RO120306B1 - Formulare pesticidă şi procedeu de fabricare a acesteia - Google Patents

Formulare pesticidă şi procedeu de fabricare a acesteia Download PDF

Info

Publication number
RO120306B1
RO120306B1 RO97-01968A RO9701968A RO120306B1 RO 120306 B1 RO120306 B1 RO 120306B1 RO 9701968 A RO9701968 A RO 9701968A RO 120306 B1 RO120306 B1 RO 120306B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
cypermethrin
ethoxylated
pesticide formulation
phenol
phosphate
Prior art date
Application number
RO97-01968A
Other languages
English (en)
Inventor
Istvan Szekely
Sandor Botar
Bela Bertok
Janis Hajimichael
Jeno Kiraly
Janosme Hadobas
Laszlo Pap
B. Ildiko Menesine
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer-Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer-Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. filed Critical Chinoin Gyogyszer-Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt.
Publication of RO120306B1 publication Critical patent/RO120306B1/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la o formulare pesticidă, sub formă de suspensie apoasă, conţinând ca ingredient activ beta-cipermetrin, cu rol de insecticid şi la un procedeu de fabricare a acesteia. Formularea pesticidă, sub formă de suspensie apoasă, conform invenţiei, este constituită din 0,1...20% beta-cipermetrin, 0...40% alte substanţe pesticide, 1...10% substanţe tensioactive, în total şi în cuprinsul acestora 1...5% sulfat sau fosfat de poliaril-fenol etoxilat, 0,1...25% silicaţi minerali şi/sau sintetici, 0,1...1% acid silicic sintetic şi până la 100%, alte materiale auxiliare şi apă ca mediu de dispersie, valorile fiind exprimate în procente gravimetrice.

