CZ290974B6 - Způsob výroby vyąąích oxoalkoholů - Google Patents

Způsob výroby vyąąích oxoalkoholů Download PDF

Info

Publication number
CZ290974B6
CZ290974B6 CZ19974011A CZ401197A CZ290974B6 CZ 290974 B6 CZ290974 B6 CZ 290974B6 CZ 19974011 A CZ19974011 A CZ 19974011A CZ 401197 A CZ401197 A CZ 401197A CZ 290974 B6 CZ290974 B6 CZ 290974B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
cobalt
reactor
immiscible
process according
Prior art date
Application number
CZ19974011A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ401197A3 (cs
Inventor
Dietmar Dr. Gubisch
Klaus Armbrust
Alfred Dr. Kaizik
Bernhard Dr. Scholz
Rudolf Dr. Nehring
Original Assignee
Degussa-Hüls Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa-Hüls Aktiengesellschaft filed Critical Degussa-Hüls Aktiengesellschaft
Publication of CZ401197A3 publication Critical patent/CZ401197A3/cs
Publication of CZ290974B6 publication Critical patent/CZ290974B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Zp sob v²roby alkohol se 7 a 18 atomy C hydroformylac odpov daj c ch olefin synt zn m plynem v p° tomnosti organick f ze obsahuj c kobaltov² katalyz tor p°i teplot ch 50 a 220 .degree.C a za tlak 100.10.sup.5.n. a 400.10.sup.5.n. Pa a n sleduj c hydrogenac takto z skan²ch aldehyd , p°i em se tvorba kobaltov ho katalyz toru, extrakce vytvo°en ho kobaltov ho katalyz toru do organick f ze a hydroformylace odpov daj c ch olefin prov d jednostup ov²m procesem.\

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby alkoholů se 7 až 18 atomy C hydroformylaci odpovídajících olefinů se syntézním plynem v přítomnosti organické fáze obsahující kobaltový katalyzátor při teplotách 50 až 220 °C a tlacích 100 . 105 až 400 . 105Pa a následující hydrogenací takto získaných aldehydů, přičemž se kobaltový katalyzátor tvoří reakcí vodného roztoku kobaltové sole v přítomnosti organického rozpouštědla, mísícího se jen málo s vodou nebo se s vodou nemísícího, se syntézním plynem a organická fáze obsahující kobaltový katalyzátor se získá extrakcí vytvořeného kobaltového katalyzátoru z vodné fáze s organickým extrakčním činidlem, které se nemísí s vodou nebo se s ní mísí jen málo.
Kromě toho se vynález týká použití vyrobených alkoholů pro výrobu esterů karboxylových kyselin jako změkčovadla plastů.
Dosavadní stav techniky
Hydroformylace olefinů monoxidem uhelnatým a vodíkem na aldehydy bohatší o jeden C v přítomnosti katalyzátorů přechodového kovu, jako například sloučenin kobaltu a rhodia, je zejména jako oxosyntéza.Obecně se při hydroformylaci olefinů na aldehydy usiluje o vysoký podíl aldehydů s lineárním řetězcem - meziproduktu při výrobě ekonomicky významných změkčovadel na bázi alkoholů pro plasty a pracích prostředků na bázi alkoholů.
Zatím co lineární olefiny a olefiny s koncovou vazbou /tak zvané a-olefíny/ se dají rhodiovými popřípadě kobaltovými katalyzátory modifikovanými fosfinem velmi dobře hydroformylovat /J. Falbe, Ed. „New Synthesis With Carbon Monoxide“, Springer Verlag, Berlin, 1980, s. 55 ff/, používají se pro málo reaktivní, pro olefmy s dvojnou vazbou uvnitř řetězce, jakož i olefiny s dvojnou vazbou uvnitř řetězce a rozvětvené olefiny s výhodou nemodifikované kobaltové a rhodiové katalyzátory.
V přítomnosti modifikovaných katalyzátorů se olefmy s dvojnou vazbou uvnitř řetězce a rozvětvené olefmy hydroformylují velmi pomalu popřípadě jen částečně. To vylučuje použití modifikovaných katalyzátorů pro ekonomickou hydroformylaci olefinů s dvojnou vazbou uvnitř řetězce a rozvětvených olefinů.
Hydroformylace polymemích a oligomemích směsí olefinů, které obsahují olefmy s koncovou dvojnou vazbou a s dvojnou vazbou uvnitř řetězce a rozvětvené olefmy, se s výhodou provádí pomocí nemodifikovaných kobaltových katalyzátorů. Ve srovnání s rhodiovými katalyzátory se s kobaltovými katalyzátory získají vycházeje od stejného výchozího olefinů vyšší výtěžky aldehydů s lineárním řetězcem, o které se zejména usiluje.
Příklady typických polymemích a izomemích směsí olefinů, které se nechají zreagovat kobaltem katalyzovanou hydroformylaci na odpovídající oxoaldehydy, jsou dimery, trimery a tetramery propanu, n-butenů /1- a 2-buten/ a izobutenu.
Podle známého způsobu se kobaltem katalyzovaná hydroformylace provádí jako vícestupňový proces, který obsahuje čtyři následující stupně způsobu, výrobu katalyzátoru /předkarbonylaci/, extrakci katalyzátoru, hydroformylaci olefinů a odstranění katalyzátoru z reakčního produktu /odstranění kobaltu/.
Od vývoje oxosyntézy se jednotlivé stupně způsobu kobaltem katalyzované hydroformylace stále zlepšovaly a modifikovaly.
-1 CZ 290974 B6
V prvním stupni způsobu, předkarbonylaci,se vycházeje od vodného roztoku kobaltové soli vyrábí reakcí s monoxidem uhelnatým a vodíkem komplex katalyzátoru /Hco/CO/4/ nezbytný pro hydroformylaci. Podle DE-OS 21 39 630 se předkarbonylace provádí s výhodou při teplotách 100 až 160 °C a za tlaků syntézního plynu 200 . 105 až 3 00 . 105 Pa v přítomnosti aktivního uhlí, zeolithů nebo zásaditých iontoměničů, s naadsorbovanými kobaltkarbonyly.
