect al prezentei invenții este și utilizarea alcoolilor obținuți conform invenției, la fabricarea de esteri de acizi carboxilici, ca plastifianți pentru materialele plastice.
Procedeul conform invenției se execută, de preferință, continuu.
Drept săruri de cobalt sunt preferate sărurile de cobalt solubile în apă, ca de exemplu, formiați și acetați. Acetatul de cobalt, preparat în mod preferabil sub formă de soluție apoasă, care are un conținut de cobalt cuprins între 0,2 și 2%, și în special cuprins între 0,5 și 1,5%, calculat ca metal, s-a dovedit a fi cel mai adecvat.
Solventul organic poate fi olefina care urmează să fie hidroformilată și/sau o aldehidă și/sau un alcool, aldehida și alcoolul fiind, de preferință, produsele de reacție rezultate în urma hidroformilării.
RO 120483 Β1
Prin urmare, solventul organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa este, de 1 preferat, o olefină și/sau o aldehidă și/sau un alcool, preferându-se, în mod special, produsul de reacție rezultat din procedeul cu o singură etapă. 3
Agentul de extracție necesar pentru a extrage catalizatorul de cobalt din faza apoasă poate fi orice solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, cu condiția să 5 prezinte suficientă solubilitate față de catalizatorul de cobalt. Totuși, este preferat un amestec din olefina care urmează să fie hidroformilată și aldehidele și/sau alcoolii rezultați, în timpul 7 hidroformilării. Prin urmare, ca agent de extracție organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, se utilizează, de preferință, o olefină și/sau o aldehidă și/sau un alcool, în special, 9 produsul de reacție rezultat din procedeul cu o singură etapă.
Este adecvat ca solventul organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, să 11 fie identic cu agentul de extracție organic care, de asemenea, este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa. 13 în cadrul procedeului din prezenta invenție, o semnificație deosebită se acordă dozării materialelor de intrare în reactorul procedeului cu o singură etapă. Dispozitivul de dozare 15 trebuie să garanteze o bună amestecare a fazelor și generarea unei suprafețe cât mai mari de schimb faze. Pentru dozarea materiilor prime se pot utiliza dispozitivele de dozare cunoscute 17 în industrie, cum sunt, de exemplu, țevile de turbulență umplute cu duze de umplere sau de amestecare pentru sisteme cu mai multe faze. Dozarea se realizează în special cu un ajutaj de 19 amestecare, menținând curgerea turbulentă.
Soluția apoasă de sare de cobalt, olefina, gazul de sinteză, solventul organic care este 21 foarte puțin sau deloc miscibil cu apa și agentul de extracție organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa pot fi introduse simultan în reactorul procedeului cu o singură etapă printr- 23 un ajutaj de amestecare.
într-o altă variantă a procedeului conform invenției, solventul organic care este foarte 25 puțin sau deloc miscibil cu apa și agentul de extracție organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa pot fi introduse inițial în reactorul procedeului cu o singură etapă, iar soluția 27 apoasă de sare de cobalt, olefina și gazul de sinteză potfi introduse simultan în reactorul procedeului cu o singură etapă prin intermediul unui ajutaj de amestecare. 29 într-o altă variantă a prezentei invenții, inițial în reactorul procedeului cu o singură etapă se poate introduce doar agentul de extracție organic care este foarte puțin sau deloc miscibil 31 cu apa, iar soluția apoasă de sare de cobalt, olefina, gazul de sinteză și solventul organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa sunt introduse simultan în reactorul procedeului cu 33 o singură etapă prin intermediul ajutajului de amestecare.
De preferință, soluția apoasă de sare de cobalt, olefina și gazul de sinteză sunt introduse 35 concomitent în reactorul procedeului cu o singură etapă prin intermediul unui ajutaj de amestecare. 37
Procedeul care se desfășoară într-o singură etapă și care cuprinde precarbonilarea, extracția catalizatorului și hidroformilarea, se poate efectua într-un reactor la temperaturi cuprinse 39 între 100 și 250°C și la presiuni cuprinse între 100 și 400 bar. S-au dovedit a fi adecvate în mod deosebit temperaturile cuprinse între 160 și 220'0 și presiuni ale gazului de sinteză cuprinse 41 între 200 și 300 bar. Este de dorit ca raportul de volum între monoxidul de carbon și hidrogen în gazul de sinteză să fie cuprins în general între 2:1 și 1:2, și în special să fie de 1.1. Gazul de 43 sinteză este utilizat în mic exces față de cantitatea necesară stoechiometric.
Procedeul cu o singură etapă poate fi executat, de exemplu, în reactoare cilindrice 45 cunoscute, verticale de înaltă presiune cu coloane de aer, cu sau fără o țeava de prindere coaxială încorporată. 47
RO 120483 Β1 într-o variantă preferată a procedeului conform invenției, camera reactorului procedeului cu o singură etapă este subdivizată prin cel puțin un dispozitiv de separare.
