HU214689B - Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra - Google Patents
Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra Download PDFInfo
- Publication number
- HU214689B HU214689B HU9501147A HU9501147A HU214689B HU 214689 B HU214689 B HU 214689B HU 9501147 A HU9501147 A HU 9501147A HU 9501147 A HU9501147 A HU 9501147A HU 214689 B HU214689 B HU 214689B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- beta
- aqueous suspension
- cypermethrin
- suspension according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
A találmány tárgya vizes szűszpenzió és ennek előállítása, amelyszűszpenzió 0,1–20 t% béta-cipermetrint, 0–40 t% egyéb peszticidhatóanyagőt 1–10 t% összmennyiségben felületaktív anyagőt, ezen belül1–5 t% etőxilált trisztiril-fenől-főszfátőt vagy -szűlfátőt(EO=16–40), 0,1–25 t% ásványi és/vagy szintetikűs szilikátőt, 0,1–1 t%szintetikűs kővasavat és a 100 t%-hőz szükséges mennyiségben egyéb segédanyagő(ka)t, ésdiszperziós közegként vizet tartalmaz. ŕ
Description
A találmány vizes szuszpenziós peszticid készítményekre vonatkozik, melyekre jellemző, hogy 0,1-201% mennyiségben béta-cipermetrin inszekticid hatóanyagot tartalmaznak fizikai és kémiai stabilizátorok mellett. A találmány tárgya továbbá eljárás e készítmények előállítására.
A béta-cipermetrin (The Pesticide Manual 9th Edition p. 212-213.) mely az (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(lR)-cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát és (R)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(1 S)-cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát valamint az (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(lR)-transz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát és (R)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-(lS)-transz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát enantiomer párok kb 2:3 tömegarányú reakciókeveréke, ismert nagy hatékonyságú rovarölőszer, melyet a Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára 1989-ben hozott forgalomba CHINMIX néven. A béta-cipermetrint, annak előállítását és bétacipermetrin hatóanyag tartalmú készítményeket ismertetnek például a 198 612 sz. magyar, 0208758 sz. európai, 5 192 739 és 5 153 349 sz. amerikai egyesült államokbeli, valamint a 2 251 621 sz. angol szabadalmi leírások.
A béta-cipermetrin formálására az említett szabadalmak alapvetően olyan eljárásokat ismertnek, melyek során a hatóanyagot szerves oldószer(ek)ben oldják emulgeátorok jelenlétében vagy anélkül, és az így kapott terméket vízben emulgeálva vagy hígítás nélkül permetezik ki. A gyártott, illetve kereskedelmi forgalomba került készítmények is kivétel nélkül a hatóanyag szerves oldószeres oldatai (Chinmix 5 EC, Chimix ME, Cyperil-S ULV).
Az ilyen típusú készítmények vitathatatlan előnyeik (egyszerű előállítás, jó stabilitás és könnyű kezelhetőség) mellett több hátrányos tulajdonsággal is rendelkeznek, főként a szerves oldószerek használatából eredően, nevezetesen: tűz- és robbanásveszélyesek, fokozottan toxikusak, és költséges csomagolást igényelnek.
Mindezek a kedvezőtlen tulajdonságok kiküszöbölhetők, ha a hatóanyagot vizes szuszpenzióvá formáljuk, megőrizve ily módon a termék kényelmes kezelhetőségét és megfelelő formálástechnológia alkalmazásával az oldószeres formulációkéval egyenértékű biológiai hatékonyságot is.
A vizes szuszpenzió koncentrátumokban, melyek a növényvédelemben FW vagy SC néven ismertek, a hatóanyag finom (általában néhány μιη méretű) kolloid állapotban van jelen. A rendszer fizikai stabilitását felületaktív anyagok, fagyásgátlók, sűritők és szükség szerint egyéb segédanyagok biztosítják. A rendkívül alacsony szemcseméretet nedves őrléssel, úgynevezett gyöngymalmok segítségével érik el.