DE-OS 22 44 373 popisuje zlepšený, kontinuální způsob karbonylace, při kterém se dosáhne značné zkrácení reakční doby tím, že se edukty syntézní plyn a vodný roztok kobaltové soli vedou ve stejnoproudu v přítomnosti organických rozpouštědel, obsahujících kyslík, které se těžko směšují s vodou nebo se s ní nesměšují, zónou, ve které se udržuje turbulentní proudění. Jako výhodné provedení se uvádí použití turbulentní tlaková trubka pro udržení turbulentního proudění a přísada alkoholů nebo aldehydů se 4 až 10 atomy uhlíku jako organické rozpouštědlo.
Ve druhém stupni způsobu, extrakci katalyzátoru, se kobaltový katalyzátor, vyrobený v prvním stupni způsobu, extrahuje z vodné fáze organickou fází, s výhodou olefmem, který se má hydroformylovat. Podle DE-OS 21 06 252 je výhodné, používat vedle olefinů reakční a vedlejší produkty hydroformylace, pokud nejsou rozpustné ve vodě a za zvolených reakčních podmínek jsou tekuté. Extrakce katalyzátoru se s výhodou provádí v protiproudu při teplotách 20 až 100 °C a za tlaků syntézního plynu 100 . 105 až 400 . 105Pa. Po oddělení fází se organická fáze obsahující kobaltový katalyzátor přivádí do třetího stupně způsobu, hydroformylace.
Z DE-OS 21 39 630 je známo, že se ve třetím stupni způsobu, hydroformylaci, olefiny obsahující kobaltový katalyzátor, hydroformylují ve vysokotlakém reaktoru syntézním plynem při teplotách mezi 70 až 170°C a za tlaků 100 . 105 až 400 . 105Pa na odpovídající aldehydy. Část vytvořených aldehydů se může za podmínek hydroformylace, zejména při vysokých teplotách, hydrogenovat na alkohol.
Produkty vynášené z reaktoru, které vedle cenných produktů aldehydu a alkoholu obsahují další vedlejší produkty, nehydroformylovaný zbytkový olefin a kobaltový katalyzátor, se uvolní z tlaku až na 1 . 105 až 15 . 105 Pa a potom se přivedou do stupně úpravy katalyzátoru.
Ve čtvrtém stupni způsobu, odstranění kobaltu, se organická fáze produktů vynášených z reaktoru zbaví komplexů kobaltkarbonylu v přítomnosti procesní vody, neobsahující komplexy, zpracováním s kyslíkem nebo vzduchem. Podle WO 93/24 438 se odstraňování kobaltu provádí při teplotách 60 až 100 °C a za tlaků 1 . 105 až 20 . 105 Pa. Při tom se kobaltový katalyzátor rozruší oxidací a rezultující kobaltové sole se extrahují zpět do vodné fáze. Rezultující vodný roztok kobaltové soli z odstraňování kobaltu se vrací zpět do prvního stupně způsobu, předkarbonylace.
Další forma provedení je popsána ve WO 93/24 437 a EPO 183 546. Zde se před oxidačním rozrušením kobaltového katalyzátoru provádí praní syntézním plynem nebo dusíkem.
Reakční produkty ve zbývající organické fázi se po oddělení plynné fáze převádí v dalších stupních zpracování, jako hydrogenací a destilaci na odpovídající alkoholy.
Známé, vícestupňové způsoby výroby oxoaldehydů v přítomnosti kobaltových katalyzátorů mají řadu technických nedostatků. Tak jsou pro výrobu kobaltového katalyzátoru nezbytného pro hydroformylaci, nezbytné dva technicky náročné stupně způsobu - předkarbonylace a extrakce katalyzátoru. Podmíněno pochody přechodu látky, přechod látky plyn/kapalina, při předkarbonylaci a přechodu látky kapalina/kapalina při extrakci katalyzátoru, jsou nezbytné dva, navzájem oddělené, tlaku-vzdomé přístroje, jako například kotel s míchadlem nebo výplňová kolona. Vlastní hydroformylace se potom provádí opět v odděleném tlakovém reaktoru. Odstraňování kobaltového katalyzátoru je vázáno na další část zařízení.
-2CZ 290974 B6
Známé vícestupňové způsoby hydroformylace předpokládají v důsledku toho vedle vysokého technologického nákladu velmi velké investice.
Předložený vynález si proto vytýčil za základní úlohu vyvinout nový způsob hydroformylace olefinů s následující hydrogenací získaných aldehydů, který se dá provádět technologicky jednodušeji a je hospodárný.
Podstata vynálezu
Nyní bylo s překvapením nalezeno, že se vytvoření kobaltového katalyzátoru, extrakce vytvořeného katalyzátoru do organické fáze a hydroformylace odpovídajících olefinů mohou provádět jednostupňovým procesem.
Provádí se tedy první tři kroky postupu obvyklých způsobů, předkarbonylace, extrakce katalyzátoru a hydroformylace jednostupňovým procesem, s výhodou v reaktoru.
Nákladné aparativní dělení stupňů způsobu tedy odpadá. Toto je zajímavé zejména ekonomicky, neboť snížení procesních stupňů znamená značné snížení investičních nákladů. Při způsobu podle vynálezu probíhá předkarbonylace, extrakce a hydroformylace vedle sebe a částečně in šitu. Dále se jednostupňový způsob podle vynálezu provádí s výhodou kontinuálně, přičemž kobaltový roztok, odpadající po odstranění kobaltu, se s výhodou provádí v okruhu.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby alkoholů se 7 až 18 atomy C pomocí hydroformylace odpovídajících olefinů syntézním plynem v přítomnosti organické fáze obsahující kobaltový katalyzátor, při teplotách 50 až 220 °C a za tlaků 100 . 105 až 400 . 105 Pa a následující hydrogenací takto získaných aldehydů, přičemž se kobaltový katalyzátor vytvoří reakcí vodného roztoku kobaltové sole v přítomnosti organického rozpouštědla nemísitelného s vodou nebo jen omezeně mísitelného s vodou, se syntézním plynem a organická fáze obsahující kobaltový katalyzátor se získá extrakcí vytvořeného kobaltového katalyzátoru z vodné fáze pomocí organického extrakčního činidla nemísitelného s vodou nebo mísitelného s vodou jen omezeně, jehož podstata spočívá vtom, že se tvorba kobaltového katalyzátoru, extrakce vzniklého kobaltového katalyzátoru do organické fáze a hydroformylace odpovídajících olefinů jednostupňovým způsobem.
