LT4405B - Pesticidų kompozicija ir jos gamybos technologija - Google Patents
Pesticidų kompozicija ir jos gamybos technologija Download PDFInfo
- Publication number
- LT4405B LT4405B LT97-179A LT97179A LT4405B LT 4405 B LT4405 B LT 4405B LT 97179 A LT97179 A LT 97179A LT 4405 B LT4405 B LT 4405B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- weight
- cypermethrin
- aqueous suspension
- ethoxylated
- mass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Description
Šis išradimas pateikia pesticidų vandenines suspensijas, sudarytas iš nuo 0,1 iki 20 masės % beta-cipermetrino kaip aktyvaus ingrediento bei fizikinių ir cheminių stabilizatorių. Kitu išradimo objektu yra šių suspensijų gavimo būdas.
Beta-cipermetrinas (The Pesticide Manual, 9th edition, p. 212-213) yra apytiksliu santykiu 2:3 sekančių enantiomerų porų: (S)-a-ciano-3-fenoksi[benzil(1 R)-cis-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetilciklo-propan]karboksilato ir (R)-a-ciano-3fenoksi[benzil-(1S)-cis-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetilciklopro-pan]karboksilato su (S)-a-ciano-3-fenoksi[benzil-(1R)-trans-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2-dimetilciklopropan] karboksilato ir (R)-a-ciano-3-fenoksi[benzil-(1S)-trans-3-(2,2-dichlorvinil)-2,2dimetilciklopropan] karboksilato trielino kristalų formos mišinys. Jis yra gerai žinomas kaip labai efektyvus insekticidas, kurį j rinką CHINMIX pavadinimu 1989 m. pateikė firma CHINOIN Pharmaceutical and Chemical Works Co. Ltd.
Beta-cipermetrinas, jo sintezė ir kompozicijos, turinčios beta-cipermetrino kaip aktyvaus ingrediento, aprašyti Vengrijos patente Nr. 198612, Europos patente Nr. 02087758, US patentuose Nr. 5192739 ir 5153349 ir GB patente Nr. 2251621.
Aukščiau minėti patentai aprašo tokias beta-cipermetrino formų gamybos technologijas, kuriose aktyvus ingredientas yra ištirpintas organiniame(iuose) tirpiklyje(iuose), ir pagal pageidavimą, kad būtų naudojamas arba nenaudojamas emulsiklis. Taip gautas produktas išpurškiamas j vandenį, gaunant emulsiją. Visuose pagamintuose ir parduodamuose preparatuose aktyvus ingredientas yra ištirpinamas organiniame tirpiklyje (Chinmix 5 EC, Chinmix ME, Cyperyl-S ULV).
Šie preparatai šalia neginčijamų pranašumų (paprastos gamybos, gero stabilumo ir paprasto vartojimo) turi ir eilę trūkumų, pagrindinai atsirandančių dėl organinių tirpiklių vartojimo. Juos sudaro: gaisro ir sprogimo pavojus, didelis toksiškumas ir brangus įpakavimas.
Visi šie trūkumai galėtų būti pašalinti, jeigu aktyvusis ingedientas būtų pateikiamas vandeninės suspensijos formoje. Šis gamybos būdas išsaugotų paprastą vartojimą ir, naudojant atitinkamą gamybos technologiją, naudojant šj tirpiklį, būtų išsaugotas ekvivalentus produkto biologinis aktyvumas.
Vandeninės suspensijos koncentratuose (žinomais augalų apsaugoje kaip FW arba SC preparatais) aktyvus ingredientas pateikiamas smulkaus (dažniausiai kelių pm dydžio) koloido būsenoje. Sistemos fizikinį stabilumą užtikrina paviršinio aktyvumo medžiagos, antifrizinės medžiagos, tirštikliai ir kitos pagalbinės medžiagos. Ypatingai mažas dalelių dydis gaunamas drėgno malimo granuliavimo malūne.