Stabil vizes szuszpenziót előállítani még a szakember számára sem egyszerű feladat. A kolloid rendszer ugyanis kényes egyensúlyi állapotban van, melyet több tényező is befolyásolhat, mint például a hőmérséklet, a rendszer elemeinek kölcsönhatása stb. Igen nagy jelentősége van a szuszpendáló anyag (hatóanyag) fizikai és kémiai tulajdonságainak, és ezért nincs olyan univerzális formálási recept, mely alkalmazható lenne minden hatóanyag esetében. Általában alapfeltételként fogadják el a szakemberek, hogy a formálandó anyag gyakorlatilag vízben oldhatatlan, viszonylag magas olvadáspontú és hidrolízissel szemben ellenálló legyen.
A béta-cipermetrin ezeknek a feltételeknek részben megfelel, mivel vízoldhatósága 20 °C-on 0,01 mg/1, és kémiai stabilitása is biztosítható bizonyos anyagok hozzáadásával (például maleinsav, malonsav, ftálsav).
A gondot viszonylag alacsony (60-65 °C) olvadáspontja jelenti, ami a kezdeti formálási kísérletek sikertelenségét okozta. Bár a szuszpenzió hőmérséklete egészében a szokványos őrlési technológiák során nem érte el a 60 °C-ot (általában 35-50 °C közötti), a hatóanyag részben mégis megolvadt, illetve átkristályosodott. E jelenség oka összetett: részben az őrlőtestek (gyöngyök) ütközési, súrlódási pontjain keletkező lokális energia-felszabadulással, részben a felületaktív anyagok plasztifikáló (olvadáspont-csökkentő) hatásával magyarázható.
Célul tűztük ki olyan adalékanyagok keresését, melyek megszüntetik az említett kedvezőtlen hatásokat, s amellett könnyen hozzáférhetők, és kompatibilisek a szuszpenziós rendszer egyéb alkotórészeivel. A kísérletek során azt tapasztaltuk, hogy bizonyos vízben oldhatatlan szilikátok, például a kaolin, a béta-cipermetrinnel együtt őrölve gátolják annak megolvadását és átkristályosodását, sőt csökkentik az ülepedésre való hajlamot a piretroid, készítményekre jellemző alacsony (2-5 1%os) hatóanyag koncentrációjú vizes szuszpenziókban. Tapasztalatok szerint ugyanis az alacsony hatóanyagtartalmú szuszpenziók hajlamosabbak az ülepedésre, ami hosszabb tárolás során a termék minőségét kedvezőtlenül befolyásolja.
A kísérletek során továbbá meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a béta-cipermetrin rendkívül alacsony vízoldhatósága (0,01 mg/120 °C-on) ellenére is hajlamos átkristályosodásra magasabb hőmérsékletű tárolás során. Ez a jelenség azzal magyarázható, hogy a hatóanyag vízoldhatósága a hőmérséklettel növekszik, amit a felületaktív anyagok szolubilizáló hatása még tovább fokoz. A hatóanyag szemcséinek növekedése a szuszpenzióban kedvezőtlen jelenség, mivel ennek következtében csökkenhet a biológiai hatékonyság és a termék fizikai stabilitása. Formálási kísérleteinkben számos anyaggal próbáltuk a szuszpendált részecskék méretnövekedését gátolni, és arra a felismerésre jutottunk, hogy bizonyos szintetikus amorf kovasavak (például Wessalon S) alkalmazásával érhető el ez a cél.
A béta-cipermetrin kémiai stabilitásának biztosítása, azaz nemkívánatos epimerizációjának megakadályozása céljából - mint már említettük - különféle szerves savakat használnak. Kutatásaink során sikerült olyan anyagokat találnunk, melyek kémiailag stabilizálják a béta-cipermetrint, és egyúttal jó diszpergáló és nedvesítő hatással rendelkeznek, mind az őrlés, mind a termék felhasználása során, továbbá jól védik a hatóanyag és a szervetlen adalékok szemcséit a tárolás során fellépő változások, például agglomerizáció ellen.