Description

Orice persoană interesată are dreptul să formuleze în scris și motivat, la OSIM, o cerere de revocare a hotărârii de acordare a brevetului de invenție, în termen de 6 luni de la publicarea mențiunii acesteia
RO 120306 Β1
Invenția se referă la o formulare pesticidă și la un procedeu de fabricare a acesteia. 8eta-cipermetrinul (Manualul de Pesticide, Ediția a 9-a p 212-213) este un amestec în proporție 2:3 din următoarele perechi de enantiomeri: (S)-a-cian-3-fenoxi/benzil- (1R)c/s-3-(2,2-diclor -cis-vinil)-2,2-dimetil/ciclopropan/carboxilat și (R)-a-cian-3-fenoxi/benzil(1 S)-cis-3-(2,2-diclorvinil)-2,2-dimetil/ciclopropan/carboxilat cu (S)-a-cian- 3-fenoxi/benzil(1R)-/rans-3-(2,2-diclorvinil)-2,2-dimetil/ciclopropan/carboxilatși(R) -a-cian-3-fenoxi/benzil(1 S)-frans-3-(2,2-diclorvinil)-2,2-dimetil/ciclopropan/carboxilat în formă de cristale trielin, fiind un bine cunoscut insecticid, foarte eficace, introdus pe piață de CHINOIN Pharmaceutical and Chemical Works Co.Ltd. în 1989, sub numele de CHINMIX.
Se cunosc beta-cipermetrinul, sinteza lui și compozițiile ce îi conțin ca ingredient activ, din brevetul HU198612, brevetul EP 0208758, brevetul US 5153349 și în brevetul GB 2251621.
Brevetele mai sus menționate descriu procedee pentru formularea de befa-cipermetrin în care ingredientul activ este dizolvat în solvent (solvenți) organic(i), de preferință în prezența sau în absența emulgatorilor. Produsul astfel obținut va fi pulverizat sau emulsionat în apă. Preparatele fabricate și comercializate sunt toate soluții organice ale ingredientului activ (Chinmix 5 EC, Chinmix ME, Cyperyl-S ULV).
Astfel de preparate au, pe lângă avantajele lor indiscutabile (fabricare simplă, stabilitate bună și manipulare ușoară), câteva dezavantaje, rezultând în special din utilizarea solvenților organici. Acestea sunt: pericol de foc și explozie, toxicitate mare, cost ridicat al ambalării.
Problema tehnică rezolvată de invenție constă în descoperirea unor substanțe auxiliare cu caracteristici care permit obținerea unor suspensii apoase stabile care să fie în același timp accesibile și compatibile cu ceilalți componenți ai sistemului de suspensie.
Formularea pesticidă sub formă de suspensie apoasă, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că este constituită din:
0,1...20% be/a-cipermetrin,
0...40% alte substanțe pesticide,
...10%substanțe tensioactive în total și în cuprinsul acestora 1 ...5% sulfat sau fosfat de poliaril-fenol etoxilat,
0,1...25% silicați minerali și/sau sintetici,
0,1...1% acid silicic sintetic și până la 100% alte materii auxiliare și apă ca mediu de dispersie, valorile fiind exprimate în procente gravimetrice.
Un alt obiect al invenției se referă la un procedeu pentru prepararea unei formulări pesticide preferințăe în care se macină beta-cipermetrinul împreună cu silicați minerali și/sau sintetici, fiind folosiți, într-o cantitate apropiată de cantitatea de beta-cipermetrin, și cu fosfat sau sulfat de poliaril-fenol etoxilat și acid silicic sintetic.
Realizarea conform invenției, a formulărilor pesticide în suspensie apoasă, permite păstrarea caracteristicilor formulărilor pesticide în solvent (manipulare ușoară și eficacitate biologică) dacă se folosește tehnologia adecvată pentru formularea respectivă.
în concentratele de suspensie apoasă (cunoscute în protecția plantelor ca formulări FW sau SC), ingredientul activ este prezent într-o stare coloidală fină (de obicei cu dimensiune de câțiva pm). Stabilitatea fizică a sistemului este asigurată de substanțe tensioactive, substanțe anticongelante, aglutinanți și alte substanțe auxiliare. Dimensiunea extrem de mică a particulei este obținută prin măcinare umedă cu ajutorul morilor cu bile.
Prepararea unei suspensii apoase stabile nu este o sarcină ușoară nici chiar pentru o persoană de specialitate în domeniu. Sistemul coloid este într-un echilibru foarte sensibil și poate fi influențat de câțiva factori precum temperatura, interacțiile între elementele sistemului etc. Caracteristicile fizice și chimice ale substanței dispersate (ingredientul activ) au
RO 120306 Β1 o semnificație importantă și din această cauză nu există o rețetă universală a formulării, care 1 să poată fi aplicată pentru orice ingredient activ. Persoana de specialitate, acceptă în general ca fiind o cerință de bază, faptul că, substanța care trebuie formulată trebuie să fie practic 3 insolubilă în apă, să aibă un punct de de topire relativ înalt și să fie rezistentă la hidroliză.
Seta-cipermetrinul întrunește o parte din aceste cerințe deoarece solubilitatea lui în 5 apă la 20’C este de 0,01 mg/l și prin adăugarea anumitor substanțe (de exemplu, acid maleic, acid malonic, acid ftalic) stabilitatea lui chimică poate fi, de asemenea, asigurată. 7
Dificultatea a fost în faptul că punctul său de topire este relativ scăzut (6O...65’C) ceea ce a determinat eșecul primelor încercări de formulare. Deși temperatura suspensiei 9 în timpul procesului obișnuit de măcinare nu a atins chiar 60’C (în general a fost între 35 și 50’C) o parte din ingredientul activ s-a topit totuși sau s-a recristalizat. 11