Paruošti stabilią vandens emulsiją nėra paprastas uždavinys net technikams. Koloidinė sistema yra labai jautri pusiausvyrinė sistema, kuri gali būti pažeista eilės faktorių, tokių kaip temperatūra, sąveika tarp sistemos elementų ir t. t. Suspenduojamos medžiagos (aktyvaus ingediento) fizikinės ir cheminės charakteristikos yra labai reikšmingos ir todėl nėra universalaus sudėties recepto, kuris gali būti vartojamas bet kuriam aktyviam ingredientui. Gamintojai pagrindinai remiasi reikalavimu, kad medžiaga, kuri naudojama komponavimui, būtų praktiškai netirpi vandenyje, turėtų santykinai aukštą lydymosi temperatūrą ir būtų atspari hidrolizei.
Beta-cipermetrinas dalinai tenkina tuos reikalavimus, nes jo tirpumas vandenyje 20 °C temperatūroje yra 0,01 mg/litre ir pridėjus tam tikrų medžiagų (pvz;, maleino rūgšties, malono rūgšties, ftalio rūgšties), jo cheminis stabilumas taip galėtų būti apdraustas.
Sunkumai, susidarantys dėl jo santykinai žemos lydimosi temperatūros (nuo 60 iki 65 °C), buvo priežastimi klaidų, padarytų gaminant ankstesnes kompozicijas. Kadangi suspensijos temperatūra įprasto malimo proceso metu nepilnai pakyla iki 60 °C (dažniausiai ji pakyla tarp 35 ir 50 °C), tai aktyvus ingredientas dalinai lydosi arba persikristalina.
Šio fenomeno priežastis yra kompeksinė, bet ji dalinai gali būti paaiškinta vietinės energijos išsiskyrimu, kai ji susidaro malančių kūnų (granulių) trynimosi taškuose, arba dalinai paviršinio aktyvumo medžiagų plastifikavimo efektu (lydimosi temperatūros pakėlimu).
Mūsų tikslas buvo surasti tokias pagalbines medžiagas, kurios pašalintų aukščiau minėtus nepageidaujamus efektus, būtų lengvai prieinamos ir tiktų kitiems suspensinės sistemos komponentams.
Eksperimentų metu mes atadome, kad tam tikri vandenyje netirpūs silikatai, tokie kaip kaolinas, sumaltas kartu su beta-cipermetrinu, inhibuoja jo lydymąsi ir persikristalizavimą, be to, padidina nusėdimo tendenciją, kuri yra charakteristika piretroidinių preparatų su maža (2-5 masės %) aktyvaus ingrediento koncentracija vandens suspensijose.
Eksperimentų metu mes netikėtai nustatėme, kad beta-cipermetrinas linkęs persikristalizuoti, jeigu laikomas aukštesnėje temperatūroje, nežiūrint j jo ypatingai mažą tirpumą vandenyje (0,01 mg/l 20 °C temperatūroje). Šis reiškinys gali būti paaiškintas aktyvaus ingrediento padidėjusiu tirpumu vandenyje aukštesnėje teperatūroje, kurio tirpumą gali toliau didinti paviršinio akyvumo medžiagų tipinamasis efektas. Dalelių dydžio didėjimas suspensijoje yra nepalankus, nes dėl to gali sumažėti produkto biologinis aktyvumas ir fizikinis stabilumas. Mūsų gamybos eksperimentuose mes bandėme sumažinti suspenduotų dalelių dydžio augimą ir nustatėme, kad šis tikslas gali būti pasiektas naudojant tam tikras sintetines amorfinio silicio rūgštis (pvz., Wessalon S).
Kaip mes minėjome aukščiau, norint u-žtikrinti beta-cipermetrino cheminį stabilumą, tai yra sustabdyti nepageidaujamą epimerizaciją, naudojamos įvairios organinės rūgštys. Mūsų eksperimentų metu mes radome tokias medžiagas, kurios chemiškai stabilizuoja beta-cipermetriną ir tuo pačiu metu turi gerą dispersijos ir drėkinimo efektą tiek malimo metu, tiek ir produkto naudojimo metu. Priedo, jos gerai apsaugo aktyvaus ingrediento daleles ir neorganinių priedų medžiagas nuo pasikeitimų, t. y., nuo aglomeracijos sandėliavimo metu.
Šie paviršinio aktyvumo ir fizikocheminių stabilizatorių junginiai yra etoksilinti poliarilfenolio fosfatai arba sulfatai ir iš šių etoksilintų tristirilfenolio fosfatų yra labai naudingų, ypač tokių, kurie turi 16 molių etoksi grupių.