HU 214 689 Β
Ezek a felületaktív és fiziko-kémiai stabilizátor vegyületek etoxilált trisztiril-fenolfoszfátok vagy szulfátok, melyek közül különösen jól beváltak az etoxilált trisztiril-fenol foszfátok, különösen azok, melyek 16 mól etoxicsoportot tartalmaznak.
A találmányunk szerinti peszticid hatású vizes szuszpenziók a következő komponenseket tartalmazzák:
0,1-20 t% béta-cipermetrint,
0-401% egyéb peszticid hatóanyagot,
1-10 t% összmennyiségben felületaktív anyagot, ezen belül
1-5 t% etoxilált trisztiril-fenol-foszfátot vagy -szulfátot (EO16-20),
0,1-25 t% ásványi és/vagy szintetikus szilikátot,
0.1-11% szintetikus kovasavat és a 100 t%-hoz szükséges mennyiségben egyéb segédanyago(ka)t, és diszperziós közegként vizet.
Egyéb hatóanyagként szóba jöhetnek azok a vegyületek, melyek alkalmazási célpontja és ideje egybeesik a béta-cipermetrinével, a találmány szerinti készítmény többi komponensével kompatibilisek és stabil vizes szuszpenzióban formálhatók. E hatóanyagok tágabb értelemben lehetnek peszticidek, növekedés-szabályzók, adjuvánsok, repellensek, attraktánsok, valamint szinergizáló anyagok.
A már említett etoxilált poliaril-fenol-foszfátok és szulfátok mellett felületaktív anyagként alkalmazhatók a növényvédőszer-formálásban használt egyéb diszpergáló és nedvesítőszerek, mint például ligninszulfonátok, etoxi- 30 propoxi blokk kopolimerek, kondenzált aromás szulfonsavak, etoxilált alkil-fenolok, alkil-aromás szulfonsavak, etoxilált zsíralkoholok stb.
Ásványi szilikátként alkalmazhatók például kaolinitek és alumínium-szilikátok. Alkalmas sűrítőanyagok 35 pia poliszaccharidok (például Xanthan-gum) és cellulóz-éterek. Fagyásgátlóként alkalmazható például az etilén- vagy propilén-glikol. A poliszaccharid sűrítők mikróbás bomlásának gátlására alkalmas konzerválószer lehet a formaiin vagy az l,2-benzizotiazolin-3-on. 40 Szerves vagy szervetlen bázisként felhasználható például a kálium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy trietanolamin. Előnyösen használható habzásgátlók a szilikonemulziók.
A találmány szerinti készítmények kiváló fizikai és 45 kémiai stabilitású peszticidek, melyek kipermetezhetők vízzel hígítva vagy hígítás nélkül, vagy felvihetők vetőmagra önmagukban vagy más csávázószerrel együtt, továbbá alkalmazhatók rovarcsapdában csalogatókkal együtt.
A találmány szerinti készítményeket és az előállításukra szolgáló eljárást oltalmi igényünk korlátozása nélkül az alábbi példákkal szemléltetjük:
Példák
1. példa t% hatóanyagtartalmú permetezőszer előállítása
A permetezőszert két lépésben állítjuk elő. Először 10 egy töményebb (15 t% hatóanyag-tartalmú) szuszpenziót készítünk, majd ezt segédanyagok hozzáadása mellett 5 t%-os töménységűre hígítjuk.
64,3 t% vízben feloldunk 3 t% etoxilált trisztiril-fenol-foszfát (EO=16; SOPROPHOR FLK-40TM; gyártó 15 Rhone Poulenc) diszpergálószert és 0,6 t% szilikon habzásgátlót. Az oldathoz intenzív keverés közben 151% béta-cipermetrin rovarölő hatóanyagot, 15 t% kaolint és 2,1 t% szintetikus kovasavat adunk, majd ezt a durva szuszpenziót gyöngymalomban őröljük kb 2 gm 20 átlagos szemcseméretig.A kapott finom szeszpenziót ezután tömegének háromszorosára hígítjuk további komponensek hozzáadása közben az alábbiak szerint: 100 tömegrész szuszpenzióhoz 133,7 tömegrész vizet, 6 tömegrész etoxilált trisztiril-fenol-foszfátot 30 tömeg25 rész trietanol-amint keverünk.