Motivul pentru care s-a întâmplat acest fenomen este complex, dar poate fi parțial explicat prin eliberarea de energie locală formată în punctele de coliziune și frecare ale cor- 13 purilor de măcinat (bile) și parțial prin efectul de plastifiere (scădere a punctului de topire) al agenților tensioactivi. 15 în cursul experimentelor efectuate, s-a descoperit că anumiți silicați insolubili în apă, precum caolinul, dacă se macină împreună cu beta-cipermetrinul, inhibă topirea și recristali- 17 zarea lui, și mai mult decât atât, scade tendința de sedimentare care este caracteristică preparatelor piretroideîn suspensie apoasă cu concentrație scăzută de ingredinet activ (2...5% 19 în procente de masă).
De asemenea, s-a descoperit în mod surprinzător că beta-cipermetrinul tinde să se 21 recristalizeze dacă se păstrează la temperatură mai mare în ciuda faptului că are o solubilitate în apă extrem de scăzută (0,01 mg/l, 20’C). Acest fenomen poate fi explicat prin solu- 23 bilitatea crescută în apă a ingredientului activ la temperatură mai mare, solubilitate ce poate fi crescută mai mult de efectul de solubilizare a substanțelor tensioactive. Creșterea dimen- 25 siunii particulei este un dezavantaj în suspensie, deoarece ca rezultat al acesteia, eficacitatea biologică și stabilitatea fizică a produsului poate să scadă. în cursul experimentelor de 27 formulare s-a încercat să se inhibe mărirea particulelor suspendate și s-a descoperit că acest obiectiv se poate atinge prin folosirea unor anumiți acizi silicici sintetici, amorfi (de exemplu, 29 Wessalon S).
Așa cum s-a menționat mai devreme, cu scopul de a asigura stabilitatea chimică a 31 befa-cipermetrinului, și anume de a inhiba epimerizarea nedorită, se folosesc diferiți acizi organici. în cursul experimentelor, s-au descoperit astfel de substanțe care stabilizează 33 chimic befa-cipermetrinul și care în același timp, prezintă efecte bune de dispersie și umezire, ambele în timpul măcinării și folosirii produsului. în plus, protejează bine particulele 35 de ingredienți activi și materiile anorganice auxiliare împotriva modificărilor, de exemplu, aglomerarea în timpul depozitării. 37
Acești compuși de stabilizare fizico-chimică și tensioactivi sunt sulfați sau fosfați de poliaril-fenol etoxilați, și dintre acești fosfați tristiril-fenol etoxilați, s-au dovedit a fi foarte 39 folositori în special aceia care conțin 16 moli de grupări etoxi.
O formulare pesticidă preferată conform invenției conține ca fosfat de poliaril- fenol 41 etoxilat, fosfat de tristiril-fenol etoxilat cu unitatea 16 EO.
Alți ingredienți activi care pot fi luați în considerare, a căror domeniu și timp de apli- 43 care coincide cu al beia-cipermetrinului, care sunt compatibili cu alte componente ale formulării invenției și pot fi formulați în suspensii apoase stabile se pot alege dintre: pesticide, 45 regulatori de creștere, adjuvanți, agenți de respingere, de atracție, și substanțe sinergetice.
Pe lângă sulfații și fosfații de poliaril-fenol etoxilați, deja menționați, pot fi folosite ca 47 substanțe tensioactive și alte substanțe de dispersie și umezire precum sulfonați de lignină,copolimeri cu grup etoxi-propoxi, acizi sulfonici aromatici condensați, alchil fenoli 49 etoxilați, acizi aromatici alchil sulfonici, alcooli grași etoxilați etc.
RO 120306 Β1
Ca silicați minerali, se pot utiliza caoliniți și silicați de aluminiu. Aglutinanți adecvați pot fi polizaharide (de exemplu, gumă xantanică) și eteri de celuloză. Ca substanțe anticongelante, de exemplu, se pot utiliza etilen glicol sau propilen glicol. Ca agenți conservanți adecvați, contra degradării microbiene a polizaharideloraglutinante, se pot folosi formaldehida sau 1,2-benzisotiazolin-3-on. Ca baze anorganice sau organice, se pot folosi hidroxid de potasiu, carbonat de sodiu sau trietanolamină. Agenți antispumanți folosiți sunt emulsiile de siliciu.
O formulare pesticidă preferată, conform invenției, conține caolin ca silicat.
O formulare pesticidă preferată, conform invenției, conține 1 ...5% substanță tensioactivă neionică, de preferință suspensie etoxilată, conținând ca altă substanță auxiliară 0,1 ...1 % aglutinant, de preferință gumă xantanică, 5...20% substanță anticongelantă, de preferință propilenglicol, compuși bazici, de preferință trietanolamină, 0,1...1% agent antispumant, de preferință antispumant de tip siliconic, 0,01 ...1 % agent de conservare, de preferință aldehidă formică, valorile fiind exprimate în procente gravimetrice.
Compozițiile prezentei invenții sunt pesticide cu o stabilitate chimică și fizică excelentă, care pot fi pulverizate diluate cu apă sau nediluate, pot fi folosite ca substanță de tratare a semințelor, singure sau împreună cu alți agenți de tratare, și pot, de asemenea, să fie folosite cu rol de capcană pentru insecte, împreună cu agenți de atracție sau singure.
Se dau în continuare patru exemple care ilustrează compozițiile și procedeul de fabricare conform prezentei invenții.