Pesticidų vandeninės suspensijos pagal mūsų išradimą susideda iš šių komponenčių:
0,1-20 masės % beta-cipermetrino
0-40 masės % kitų pesticidinių junginių
1-10 masės % bendrų arba šio pavyzdžio paviršinio aktyvumo medžiagų
1-5 masės % etoksilinto poliarilfenolio fosfato arba sulfato
0,1-25 masės % mineralinių ir/arba sintetinių silikatų
0,1-1 masės % sintetinės silicio rūgšties ir pridedama iki 100 masės % kitų pagalbinių medžiagų ir vandens kaip dispersanto.
Kalbant apie kitus aktyvius ingredientus, gali būti naudojami kiti junginiai, kurie taiko j paraišką ir kurių panaudojimo laikas sutampa su šiuo betacipermetrinu, jie yra suderinami su kitais šio išradimo kompozicijos komponentais ir gali būti pagaminami stabilios vandeninės suspensijos pavidalu. Platesne prasme, šie aktyvūs ingredientai gali būti pesticidai, augimo reguliatoriai, adjuvantai, repelentai, atraktantai ir sinerginės medžiagos.
Šalia jau minėtų etoksilintų poliarilfenolio fosfatų ir sulfatų gali būti panaudotos kitos dispergavimo ir drėkinimo medžiagos kaip antai paviršinio aktyvumo medžiagos, tokios kaip lignino sulfonatas, etoksi-propoksi blokinis kopolimeras, kondensuotos aromatinės sulforūgštys, etoksilinti etilfenoliai, aromatinės alkilsulforūgštys, etoksilinti riebieji alkoholiai, ir 1.1.
Kaip mineraliniai silikatai gali būti naudojami kaolinatai ir aliuminio silikatai. Tinkamais kietikliais gali būti pvz., polisacharidai (pvz., ksantano derva) ir celiuliozės eteriai. Kaip antifrizas gali būti naudojamas pvz., etileno arba propileno glikolis. Formaldehidas arba 1,2-benzizotiazolin-3-onas gali būti tinkamas kaip konservuojantis agentas prieš mikrobų skaldomus polisacharidų kietiklius. Pavyzdžiui, kalio hidroksidas, natrio karbonatas arba trietanolaminas gali būti naudojami kaip organinės arba neorganinės bazės. Tinkamais priešputiniais agentais yra silikono emulsijos.
v
Šio išradimo kompozicijos yra pesticidai, pasižymintys geru fizikiniu ir cheminiu stabilumu, kurie gali būti purškiami praskiesti vandeniu arba nepraskiesti, gali būti naudojami kaip sėklų dangos vieni arba drauge su kitais veikiančiais agentais ir jie gali būti naudojami vabzdžių gaudyklėse drauge su atraktantais arba vieni.
Sekančiuose pavyzdžiuose mes pateikiame šio išradimo kompozicijas ir jų gamybos būdą, nelimituojant mūsų patento apibrėžties.
PAVYZDŽIAI pavyzdys: Gavimas pesticido kompozicijos, turinčios 5 masės % aktyvaus ingrediento
Kompozicija pagaminama per dvi stadijas. Pagaminama pirmoji labiau koncentruota (15 masės % aktyvaus ingrediento) suspensija, kuri po to skiedžiama iki 5 masės %, pridedant pagalbinių medžiagų.
dalys etoksilinto tristirilfenolio fosfato kaip disperguojančio agento ir 0,6 dalys silikono kaip priešpučio ištirpinami 64,3 dalyse vandens, j šj tirpalą smarkiai maišant pridedama 15 dalių beta-cipermetrino insekticido aktyvaus ingrediento, 15 dalių kaolino ir 2,1 dalis sintetinės silicio rūgšties ir gauta grubi suspensija yra malama granuliaciniame malūne iki vidutinio dalelių dydžio 2 ųm. Taip gauta smulki suspensija praskiedžiama pagal masę tris kartus, pridedant šiuos papildomus komponentus: ' 25 Į100 dalių suspensijos pridedama 133,7 dalys vandens, 6 dalys etoksilinto tristirilfenolio fosfato ir 30 dalių trietanolamino, 30 dalių glikolio ir 30 dalių 2 % ksantano dervos tirpalo.