A fenti módon előállított készítmény összetétele a következő:
Béta-cipermetrin 5,01%
Etoxilált trisztiril-fenol-foszfát (EO= 16) 3,01%
Kaolin 5,01%
Kovasav 0,71%
Propilén-glikol 10,01%
Xanthan-gum 0,21%
Trietanol-amin 0,11%
Víz ad 100t%
A készítmény szürkés-fehér színű szuszpenzió. Sűrűsége 20 °C-on 1,05 g/cm3
2. példa
Az 1. példa szerinti összetételt állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy az alkiláncban 20 etoxi-csoportot (EO=20) tartalmazó etoxilált trisztiil-fenol-foszfátot alkalmazunk (Dispergiermittel LFH, gyártó: Hoechst).
3. példa
Az 1. példában leírt módon előállított terméket 1 hónapig 45 °C-on, illetve 1 évig szabadban lévő fűtetlen raktárban tároltuk, és mértük fizika-kémiai jellemzőit. Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat
Tárolási körülmények | Átlagos szemcseméret | Szétválás | Üledék | Összes | cisz(S) izomer | transz(S) izomer |
Tárolás előtt | 1,2 gm | 0 | 0 | 4,97 | 1,98 | 2,99 |
45 °C-on 2 hét | 1,7 gm | 0 | 0 | 4,92 | 1,97 | 2,95 |
45 °C-on 1 hónap | 1,7 gm | nyomnyi | 0 | 4,94 | 1,89 | 3,05 |
Szabadban 1 év | 1,9 gm | 0 | 0 | 4,99 | 1,97 | 3,02 |
HU 214 689 Β
4. példa
Biológiai hatékonyság házilégyen, laboratóriumban
Az 1. példa szerint készült és a referensként használt készítményekből a kezelésekhez szükséges koncentrációk eléréséhez, csapvízzel felező hígítási sorokat készítettünk. A tesztoldatok fél milliliterét Potter-torony alkalmazásával (Potter, C. Annals of Applied Biology, 39: 1-28) 9 ml átmérőjű Petri-csészékbe permeteztük és száradni hagytuk. A beszáradás után a Petri-csészékbe, kezelésenként 10-10 széndioxiddal elkábított 2—4 nap idős nőstény legyet raktunk, majd lefedtük a Petri-csészéket. (A legyek max. fél óra múlva feléledtek az altatásból.) 24 óra múlva megszámoltuk az elpusztult legyeket, és számukat mortalitási százalékban fejeztük ki. A kontroll kezeléseket csapvízzel végeztük, azokban mortalitás nem fordult elő. Koncentrációnként 3 párhu5 zamost vizsgáltunk 2-5 alkalommal. A kapott adatokat összevontuk, és a koncentrációmortalitás adatokból probit analízissel a készítmények hatékonyságára jellemző LC 50 értékeket határoztuk meg (Labsware, Probit analysis, CompuDrug, Budapest).
A vizsgálatokhoz használt házi legyek (Musca domestica) WHO/SRS érzékeny törzshöz tartoznak.
Az eredményeket a 2. táblázat tartalmazza.
2. táblázat
készítmény | hatóanyag | n1 | slope2 | SE3 | LV504 | SE5 |
PPm | ||||||
Chinmix 5 EC | béta-cipermetrin | 720 | 1,52 | 0,11 | 14,2 | 1,2 |
Fendona 10 FW | alfa-cipermetrin | 540 | 1,31 | 0,12 | 12,2 | 1,3 |
Chinmix 5SC | béta-cipermetrin | 540 | 1,70 | 0,13 | 8,2 | 0,7 |
1 LCSO érték kiszámításához használt kezelt legyek száma 2 log-koncentráció probit-mortalitás egyenes meredeksége 3 a meredekség standard hibája 4 ekvipotenciális koncentráció 5 LCSO standard hibája
A táblázat adatai azt mutatják, hogy az 1. példa szerint készült Chinmix SC hatékonysága szignifikánsan jobb, mint az azonos hatóanyagot tartalmazó Chinmix 5 EC-é, és az alfa-cipermetrint tartalmazó Fendona 10 FW-é.