Exemplul 1. Prepararea unei formulări de pesticide ce conține 5% în procente de masă ingredient activ
Formularea este preparată în 2 etape. Inițial, se prepară suspensie mult mai concentrată (15% în procente de masă ingredient activ) care este diluată la 5% în procente de masă, prin adăugarea de substanțe auxiliare.
Trei părți de agent de dispersie, fosfat de tristiril-fenol etoxilat și 0,6 părți de antispumant de siliciu se dizolvă în 64,3 părți de apă. Se adaugă în soluție, sub agitare puternică, 15 părți de befa-cipermetrin, ingredient activ folosit ca insecticid, 15 părți de caolin și 2,1 părți de acid silicic sintetic, iar suspensia macrogranulară obținută este măcinată într-o moară cu bile până la o dimensiune medie a particulei de 2 pm. Suspensia fină, astfel obținută, este diluată la de trei ori masa ei prin adăugare de componenți adiționali, în conformitate cu următoarele:
La 100 de părți de suspensie, se adaugă 133,7 părți de apă, 6 părți de fosfat de tristiril-fenol etoxilat, și 30 de părți de trietanolamină, 30 de părți de glicol și 30 de părți de soluție de gumă xantanică 2%.
Se obține următoarea compoziție:
befa-cipermetrin................................
fosfat de tristiril-fenol etoxilat......................
caolin........................................
acid silicic.....................................
propilen glicol.................................
gumă xantanică ................................
5,0% procente de masă
3,0% procente de masă
5,0% procente de masă
0,7% procente de masă
10,0% procente de masă
0,2% procente de masă trietanolamină.................................. 0,1% procente de masă apă......................................... 76,0% procente de masă la 20°C.
Produsul este o suspensie de culoare alb-cenușie. Densitatea ei este de 1,05 g/cm3
Exemplul 2. Produsul preparat în conformitate cu exemplul 1 a fost depozitat la 45”C timp de o lună și respectiv timp de 1 an, într-o magazie în mediu deschis, fără încălzire, și s-au măsurat apoi caracteristicile lui fizico-chimice. Rezultatele au fost specificate în tabelul 1.
RO 120306 Β1
Tabelul 1 1
Condiții de depozitare Dimensiunea medie a particulei Separare în strat superior Sediment Ingredient activ (%)
Total izomer cis (S) izomer trans(S)
înainte de depozitare 1,2 pm 0 0 4,97 1,98 2,99
2 săptămâni la 45’C 1,7 pm 0 0 4,92 1,97 2,95
1 lună la 45’C 1,7 pm urme 0 4,94 1,89 3,05
1 an in magazie 1,9 pm 0 0 4,99 1,97 3,02
Exemplul 3. Eficacitatea biologică asupra muștelor de casă testate în laborator 13
S-au pulverizat cantități de 0,5 ml de soluție acidulată preparată prin diluții în serie pe suprafața unor plăcuțe Petri (diametru de 9 mm) prin folosirea unui turn Potter (Potter, 15 C.Annais Applied Biology, 39:1-28).
După uscare, 10 muște de casă, femele în vârstă de 2...4 zile {Musca domestica 17 WHO/tulpină SRS) au fost plasate în plăcuțele Petri care au fost apoi acoperite.
Muștele și-au revenit în curs de o jumătate de oră. Mortalitatea a fost estimată după 19 24 h de expunere pe depunere.
Tratamentele martor s-au făcut doar cu apă de la robinet. Au fost realizate trei teste 21 paralele și au fost repetate de 2...5 ori.
Valorile LC50 au fost calculate din relațiile doză-mortalitate prin analiza probabilității 23 (Labsware, Probit analysis, CompuDrug, Budapesta).
Rezultatele au fost specificate în tabelul 2. 25
Tabelul 2
Formulare Ingredient activ n1 Panta2 SE3 LV504 SE5
ppm
Chinmix 5EC befa-cipermetrin 720 1.52 0,11 14,2 1,2
Fendona 10 FW a/fa-cipermetrin 540 1,31 0,12 12,2 1,3
Chinmix 5SC befa-cipermetrin 540 1,70 0,13 8,2 0,7
1 Numărul muștelor tratate folosite pentru calcularea LC50 33 2 Panta logaritm-concentrație și mortalitatea estimată 3 Eroarea standard a pantei 35 4 Concentrația echipotențială 5 Eroarea standard a LC50. 37
Datele din tabel arată că eficacitatea lui Chinmix SC, preparat în conformitate cu exemplul 1, este în mod semnificativ mai mare decât aceea a lui Chinmix 5EC, ce conține 39 același ingredient activ sau decât aceea a lui Fendona 10 FW, ce conține alfa-cipermetrin.
Exemplul 4. Eficacitatea biologică asupra gândacului de Colorado, testată în câmp 41 Testele în câmp, comparative, ale formulărilor Chinmix SC, preparat în conformitate cu exemplul 1, și Chinmix 5EC standard s-au făcut pe gândaci de Colorado adulți 43 (Leptinotarsa decemlineata).
RO 120306 Β1
Tratamentele au fost realizate pe 4 August, folosind mașina de pulverizat purtată în spate, cu 500 1 de soluție de pulverizat. Suprafața: 100 m2. Repetiție: 4 în fiecare doză.
Eficacitatea a fost estimată la 1,5,9 zile după tratament, numărând insectele vii pe 5x4 tulpini desemnate pe lot. Eficacitatea s-a calculat cu formula Henderson-Tilton. Rezultatele sunt arătate în tabelul 3.
Tabelul 3
Formulare Doză (l/ha) % Eficacitate (Henderson-Tilton)
Ziua 1 Ziua 2 Ziua 3
Chinmix 5 EC 0,35 48,5 68,6 38,0
Chinmix 5 SC 0,30 88,3 79,1 61,5
Rezultatele din tabel arată că, de asemenea, o doză mai scăzută de Chinmix SC este în mod semnificativ mai eficace pe gândaci de Colorado-adulți decât formularea EC.