Acest dispozitiv de separare poate fi, de exemplu, o placă perforată sau o sită și se fixează perpendicular pe direcția de curgere a fluxului de reactanți și produși.
Ca rezultat al subdivizării reactorului, mixarea în sens invers este redusă în comparație cu coloana cu aer simplă, iar tipul curgerii se apropie de cel al unui reactor tubular. Consecința acestei măsuri tehnice este că atât randamentul spațiu - timp cât și selectivitatea hidroformilării se îmbunătățesc.
într-o variantă preferată a procedeului conform invenției, produsul reactorului (fazele organică și apoasă), fiind posibil ca faza apoasă să fie scoasă în totalitate sau parțial la baza reactorului, poate fi detensionat, după ieșirea din reactor, la 10 -15 bar și condus în etapa de decobaltizare necesară pentru îndepărtarea catalizatorului de cobalt. în etapa de decobaltizare, produsul descărcat poate fi curățat de complecșii de carbonil de cobalt, în prezența unei soluții apoase, acide, de sare de cobalt (apa de proces) cu ajutorul aerului sau oxigenului la temperaturi cuprinse între 50’C și 180’0. Soluția acidă apoasă de sare de cobalt (apa de proces) are un conținut de cobalt de 0,2 până la 2,0 %, calculat sub formă de metal, și o valoare apH -ului cuprinsă între 3 și 4. ValoareapH -ului poate fi ajustată, de exemplu, cu acid acetic. Decobaltizarea se poate efectua la temperaturi cuprinse între 120°C și 150°C pentru ca acefalii formați în reacțiile secundare din procedeul realizat într-o singură etapă să fie transformați aproape complet în produsele dorite, aldehidă și alcool.
Decobaltizarea se efectuează, în special, într-un rezervor sub presiune, în care se află materiale de umplutură, precum inele Raschig, în care este generată o suprafață cât mai mare de schimb faze. Faza organică a produsului din care s-au eliminat compușii de cobalt poate fi separată de faza apoasă într-un recipient de separare conectat ulterior. Faza apoasă care conține compușii de cobalt extrași din faza organică, de exemplu, sub formă de acetat de cobalt sau formiat de cobalt, este recirculată în procedeul cu o singură etapă și se va utiliza din nou ca materie primă pentru obținerea catalizatorului de cobalt.
Procedeul conform invenției este efectuat astfel, încât produsul de reacție al procedeului cu o singură etapă să fie tratat cu aer și cu o soluție apoasă acidă de sare de cobalt în scopul oxidării catalizatorului de cobalt, iar după separarea fazei organice care conține produsele de reacție de faza apoasă care conține sarea de cobalt, faza apoasă este recirculată în cadrul procedeului cu o singură etapă.
Este posibil ca, ulterior, faza organică rămasă după îndepărtarea catalizatorului de cobalt să fie hidrogenată, iar alcoolii astfel obținuți pot fi recuperați din produsul de hidrogenare, de exemplu, prin distilare.
în condițiile de reacție ale procedeului conform invenției, pe lângă aldehide, prin hidrogenare, se formează parțial și alcoolii corespunzători. După decolbaltizare, aldehidele și alcoolii pot fi separați din faza organică a produsului de reacție și prelucrați, în continuare, individual, în vederea obținerii alcoolilor corespunzători, întreaga cantitate din produsul organic de reacție este prelucrată prin procedee cunoscute, cum ar fi prin hidrogenare, urmată apoi de distilare.
Alcoolii obținuți conform procedeului invenției sunt utilizabili, în special, ca plastifianți și alcooli pentru detergenți. Aldehidele pot fi utilizate, de asemenea, la fabricarea de acizi carboxilici. Alcoolii plastifianți sunt transformați prin esterificare, de exemplu, cu anhidrida acidului ftalic, în plastifianții utilizați la obținerea policlorurii de vinii (PVC).
Procedeul conform invenției asigură hidroformilarea olefinelor cu 6 până la 17 atomi de carbon și hidrogenarea aldehidelor astfel obținute.
Procedeul conform invenției este indicat, în special, pentru hidroformilarea amestecurilor de olefine izomere, care se obțin prin oligomerizarea propenei și butenei. Ca oligomeri, se pot utiliza ca materie primă pentru hidroformilare, de exemplu, dipropena, tripropena și tetrapropena, precum și d/'-butena, tri-butena și tetra-butena.