5. Példa
Biológiai hatékonyság burgonyabogáron, szabadföldön.
Az 1. példa szerint készült Chinmix SC és a referens Chinmix 5 EC formulációk összehasonlító szabadföldi vizsgálatait burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata) imágókon végeztük el.
A kezeléseket a burgonya zöldbogyós fenológiai stádiumában, augusztus 4-én végeztük háti permetező géppel, 5001 permedé mennyiséggel. Parcella méret: 100 m2, ismétlések száma dózisonként 4.
Az értékeléseket parcellánként 5x4 előre kijelölt tö35 vön az élő alakok megszámolásával végeztük a kezelések utáni 1., 5. és 9. napon. A hatékonyságot Henderson-Tilton képlettel számoltuk. Az eredményeket a 3. táblázat mutatja.
3. Táblázat
Készítmény | dózis 1/ha | hatékonysági% (Henderson-Tilton) | ||
1 nap | 5 nap | 9 nap | ||
Chinmix 5 EC | 0,35 | 48,5 | 68,6 | 38,0 |
Chinmix 5 SC | 0,30 | 88,3 | 79,1 | 61,5 |
A táblázat eredményei azt mutatják, hogy burgonyabogár imágókon a Chinmix SC alacsonyabb dózisa is szignifikánsan hatékonyabb, mint az EC formuláé.
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Vizes szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy0,1-201% béta-cipermetrint,0-401% egyéb peszticid hatóanyagot1-10 t% összmennyiségben felületaktív anyagot, ezen belül1-5 t% etoxilált trisztiril-fenol-foszfátot vagy -szul50 fátot (EO=16-40),0,1-251% ásványi és/vagy szintetikus szilikátot, 0,1-11% szintetikus kovasavat és a 100 t%-hoz szükséges mennyiségben egyéb segédanyago(ka)t, és diszperziós közegként vizet tartalmaz.55
- 2. Az 1. igénypont szerinti vizes szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy etoxilált trisztiril-fenol-foszfátként 16 EO számú etoxilált trisztiril-fenol-foszfátot tartalmaz.
- 3. Az 1. igénypont szerinti vizes szuszpenzió, azzal60 jellemezve, hogy szilikátként kaolint tartalmaz.HU 214 689 Β
- 4. Az 1. igénypont szerinti vizes szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy egyéb felületaktív anyagként nonilfenol-poliglikolétert tartalmaz.
- 5. Az 1. igénypont szerinti vizes szuszpenzió, azzal jellemezve, hogy egyéb segédanyagként, adott esetben 0,1-1 t% sűrítőt, előnyösen xanthan-gum-ot; 5-20 t% fagyásgátlót, előnyösen propilén-glikolt; bázikus karakterű vegyülete(ke)t, előnyösen trietanol-amint, 0,1-1 t% habzásgátlót, előnyösen szilikon típusú habzásgátlót, 0,01-1,0 t% konzerválószert, előnyösen formaldehidet tartalmaz.
- 6. Eljárás az 1. igénypont szerinti vizes szuszpenzió előállítására, azzal jellemezve, hogy a béta-cipermetrint 5 gyöngymalomban együtt őröljük az ásványi és/vagy szintetikus szilikátokkal, az etoxilált trisztiril-fenil-foszfáttal vagy -szulfáttal és a szintetikus kovasavval, ez utóbbiakat összességében előnyösen a béta-cipermetrin tömegarányával egyező mennyiségben alkalmazva.