Gaunama šios sudėties kompozicija: beta-cipermetrinas 5,0 masės % etoksilintas tristirilfenolio fosfatas 3,0 masės % kaolinas silicio rūgštis propileno glikolis ksantano derva trietanolaminas vanduo
Produktas yra pilkšvai baltos temperatūroje yra 1,05 g/cm3.
5,0 masės %
0,7 masės %
10,0 masės %
0,2 masės %
0,1 masės %
76,0 masės %.
spalvos suspensija. Jos tankis 20 °C
2 pavyzdys
Produktas, pagamintas pagal 1 pavyzdį laikytas 1 mėnesį 45 °C temperatūroje ir 1 metus atvirai nešildomame sandėlyje ir po to išmatuotos jo fizikines-cheminės savybės. Rezultatai pateikti 1 lentelėje.
1 lentelė
| Laikymo sąlygos | Vidutinis dalelių dydis, pm | Viršutinio sluoksnio atsiradi- mas | Nuosėdos | Aktyvus ingredientas, (%) | ||
| Visas | eis (S) izomeras | trans (S) izomeras | ||||
| . Prieš laikymą | 1,2 | 0 | 0 | 4,97 | 1,98 | 2,99 |
| 2 sav., 45 °C | 1,7 | 0 | 0 | 4,92 | 1,97 | 2,95 |
| 1 mėn., 45 °C | 1,7 | pėdsakai | 0 | 4,94 | 1,89 | 3,05 |
| 1 metai, sandėlyje | 1,9 | 0 | 0 | 4,99 | 1,97 | 3,02 |
pavyzdys: Biologiniai bandymai su naminėmis musėmis laboratorijoje
0,5 ml tirpalo, pagaminto serijiniu skiedimu, naudojant Potterio bokštelį, išpurkšta ant Petri lėkštelės (9 mm diametro) dugno (Potter, C., Annals of Applied Biology, 39, p. 1-28).
Išdžiovinus, 2-4 dienų suaugę 10-10 motriškos lyties naminės musės (Musca domestica, WH0/SRS kamienas) patalpintos j Petri lėkšteles, kurios uždengiamos. Musės patikrintos po pusės valandos. Mirtingumas įvertintas po 24 valandų išlaikymo.
Kontroliniai bandymai atlikti tik su vandentiekio vandeniu. Buvo atlikti trys paralelūs bandymai ir pakartoti 2-5 atvejais.
LG50 reikšmės išskaičiuotos iš santykio tarp dozės ir mirtingumo efekto tikimybės vieneto analizės būdu (Labsvvare, Probit analysis, CompuDrug, Budapest).
Rezultatai pateikti 2 lentelėje.
lentelė
| Preparatas | Aktyvus ingredientas | n1 | Kreivės polinkis2 | “ŠE3 | LVso4 | ŠE5 | |
| m.( | i | ||||||
| Chinmix 5 EC | beta- cipermetrinas | 720 | 1,52 | 0,11 | 14,2 | 1,2 | |
| Fendona 10 FW | alfa- cipermetrinas | 540 | 1,31 | 0,12 | 12,2 | 1,3 | |
| Chinmix 5 SC | beta- cipermetrinas | 540 | 1,70 | 0.13 . | 8,2 | 0,7 |
1 Musių skaičius, sunaudotas nustatyti LC5o 2log-c ir mirtingumo efekto tikimybės vieneto kreivės polinkis 3Kreivės polinkio standartinė pakalaida 4Ekvipotencialinė koncentracija 5LC5o standartinė paklaida lentelės duomenys parodo, kad preparato Chinmix SC, pagaminto pagal 1 pavyzdį efektyvumas yra žymiai didesnis, negu prepatato Chinmix 5 EC, turinčio . tą patį aktyvųjį ingredientą, arba kad ir preparato Fendona 10 FW, turinčio alfa5 cipermetrino.
pavyzdys: Biologinio aktyvo bandymai su kolorado vabalu lauko sąlygomis
Atlikti palyginamieji lauko bandymai su suaugusiais kolorado vabalais (Leptinotarsa decemenlineata), naudojant preparatą Chinmix SC, pagamintą pagal 1 pavyzdį ir standartinį preparatą Chinmix 5 EC.