RO 120483 Β1
Prin procedeul conform invenției, din olefinele corespunzătoare, se obțin, în special, 1 alcooli cu 9 până la 13 atomi de carboni, iar în mod deosebit se obțin izononanoli plecând de la dibutene. 3
Oligomerii n-butenei sunt accesibili la scară industrială largă, prin procedeul cunoscut de oligomerizare, de exemplu: procedeul Octol® de la HOIs și procedeul Demersol® de la IFP 5 (J. Schulze, M. Homann C4-Hydrocarbons and Derivates pag. 69, Editura Springer, Berlin/Heildelberg, 1989). 7
Aldehidele obținute prin procedeul conform invenției pot fi hidrogenate la alcoolii doriți, prin procedeele de hidrogenare cunoscute (SRI Internațional, Raport Nr. 21 C, aprilie 1986, pag. 9 33). în cazul hidrogenării aldehidelor, sunt indicați, în special, catalizatorii cu zinc, cupru, nichel și cromit de cupru. Parțial, hidrogenarea adehidelor la alcooli are loc în cadrul procedeului 11 realizat într-o singură etapă.
Se dau, în continuare, exemple nelimitative de ilustrare a invenției.13
Exemplu de comparație: Procedeul convențional de obținere a izononanolului din dibutenă15
Precarbonilarea într-o autoclavă cu amestecare alcătuită din oțel inoxidabil și care are un volum de 2 litri17 se introduc 1000 mL apă care conține acetat de cobalt (aproximativ 1,0% cobalt, calculat sub formă de metal). în autoclava cu amestecare (1000 rpm) se introduce gaz de sinteză cu un 19 raport de volum CO/H2de 1:1, la 170*C și 280 bar.
Formarea complecșilor de carbonil de cobalt pe parcursul etapei de precarbonilare poate 21 fi monitorizată analitic prin prelevare de probe la o anumită perioadă de timp. După o perioadă de precarbonilare de 6 h, aproximativ 65% din sarea de cobalt utilizată este transformată în 23 catalizator de cobalt activ, respectiv în complecși de hidrogeno - carbonil de cobalt.
Durata etapei de precarbonilare poate fi redusă prin adăugarea de alcooli care sunt puțin 25 sau deloc miscibili cu apa, precum 2-etilhexanol sau izononanol.
Dacă precarbonilarea se realizează în condițiile de mai sus și cu un amestec sare de 27 cobalt/apă/izononanol (250 ml izononanol și 750 ml soluție apoasă de acetat de cobalt cu 1 % cobalt, calculat sub formă de metal), după 5 min se obține o conversie a 65% din sarea de 29 cobalt utilizată în complecși de carbonil de cobalt.
Extracția catalizatorului 31
După ce precarbonilarea s-a încheiat, presiunea gazului de sinteză din autoclavă este coborâtă la 100 bar, iar temperatura este scăzută la 60’ C pentru a se efectua extracția cataliza- 33 torului. în aceste condiții, complexul de carbonil de cobalt este extras după adăugarea a 500 ml de d/'-n-butenă în d/'-n-butena care joacă rol de fază organică sub agitare intensivă 35 (1000 rot/min). După o durată de extracție de aproximativ 10 min, amestecul rezultat în urma extracției se mai lasă încă 10 min, pentru a se separa fazele, dispozitivul de amestecare fiind 37 oprit. Faza olefinică conține 0,22% cobalt sub formă de complex de carbonil de cobalt (HCo(CO)4). Faza apoasă conține, pe lângă 0,35% cobalt sub formă de sare de cobalt (II), apro- 39 ximativ 0,57% cobalt sub formă de complex neextras. Aceasta înseamnă că numai 12% din complexul de carbonil de cobalt extractabil s-a extras în faza olefinică. 41
Hidroformilare
După extracția catalizatorului faza apoasă este scoasă din autoclavă, iar apoi se intro- 43 duc alți 500 ml d/-n-butenă. Ulterior, faza olefinică care conține complexul de hidrogeno-carbonil de cobalt este hidroformilată cu gaz de sinteză ce are un raport de volum CO/H2 de 1:1, la o 45 temperatură de 175’C și o presiune de 260 bar. După o durată de reacție de 4 h, nu se mai consumă gaz de sinteză, iar hidroformilarea este încheiată. 47
RO 120483 Β1
Decobaltizarea
Pentru decobaltizare, presiunea din autoclavă este coborâtă, iar amestecul de produși se răcește la aproximativ 100’C. Prin tratarea amestecului de reacție cu aer, sub 100’C, în prezența acidului acetic diluat, are loc oxidarea complexului de carbonil de cobalt, iar sărurile de cobalt rezultate sunt extrase înapoi în faza apoasă.
Conform unei analize gaz cromatografice, faza organică prezintă următoarea compoziție în %: 12,5% hidrocarburi C8,44,5% izononanali, 29,5% izononanoli, 3,5% esteri (izononil - formiați), 5% acetali și 5% reziduu cu temperatură înaltă de fierbere.
Hidrogenarea
Izononanalii și izononil-formiații se hidrogenează la izononanoli în prezența unui catalizator de cromit de cupru la 20...30 bar și 15O...25O°C, în fază gazoasă.