Priority Applications (35)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LVP-97-206A LV12032B (en) | 1995-04-24 | 1994-10-22 | METHODS OF PESTICIDE COMPOSITIONS AND THEIR ACQUISITION |
HU9501147A HU214689B (hu) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra |
DK96909304T DK0822747T3 (da) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide præparater samt fremgangsmåde til deres fremstilling |
MX9708193A MX9708193A (es) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Formulaciones de pesticidas y procesos para la fabricacion de las mismas. |
NZ304965A NZ304965A (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulation containing beta cypermethrin and ethoxylated polyaryl phenol phosphate or sulphate as a surfactant |
SI9620069A SI9620069B (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
US08/945,353 US5912267A (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
GEAP19963987A GEP20022848B (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide Formulations and Process for Manufacture Thereof |
AU52856/96A AU699089B2 (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
CN96194074A CN1073349C (zh) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | 杀虫剂及其制备方法 |
TR97/01250T TR199701250T1 (xx) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | B�cek �ld�r�c� form�lasyonlar ve bunlar�n imali i�in i�lem |
JP8532294A JPH11505214A (ja) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | 農薬製剤及びその製造法 |
UA97115564A UA44313C2 (uk) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Водна суспензія пестицидів та спосіб її приготування |
PL96323004A PL184990B1 (pl) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Wodna zawiesina owadobójcza i sposób wytwarzania wodnej zawiesiny owadobójczej |
SK1439-97A SK284018B6 (sk) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Vodná insekticídna suspenzia a spôsob jej prípravy |
EA199700326A EA000457B1 (ru) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Пестицидные составы и способ их получения |
KR1019970707505A KR100433707B1 (ko) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | 살충활성 성분으로서 β-사이퍼메트린을 함유하는 살충성 수성 현탁액 |
PCT/HU1996/000020 WO1996033615A2 (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
CA002219174A CA2219174A1 (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
CZ19973338A CZ294339B6 (cs) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Vodná insekticidní suspenze a způsob její přípravy |
EE9700247A EE03658B1 (et) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pestitsiidpreparaadid ja protsess nende valmistamiseks |
ES96909304T ES2188747T3 (es) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Formulaciones de pesticidas y procedimiento para su fabricacion. |
BR9608066A BR9608066A (pt) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Formulações pesticidas e processo para sua fabricação |
EP96909304A EP0822747B1 (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
DE69626201T DE69626201T2 (de) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pestizide formulierungen und verfahren zur deren herstellung |
RO97-01968A RO120306B1 (ro) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Formulare pesticidă şi procedeu de fabricare a acesteia |
AT96909304T ATE232361T1 (de) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pestizide formulierungen und verfahren zur deren herstellung |
IL11800296A IL118002A (en) | 1995-04-24 | 1996-04-22 | Insecticide formulations and process for the manufacture thereof |
ZA963197A ZA963197B (en) | 1995-04-24 | 1996-04-22 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
AR33625796A AR001691A1 (es) | 1995-04-24 | 1996-04-24 | Suspensiónes acuosas de pesticidas que contienen beta-cipermetrina en calidad de ingrediente activo insecticida y un procedimiento para la preparaciónde las mismas |
TW085104918A TW318776B (hu) | 1995-04-24 | 1996-04-24 | |
NO974932A NO974932L (no) | 1995-04-24 | 1997-10-24 | Pesticidpreparater og fremgangsmåte for fremstilling derav |