S výhodou se tvorba kobaltového katalyzátoru, extrakce vzniklého kobaltového katalyzátoru do organické fáze a hydroformylace odpovídajících olefinů provádí v jediném reaktoru.
Kromě toho je předmětem předloženého vynálezu použití alkoholů, vyrobených podle vynálezu, pro výrobu esterů karboxylových kyselin jako změkčovadel plastů.
Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí kontinuálně.
Jako kobaltové sole se s výhodou používají ve vodě rozpustné kobaltové sole, jako například mravenčany a octany. Zejména se osvědčil octan kobaltu, který se s výhodou používá jako vodný roztok a obsahem kobaltu 0,2 až 2 % hmotn., nejvýhodněji 0,5 až 1,5 % hmotn., počítáno jako kov.
Organickým rozpouštědlem může být olefin, který se má hydroformylovat a/nebo aldehyd a/nebo alkohol, přičemž se u aldehydu a alkoholu jedná s výhodou o reakční produkty, které se vytvořily během hydroformylace.
Je to tedy organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo jen málo s vodou mísitelné, s výhodou olefin a/nebo aldehyd a/nebo alkohol, zejména je výhodný reakční produkt z jednostupňového způsobu.
-3CZ 290974 B6
Extrakční činidlo, nezbytné pro extrakci kobaltového katalyzátoru z vodné fáze, může být jakékoli organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, pokud se v něm kobaltový katalyzátor dostatečně rozpouští. S výhodou se ale používá směs sestávající z hydroformylovaného olefinů a aldehydů a/nebo alkoholů vzniklých během hydroformylace.
Tedy se používá organické extrakční činidlo, nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, s výhodou olefin a/nebo aldehyd a/nebo alkohol, zejména výhodný je reakční produkt z jednostupňového procesu.
S výhodou jsou organická rozpouštědla, nemísitelná s vodou nebo mísitelná s ní jen omezeně a organická extrakční činidla, nemísitelná s vodou nebo mísitelná s vodou jen omezeně, identická.
Zvláštní význam se při způsobu podle vynálezu přisuzuje dávkování výchozích látek do reaktoru jednostupňového procesu.Dávkovací zařízení má zaručit dobré smísení fází a výrobu co největší výměnné plochy pro fáze.
Pro dávkování se mohou používat dávkovači zařízení, známá v technice, jako například turbulenční trubky naplněné výplňovými tělísky nebo směšovací trysky pro několikafázové systémy. Dávkování se s výhodou provádí pomocí směšovací trysky za udržení turbulenčního proudění.
Vodný roztok kobaltové soli, olefin, syntézní plyn, organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně a organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, se mohou vnést do reaktoru jednostupňového procesu současně, s výhodou pomocí směšovací trysky.
Při jiné variantě způsobu podle vynálezu se může organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně a organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, předložit v reaktoru a vodný roztok kobaltové soli, olefin a syntézní plyn se mohou vnést do reaktoru jednostupňového způsobu současně, zejména pomocí směšovací trysky.
Při jiné formě provedení předloženého vynálezu se může v reaktoru jednostupňového procesu předložit organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně a vodný roztok kobaltové soli, olefin, syntézní plyn a organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, se mohou vnést současně, zejména pomocí směšovací trysky, do reaktoru jednostupňového procesu.
S výhodou se vodný roztok kobaltové soli, olefin a syntézní plyn vnášejí do reaktoru jednostupňového procesu, nejvýhodněji pomocí směšovací trysky.
Jednostupňový proces, který zahrnuje předkarbonylaci, extrakci katalyzátoru a hydroformylaci, se může provádět v reaktoru při teplotách 100 až 250 °C a za tlaků 100 . 105 až 400 . 105 Pa. Nejvýhodnější se ukázaly být teploty 160 až 220 °C a tlaky syntézního plynu 200 . 105 až 300 . 105 Pa. Poměr objemu monoxidu uhelnatého k vodíku v syntézním plynu je obecně mezi 2 : 1 a 1 : 2. Zejména pak 1:1. Syntézní plyn se používá s výhodou v mírném přebytku v poměru ke stechiometrickému množství, které je nezbytné.
Jednostupňový proces se může provádět například v obecně známém válcovém, svisle stojícím vysokotlakém bublinovém reaktoru bez zástrčné trubky nebo s ní.
Při výhodné formě provedení způsobu podle vynálezu se prostor reaktoru jednostupňového procesu rozdělí alespoň dělicím zařízením.
-4CZ 290974 B6
Tímto dělicím zařízením může být například děrovaná deska nebo sítové dno a toto je umístěno s výhodou svisle ke směru toku proudu reaktantů a produktu.
Pomocí kaskádovitého uspořádání reaktoru se velice sníží odmíšení vůči jednoduchému sloupci bublin a chování proudu se přiblíží chování u trubkového reaktoru. Toto technologické opatření má za následek, že se zlepší jak výtěžky na jednotku prostoru a času, tak i selektivita hydroformylace.
U vhodné formy provedení způsobu podle vynálezu se může vynášení z reaktoru /organické a vodné fáze/, kdy vodná fáze se může vypouštět úplně nebo částečně na dně reaktoru, provádět po opuštění reaktoru uvolněná z tlaku na 10 . 105 až 15 . 105 Pa, a vést do odstraňování kobaltu, které je nezbytné pro odstranění kobaltového katalyzátoru. Ve stupni odstraňování kobaltu se může vynášený produkt zbavit v přítomnosti vodného, kyselého roztoku solí kobaltu /procesní vody/ pomocí vzduchu nebo kyslíku při teplotách 50 až 180 °C komplexů kobaltkarbonylu. Vodný, kyselý roztok kobaltové soli /procesní voda/ má obsah kobaltu 0,2 až 2 % hmotn., počítáno jako kov, a hodnotu pH 3 až 4. Hodnota pH se může nastavit například kyselinou octovou. Odstraňování kobaltu se může provádět při teplotách 120 až 150 °C, aby se zajistilo, že se acetaly vzniklé v jednostupňovém procesu následnými reakcemi, co možná nejvíce rozštěpí zpět na požadované cenné produkty aldehyd a alkohol.