Claims (5)

1. Formulare pesticidă sub formă de suspensie apoasă, caracterizată prin aceea că este constituită din:
0,1.. .20% beta-cipermetrin,
0...40% alte substanțe pesticide,
1...10% substanțe tensioactive în total și, în cuprinsul acestora, 1,..5% sulfat sau fosfat de poliaril-fenol etoxilat,
0,1...25% silicați minerali și/sau sintetici,
0,1...1% acid silicic sintetic și până la 100% alte materii auxiliare și apă ca mediu de dispersie, valorile fiind exprimate în procente gravimetrice.
2. Formulare pesticidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că aceasta conține ca fosfat de poliaril- fenol etoxilat, fosfat de tristiril-fenol etoxilat cu 16 unități EO.
3. Formulare pesticidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că aceasta conține caolin ca silicat.
4. Formulare pesticidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, conține
1...5% substanță tensioactivă neionică, de preferință suspensie etoxilată, conținând ca altă substanță auxiliară 0,1...1% aglutinant, de preferință gumă xantanică, 5...20% substanță anticongelantă, de preferință propilenglicol, compuși bazici, de preferință trietanolamina, 0,1...1% agent antispumant, de preferință antispumant de tip siliconic, 0,01...1% agent de conservare, de preferință aldehidă formică, valorile fiind exprimate în procente gravimetrice.
5. Procedeu pentru prepararea unei formulări pesticide conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că se macină beta-cipermetrin împreună cu silicați minerali și/sau sintetici, fiind folosiți într-o cantitate apropiată de cantitatea de beta-cipermetrin și cu fosfat sau sulfat de poliaril-fenol etoxilat și acid silicic sintetic.
RO97-01968A 1995-04-24 1996-04-19 Formulare pesticidă şi procedeu de fabricare a acesteia RO120306B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9501147A HU214689B (hu) 1995-04-24 1995-04-24 Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra
PCT/HU1996/000020 WO1996033615A2 (en) 1995-04-24 1996-04-19 Pesticide formulations and process for the manufacture thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO120306B1 true RO120306B1 (ro) 2005-12-30