Exemplul 1. Producerea de izononanoli din dibutenă
Procedeul conform invenției se efectuează într-o instalație experimentală continuă, care este alcătuită dintr-un reactor tubular de înaltă presiune (diametru - 90 mm, lungime 3600 mm), un recipient de decobaltizare (volum - 201) umplut cu inele Raschig și un recipient pentru separarea fazelor.
Camera reactorului de înaltă presiune este divizată prin 5 plăci perforate, montate perpendicular pe direcția fluxului. Pentru monitorizarea materiilor prime se utilizează un ajutaj de amestecare cu trei componente. Conținutul reactorului poate fi încălzit sau răcit, în funcție de necesitate, cu ajutorul dispozitivelor de încălzire și, respectiv de răcire instalate.
Deoarece precarbonilarea este accelerată în prezența unui alcool și/sau a unei aldehide, la începutul procedeului conform invenției realizat într-o singură etapă se poate introduce în reactor izononanol sau un amestec de izononanal/izononanol.
După ce reactorul a fost adus la temperatura de funcționare de 160...180’C, sunt introduse continuu în reactor prin ajutajul de amestecare di-n-butenă din procedeul Octol Huls, soluție apoasă de acetat de cobalt cu 1% cobalt, calculat ca metal, și gaz de sinteză cu un raport de volum CO/H2 de 1:1.
Debitele de materii prime sunt setate după cum urmează: 5,0 kg/h de di-n-butenă și 0,45 kg/h de soluție de acetat de cobalt. Presiunea reactorului este reglată de gazul de sinteză la o presiune de reacție constantă de 280 bar pentru un debit de gaz de sinteză de 2,5...3,5 Nm3/h. Debitul de d/'-n-butenă selectat corespunde unei alimentări timp-spațiu (LHSV) raportat la volumul reactorului de aproximativ 0,3 h'1 (0,3 m3 de di-n-butenă per m3 de volum de reactor și per oră).
Faza organică se elimină continuu la partea superioară a reactorului, iar în etapa de decobaltizare se coboară presiunea până la 10...15 bar. Faza apoasă introdusă în reactor sub formă de soluție de acetat de cobalt este îndepărtată pe la baza reactorului ca apă de proces, care conține complex de cobalt, în condiții controlate, iar în etapa de decobaltizare, de asemenea, are loc scăderea presiunii.
în etapa de decobaltizare, cele două faze lichide, împreună cu gazul rezultat în urma scăderii presiunii (gaz de sinteză netransformat) sunt curățate de catalizatorul de cobalt prin oxidarea complecșilor de carbonil de cobalt la 140°C cu aer sau oxigen, în prezența soluției acide, apoase de sare de cobalt (apa de proces), iar apoi sunt separate în recipientele de separare.
Faza organică fără cobalt este prelucrată, în continuare, în timp ce soluția apoasă de sare de cobalt este recirculată în procedeul cu o singură etapă, prin intermediul ajutajului de amestecare. Gazul de sinteză netransformat este folosit, în continuare, sau descărcat.
în condițiile de reacție alese, pentru di-n-butenă se obțin conversii mai mari de 90%.
Prin analiză gaz-cromatografică s-a constatat că produsul brut obținut după decobaltizare prezintă următoarea compoziție în procente: 7,0% hidrocarburi C8, 29,7% izononanali, 53,1% izononanoli, 4,2% esteri (izononil - formiați) și 6% reziduu cu temperatură înaltă de fierbere.
RO 120483 Β1
Reziduul cu temperatură înaltă de fierbere poate fi separat foarte simplu de produsele 1 de valoare prin distilare.
După decobaltizare, produsul brut este convertit la izononanol (amestec de izomeri) prin3 hidrogenare urmată de distilare, prin etape de procedeu cunoscute.
Hidrogenarea produsului brut se efectuează în faza gazoasă la 20...25 bar și 5
170.. .250°C în prezența unui catalizator de cromit de cupru.
Exemplul 2. Obținerea izotridecanolului din tri-n-butenă7
Procedeul conform invenției se efectuează într-o instalație experimentală ca cea descrisă în exemplul 1, în același mod.9
Deoarece precarbonilarea este accelerată în prezența unui alcool și/sau a unei aldehide, la începutul procedeului cu o singură etapă, conform invenției, pot fi introduși în reactor izotride- 11 canol și/sau un amestec de izotridecanol/izotridecanal.
După ce reactorul a fost adus la temperatura de funcționare 16O...18O°C, materiile prime 13 tri-n-butena din procedeul Octol Huls, soluția apoasă de acetat de cobalt cu 1% cobalt, calculat ca metal și gaz de sinteză cu un raport de volum CO/H2 de 1:1 se introduc în reactor continuu. 15
Se reglează următoarele debite: 1,65 kg/h tri-n-butenă și 0,15 kg/h soluție de acetat de cobalt. Reactorul este reglat la o presiune constantă de reacție de 280 bar cu gaz de sinteză, 17 la un debit de gaz de sinteză de 0,8...1,2 Nm3/h.