Odstranění kobaltu se s výhodou provádí v tlakové nádrži s výplňovými tělísky, tedy naplněné například Raschigovými kroužky, ve které se vyrobí co největší výměnná plocha pro fáze. Organická fáze produktu zbavená co nejvíce kobaltových sloučenin, se může rozdělit v dále zařazené dělicí nádrži od vodné fáze. Vodná fáze, která obsahuje sloučeniny kobaltu vyextrahované z organické fáze, například ve formě octanu kobaltu nebo mravenčenu kobaltu, se s výhodou vrací zpět do jednostupňového procesu a znovu se používá jako výchozí látka pro výrobu kobaltového katalyzátoru.
S výhodou se tedy způsob podle vynálezu provádí tak, aby se reakční produkt zpracoval jednostupňovým způsobem pro oxidaci kobaltového katalyzátoru vzduchem za přídavku vodného, kyselého roztoku soli kobaltu a po rozdělení na organickou fázi, obsahující reakční produkty a vodnou fázi obsahující sůl kobaltu, se vodná fáze vrací do jednostupňového procesu.
Nakonec se organické fáze, zbývající po odstranění kobaltového katalyzátoru, hydrogenuje a takto získané alkoholy se mohou získat z hydrogenačního produktu, například destilací.
Za reakčních podmínek způsobu podle vynálezu se tvoří vedle aldehydů hydrogenací také zčásti odpovídající alkoholy. Aldehydy a alkoholy se mohou po odstranění kobaltu oddělit od organických produktů vynášených z reaktoru a dále zpracovávat. S výhodou se ale veškeré vynášené organické produkty z reaktoru zpracovávají známými způsoby, například hydrogenací a následující destilací, na odpovídající alkoholy.
Alkoholy, vyrobené způsobem podle vynálezu, se hodí zejména jako alkoholy pro změkčovadla a prací prostředky. Aldehydy se mohou dále používat pro výrobu karboxylových kyselin.
Alkoholy pro změkčovadla se nechají zreagovat esterifikací například s anhydridem kyseliny fialové /PSA/ na běžná změkčovadla pro polyvinylchlorid /PVC/.
Pomocí způsobu podle vynálezu se dají hydroformylovat olefiny se 6 až 17 atomy uhlíku a takto získané aldehydy se dají hydrogenovat.
Způsob podle vynálezu je vhodný zejména pro hydroformylaci směsí izomerních olefinů, která se vyrábí oligomerizací propenu a butenů. K typickým oligomerům, která se dají použít pro
-5CZ 290974 B6 hydroformylaci jako základní surovina, se počítají například dibuten a tetrabuten, stejně tak jako dipropen, tripropen a tetrapropen.
S výhodou se způsobem podle vynálezu vyrábí zodpovídajících olefinů alkoholy s 9 až 13 C, zejména izononanoly z dibutenů.
Oligomery n-butenů jsou přístupné velkoprovozně pomocí známého způsobu oligomerace, například pomocí OctolR-procesu Hůlse a DimersolR-způsobu IFP. /J. Schulze, M. Homann „C4 -Hydrocarbons and Derivates“, s. 69 ff, Springer Verlag, Berlin/Heidelberg/1989/.
Aldehydy, získané při způsobu podle vynálezu se mohou hydrogenovat známými hydrogenačními způsoby v plynné nebo kapalné fázi na požadované alkoholy /SRI Intemational, Report No. 21 C, Apríl 1986, s 53 ff/. Jako katalyzátory pro hydrogenací aldehydů jsou zejména chromitan mědi, niklový katalyzátor měďnatozinečnatý katalyzátor. Aldehydy se hydrogenují na alkoholy zčásti již v jednostupňovém procesu.
Příklady provedení vynálezu
Předložený vynález je částečně blíže vysvětlen pomocí následujících příkladů.
Srovnávací příklad: známý způsob výroby izononanolu z dibutenu
Předkarbonylace
Ve 2 1 autoklávu s míchadlem, který je z ušlechtilé oceli, se předloží 100 ml vody, obsahující octan kobaltu /asi 1,0% hmotn. kobaltu, počítáno jako kov/. Za míchání /1000ot/min/ se do autoklávu zavádí syntézní plyn s objemovým poměrem /CO/H2 1 : 1 při 170 °C a 280 . 105 Pa. Pomocí časově posunutého odběru vzorku je možné sledovat analyticky tvorbu komplexu kobaltkarbonylu během předkarbonylace. Po 6 hodinách předkarbonylace zreaguje asi 65 % vsazené soli kobaltu na aktivní kobaltový katalyzátor, kobalthydridokarbonylový komplex.
Značného zkrácení doby předkarbonylace se může docílit přídavkem alkoholů nemísitelných s vodou nebo s ní mísitelných jen těžko, jako například 2-ethylhexanolu nebo izononanolu. Jestliže se předkarbonylace provádí se směsí kobaltová sůl, voda/izononanol /250 ml izononanolu a 750 ml vodného roztoku kobaltové soli s 1 % hmotn. kobaltu, počítáno jako kov/ za výše uvedených podmínek, tak se dosáhne 65 % konverze vsazené soli kobaltu na kobaltkarbonylový komplex již po 5 minutách.
Extrakce katalyzátoru
Po ukončení předkarbonylace se autokláv pro provádění extrakce katalyzátoru uvolní z tlaku na tlak syntézního plynu 100 . 105Pa a ochladí se na teplotu asi 60 °C. Za těchto podmínek se kobaltkarbonylový komplex po přídavku 500 ml di-n-butenu extrahuje za intenzivního míchání /1000 ot/min/ do di-n-butenu, fungujícího jako organická fáze. Po době extrakce asi 10 minut se extrakční směs nechá stát při odstaveném míchadlu dalších 10 minut za účelem rozdělení fází. Olefinická fáze obsahuje 0,22 % hmotn. kobaltu jako kobaltkarbonylový komplex HCO/CO4/. Vodná fáze obsahuje vedle 0,35 % hmotn. kobaltu ve formě dvojmocné soli kobaltu ještě asi 0,57 % hmotn. kobaltu jako nevyextrahovaný kobaltkarbonylový komplex. To znamená, že se extrahovalo jen asi 12 % extrahovatelného kobaltkarbonylového komplexu do olefinické fáze.