Family

ID=10986740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO97-01968A RO120306B1 (ro) 1995-04-24 1996-04-19 Formulare pesticidă şi procedeu de fabricare a acesteia

Country Status (35)

Country Link
US (1) US5912267A (ro)
EP (1) EP0822747B1 (ro)
JP (1) JPH11505214A (ro)
KR (1) KR100433707B1 (ro)
CN (1) CN1073349C (ro)
AR (1) AR001691A1 (ro)
AT (1) ATE232361T1 (ro)
AU (1) AU699089B2 (ro)
BG (1) BG63982B1 (ro)
BR (1) BR9608066A (ro)
CA (1) CA2219174A1 (ro)
CZ (1) CZ294339B6 (ro)
DE (1) DE69626201T2 (ro)
DK (1) DK0822747T3 (ro)
EA (1) EA000457B1 (ro)
EE (1) EE03658B1 (ro)
ES (1) ES2188747T3 (ro)
GE (1) GEP20022848B (ro)
HK (1) HK1002546A1 (ro)
HU (1) HU214689B (ro)
IL (1) IL118002A (ro)
LT (1) LT4405B (ro)
LV (1) LV12032B (ro)
MX (1) MX9708193A (ro)
NO (1) NO974932L (ro)
NZ (1) NZ304965A (ro)
PL (1) PL184990B1 (ro)
RO (1) RO120306B1 (ro)
SI (1) SI9620069B (ro)
SK (1) SK284018B6 (ro)
TR (1) TR199701250T1 (ro)
TW (1) TW318776B (ro)
UA (1) UA44313C2 (ro)
WO (1) WO1996033615A2 (ro)
ZA (1) ZA963197B (ro)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7279200A (en) * 1999-08-26 2001-03-19 Aventis Cropscience Gmbh Preparation of aqueous suspension concentrates containing a pyrethrinoid
FR2837066B1 (fr) * 2002-03-14 2004-07-16 Michel Gentet Composition phytosanitaire comprenant un principe actif et un compose pulverulent et application a la lutte notamment contre metcalfa pruinosa
CN100413415C (zh) * 2006-09-19 2008-08-27 柳亨东 一种杀虫剂
CN103790003A (zh) * 2013-11-30 2014-05-14 常熟市亚欧进出口贸易有限公司 防虫面料的制备方法
US20170027162A1 (en) * 2015-07-31 2017-02-02 Robert L. Hodge Suspension concentrate

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58891B2 (ja) * 1973-11-29 1983-01-08 武田薬品工業株式会社 安定な水性懸濁液の製造法
DE3062372D1 (en) * 1979-11-23 1983-04-21 Shell Int Research Water-based pesticidal suspension and process for its manufacture
US4607050A (en) * 1981-10-19 1986-08-19 Wellcome Australia Limited Method of controlling insects and parasites with an aqueous localized pour-on formulation
US4997642A (en) * 1981-12-24 1991-03-05 Sandoz Ltd. Stable oil-in-water emulsions
CA1275108A (en) * 1985-01-16 1990-10-09 Laszlo Pap Insecticidal composition comprising more than one active ingredients
HU204393B (en) * 1988-12-22 1992-01-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions
WO1990008132A1 (en) * 1989-01-17 1990-07-26 Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt. Process for the preparation of cypermethrine isomers
WO1992002492A1 (en) * 1990-07-27 1992-02-20 Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt. Process for the preparation of pyrethroide derivatives
US5192739A (en) 1991-06-28 1993-03-09 General Electric Company Method of forming a tape of the high temperature oxide superconductors
CN1033256C (zh) * 1993-12-09 1996-11-13 北京农业大学 含有氯氰菊酯和灭多威的微乳剂
KR100823104B1 (ko) 2006-12-01 2008-04-18 주식회사 케이엠더블유 무선통신 시스템의 기지국 섹터운용 방법 및 장치