Debitul de tri-n-butenă ales corespunde unei alimentări timp-spațiu (LHSV) raportat la 19 volumul reactorului de aproximativ 0,1 h'1 (0,1 m3 tri-n-butenă per m3 volum de reactor și per oră). 21
Produsul de reacție este prelucrat în continuare, așa cum s-a aratat la exemplul 1.
în condițiile de reacție alese, pentru tri-n-butenă se obțin conversii de cel puțin 80 %. 23
Conform unei analize gaz-cromatografice, produsul brut rezultat după decobaltizare prezintă următoarea compoziție în procente: 16,5 % hidrocarburi C12, 73,5 % izo-tridecanali și izo- 25 tridecanoli și 10,0 % reziduu cu temperatură ridicată de fierbere.
După decobaltizare, produsul brut este transformat în izo-tridecanoli (amestec de 27 izomeri), prin hidrogenare în prezența unui catalizator de cromit de cupru la 20...30 bar și
150.. .250° C, în fază lichidă, și distilare ulterioară, prin etape de procedeu cunoscute. 29

Claims (21)

  1. Revendicări 31
    1. Procedeu pentru obținerea de oxo - alcooli superiori, cu 7 până la 18 atomi de carbon, 33 prin hidroformilarea olefinelor corespunzătoare cu gaz de sinteză, în prezența unei faze organice, care conține un catalizator de cobalt la temperaturi de 50 până la 220°C și presiuni 35 cuprinse între 100 și 400 bar, urmată de hidrogenarea aldehidelor astfel obținute, în care catalizatorul de cobalt rezultă prin reacția unei soluții apoase de sare de cobalt cu gaz de sinteză, în 37 prezența unui solvent organic, ce este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, iar faza organică, ce conține catalizatorul de cobalt, se obține prin extracția catalizatorului de cobalt format din 39 faza apoasă cu un agent de extracție organic, care este doar puțin sau deloc miscibil cu apa, caracterizat prin aceea că formarea catalizatorului de cobalt, extracția catalizatorului de cobalt 41 format în faza organică și hidroformilarea olefinelor corespunzătoare se efectuează într-o singură etapă de procedeu. 43
  2. 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că formarea catalizatorului de cobalt, extracția catalizatorului de cobalt, format în faza organică, și hidroformilarea olefinelor 45 corespunzătoare se efectuează într-un singur reactor.
  3. 3. Procedeu conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că se obțin alcooli 47 cu 9 până 13 atomi de carbon din olefinele corespunzătoare.
    RO 120483 Β1
  4. 4. Procedeu conform revendicării 3, caracterizat prin aceea că se obțin izononanoli din d/'-butenă.
  5. 5. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 4, caracterizat prin aceea că procedeul se execută în mod continuu.
  6. 6. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 5, caracterizat prin aceea că,camera reactorului procedeului cu o singură etapă este subdivizată prin cel puțin un dispozitiv de separare.
  7. 7. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 6, caracterizat prin aceea că, soluția apoasă de sare de cobalt, olefina, gazul de sinteză, un solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, și un agent de extracție organic care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa sunt introduse simultan în reactorul procedeului cu o singura etapă.
  8. 8. Procedeu conform revendicării 7,caracterizat prin aceea că soluția apoasă de sare de cobalt, olefina, gazul de sinteză, un solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, și un agent de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, sunt introduse în reactorul procedeului cu o singură etapă, cu ajutorul unui ajutaj de amestecare.
  9. 9. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 6, caracterizat prin aceea că un solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, și un agent de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, sunt introduse inițial în reactorul procedeului cu o singură etapă, iar soluția apoasă de sare de cobalt, olefina și gazul de sinteză sunt introduse simultan în reactorul procedeului cu o singură etapă.
  10. 10. Procedeu conform revendicării 9, caracterizat prin aceea că un solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, și un agent de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, sunt introduse inițial în reactorul procedeului cu o singură etapă, iar soluția apoasă de sare de cobalt, olefina și gazul de sinteză sunt introduse în reactorul procedeului cu o singură etapă, cu ajutorul unui ajutaj de amestecare.
  11. 11. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 6, caracterizat prin aceea că un agent de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, este introdus inițial în reactorul procedeului cu o singură etapă, iar soluția apoasă de sare de cobalt, olefina, gazul de sinteză și un solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, sunt introduse simultan în reactorul procedeului cu o singură etapă.
  12. 12. Procedeu conform revendicării 11, caracterizat prin aceea că un agent de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, este introdus inițial în reactorul procedeului cu o singură etapă, iar soluția apoasă de sare de cobalt, olefina, gazul de sinteză și un solvent organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, sunt introduse în reactorul procedeului cu o singură etapă cu ajutorul unui ajutaj de amestecare.
  13. 13. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 12, caracterizat prin aceea că solventul organic, care este foare puțin sau deloc miscibil cu apa, este o olefina și/sau o aldehidă și/sau un alcool.