-6CZ 290974 B6
Hydroformylace
Po extrakci katalyzátoru se vodná fáze z autoklávu vypustí a přivede se dalších 500 ml di-n-butenu. Potom se olefinická fáze obsahující kobalthydridokarbonylový komplex hydroformyluje syntézním plynem s poměrem objemu CO/H2 1:1 při teplotě 175 °C a tlaku 260 . 105 Pa. Po 4 hodinách reakční doby se již nepohltí žádný syntézní plyn a hydroformylace je ukončená.
Odstranění kobaltu
Po odstranění kobaltu se autokláv uvolní z tlaku a směs produktu se ochladí asi na 100 °C. Zpracováním reakční směsi vzduchem při 100 °C v přítomnosti zředěné kyseliny octové se oxidují komplexy kobaltkarbonylu a zbývající kobaltové sole se vyextrahují zpět do vodné fáze.
Organická fáze má podle analýzy, provedené plynovou chromatografií následující složení v% hmotn.: 12,5% Cg-uhlovodíků, 44,5% izononanalů, 29,5% izononanolů, 3,5% esterů /izononylmravenčanu/, 5 % acetalů a 5 % vysokovroucího zbytku.
Hydrogenace
Izononanaly a izononylmravenčany se hydrogenují v přítomnosti chromitanu mědi jako katalyzátoru při 20 . 105 až 30 . 105 Pa a 150 až 250 °C v plynné fázi na izononanoly.
Příklad 1
Výroba izononanolů z dibutenu
Způsob podle vynálezu se provádí v kontinuálním pokusném zařízení, které sestává v podstatě z vysokotlakého trubkového reaktoru /o průměru 90 mm, a délce 1 600 mm/ a z dále zařazené nádrže pro odstraňování kobaltu, vyplněné Raschigovými kroužky, /s obsahem 20 1/, jakož i nádrže pro dělení fází. Prostor vysokotlakého reaktoru je vytvořen kaskádovitý pomocí pěti, svisle ve směru proudění vestavěných děrovaných plechů. Pro dávkování výchozích látek se používá troj látková tryska. Obsah reaktoru se může podle potřeby zahřívat nebo chladit pomocí instalovaných topných nebo chladicích zařízení.
Vzhledem ktomu, že se předkarbonylace urychluje v přítomnosti alkoholu a/nebo aldehydu, může se na počátku jednostupňového procesu podle vynálezu předložit v reaktoru jako pomoc pro jeho rozjezd izononanol nebo směs izononanolů a izononanalů. Poté co se reaktor zahřál na provozní teplotu 160 až 180 °C přivádí se do reaktoru kontinuálně pomocí směšovací trysky di-n-buten z Hůlserova Octol-procesu, vodný roztok octanu kobaltnatého s 1 % hmotn. kobaltu, počítáno jako kov, a syntézní plyn s objemovým poměrem CO/H2 1:1.
Nastaví se následující prosazení: 5,0 kg/h di-n-butenu, a 0,45 kg/h roztoku octanu kobalnatého. Reaktor se pomocí syntézního plynu nastaví na konstantní tlak reaktoru 280.105 Pa při prosazení syntézního plynu 2,5 až 3,5 Nm3/h. Zvolené prosazení odpovídá zatížení reaktoru na jednotku prostoru a času /LHSV/, vztaženému na objem reaktoru, okolo 0,3 h ’/0,3 m3 dibutenu na m3 objemu reaktoru a hodinu/.
Organická fáze se odtahuje kontinuálně na hlavě reaktoru a ve stupni odstraňování kobaltu se uvolňuje z tlaku na 10 . 105 až 15 . 105 Pa. Vodná fáze, přiváděná do reaktoru jako roztok octanu kobaltnatého se, jejíž hladina se reguluje, se odtahuje jako procesní voda obsahující komplex kobaltu, na dně reaktoru a rovněž se ve stupni odstraňování kobaltu uvolňuje z tlaku.
-7CZ 290974 B6
Ve stupni odstraňování kobaltu se obě kapalné fáze spolu s plynem, odpadajícím při uvolňování z tlaku/ nezreagovaný syntézní plyn/ zbavují při 140 °C vzduchem nebo kyslíkem v přítomnosti vodného kyselého roztoku solí kobaltu /procesní voda/ oxidací komplexů kobaltkarbonylu kobaltového katalyzátoru a potom se v dále zařazené dělicí nádrži dělí.Organická fáze, prostá 5 kobaltu, se dále zpracovává, vodný roztok kobaltové soli se naproti tomu vrací pomocí směšovací trysky do jednostupňového procesu.Nezreagovaný syntézní plyn se opět použije nebo se vypustí.
Za zvolených podmínek reaktoru se dosáhne konverze di-n-butenu větší než 90 %.
ío Vynášení surového produktu po odstranění kobaltu má podle plynové chromatografické analýzy následující složení v % hmotn.: 7,0 % Cg-uhlovodiků, 29,7 % izononanalů, 53,1 % izononanolů,
4,2 % esterů /izononylmravenčanu/ a 6,0 % vysokovroucího zbytku.
Vysokovroucí zbytek se může oddělit od cenných produktů jednoduše pomocí destilace.
Po odstranění kobaltu se surový produkt převede v dále zařazených známých krocích zpracování a následující destilací na izonanol /směs izomerů/.
Hydrogenace surového produktu se provádí v plynné fázi při 20 . 105 až 25 . 105 Pa a 170 až 20 2 50 °C v přítomnosti katalyzátoru chromitanu kobaltu.
Příklad 2
Výroba izotridekanolu z tri-n-butenu
Způsob podle vynálezu se provádí stejným způsobem v pokusném zařízení, popsaném v příkladu 1.
Vzhledem k tomu, že se předkarbonylace urychluje v přítomnosti alkoholu a/nebo aldehydu, může se na počátku jednostupňového procesu podle vynálezu předložit v reaktoru jako pomoc pro jeho rozjezd izo-tridekanol a/nebo směs izotridekanolu/izotridekanalu.
Poté co se reaktor zahřál na provozní teplotu 160 až 180 °C přivádí se kontinuálně do reaktoru 35 pomocí směšovací trysky výchozí látky tri-n-buten z Hiilserova Octol-procesu, vodný roztok octanu kobalnatého s 1 % hmotn. kobaltu, počítáno jako kov, a syntézní plyn s objemovým poměrem CO/H2 1:1.