Apdorojimas vykdytas rugpjūčio 4 d., naudojant purškimo aparatą su 500 I purškiamo tirpalo. Plotas: 100 m2. Kartojama: kiekviena dozė 4 kartus.
Efektyvumas buvo nustatomas 1, 5 ir 9 dieną po apdorojimo, skaičiuojant išlikusius gyvus vabalus ant 5x4 stiebų komplektų. Efektyvumas išskaičiuotas pagal Henderson’o-Tilton’o formulę.
Rezultatai pateikti 3 lentelėje.
3 lentelė 3
| Preparatas | Dozė (l/ha) | Efektyvumo % (Henderson’o-Tilton’o) | ||
| 1 diena | 2 diena | 3 diena | ||
| Chinmix 5 EC | 0,35 | 48,5 · | 68,6 | 38,0 |
| Chinmix 5 SC | 0,30. | 88,3 | 79,1 | 61,5 ' |
lentelės rezultatai parodo, kad net mažesnės siūlomo preparato Chinmix 5 SC dozės žymiai efektyviau paveikia kolorado vabalus, negu standartinis preparatas Chinmix 5 EC.
Claims (5)
- IŠRADIMO APIBRĖŽTIS1. Vandeninė suspensija, besiskirianti tuo, kad ji susideda iš:0,1-20 masės % beta -cipermetrino0-40 masės % kitų pesticidų medžiagų1-10 masės % bendrų ar šio pavyzdžio paviršinio aktyvumo medžiagų1-5 masės % etoksilinto poliarilfenolio fosfato arba sulfato0,1-25 masės % mineralinių ir/arba sintetinių silikatų0,1-1 masės % silicio rūgšties ir iki 100 masės % kitų pagalbinių medžiagų ir vandens kaip dispersanto.
- 2. Vandens suspensija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad joje esantis etoksilintas poliarilfenolio fosfatas, etoksilintas tristirilfenolio fosfatas turi 16 molių etoksi grupių.
- 3. Vandeninė suspensija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad joje kaip silikatas yra kaolinas.
- 4. Vandens suspensija pagal 1 punktą, besiskirianti tuo, kad joje kaip paviršinio aktyvumo medžiaga yra 1-5 masės % nejoninė paviršinio aktyvumo medžiaga, geriausia, kai etoksilinta suspensija pagal 1 punktą kaip kitas pagalbines medžiagas turi 0,0-1 masės % tirštiklio, geriausiai ksantano dervos, 520 masės % antifrizo, geriausiai propileno glikolio, bazinės(ių) medžiagos(ų), geriausiai trietanolamino, 0,1-1 masės % priešpučio, geriausiai silikono tipo priešpučio, 0,01-1,0 masės % konservuojančios medžiagos, geriausiai formaldehido.
- 5. Vandeninės suspensijos pagal 1 punktą gamybos būdas, b e s i s k i r i antis tuo, kad beta-cipermetriną sumala kartu su mineraliniais ir/arba sintetiniais silikatais apytiksliai panašiais kiekiais ir su etoksilintu poliarilfenolio fosfatu arba sulfatu ir sintetine silicio rūgštimi.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9501147A HU214689B (hu) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LT97179A LT97179A (lt) | 1998-07-27 |
| LT4405B true LT4405B (lt) | 1998-11-25 |
Family
ID=10986740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LT97-179A LT4405B (lt) | 1995-04-24 | 1997-11-21 | Pesticidų kompozicija ir jos gamybos technologija |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5912267A (lt) |
| EP (1) | EP0822747B1 (lt) |
| JP (1) | JPH11505214A (lt) |
| KR (1) | KR100433707B1 (lt) |
| CN (1) | CN1073349C (lt) |
| AR (1) | AR001691A1 (lt) |
| AT (1) | ATE232361T1 (lt) |
| AU (1) | AU699089B2 (lt) |
| BG (1) | BG63982B1 (lt) |
| BR (1) | BR9608066A (lt) |
| CA (1) | CA2219174A1 (lt) |
| CZ (1) | CZ294339B6 (lt) |
| DE (1) | DE69626201T2 (lt) |
| DK (1) | DK0822747T3 (lt) |
| EA (1) | EA000457B1 (lt) |
| EE (1) | EE03658B1 (lt) |
| ES (1) | ES2188747T3 (lt) |
| GE (1) | GEP20022848B (lt) |
| HK (1) | HK1002546A1 (lt) |
| HU (1) | HU214689B (lt) |
| IL (1) | IL118002A (lt) |
| LT (1) | LT4405B (lt) |
| LV (1) | LV12032B (lt) |
| MX (1) | MX9708193A (lt) |
| NO (1) | NO974932L (lt) |
| NZ (1) | NZ304965A (lt) |
| PL (1) | PL184990B1 (lt) |