  14. 14. Procedeu conform revendicării 13, caracterizat prin aceea că solventul organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, este produsul de reacție din procedeul cu o singură etapă.
  15. 15. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 14, caracterizat prin aceea că agentul de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, este o olefină și/sau o aldehidă și/sau un alcool.
  16. 16. Procedeu conform revendicării 15, caracterizat prin aceea că agentul de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, este produsul de reacție din procedeul cu o singură etapă.
    RO 120483 Β1
  17. 17. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 16, caracterizat prin aceea că solventul 1 organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, și agentul de extracție organic, care este foarte puțin sau deloc miscibil cu apa, sunt identici. 3
  18. 18. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 17, caracterizat prin aceea că soluția apoasă de sare de cobalt, olefina și gazul de sinteză sunt introduse simultan în reactorul 5 procedeului cu o singură etapă.
  19. 19. Procedeu conform revendicării 18, caracterizat prin aceea că soluția apoasă de 7 sare de cobalt, olefina și gazul de sinteză sunt introduse în reactorul procedeului cu o singură etapă, cu ajutorul unui ajutaj de amestecare. 9
  20. 20. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 19, caracterizat prin aceea că produsul de reacție din procedeul cu o singură etapă se tratează cu aer și cu soluție apoasă acidă de 11 sare de cobalt, pentru oxidarea catalizatorului de cobalt, iar după separarea într-o fază organică, care conține produsele de reacție și o fază apoasă care conține sarea de cobalt, faza 13 apoasă este recirculată în procedeul cu o singură etapă.
  21. 21. Procedeu conform revendicărilor de la 1 la 20, caracterizat prin aceea că faza 15 organică, rămasă după îndepărtarea catalizatorului de cobalt, se hidrogenează și alcoolii astfel obținuți se recuperează din produsul de hidrogenare. 17
RO97-02424A 1996-12-24 1997-12-23 Procedeu pentru obţinerea de oxo-alcooli superiori RO120483B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19654340A DE19654340A1 (de) 1996-12-24 1996-12-24 Verfahren zur Herstellung von höheren Oxo-Alkoholen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO120483B1 true RO120483B1 (ro) 2006-02-28

Family

ID=7816198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO97-02424A RO120483B1 (ro) 1996-12-24 1997-12-23 Procedeu pentru obţinerea de oxo-alcooli superiori

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6015928A (ro)
EP (1) EP0850905B1 (ro)
JP (1) JP3877852B2 (ro)
KR (1) KR100506965B1 (ro)
CN (1) CN1082501C (ro)
AR (1) AR008722A1 (ro)
AT (1) ATE203230T1 (ro)
BR (1) BR9706447A (ro)
CA (1) CA2225773C (ro)
CZ (1) CZ290974B6 (ro)
DE (2) DE19654340A1 (ro)
ES (1) ES2160293T3 (ro)
ID (1) ID19255A (ro)
IN (1) IN1997CH01832A (ro)
MX (1) MX203748B (ro)
MY (1) MY117877A (ro)
PL (1) PL194180B1 (ro)
RO (1) RO120483B1 (ro)
RU (1) RU2183210C2 (ro)
SA (1) SA97180684B1 (ro)
SG (1) SG63790A1 (ro)
TW (1) TW434209B (ro)
ZA (1) ZA9711554B (ro)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19842368A1 (de) * 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von höheren Oxoalkoholen aus Olefingemischen durch zweistufige Hydroformylierung
DE19842371A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von höheren Oxo-Alkoholen aus Olefingemischen
DE19842369A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Hydroformylierungsgemischen
DE19842370A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur selektiven Hydrierung von Hydroformylierungsgemischen
DE19933348B4 (de) 1999-07-16 2005-11-17 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Reduzierung oxidischer Hydrierkontakte
DE19939491A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen
DE60100807T2 (de) 2000-03-30 2004-08-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Dmc komplexkatalysator und verfahren zu seiner herstellung
DE10034360A1 (de) * 2000-07-14 2002-01-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Oxo-Aldehyden und/oder Alkoholen
DE10058383A1 (de) * 2000-11-24 2002-05-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe
US20020115382A1 (en) * 2001-02-16 2002-08-22 Luthy G. Steve Method and apparatus to produce a precisely textured surface on a workpiece
DE10135906A1 (de) * 2001-07-24 2003-02-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen mit Kobaltverbindungen als Katalysator
BR0212835B1 (pt) * 2001-09-26 2014-02-11 Processos para preparação de misturas de ésteres dialquílicos de ácido ftálico isômeros
DE10149348A1 (de) 2001-10-06 2003-04-10 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefin mit Palladiumcarbenverbindungen
JP2003130499A (ja) * 2001-10-30 2003-05-08 Tgk Co Ltd 膨張弁
BR0308432A (pt) 2002-03-15 2006-06-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh processo para a hidroformilação de olefinas
AU2003222120A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxon process
AU2003220593A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved cobalt flash process
DE10220801A1 (de) * 2002-05-10 2003-11-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Rhodium-katalysierten Hydroformylierung von Olefinen unter Reduzierung der Rhodiumverluste
DE10225565A1 (de) 2002-06-10 2003-12-18 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen
MXPA05001396A (es) 2002-08-31 2005-04-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Procedimiento para la obtencion de aldehidos mediante la hidroformilacion de compuestos olefinicamente insaturados, catalizado con complejos de metal no modificados en presencia de esteres ciclicos de acido carboxilico.