Nastavilo se následující prosazení: 1,65 kg/h di-n-butenu a 0,15 kg/h roztoku octanu 40 kobaltnatého. Tlak reaktoru se nastavil pomocí syntézního plynu na konstantní tlak reaktoru 280 .
105Pa při prosazení syntézního plynu 0,8 až l,2Nm3/h. Zvolené prosazení tri-n-butenu odpovídá zatížení na jednotku prostoru a času /LHSV/, vztaženému na objem reaktoru okolo 0,1 h’’/0,1 m3 tri-n-butenu pro m3 objemu reaktoru a hodinu/.
Produkt vynášený z reaktoru se dále zpracuje stejně jako to bylo popsáno v příkladu 1.
Za zvolených reakčních podmínek se dosáhne konverzní tri-n-butenu minimálně 80 %.
Produkt vynášený z reaktoru má po odstranění kobaltu podle plynové chromatografické analýzy 50 následující složení v % hmotn.: 16,5 % Cg-uhlovodíků, 73,5 % ido-tridekanalů a izotridekanolu, stejně tak jako 10,0 % vysokovroucího zbytku.
Surový produkt se po odstranění kobaltu nechá zreagovat dále v zařazených, známých krocích zpracování zreagovat hydrogenací v přítomnosti katalyzátoru chromitanu mědi při 20.105 až 30 . 55 105 Pa a 150 až 250 °C v plynné fázi a následující destilací na izo-tridekanoly /směs izomerů/.

Claims (20)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby alkoholů se 7 až 18 atomy C hydroformylací odpovídajících olefinů syntézním plynem v přítomnosti organické fáze obsahující kobaltový katalyzátor při teplotách 50 až 220 °C a za tlaků 100 . 105 až 400 . 105 Pa a následující hydrogenací takto získaných aldehydů, přičemž se kobaltový katalyzátor vytvoří reakcí vodného roztoku soli kobaltu v přítomnosti organického rozpouštědla nemísicího se s vodou nebo se sní mísícího jen omezeně, se syntézním plynem a organická fáze, obsahující kobaltový katalyzátor se získá extrakcí vytvořeného kobaltového katalyzátoru z vodné fáze organickým extrakčním činidlem, nemísicím se s vodou nebo se mísícím s vodou jen omezeně, vyznačující se tím, že se tvorba kobaltového katalyzátoru, extrakce vytvořeného kobaltového katalyzátoru do organické fáze a hydroformylace odpovídajících olefinů provádí jednostupňovým procesem.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se tvorba katalyzátoru, extrakce vytvořeného kobaltového katalyzátoru do organické fáze a hydroformylace odpovídajících olefinů provádí v jediném reaktoru.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se z odpovídajících olefinů vyrobí alkoholy s 9 až 13 atomy C.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vy z n a č uj í c í se t í m , že se izononanoly vyrobí z dibutenů.
  5. 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se způsob provádí kontinuálně.
  6. 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se prostor reaktoru rozdělí alespoň jedním dělicím zařízením.
  7. 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se vodný roztok kobaltové soli, olefín, syntézní plyn, organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, a organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo s ní mísitelné jen omezeně, zavádí do reaktoru jednostupňového procesu současně.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se vodný roztok kobaltové soli, olefín, syntézní plyn, organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně a extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, zavádí do reaktoru jednostupňového procesu pomocí směšovací trysky.
  9. 9. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se organické rozpouštědlo nemísicí se s vodou nebo mísící se s vodou jen omezeně a organické extrakční činidlo nemísicí se s vodou nebo mísící se s ní jen omezeně se předloží v reaktoru a vodný roztok soli kobaltu, olefín a syntézní plyn se zavedou do reaktoru jednostupňového procesu současně.
  10. 10. Způsob podle nároku9, vyznačující se tím, že se organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně a organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně předloží v reaktoru jednostupňového procesu a vodný roztok soli kobaltu, olefín a syntézní plyn se zavádí do reaktoru jednostupňového procesu pomocí směšovací trysky.
  11. 11. Způsob podle nároků 1 až 6, vy zn ač u j í c í se t í m , že se organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně předloží v reaktoru jednostupňového procesu a vodný roztok kobaltové soli, olefín, syntézní plyn a organické rozpouštědlo nemísitelné
    -9CZ 290974 B6 s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně zavádí současně do reaktoru jednostupňového procesu.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se extrakční činidlo nemísitelné 5 s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, předloží v reaktoru jednostupňového procesu a vodný roztok soli kobaltu, olefin, syntézní plyn a organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně, se do reaktoru jednostupňového procesu zavedou pomocí směšovací trysky.
    ío
  13. 13. Způsob podle nároků 1 až 12, vyznačuj ící se tím, že organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně je olefin a/nebo aldehyd a/nebo alkohol.
  14. 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že organické rozpouštědlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně je reakční produkt z jednostupňového
  15. 15 procesu.
    15. Způsob podle nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně je olefin a/nebo aldehyd a/nebo alkohol.
    20
  16. 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně je reakční produkt z jednostupňového procesu.
  17. 17. Způsob podle nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že organické rozpouštědlo 25 nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně a organické extrakční činidlo nemísitelné s vodou nebo mísitelné s vodou jen omezeně jsou identické.
  18. 18. Způsob podle nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že se vodný roztok kobaltové soli, olefin a syntézní plyn zavádí současně do reaktoru jednostupňového procesu.
  19. 19. Způsob podle nároku 18, vyzn aču j í cí se tí m , že se vodný roztok kobaltové soli, olefin a syntézní plyn zavádí do reaktoru jednostupňového procesu pomocí směšovací trysky.
  20. 20. Způsob podle nároků 1 až 19, vyznačující se tím, že se reakční produkt 35 jednostupňového procesu, pro oxidaci kobaltového katalyzátoru, zpracovává vzduchem za přídavku vodného, kyselého roztoku soli kobaltu a po rozdělení na organickou fázi, obsahující reakční produkty a vodnou fázi obsahující sůl kobaltu, se vodná fáze vrátí zpět do jednostupňového procesu.
    40 21. Způsob podle nároků laž 20, vyznačující se tím, že organická fáze zbývající po odstranění kobaltového katalyzátoru se hydrogenuje a z hydrogenačního produktu se získané alkoholy oddělí.