| RO (1) | RO120306B1 (lt) |
| SI (1) | SI9620069B (lt) |
| SK (1) | SK284018B6 (lt) |
| TR (1) | TR199701250T1 (lt) |
| TW (1) | TW318776B (lt) |
| UA (1) | UA44313C2 (lt) |
| WO (1) | WO1996033615A2 (lt) |
| ZA (1) | ZA963197B (lt) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU7279200A (en) * | 1999-08-26 | 2001-03-19 | Aventis Cropscience Gmbh | Preparation of aqueous suspension concentrates containing a pyrethrinoid |
| FR2837066B1 (fr) * | 2002-03-14 | 2004-07-16 | Michel Gentet | Composition phytosanitaire comprenant un principe actif et un compose pulverulent et application a la lutte notamment contre metcalfa pruinosa |
| CN100413415C (zh) * | 2006-09-19 | 2008-08-27 | 柳亨东 | 一种杀虫剂 |
| CN103790003A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-05-14 | 常熟市亚欧进出口贸易有限公司 | 防虫面料的制备方法 |
| US20170027162A1 (en) * | 2015-07-31 | 2017-02-02 | Robert L. Hodge | Suspension concentrate |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2251621A (en) | 1990-07-27 | 1992-07-15 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for the preparation of pyrethroide derivatives |
| US5153349A (en) | 1989-01-17 | 1992-10-06 | Chinoin Gyogyszer- Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. | Process for the preparation of cypermethrine isomers |
| US5192739A (en) | 1991-06-28 | 1993-03-09 | General Electric Company | Method of forming a tape of the high temperature oxide superconductors |
| EP2087758A1 (en) | 2006-12-01 | 2009-08-12 | KWM Inc. | Method and apparatus for managing sector of base station in mobile telecommunication systems |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58891B2 (ja) * | 1973-11-29 | 1983-01-08 | 武田薬品工業株式会社 | 安定な水性懸濁液の製造法 |
| DE3062372D1 (en) * | 1979-11-23 | 1983-04-21 | Shell Int Research | Water-based pesticidal suspension and process for its manufacture |
| US4607050A (en) * | 1981-10-19 | 1986-08-19 | Wellcome Australia Limited | Method of controlling insects and parasites with an aqueous localized pour-on formulation |
| US4997642A (en) * | 1981-12-24 | 1991-03-05 | Sandoz Ltd. | Stable oil-in-water emulsions |
| CA1275108A (en) * | 1985-01-16 | 1990-10-09 | Laszlo Pap | Insecticidal composition comprising more than one active ingredients |
| HU204393B (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions |
| CN1033256C (zh) * | 1993-12-09 | 1996-11-13 | 北京农业大学 | 含有氯氰菊酯和灭多威的微乳剂 |
-
1994
- 1994-10-22 LV LVP-97-206A patent/LV12032B/en unknown
-
1995
- 1995-04-24 HU HU9501147A patent/HU214689B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-19 CZ CZ19973338A patent/CZ294339B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 AT AT96909304T patent/ATE232361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 SK SK1439-97A patent/SK284018B6/sk unknown
- 1996-04-19 CN CN96194074A patent/CN1073349C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 EP EP96909304A patent/EP0822747B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 DK DK96909304T patent/DK0822747T3/da active
- 1996-04-19 GE GEAP19963987A patent/GEP20022848B/en unknown
- 1996-04-19 AU AU52856/96A patent/AU699089B2/en not_active Ceased
- 1996-04-19 ES ES96909304T patent/ES2188747T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 DE DE69626201T patent/DE69626201T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 TR TR97/01250T patent/TR199701250T1/xx unknown
- 1996-04-19 JP JP8532294A patent/JPH11505214A/ja not_active Ceased
- 1996-04-19 BR BR9608066A patent/BR9608066A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 EE EE9700247A patent/EE03658B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 NZ NZ304965A patent/NZ304965A/en unknown