CN1315767C (zh) 2002-08-31 2007-05-16 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 烯属不饱和化合物,特别是烯烃在环状碳酸酯存在下的加氢甲酰基化方法
DE10251262A1 (de) * 2002-11-04 2004-05-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden aus Alkanen
DE10257499A1 (de) 2002-12-10 2004-07-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen durch katalytische Spaltung von 1-Alkoxyalkanen
DE10329042A1 (de) * 2003-06-27 2005-01-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen aus Crack-C4
DE10359628A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-21 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen aus 2-Hydroxyalkanen
DE10360772A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Organoacylphosphiten
DE10360771A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen
DE102004033410A1 (de) * 2004-02-14 2005-09-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Olefinen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen
DE102004013514A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen
DE102004021128A1 (de) * 2004-04-29 2005-11-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas an einem festen Katalysator
DE102005036039A1 (de) 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,7-Octadienylderivaten
DE102004059293A1 (de) 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen
DE102004059292A1 (de) 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkoholen aus Olefinen durch Hydroformylierung und Hydrierung
DE102004063673A1 (de) * 2004-12-31 2006-07-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Hydrierung von hydrierbaren Verbindungen an festen, im Festbett angeordneten Katalysatoren mit einem wasserstoffhaltigen Gas
DE102005035816A1 (de) * 2005-07-30 2007-02-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Oxo-Aldehyden mit hohen Estergehalten
DE102005042464A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Oxeno Olefinchemie Gmbh Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen
DE102007006442A1 (de) 2007-02-05 2008-08-07 Evonik Oxeno Gmbh Gemisch von Diestern von Dianhydrohexitolderivaten mit Carbonsäuren der Summenformel C8H17COOH, Verfahren zur Herstellung dieser Diester und Verwendung dieser Gemische
EP2152655B1 (en) * 2007-05-29 2017-07-05 LG Chem. Ltd. Method for the hydroformylation of olefins and apparatus therefor
DE102007061649A1 (de) * 2007-12-20 2009-07-02 Evonik Oxeno Gmbh Einstufiges kontinuierliches Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen oder Olefingemischen
DE102007061648A1 (de) * 2007-12-20 2009-07-02 Evonik Oxeno Gmbh Mehrstufiges kontinuierliches Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen oder Olefingemischen
DE102008006400A1 (de) 2008-01-28 2009-07-30 Evonik Oxeno Gmbh Gemische von Diisononylestern der Terephthalsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102008007080A1 (de) 2008-01-31 2009-08-06 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Herstellung von C9-Alkohol aus C8-Olefinen
DE102009001225A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Anreicherung eines Homogenkatalysators aus einem Prozessstrom
KR101251714B1 (ko) * 2009-08-20 2013-04-05 주식회사 엘지화학 올레핀의 하이드로포밀화 반응장치 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법
DE102009028975A1 (de) 2009-08-28 2011-03-03 Evonik Oxeno Gmbh Esterderivate der 2,5-Furandicarbonsäure und ihre Verwendung als Weichmacher
US9115069B2 (en) 2013-11-18 2015-08-25 Basf Se Process for hydroformylation of olefins
EP3071542B1 (de) * 2013-11-18 2017-12-27 Basf Se Verfahren zur hydroformylierung von olefinen
DE102014209536A1 (de) 2014-05-20 2015-11-26 Evonik Degussa Gmbh Herstellung qualitativ hochwertiger Oxo-Alkohole aus unsteten Rohstoffquellen
RU2609264C1 (ru) 2015-12-09 2017-01-31 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга
CN110981692A (zh) * 2019-12-25 2020-04-10 中国科学院兰州化学物理研究所 一种联产异壬醇和碳八烷烃的方法及系统
CN113698280B (zh) * 2020-05-21 2023-10-13 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃加氢甲酰化方法
CN114426469A (zh) * 2020-09-28 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃氢甲酰化制备醇和醛的方法
CN114656343B (zh) * 2020-12-23 2024-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种制备醛和醇的方法