CZ19974011A 1996-12-24 1997-12-12 Způsob výroby vyąąích oxoalkoholů CZ290974B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19654340A DE19654340A1 (de) 1996-12-24 1996-12-24 Verfahren zur Herstellung von höheren Oxo-Alkoholen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ401197A3 CZ401197A3 (cs) 1998-07-15
CZ290974B6 true CZ290974B6 (cs) 2002-11-13

Family

ID=7816198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19974011A CZ290974B6 (cs) 1996-12-24 1997-12-12 Způsob výroby vyąąích oxoalkoholů

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6015928A (cs)
EP (1) EP0850905B1 (cs)
JP (1) JP3877852B2 (cs)
KR (1) KR100506965B1 (cs)
CN (1) CN1082501C (cs)
AR (1) AR008722A1 (cs)
AT (1) ATE203230T1 (cs)
BR (1) BR9706447A (cs)
CA (1) CA2225773C (cs)
CZ (1) CZ290974B6 (cs)
DE (2) DE19654340A1 (cs)
ES (1) ES2160293T3 (cs)
ID (1) ID19255A (cs)
IN (1) IN1997CH01832A (cs)
MX (1) MX203748B (cs)
MY (1) MY117877A (cs)
PL (1) PL194180B1 (cs)
RO (1) RO120483B1 (cs)
RU (1) RU2183210C2 (cs)
SA (1) SA97180684B1 (cs)
SG (1) SG63790A1 (cs)
TW (1) TW434209B (cs)
ZA (1) ZA9711554B (cs)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19842368A1 (de) * 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von höheren Oxoalkoholen aus Olefingemischen durch zweistufige Hydroformylierung
DE19842370A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur selektiven Hydrierung von Hydroformylierungsgemischen
DE19842371A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von höheren Oxo-Alkoholen aus Olefingemischen
DE19842369A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Oxeno Oelfinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Hydroformylierungsgemischen
DE19933348B4 (de) 1999-07-16 2005-11-17 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Reduzierung oxidischer Hydrierkontakte
DE19939491A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen
RU2254918C2 (ru) * 2000-03-30 2005-06-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Катализатор на основе комплекса dmc и способ его получения
DE10034360A1 (de) * 2000-07-14 2002-01-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Oxo-Aldehyden und/oder Alkoholen
DE10058383A1 (de) * 2000-11-24 2002-05-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe
US20020115382A1 (en) * 2001-02-16 2002-08-22 Luthy G. Steve Method and apparatus to produce a precisely textured surface on a workpiece
DE10135906A1 (de) 2001-07-24 2003-02-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen mit Kobaltverbindungen als Katalysator
AU2002327859B2 (en) * 2001-09-26 2007-08-09 Evonik Degussa Gmbh Phthalic acid alkylester mixtures with controlled viscosity
DE10149348A1 (de) 2001-10-06 2003-04-10 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefin mit Palladiumcarbenverbindungen
JP2003130499A (ja) * 2001-10-30 2003-05-08 Tgk Co Ltd 膨張弁
WO2003078365A2 (de) 2002-03-15 2003-09-25 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur hydroformylierung von olefinen
WO2003082789A2 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxon process
WO2003082788A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved cobalt flash process
DE10220801A1 (de) * 2002-05-10 2003-11-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Rhodium-katalysierten Hydroformylierung von Olefinen unter Reduzierung der Rhodiumverluste
DE10225565A1 (de) 2002-06-10 2003-12-18 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen
WO2004020380A1 (de) 2002-08-31 2004-03-11 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur hydroformylierung von olefinisch ungesättigten verbindungen, insbesondere olefinen in gegenwart cyclischer kohlensäureester
BR0313814B1 (pt) 2002-08-31 2012-11-27 processo para preparação de aldeìdos por hidroformilação de compostos olefinicamente insaturados, catalisado por complexos metálicos não modificados, na presença de ésteres de ácido carbÈnico cìclicos.
DE10251262A1 (de) * 2002-11-04 2004-05-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden aus Alkanen
DE10257499A1 (de) 2002-12-10 2004-07-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen durch katalytische Spaltung von 1-Alkoxyalkanen
DE10329042A1 (de) * 2003-06-27 2005-01-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen aus Crack-C4
DE10359628A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-21 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen aus 2-Hydroxyalkanen
DE10360772A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Organoacylphosphiten
DE10360771A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen
DE102004033410A1 (de) * 2004-02-14 2005-09-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Olefinen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen
DE102004013514A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen
DE102004021128A1 (de) * 2004-04-29 2005-11-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas an einem festen Katalysator
DE102005036039A1 (de) 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,7-Octadienylderivaten
DE102004059292A1 (de) 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkoholen aus Olefinen durch Hydroformylierung und Hydrierung
DE102004059293A1 (de) 2004-12-09 2006-06-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen
DE102004063673A1 (de) * 2004-12-31 2006-07-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Hydrierung von hydrierbaren Verbindungen an festen, im Festbett angeordneten Katalysatoren mit einem wasserstoffhaltigen Gas
DE102005035816A1 (de) * 2005-07-30 2007-02-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Oxo-Aldehyden mit hohen Estergehalten
DE102005042464A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Oxeno Olefinchemie Gmbh Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen
DE102007006442A1 (de) 2007-02-05 2008-08-07 Evonik Oxeno Gmbh Gemisch von Diestern von Dianhydrohexitolderivaten mit Carbonsäuren der Summenformel C8H17COOH, Verfahren zur Herstellung dieser Diester und Verwendung dieser Gemische
EP2152655B1 (en) 2007-05-29 2017-07-05 LG Chem. Ltd. Method for the hydroformylation of olefins and apparatus therefor