- 1996-04-19 US US08/945,353 patent/US5912267A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 EA EA199700326A patent/EA000457B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 CA CA002219174A patent/CA2219174A1/en not_active Abandoned
- 1996-04-19 MX MX9708193A patent/MX9708193A/es unknown
- 1996-04-19 WO PCT/HU1996/000020 patent/WO1996033615A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 PL PL96323004A patent/PL184990B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 RO RO97-01968A patent/RO120306B1/ro unknown
- 1996-04-19 UA UA97115564A patent/UA44313C2/uk unknown
- 1996-04-19 SI SI9620069A patent/SI9620069B/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 KR KR1019970707505A patent/KR100433707B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-04-22 IL IL11800296A patent/IL118002A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-22 ZA ZA963197A patent/ZA963197B/xx unknown
- 1996-04-24 AR AR33625796A patent/AR001691A1/es unknown
- 1996-04-24 TW TW085104918A patent/TW318776B/zh active
-
1997
- 1997-10-24 NO NO974932A patent/NO974932L/no not_active Application Discontinuation
- 1997-11-05 BG BG102020A patent/BG63982B1/bg unknown
- 1997-11-21 LT LT97-179A patent/LT4405B/lt not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-03-04 HK HK98101814A patent/HK1002546A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5153349A (en) | 1989-01-17 | 1992-10-06 | Chinoin Gyogyszer- Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt. | Process for the preparation of cypermethrine isomers |
| GB2251621A (en) | 1990-07-27 | 1992-07-15 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for the preparation of pyrethroide derivatives |
| US5192739A (en) | 1991-06-28 | 1993-03-09 | General Electric Company | Method of forming a tape of the high temperature oxide superconductors |
| EP2087758A1 (en) | 2006-12-01 | 2009-08-12 | KWM Inc. | Method and apparatus for managing sector of base station in mobile telecommunication systems |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3825471B2 (ja) | クロロニコチニル系殺虫剤とピラゾール、ピロール又はフェニルイミダゾール基を有する殺虫剤とを含む殺虫剤組み合わせ体 | |
| EP0415569B1 (en) | Agrochemical compositions | |
| CA2060104C (en) | Solid glyphosate compositions and their use | |
| EP0509562B1 (en) | Plant growth regulating composition and method for regulating growth of a plant | |
| HUT62756A (en) | Fungicidal and insecticidal composition comprising several active ingredients | |
| GB2067407A (en) | Pesticidal composition and use | |
| EP0735816B1 (fr) | Procede de preparation de granules renfermant un ou plusieurs principes actifs | |
| LT4405B (lt) | Pesticidų kompozicija ir jos gamybos technologija | |
| US4546108A (en) | Pesticidal composition and use | |
| DE3410319A1 (de) | Neue cyclodextrinkomplexe | |
| KR20090074199A (ko) | 수용성 화합물을 위한 안정한 현탁액 농축 조성물 | |
| SK286000B6 (sk) | Prostriedky na ochranu rastlín | |
| JP2974806B2 (ja) | 除草剤組成物 | |
| JP2767116B2 (ja) | 除草及び農園芸用殺虫剤用組成物 | |
| JPH0643288B2 (ja) | 殺菌組成物 | |
| GB2099701A (en) | Insect pesticidal composition | |
| JPH0651605B2 (ja) | 殺菌組成物 | |
| JPH0643286B2 (ja) | 殺菌組成物 | |
| EP0202294A1 (en) | SYNERGISTIC HERBICIDE COMPOSITIONS. | |
| JPS62226903A (ja) | 植物におけるアブラムシ伝搬ウイルス感染の防除方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC9A | Transfer of patents |
Free format text: SANOFI-SYNTHELABO,174 AVENUE DE FRANCE, 75013 PARIS,FR,000515 |
|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20050419 |