CN115701418B (zh) * 2021-08-02 2024-05-17 中国石油化工股份有限公司 醛醇组合物及其制备方法、一种连续制备醛、醇的方法
CN116063155A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃氢甲酰化反应制备醇的方法
CN116063168A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃氢甲酰化反应的方法
WO2024089254A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Basf Se Process for the manufacture of a c4-olefin-derived chemical of interest, in particular citral, from renewably-sourced ethanol

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787274A (fr) * 1971-08-07 1973-02-07 Basf Ag Procede de preparation d'aldehydes a structure preponderante lineaire
DE2206252C3 (de) * 1972-02-10 1981-07-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von vorwiegend geradkettigen Aldehyden
DE2139630C3 (de) * 1971-08-07 1979-03-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von vorwiegend geradkettigen Aldehyden
DE2244373A1 (de) * 1972-09-09 1974-04-04 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von waessrigen loesungen von kobaltcarbonylen
JPS5314190A (en) * 1976-07-26 1978-02-08 Agency Of Ind Science & Technol Complex catalyst for hydroformylation
US4329521A (en) * 1980-04-09 1982-05-11 Uop Inc. Oxo alcohol synthesis with rhodium catalyst recycle
DE3935796A1 (de) * 1989-10-27 1991-05-02 Basf Ag Di-decylphthalat-gemisch und seine verwendung als weichmacher
US5237105A (en) * 1992-05-29 1993-08-17 Exxon Chemical Patents Inc. Method for removing hydroformylation catalyst
DE4333324A1 (de) * 1993-09-30 1995-04-06 Hoechst Ag Decylalkoholgemische, daraus erhältliche Phthalsäureester und ihre Verwendung als Weichmacher
US5406006A (en) * 1994-05-24 1995-04-11 Exxon Chemical Patents Inc Method for preparing a preformer catalyst via in-situ activation
US5600031A (en) * 1995-08-18 1997-02-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for preforming cobaltous salts using shell-type preformer catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
CA2225773A1 (en) 1998-06-24
IN1997CH01832A (ro) 2006-09-22
MX203748B (es) 2001-08-14
KR19980064557A (ko) 1998-10-07
EP0850905B1 (de) 2001-07-18
CZ401197A3 (cs) 1998-07-15
CN1082501C (zh) 2002-04-10
PL323777A1 (en) 1998-07-06
MY117877A (en) 2004-08-30
PL194180B1 (pl) 2007-05-31
DE19654340A1 (de) 1998-08-06
AR008722A1 (es) 2000-02-09
ES2160293T3 (es) 2001-11-01
US6015928A (en) 2000-01-18
SA97180684B1 (ar) 2006-04-22
JPH10204009A (ja) 1998-08-04
TW434209B (en) 2001-05-16
SG63790A1 (en) 1999-03-30
MX9709932A (es) 1998-06-30
BR9706447A (pt) 1999-06-01
DE59704070D1 (de) 2001-08-23
KR100506965B1 (ko) 2005-11-21
ATE203230T1 (de) 2001-08-15
JP3877852B2 (ja) 2007-02-07
CA2225773C (en) 2005-10-25
CZ290974B6 (cs) 2002-11-13
CN1186060A (zh) 1998-07-01
ID19255A (id) 1998-06-28
EP0850905A1 (de) 1998-07-01
ZA9711554B (en) 1998-06-24
RU2183210C2 (ru) 2002-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO120483B1 (ro) Procedeu pentru obţinerea de oxo-alcooli superiori
US6723884B1 (en) Continuous process for hydroformylating olefins with 6 to 20 carbon atoms
JP4068064B2 (ja) オレフィン類のヒドロホルミル化法
MXPA97009932A (en) Procedure for obtaining oxo-alcoholsuperio
JP5517391B2 (ja) オレフィンのヒドロホルミル化法
US6403836B2 (en) Process for the hydroformylation of olefins by reducing the formic acid concentration
US8138379B2 (en) One-stage continuous process for hydroformylating higher olefins or olefin mixtures
US6720457B2 (en) Process for the hydroformylation of higher olefins using cobalt compounds as catalyst
US8129571B2 (en) Multistage continuous process for the hydroformylation of higher olefins or olefin mixtures
US3941848A (en) Manufacture of predominantly straight-chain aldehydes
EP2321245B1 (en) Hydroformylation process including catalyst recycle
EP2136917A1 (en) Improvements in oxidative demetalling
TWI452034B (zh) 從２－乙基己醇出發製造異壬酸乙烯酯之製法及其製品
US3359335A (en) Caustic scrubbing of aldox alcohols
KR20100058713A (ko) 올레핀의 하이드로포밀화 반응장치 및 이를 이용하는 하이드로포밀화 방법
NL8204969A (nl) Werkwijze voor het winnen van kobaltkatalysatoren.
KR101457734B1 (ko) 올레핀의 하이드로포밀화 반응촉매의 분리 장치와 이를 이용한 분리 방법
KR100969474B1 (ko) 하이드로포밀화 반응생성물로부터의 로듐촉매 회수방법
KR20110077643A (ko) 올레핀의 2단계 하이드로포밀화 방법, 및 이에 사용되는 반응 장치
Paciello High pressure hydroformylation in the chemical industry