DE102007061649A1 (de) * 2007-12-20 2009-07-02 Evonik Oxeno Gmbh Einstufiges kontinuierliches Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen oder Olefingemischen
DE102007061648A1 (de) 2007-12-20 2009-07-02 Evonik Oxeno Gmbh Mehrstufiges kontinuierliches Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen oder Olefingemischen
DE102008006400A1 (de) 2008-01-28 2009-07-30 Evonik Oxeno Gmbh Gemische von Diisononylestern der Terephthalsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102008007080A1 (de) 2008-01-31 2009-08-06 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Herstellung von C9-Alkohol aus C8-Olefinen
DE102009001225A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Anreicherung eines Homogenkatalysators aus einem Prozessstrom
KR101251714B1 (ko) * 2009-08-20 2013-04-05 주식회사 엘지화학 올레핀의 하이드로포밀화 반응장치 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법
DE102009028975A1 (de) 2009-08-28 2011-03-03 Evonik Oxeno Gmbh Esterderivate der 2,5-Furandicarbonsäure und ihre Verwendung als Weichmacher
EP3071542B1 (de) * 2013-11-18 2017-12-27 Basf Se Verfahren zur hydroformylierung von olefinen
US9115069B2 (en) 2013-11-18 2015-08-25 Basf Se Process for hydroformylation of olefins
DE102014209536A1 (de) * 2014-05-20 2015-11-26 Evonik Degussa Gmbh Herstellung qualitativ hochwertiger Oxo-Alkohole aus unsteten Rohstoffquellen
RU2609264C1 (ru) 2015-12-09 2017-01-31 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга
CN110981692A (zh) * 2019-12-25 2020-04-10 中国科学院兰州化学物理研究所 一种联产异壬醇和碳八烷烃的方法及系统
CN113698280B (zh) * 2020-05-21 2023-10-13 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃加氢甲酰化方法
CN114656343B (zh) * 2020-12-23 2024-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种制备醛和醇的方法
CN115701418B (zh) * 2021-08-02 2024-05-17 中国石油化工股份有限公司 醛醇组合物及其制备方法、一种连续制备醛、醇的方法
CN116063168A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃氢甲酰化反应的方法
CN116063155A (zh) * 2021-10-29 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃氢甲酰化反应制备醇的方法
WO2024089254A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Basf Se Process for the manufacture of a c4-olefin-derived chemical of interest, in particular citral, from renewably-sourced ethanol

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787274A (fr) * 1971-08-07 1973-02-07 Basf Ag Procede de preparation d'aldehydes a structure preponderante lineaire
DE2206252C3 (de) * 1972-02-10 1981-07-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von vorwiegend geradkettigen Aldehyden
DE2139630C3 (de) * 1971-08-07 1979-03-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von vorwiegend geradkettigen Aldehyden
DE2244373A1 (de) * 1972-09-09 1974-04-04 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von waessrigen loesungen von kobaltcarbonylen
JPS5314190A (en) * 1976-07-26 1978-02-08 Agency Of Ind Science & Technol Complex catalyst for hydroformylation
US4329521A (en) * 1980-04-09 1982-05-11 Uop Inc. Oxo alcohol synthesis with rhodium catalyst recycle
DE3935796A1 (de) * 1989-10-27 1991-05-02 Basf Ag Di-decylphthalat-gemisch und seine verwendung als weichmacher
US5237105A (en) * 1992-05-29 1993-08-17 Exxon Chemical Patents Inc. Method for removing hydroformylation catalyst
DE4333324A1 (de) * 1993-09-30 1995-04-06 Hoechst Ag Decylalkoholgemische, daraus erhältliche Phthalsäureester und ihre Verwendung als Weichmacher
US5406006A (en) * 1994-05-24 1995-04-11 Exxon Chemical Patents Inc Method for preparing a preformer catalyst via in-situ activation
US5600031A (en) * 1995-08-18 1997-02-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for preforming cobaltous salts using shell-type preformer catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
CZ401197A3 (cs) 1998-07-15
EP0850905A1 (de) 1998-07-01
ATE203230T1 (de) 2001-08-15
ES2160293T3 (es) 2001-11-01
DE59704070D1 (de) 2001-08-23
US6015928A (en) 2000-01-18
KR100506965B1 (ko) 2005-11-21
CN1186060A (zh) 1998-07-01
CN1082501C (zh) 2002-04-10
ZA9711554B (en) 1998-06-24
IN1997CH01832A (cs) 2006-09-22
TW434209B (en) 2001-05-16
RO120483B1 (ro) 2006-02-28
CA2225773C (en) 2005-10-25
PL323777A1 (en) 1998-07-06
MX9709932A (es) 1998-06-30
MY117877A (en) 2004-08-30
JPH10204009A (ja) 1998-08-04
AR008722A1 (es) 2000-02-09
KR19980064557A (ko) 1998-10-07
PL194180B1 (pl) 2007-05-31
SA97180684B1 (ar) 2006-04-22
DE19654340A1 (de) 1998-08-06
BR9706447A (pt) 1999-06-01
ID19255A (id) 1998-06-28
EP0850905B1 (de) 2001-07-18
JP3877852B2 (ja) 2007-02-07
CA2225773A1 (en) 1998-06-24
MX203748B (es) 2001-08-14
SG63790A1 (en) 1999-03-30
RU2183210C2 (ru) 2002-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ290974B6 (cs) Způsob výroby vyąąích oxoalkoholů
MXPA97009932A (en) Procedure for obtaining oxo-alcoholsuperio
US6960699B2 (en) Method for the hydroformylation of olefins
US4255279A (en) Dual demetalling of oxo products with catalyst recycle
US6720457B2 (en) Process for the hydroformylation of higher olefins using cobalt compounds as catalyst
US4447661A (en) Process for producing an alcohol by hydroformylation
US8129571B2 (en) Multistage continuous process for the hydroformylation of higher olefins or olefin mixtures
US3929898A (en) Production of mainly linear aldehydes
US4404119A (en) Process for recovery of cobalt oxo catalysts
DE69201309T2 (de) Reaktivierung von Hydroformylierungskatalysatoren.
US3941848A (en) Manufacture of predominantly straight-chain aldehydes
US5237104A (en) Cobalt catalyst recovery using heavy olefin absorbent
TWI452034B (zh) 從２－乙基己醇出發製造異壬酸乙烯酯之製法及其製品
EP0643683B1 (en) Method and apparatus for the recovery of metal catalysts
US5260490A (en) Process for recovering rhodium from the reaction products of the oxo synthesis
DE10227995A1 (de) Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen
NL8204969A (nl) Werkwijze voor het winnen van kobaltkatalysatoren.
US3159679A (en) Oxo recovery process
KR101206098B1 (ko) 올레핀의 2단계 하이드로포밀화 방법, 및 이에 사용되는 반응 장치
KR101005640B1 (ko) 알데히드의 제조방법 및 장치
Paciello High pressure hydroformylation in the chemical industry

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20171212