Also Published As

Publication number Publication date
LT97179A (en) 1998-07-27
ATE232361T1 (de) 2003-02-15
JPH11505214A (ja) 1999-05-18
LV12032B (en) 1998-09-20
NZ304965A (en) 1998-09-24
CZ294339B6 (cs) 2004-12-15
CN1185091A (zh) 1998-06-17
DK0822747T3 (da) 2003-05-26
NO974932D0 (no) 1997-10-24
SK284018B6 (sk) 2004-08-03
WO1996033615A3 (en) 1997-01-09
HU9501147D0 (en) 1995-06-28
EE03658B1 (et) 2002-04-15
AU5285696A (en) 1996-11-18
BG63982B1 (bg) 2003-09-30
HK1002546A1 (en) 1998-09-04
EA000457B1 (ru) 1999-08-26
PL323004A1 (en) 1998-03-02
BR9608066A (pt) 1999-06-29
US5912267A (en) 1999-06-15
KR100433707B1 (ko) 2004-10-06
EA199700326A1 (ru) 1998-04-30
CZ333897A3 (cs) 1998-05-13
IL118002A (en) 2000-11-21
EE9700247A (et) 1998-04-15
WO1996033615A2 (en) 1996-10-31
CN1073349C (zh) 2001-10-24
PL184990B1 (pl) 2003-01-31
SI9620069B (en) 2001-12-31
DE69626201T2 (de) 2003-10-23
AU699089B2 (en) 1998-11-19
UA44313C2 (uk) 2002-02-15
AR001691A1 (es) 1997-11-26
ZA963197B (en) 1996-10-25
CA2219174A1 (en) 1996-10-31
NO974932L (no) 1997-11-26
IL118002A0 (en) 1996-08-04
HU214689B (hu) 1998-04-28
SI9620069A (sl) 1998-06-30
SK143997A3 (en) 1998-05-06
MX9708193A (es) 1997-12-31
TR199701250T1 (xx) 1998-02-21
EP0822747B1 (en) 2003-02-12
DE69626201D1 (de) 2003-03-20
EP0822747A1 (en) 1998-02-11
KR19990007981A (ko) 1999-01-25
ES2188747T3 (es) 2003-07-01
LT4405B (lt) 1998-11-25
GEP20022848B (en) 2002-12-25
BG102020A (en) 1998-09-30
TW318776B (ro) 1997-11-01
LV12032A (lv) 1998-05-20
HUT75952A (en) 1997-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5053290B2 (ja) ビフェントリン及びシアノピレトロイドの殺虫性及び殺ダニ性混合物
EP0702896B1 (de) Thixotrope wässrige Pflanzenschutzmittel-Suspension
FR2600494A1 (fr) Agent de synergie pour un biocide, composition de biocide le contenant et procede de renforcement d'un biocide
US4020181A (en) Method of repelling insects from domestic mammals
US4950682A (en) Arthropodicidal compositions
GB2067407A (en) Pesticidal composition and use
RO120306B1 (ro) Formulare pesticidă şi procedeu de fabricare a acesteia
US4546108A (en) Pesticidal composition and use
DE69908848T2 (de) Sprühbare insektizide Zusammensetzung mit erhöhter Wirksamkeit
CN107125260A (zh) 一种含乙基多杀菌素和溴氰菊酯的杀虫组合物及其制备方法与应用
CN110612983B (zh) 一种含有噁虫酮和啶虫脒的杀虫组合物及其应用
WO2011024135A2 (en) Hydrophobic composition containing polymer for the control of plant pests
JP2023531003A (ja) 農業害虫、有害ダニを防除するためのトリフルエンフロネートの用途
JPH0643288B2 (ja) 殺菌組成物
CN105165881A (zh) 一种含噻虫胺和氟虫胺防治白蚁的农药组合物
CN117617246A (zh) 一种农用杀菌剂及应用
JPH0643286B2 (ja) 殺菌組成物
CN106857620A (zh) 含有双丙环虫酯和茚虫威的农药组合物
JPH0643287B2 (ja) 殺菌組成物
JPS63152301A (ja) ジヨードメチルスルホン系殺虫剤