BG102020A BG63982B1 (bg) | 1995-04-24 | 1997-11-05 | Пестицидни формулировки и метод за получаването им |
LT97-179A LT4405B (lt) | 1995-04-24 | 1997-11-21 | Pesticidų kompozicija ir jos gamybos technologija |
HK98101814A HK1002546A1 (en) | 1995-04-24 | 1998-03-04 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU9501147A HU214689B (hu) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9501147D0 HU9501147D0 (en) | 1995-06-28 |
HUT75952A HUT75952A (en) | 1997-05-28 |
HU214689B true HU214689B (hu) | 1998-04-28 |
Family
ID=10986740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9501147A HU214689B (hu) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra |
Country Status (35)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5912267A (hu) |
EP (1) | EP0822747B1 (hu) |
JP (1) | JPH11505214A (hu) |
KR (1) | KR100433707B1 (hu) |
CN (1) | CN1073349C (hu) |
AR (1) | AR001691A1 (hu) |
AT (1) | ATE232361T1 (hu) |
AU (1) | AU699089B2 (hu) |
BG (1) | BG63982B1 (hu) |
BR (1) | BR9608066A (hu) |
CA (1) | CA2219174A1 (hu) |
CZ (1) | CZ294339B6 (hu) |
DE (1) | DE69626201T2 (hu) |
DK (1) | DK0822747T3 (hu) |
EA (1) | EA000457B1 (hu) |
EE (1) | EE03658B1 (hu) |
ES (1) | ES2188747T3 (hu) |
GE (1) | GEP20022848B (hu) |
HK (1) | HK1002546A1 (hu) |
HU (1) | HU214689B (hu) |
IL (1) | IL118002A (hu) |
LT (1) | LT4405B (hu) |
LV (1) | LV12032B (hu) |
MX (1) | MX9708193A (hu) |
NO (1) | NO974932L (hu) |
NZ (1) | NZ304965A (hu) |
PL (1) | PL184990B1 (hu) |
RO (1) | RO120306B1 (hu) |
SI (1) | SI9620069B (hu) |
SK (1) | SK284018B6 (hu) |
TR (1) | TR199701250T1 (hu) |
TW (1) | TW318776B (hu) |
UA (1) | UA44313C2 (hu) |
WO (1) | WO1996033615A2 (hu) |
ZA (1) | ZA963197B (hu) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU7279200A (en) * | 1999-08-26 | 2001-03-19 | Aventis Cropscience Gmbh | Preparation of aqueous suspension concentrates containing a pyrethrinoid |
FR2837066B1 (fr) * | 2002-03-14 | 2004-07-16 | Michel Gentet | Composition phytosanitaire comprenant un principe actif et un compose pulverulent et application a la lutte notamment contre metcalfa pruinosa |
CN100413415C (zh) * | 2006-09-19 | 2008-08-27 | 柳亨东 | 一种杀虫剂 |
CN103790003A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-05-14 | 常熟市亚欧进出口贸易有限公司 | 防虫面料的制备方法 |
US20170027162A1 (en) * | 2015-07-31 | 2017-02-02 | Robert L. Hodge | Suspension concentrate |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58891B2 (ja) * | 1973-11-29 | 1983-01-08 | 武田薬品工業株式会社 | 安定な水性懸濁液の製造法 |
DE3062372D1 (en) * | 1979-11-23 | 1983-04-21 | Shell Int Research | Water-based pesticidal suspension and process for its manufacture |
US4607050A (en) * | 1981-10-19 | 1986-08-19 | Wellcome Australia Limited | Method of controlling insects and parasites with an aqueous localized pour-on formulation |
US4997642A (en) * | 1981-12-24 | 1991-03-05 | Sandoz Ltd. | Stable oil-in-water emulsions |
CA1275108A (en) * | 1985-01-16 | 1990-10-09 | Laszlo Pap | Insecticidal composition comprising more than one active ingredients |
HU204393B (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions |
EP0404922B1 (en) * | 1989-01-17 | 1993-06-09 | CHINOIN Gyogyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT. | Process for the preparation of cypermethrine isomers |
WO1992002492A1 (en) * | 1990-07-27 | 1992-02-20 | Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt. | Process for the preparation of pyrethroide derivatives |
US5192739A (en) | 1991-06-28 | 1993-03-09 | General Electric Company | Method of forming a tape of the high temperature oxide superconductors |
CN1033256C (zh) * | 1993-12-09 | 1996-11-13 | 北京农业大学 | 含有氯氰菊酯和灭多威的微乳剂 |
KR100823104B1 (ko) | 2006-12-01 | 2008-04-18 | 주식회사 케이엠더블유 | 무선통신 시스템의 기지국 섹터운용 방법 및 장치 |
-
1994
- 1994-10-22 LV LVP-97-206A patent/LV12032B/en unknown
-
1995
- 1995-04-24 HU HU9501147A patent/HU214689B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-19 CZ CZ19973338A patent/CZ294339B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 ES ES96909304T patent/ES2188747T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 TR TR97/01250T patent/TR199701250T1/xx unknown
- 1996-04-19 CA CA002219174A patent/CA2219174A1/en not_active Abandoned
- 1996-04-19 US US08/945,353 patent/US5912267A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 EA EA199700326A patent/EA000457B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 UA UA97115564A patent/UA44313C2/uk unknown
- 1996-04-19 NZ NZ304965A patent/NZ304965A/en unknown
- 1996-04-19 BR BR9608066A patent/BR9608066A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 AT AT96909304T patent/ATE232361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 WO PCT/HU1996/000020 patent/WO1996033615A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 EE EE9700247A patent/EE03658B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 GE GEAP19963987A patent/GEP20022848B/en unknown
- 1996-04-19 SI SI9620069A patent/SI9620069B/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 PL PL96323004A patent/PL184990B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 EP EP96909304A patent/EP0822747B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 MX MX9708193A patent/MX9708193A/es unknown
- 1996-04-19 JP JP8532294A patent/JPH11505214A/ja not_active Ceased
- 1996-04-19 CN CN96194074A patent/CN1073349C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 DE DE69626201T patent/DE69626201T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 AU AU52856/96A patent/AU699089B2/en not_active Ceased
- 1996-04-19 SK SK1439-97A patent/SK284018B6/sk unknown
- 1996-04-19 RO RO97-01968A patent/RO120306B1/ro unknown
- 1996-04-19 DK DK96909304T patent/DK0822747T3/da active
- 1996-04-19 KR KR1019970707505A patent/KR100433707B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-04-22 ZA ZA963197A patent/ZA963197B/xx unknown
- 1996-04-22 IL IL11800296A patent/IL118002A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-24 AR AR33625796A patent/AR001691A1/es unknown
- 1996-04-24 TW TW085104918A patent/TW318776B/zh active
-
1997
- 1997-10-24 NO NO974932A patent/NO974932L/no not_active Application Discontinuation
- 1997-11-05 BG BG102020A patent/BG63982B1/bg unknown
- 1997-11-21 LT LT97-179A patent/LT4405B/lt not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-03-04 HK HK98101814A patent/HK1002546A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100867393B1 (ko) | 마이크로에멀젼화 농화학 농축액 | |
JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
HUT62756A (en) | Fungicidal and insecticidal composition comprising several active ingredients | |
EP0735816B1 (fr) | Procede de preparation de granules renfermant un ou plusieurs principes actifs | |
HU214689B (hu) | Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra | |
NZ219597A (en) | The control of aphids and aphid-transmitted virus infections in plants with a synergistic mixture of 2-dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl dimethyl carbamate and a pyrethroid | |
CS195339B2 (en) | Synergic insecticide and acaricide | |
CN112088888A (zh) | 一种含有噁虫酮的卫生杀虫组合物及其应用 | |
US6521670B1 (en) | Insect control method and composition | |
HU188391B (en) | Insecticide composition containing salicylic acid derivatives as activators | |
HU219198B (en) | Synergetic insecticidal composition containing triazole derivative and pyrethroide derivative and its use | |
PL151661B1 (en) | An insecticide | |
JPH0643288B2 (ja) | 殺菌組成物 | |
CN114586789A (zh) | 一种杀螨组合物及其应用 | |
EP2178368A2 (en) | Method of combating pollen beetles | |
CN118216501A (zh) | 一种含丙溴磷的农药组合物及其应用 | |
JPH0417924B2 (hu) | ||
EP0202294A1 (en) | SYNERGISTIC HERBICIDE COMPOSITIONS. | |
JPH0510323B2 (hu) | ||
JPH0643287B2 (ja) | 殺菌組成物 | |
JPH0643286B2 (ja) | 殺菌組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: AGRO-CHEMIE NOVENYVEDOESZER GYARTO, ERTEKESITOE ES |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |