SK284018B6 - Vodná insekticídna suspenzia a spôsob jej prípravy - Google Patents
Vodná insekticídna suspenzia a spôsob jej prípravy Download PDFInfo
- Publication number
- SK284018B6 SK284018B6 SK1439-97A SK143997A SK284018B6 SK 284018 B6 SK284018 B6 SK 284018B6 SK 143997 A SK143997 A SK 143997A SK 284018 B6 SK284018 B6 SK 284018B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- mass
- cypermethrin
- beta
- ethoxylated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Opisuje sa vodná suspenzia obsahujúca 0,1 až 20 % hmotn. beta-cypermetrínu, 0 až 40 % hmotn. inej pesticídnej látky, 1 až 10 % hmotn. povrchovo aktívnych látok, z čoho 1 až 5 % hmotn. tvoria etoxylovaný polyarylfenolfosforečnan alebo kremičitan, 0,1 až 1 % hmotn. kyseliny kremičitej a do 100 % hmotn. pomocných materiálov a vody ako disperzantu.ŕ
Description
Vynález sa týka vodnej suspenzie pesticídu obsahujúceho beta-cypermetrín, ako je insekticíd, ako aktívnu prísadu od 0,1 do 20 % hmotnostných okrem fyzických a chemických stabilizátorov. Ďalším predmetom predloženého vynálezu je spôsob prípravy tejto suspenzie.
Doterajší stav techniky
Beta-cypermetrín (The Pesticíde Manual 9. vydanie, str. 212 - 213) je zmes približne 2 : 3 nasledujúcich párov optických izomérov: (S)-a-kyano-3-fenoxy/benzyl-(lR)-cis-3-(2,2-dichlórvinyl-2,2-dimetyl/cyklopropán/karboxylát a (R)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(lS)-cis-3-(2,2-dichlórvinyl-2,2-dimetyl/-cyklopropán/karboxylát s (S)-a-kyano-3-fenoxy/benzyl-( 1 R)-trans-3 -(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetyl/cyklopropán/karboxylát a (R)-a-kyano-3-fenoxy/benzyl-(lS)-trans-3-(2,2-dichlórvinyl-2,2-dimetyl/cyklopropán/karboxylátom vo forme kryštálov trielínu. Je to dobre známy, veľmi účinný insekticíd zavádzaný na trh spoločnosťou CHINOIN Pharmaceutical and Chemical Works Co. Ltd. v r. 1989 pod názvom CHINMIX.
Beta-cypermetrín, jeho syntéza a zloženie obsahujúce beta-cypermetrín ako aktívnu prísadu, sú opísané v maďarskom patente č. 198 612, v európskom patente č. 0208758, v patente Spojených štátov amerických č. 5 192 739 a 5 153 349 a v britskom patente č. 2 251 621.
Uvedené patenty opisujú postup formulácie betacypermetrínu, kde je aktívna prísada rozpustená v organickom rozpúšťadle alebo rozpúšťadlách, prednostne za prítomnosti alebo bez prítomnosti emulgátorov. Takto získaný výrobok sa rozstrekuje, keď bol predtým emulgovaný vo vode. Vyrobené a predávané prípravky sú všetky organické roztoky aktívnych prísad (Chinmix 5 EC, Chinmix ME, Cyperyl-S ULV).
Takéto prípravky okrem ich nesporných výhod (jednoduchá výroba, dobrá stabilita a ľahké zaobchádzanie) majú niektoré nevýhodné vlastnosti vyplývajúce hlavne z použitia organických rozpúšťadiel. Je tu nebezpečenstvo ohňa a explózie, vysoká toxicita a nákladné balenie.
Podstata vynálezu
Všetky nevýhody sa môžu vylúčiť, ak aktívna prísada je formulovaná vo vodnej suspenzii. To umožňuje ľahšie zaobchádzanie a použitím vhodnej formulačnej technológie môže sa zachovať biologická účinnosť výrobku ekvivalentná formulácii s rozpúšťadlom.
Vo vodnej suspenzii koncentrátov (známej pri ochrane rastlín ako FW alebo SC formulácia) je aktívna prísada prítomná v jemnom (zvyčajne v niekoľko málo pm veľkosti) koloidnom stave. Fyzikálna stabilita systému je zaistená povrchovo aktívnymi látkami proti mrznutiu, stužovačmi a inými pomocnými látkami. Krajná spodná veľkosť čiastočiek sa dosiahne mokrým mletím pomocou perlových mlynov.
Príprava stabilnej vodnej suspenzie nie je ľahkou úlohou ani pre technika. Koloidný systém je vo veľmi citlivej rovnováhe a môže byť ovplyvnený činiteľmi, ako je teplota, interakcia medzi prvkami systému, atď. Fyzikálne a chemické charakteristiky suspendovateľnej látky (aktívne prísady) majú väčší význam, a teda nie je žiaden návod na univerzálnu formuláciu, ktorý by mohol byť použitý pre akúkoľvek aktívnu prísadu. Technici prijímajú všeobecne túto skutočnosť ako požiadavku, aby látka, ktorá má byť formulovaná, bola prakticky nerozpustná vo vode, aby mala pomerne vysokú teplotu tavenia a aby bola odolná proti hydrolýze.
Beta-cypermetrín čiastočne vyhovuje týmto požiadavkám, pretože jeho rozpustnosť vo vode pri 20 °C je 0,01 mg/l a s pridaním určitých látok (napríklad kyseliny maleínovej, kyseliny malónovej, kyseliny fialovej) môže sa tiež zvýšiť jeho chemická stabilita.
Tento problém spočíval v jeho nízkej teplote tavenia (od 60 do 65 °C), ktorá spôsobila chyby skorších pokusných formulácií. Hoci teplota suspenzie počas zvyčajného mlecieho procesu nedosahovala ani 60 °C (všeobecne bola medzi 35 a 50 °C), aktívna prísada sa už Čiastočne tavila alebo rekryštalizovala.
Príčina tohto javu je komplexná, ale môže byť čiastočne vysvetlená uvoľnením miestnej energie vyvíjanej na oblastiach styku a trenia brúsnych telies (periel), čiastočne plastifíkačným účinkom (poklesom teploty tavenia) povrchovo aktívnych činidiel.
Snahou prihlasovateľa bolo nájsť takú pomocnú látku, ktorá by vylúčila uvedené nevýhodné účinky, mala ľahkú prístupnosť a bola znášanlivá s inými zložkami suspenzného systému.
V priebehu pokusov prihlasovateľ zistil, že niektoré vo vode nerozpustné kremičitany, ako kaolín, keď sa spolu melú s beta-cypermetrínom, potláčajú jeho tavenie a rekryštalizáciu a navyše znižujú sklon k usadzovaniu, ktorý je charakteristický pre pyretroidové prípravky vo vodnej suspenzii s nízkou (od 2 do 5 % hmotnostných) koncentráciou aktívnej prísady.
Počas prihlasovateľových pokusov sa s prekvapením zistilo, že beta - cypermetrín má sklon k rekryštalizácii, ak je uložený pri vyššej teplote, nehľadiac k jeho nízkej rozpustnosti vo vode (0,01 mg/l pri 20 °C). Tento jav sa môže vysvetliť zvýšenou rozpustnosťou aktívnej prísady vo vode a vyššou teplotou, pričom táto rozpustnosť sa môže ďalej zvyšovať účinkami rozpustnosti povrchovo aktívnych látok. Zväčšenie veľkosti čiastočiek je nepriaznivý jav v suspenzii, pretože výsledkom toho je biologická aktivita a fyzická stabilita výrobku sa môže znížiť. V priebehu pokusov s formuláciou prihlasovateľ skúsil potlačiť rast suspendovaných čiastočiek a zistil, že tento cieľ sa môže dosiahnuť použitím určitých syntetických amorfných kremičitých kyselín (napr. Wessalon S).
Ako prihlasovateľ prv uviedol, kvôli zaisteniu chemickej stability beta - cypermetrínu, ktorý má potlačiť nežiaducu epimerizáciu, sú použité rôzne organické kyseliny. Počas pokusov bol prihlasovateľ schopný nájsť také látky, ktoré chemicky stabilizujú beta - cypermetrín a súčasne majú dobré disperzné a zmáčavé účinky počas mletia a použitia výrobku. Prídavné dobre chránia čiastočky aktívnej prísady a anorganické pomocné materiály proti zmenám, napríklad aglomerácii počas skladovania.
Tieto povrchovo aktívne a fyzicky a chemicky stabilizujúce zložky sú etoxylované polyaryl-fenol-fosforečnany alebo sírany a z týchto etoxylovaných tristyryl-fenolfosforečnanov bolo dokázané, že obzvlášť užitočné sú tie, ktoré obsahujú 16 molov etoxyskupín.
Vodné suspenzie pesticídov podľa predloženého vynálezu obsahujú tieto zložky:
0,1 až 20 % hmotnostných beta - cypermetrínu 0 až 40 % hmotnostných iných pesticídových látok až 10 % hmotnostných povrchovo aktívnych látok celkovo a v týchto až 5 % hmotnostných etoxylovaného polyaryl-fenolfosforečnanu alebo síranu
SK 284018 Β6
0,1 až 25 % hmotnostných minerálnych a syntetických kremičitanov
0,1 až 1 % hmotnostné syntetickej kyseliny kremičitej a až do 100 % hmotnostných iného alebo iných pomocných materiálov a vody ako disperzného činidla.
Ako iné aktívne prísady sa môžu uvažovať také, ktorých cieľ použitia a čas použitia je zhodný s časom beta - cypermetrínu a ktoré sú znášanlivé inými zložkami formulácie vynálezu a môže sa formulovať v stabilných vodných suspenziách. V širšom zmysle môžu byť tieto aktívne prísady pesticídy, regulátory rastu, adjuvanty, repelenty, atraktanty a synergizujúce látky.
Okrem uvedených etoxylovaných polyaryl-fenol-fosforečnanov a síranov sa môžu použiť i iné dispergačné a zmáčavé látky ako povrchovo aktívne látky, ako sú lignínsulfonany, etoxy-propoxy blokové kopolyméry, kondenzované aromatické sulfónové kyseliny, etoxylované alkylfenoly, aromatické alkylsulfónové kyseliny, etoxylované mastné alkoholy, atď.
Ako minerálne kremičitany sa môžu použiť kaolinity a aluminosilikáty. Vhodné zahusťovadlá sú napríklad polysacharidy (napríklad xantánová živica) a celulózoétery. Látky proti mrazu, napríklad etylén- alebo propylénglykol sa môžu tiež použiť. Vhodné konzervačné činidlá proti mikrobiálnej degradácii polysacharidov ako zahusťovadiel môžu byť formaldehyd alebo l,2-benzotiazolin-3-ón. Napríklad hydroxid draselný, uhličitan sodný alebo trietanolamín sa môžu použiť ako organická alebo anorganická báza. Užitočné činidlá proti napeneniu sú silikónové emulzie. Zmesi podľa predloženého vynálezu sú pesticídy s výbornou fyzickou a chemickou charakteristikou stability, ktoré sa môžu striekať rozriedené vodou alebo nerozpustené, môžu sa použiť ako látky povliekajúce osivo, samotné alebo spoločne s inými spracovacími činidlami a môžu sa tiež použiť v lapačoch hmyzu spoločne ako atraktanty alebo samotné.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcich príkladoch sú opísané zloženie a výrobný postup vodnej suspenzie podľa predloženého vynálezu bez obmedzenia patentových nárokov:
Príklad 1
Príprava formulácie pesticídu obsahujúceho 5 % hmotnostných aktívnej prísady
Formulácia je pripravená v dvoch krokoch. Je vyrobená prvá a koncentrovanejšia (15 % hmotnostných aktívnej prísady) suspenzia, ktorá je rozriedená na 5 % hmotnostných pridaním pomocných látok.
diely etoxylovaného tristyryl-fenol-fosforečnanu, disperzné činidlo a 0,6 dielov silikónového odpeňovača sa rozpustí v 64,3 dielov vody. K roztoku sa pridá 15 dielov beta-cypermetrínu ako insekticídna prísada, 15 dielov kaolínu a 2,1 dielov syntetickej kyseliny kremičitej sa pridá pri živom miešaní a získaná hrubá suspenzia sa melie v perlovom mlyne na strednú veľkosť čiastočiek 2 pm. Takto získaná jemná suspenzia sa rozriedi trikrát pridaním prídavných zložiek, podľa nasledujúceho zoznamu.
K 100 dielom suspenzie sa pridá 133,7 dielov vody, 6 dielov etoxylovaného tristyrylfenolfosforečnanu, 30 dielov trietanol amínu, 30 dielov glykolu a 30 dielov 2 %-nej xantánovej živice.
Získala sa táto zmes:
| beta-cypermetrin | 5,0 % hmotnostných |
| etoxylovaný tristyrylfenolfosforcčnan | 3,0 % hmotnostných |
| kaolín | 5,0 % hmotnostných |
| kyselina kremičitá | 0,7 % hmotnostných |
| propylénglykol | 10,0 % hmotnostných |
| xantánová živica | 0,2 % hmotnostných |
| trietanolamín | 0,1 % hmotnostných |
| voda | 76,0 % hmotnostných |
Výrobok je suspenzia sivobielej farby. Jeho hustota je 1,05 g/cm3 pri 20 °C.
Príklad 2
Výrobok pripravený podľa príkladu 1 bol skladovaný pri 45 °C počas jedného mesiaca a počas jedného roka v obchodnom dome v otvorenej miestnosti bez vykurovania a jeho fyzické a chemické vlastnosti sa merali. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
| Aktívna prísada (%) | ||||||
| Podmienky skladovania | Stredná veľkosť čiastočiek | Homé rozdelenie | Usadenina | Spolu | cis(S) izomér | trans(S) izomér |
| Pred skladovaním | 1,2 pm | 0 | 0 | 4,97 | 1,98 | 2,99 |
| 2 týždne pri 45 °C | 1,7 pm | 0 | 0 | 4,92 | 1,97 | 2,95 |
| 1 mesiac pri 45 °C | 1,7 pm | stopa | 0 | 4,94 | 1,89 | 3,05 |
| Írok v obchod, dome | 1,9 pm | 0 | 0 | 4,99 | 1,97 | 3,02 |
Príklad 3
Biologická účinnosť na laboratórnu domácu muchu
Množstvo 0,5 ml kyslého roztoku pripraveného sériovým zriedením sa nastriekalo na dno Petriho misiek (9 mm priemer) použitím Potterovej veže (Potter, C., Annals of Applied Biology 39: 1 - 28).
Po usušení 10 -10 po 2 až 4 dni staré exempláre samice muchy domácej (Musca domestica, WHO/SRS kmeň) sa umiestnili do Petriho misiek, ktoré boli potom prikryté.
Muchy boli prikryté na jednu a pol hodiny. Úmrtnosť sa zisťovala po 24 hodinovom vystavení po uložení.
Kontrolné spracovanie sa vykonalo iba vodou z vodovodu. Skúšky boli vykonané v troch paralelných krokoch a opakované pri 2 až 5 prípadoch.
LC50 hodnoty sa vypočítali zo vzťahov dávkovej úmrtnosti pravdepodobnostnou analýzou (Labsware, Probit analysis, CompuDrug Budapest).
Výsledky sú uvedené v tabuľke 2.
Tabuľka 2
| Formulácia | Aktívna prísada | “ľ | Svah2 | SE3 | LV504 ppm | SE5 ppm |
| Chinmix 5 EC | beta-cypermetrín | 720 | 1,52 | 0,11 | 14,2 | 1,2 |
| Fendona 10 | alfa-cypermetrín | 540 | 1,31 | 0,12 | 12,2 | 1,3 |
| Chinmix 5 SC | beta-cypermetrin | 540 | 1,70 | 0,13 | 8,2 | 0,7 |
Počet spracovaných múch použitých na výpočet LC50
Svah log-koncentrácie a pravdepodobnosti úmrtnosti
Štandardná odchýlka od svahu
Ekvipotenciálna koncentrácia
Štandardná odchýlka LC50
Dáta z tabuľky 2 ukazujú, že účinnosť prípravku Chinmix SC pripraveného podľa príkladu 1 je významne vyššia, ako pri látke Chinmix 5 EC obsahujúcej rovnakú aktívnu prísadu alebo účinnosť látky Fendona 10 FW obsahujúcej alfa-cypermetrín.
Príklad 4
Biologická účinnosť na pásavku zemiakovú v poľnej skúške
Porovnávacie poľné skúšky látky Chinmix SC pripravenej podľa príkladu 1 a štandardných formulácií látky Chinmix 5 EC boli vykonané na dospelých pásavkách zemiakových (Leptinotarsa decemlineata).
Spracovanie sa vykonalo 4. augusta s použitím rozprašovacieho stroja s 500 i postrekovacieho roztoku. Plocha 100 m2. Opakovanie: 4 v každej dávke.
Účinnosť sa určila po 1, 5, 9 dňoch po spracovaní spočítaním živého hmyzu na 5 x 4 určených stonkách na jeden úsek . Účinnosť bola vypočítaná podľa vzorca Henderson - Tilton. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3.
4. Vodná insekticídna suspenzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako povrchovo aktívnu látku 1 až 5 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky, výhodne etoxylovanej suspenzie podľa nároku 1, obsahujúca ako ďalšiu pomocnú látku 0,1 až 1 % hmotnostné zahusťovadlá, výhodne xantánovej živice, 5 až 20 % hmotnostných látky proti mrznutiu, výhodne propylénglykolu, zásaditej zlúčeniny alebo zlúčenín výhodne trietanolamínu, 0,1 až 1 % hmotnostné látky proti peneniu, výhodne silikónového typu a 0,01 až 1,0 % hmotnostné konzervačnej látky, výhodne formaldehydu.
5. Spôsob prípravy vodnej insekticídnej suspenzie podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa melie beta-cypermetrín spolu s minerálnymi a/alebo syntetickými silikátmi, používanými v rovnakom množstve ako beta-cypermetrín, a s etoxylovaným polyarylfenolfosfátom alebo sulfátom a so syntetickou kremičitou kyselinou.
Koniec dokumentu
Tabuľka 3
| Formulácia | Dávka (1/ha) | % účinnosti (Henderson - Tilton) | ||
| 1. deň | 2. deň | 3. deň | ||
| Chinmix 5 EC | 0,35 | 48,5 | 68,6 | 38,0 |
| Chinmix 5 SC | 0,30 | 88,3 | 79,1 | 61,5 |
Výsledky z tabuľky 3 ukazujú, že tiež malá dávka Chinmixu SC je významne účinnejšia na imago pásavky zemiakovej ako formulácia EC.
Claims (3)
1. Vodná insekticídna suspenzia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hmotnostné
0,1 až 20% beta-cypermetrínu,
0 až 40 % iných pesticídnych látok,
1 až 10 % povrchovo aktívnych látok, z čoho 1 až 5 % tvoria etoxylované polyarylfenolfosfát alebo sulfát,
0,1 až 25 % minerálnych a/alebo syntetických kremičitanov,
0,1 až 1 % hmotnostné syntetickej kyseliny kremičitej a do 100 % pomocných materiálov a vody ako disperzantu.
2. Vodná suspenzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako etoxylovaný polyarylfenolfosforečnan etoxylovaný tristyrylfenolfosforečnan so 16 mol etoxyskupín.
3. Vodná insekticídna suspenzia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako kremičitan obsahuje kaolín.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9501147A HU214689B (hu) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | Béta-cipermetrint tartalmazó peszticid készítmények és eljárás előállításukra |
| PCT/HU1996/000020 WO1996033615A2 (en) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK143997A3 SK143997A3 (en) | 1998-05-06 |
| SK284018B6 true SK284018B6 (sk) | 2004-08-03 |
Family
ID=10986740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1439-97A SK284018B6 (sk) | 1995-04-24 | 1996-04-19 | Vodná insekticídna suspenzia a spôsob jej prípravy |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5912267A (sk) |
| EP (1) | EP0822747B1 (sk) |
| JP (1) | JPH11505214A (sk) |
| KR (1) | KR100433707B1 (sk) |
| CN (1) | CN1073349C (sk) |
| AR (1) | AR001691A1 (sk) |
| AT (1) | ATE232361T1 (sk) |
| AU (1) | AU699089B2 (sk) |
| BG (1) | BG63982B1 (sk) |
| BR (1) | BR9608066A (sk) |
| CA (1) | CA2219174A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ294339B6 (sk) |
| DE (1) | DE69626201T2 (sk) |
| DK (1) | DK0822747T3 (sk) |
| EA (1) | EA000457B1 (sk) |
| EE (1) | EE03658B1 (sk) |
| ES (1) | ES2188747T3 (sk) |
| GE (1) | GEP20022848B (sk) |
| HK (1) | HK1002546A1 (sk) |
| HU (1) | HU214689B (sk) |
| IL (1) | IL118002A (sk) |
| LT (1) | LT4405B (sk) |
| LV (1) | LV12032B (sk) |
| MX (1) | MX9708193A (sk) |
| NO (1) | NO974932L (sk) |
| NZ (1) | NZ304965A (sk) |
| PL (1) | PL184990B1 (sk) |
| RO (1) | RO120306B1 (sk) |
| SI (1) | SI9620069B (sk) |
| SK (1) | SK284018B6 (sk) |
| TR (1) | TR199701250T1 (sk) |
| TW (1) | TW318776B (sk) |
| UA (1) | UA44313C2 (sk) |
| WO (1) | WO1996033615A2 (sk) |
| ZA (1) | ZA963197B (sk) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR200200503T2 (tr) * | 1999-08-26 | 2002-06-21 | Aventis Cropscience S.A. | Bir piretrinoid içeren sulu süspansiyon konsantrelerin hazırlanması |
| FR2837066B1 (fr) * | 2002-03-14 | 2004-07-16 | Michel Gentet | Composition phytosanitaire comprenant un principe actif et un compose pulverulent et application a la lutte notamment contre metcalfa pruinosa |
| CN100413415C (zh) * | 2006-09-19 | 2008-08-27 | 柳亨东 | 一种杀虫剂 |
| CN103790003A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-05-14 | 常熟市亚欧进出口贸易有限公司 | 防虫面料的制备方法 |
| US20170027162A1 (en) * | 2015-07-31 | 2017-02-02 | Robert L. Hodge | Suspension concentrate |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58891B2 (ja) * | 1973-11-29 | 1983-01-08 | 武田薬品工業株式会社 | 安定な水性懸濁液の製造法 |
| DE3062372D1 (en) * | 1979-11-23 | 1983-04-21 | Shell Int Research | Water-based pesticidal suspension and process for its manufacture |
| US4607050A (en) * | 1981-10-19 | 1986-08-19 | Wellcome Australia Limited | Method of controlling insects and parasites with an aqueous localized pour-on formulation |
| US4997642A (en) * | 1981-12-24 | 1991-03-05 | Sandoz Ltd. | Stable oil-in-water emulsions |
| CA1275108A (en) * | 1985-01-16 | 1990-10-09 | Laszlo Pap | Insecticidal composition comprising more than one active ingredients |
| HU204393B (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Insecticide aqouos solutions containing piretroides as active components and microemulsion compositions containing former solutions |
| ES2057531T3 (es) * | 1989-01-17 | 1994-10-16 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Procedimiento para la preparacion de isomeros de cipermetrina. |
| WO1992002492A1 (en) * | 1990-07-27 | 1992-02-20 | Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt. | Process for the preparation of pyrethroide derivatives |
| US5192739A (en) | 1991-06-28 | 1993-03-09 | General Electric Company | Method of forming a tape of the high temperature oxide superconductors |
| CN1033256C (zh) * | 1993-12-09 | 1996-11-13 | 北京农业大学 | 含有氯氰菊酯和灭多威的微乳剂 |
| KR100823104B1 (ko) | 2006-12-01 | 2008-04-18 | 주식회사 케이엠더블유 | 무선통신 시스템의 기지국 섹터운용 방법 및 장치 |
-
1994
- 1994-10-22 LV LVP-97-206A patent/LV12032B/en unknown
-
1995
- 1995-04-24 HU HU9501147A patent/HU214689B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-19 CN CN96194074A patent/CN1073349C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 GE GEAP19963987A patent/GEP20022848B/en unknown
- 1996-04-19 CA CA002219174A patent/CA2219174A1/en not_active Abandoned
- 1996-04-19 UA UA97115564A patent/UA44313C2/uk unknown
- 1996-04-19 DK DK96909304T patent/DK0822747T3/da active
- 1996-04-19 AT AT96909304T patent/ATE232361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 BR BR9608066A patent/BR9608066A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 WO PCT/HU1996/000020 patent/WO1996033615A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 JP JP8532294A patent/JPH11505214A/ja not_active Ceased
- 1996-04-19 ES ES96909304T patent/ES2188747T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 US US08/945,353 patent/US5912267A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 NZ NZ304965A patent/NZ304965A/en unknown
- 1996-04-19 AU AU52856/96A patent/AU699089B2/en not_active Ceased
- 1996-04-19 MX MX9708193A patent/MX9708193A/es unknown
- 1996-04-19 KR KR1019970707505A patent/KR100433707B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 SI SI9620069A patent/SI9620069B/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 CZ CZ19973338A patent/CZ294339B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 EA EA199700326A patent/EA000457B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 EE EE9700247A patent/EE03658B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 PL PL96323004A patent/PL184990B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-19 TR TR97/01250T patent/TR199701250T1/xx unknown
- 1996-04-19 EP EP96909304A patent/EP0822747B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 SK SK1439-97A patent/SK284018B6/sk unknown
- 1996-04-19 DE DE69626201T patent/DE69626201T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 RO RO97-01968A patent/RO120306B1/ro unknown
- 1996-04-22 ZA ZA963197A patent/ZA963197B/xx unknown
- 1996-04-22 IL IL11800296A patent/IL118002A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-24 TW TW085104918A patent/TW318776B/zh active
- 1996-04-24 AR AR33625796A patent/AR001691A1/es unknown
-
1997
- 1997-10-24 NO NO974932A patent/NO974932L/no not_active Application Discontinuation
- 1997-11-05 BG BG102020A patent/BG63982B1/bg unknown
- 1997-11-21 LT LT97-179A patent/LT4405B/lt not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-03-04 HK HK98101814A patent/HK1002546A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0381290B1 (en) | Use of a fungicidal composition for the curative treatment of fungal diseases in plants | |
| HUT62756A (en) | Fungicidal and insecticidal composition comprising several active ingredients | |
| US5128329A (en) | Stable insecticidal preparations in the form of aqueous emulsion or suspension | |
| HU206605B (en) | Synergetic artropodicide compositions containing pyrethroides as active components | |
| SK284018B6 (sk) | Vodná insekticídna suspenzia a spôsob jej prípravy | |
| CS195339B2 (en) | Synergic insecticide and acaricide | |
| CN112056318B (zh) | 一种含有Oxazosulfyl与抑食肼的杀虫组合物 | |
| CZ365099A3 (cs) | Prostředky pro ochranu rostlin | |
| US6043267A (en) | Fungicidal compositions and the use thereof | |
| US6521670B1 (en) | Insect control method and composition | |
| NL8400893A (nl) | Organotinverbinding, werkwijze voor het bereiden daarvan, deze verbinding bevattende insecticide- en acaricidepreparaten en methode voor het bestrijden van fytofage insecten en acariden. | |
| JPH07196411A (ja) | 菌・カビ類の防除法 | |
| US6090752A (en) | Herbicidal compositions | |
| PL151661B1 (en) | An insecticide | |
| US4402951A (en) | Insecticidal composition | |
| US5051450A (en) | Diiodomethylsulfone insecticides | |
| KR20230029957A (ko) | 농업 해충 및 진드기의 방제를 위한 트리플록시스트로빈의 용도 | |
| AU601480B2 (en) | Diiodomethylsulfone insecticides | |
| EA005858B1 (ru) | Инсектицидная композиция, обладающая улучшенной стойкостью при хранении | |
| WO2014147387A1 (en) | Compositions and methods for controlling herbicide resistant weeds | |
| CN117378621A (zh) | 含硫双威与异噁唑虫酰胺的杀虫组合物 | |
| HU193062B (en) | Insecticide compositions containing o-benzofuranyl-carbamate derivatives as active substances and process for preparing o-benzofuranyl-carbamate derivatives | |
| HU198612B (en) | Arthropodicide comprising determined stereo isomers of pyrethroid as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPH0643286B2 (ja) | 殺菌組成物 | |
| JPH02273602A (ja) | エチル２―［４―（４―フルオロフェノキシ）―フェノキシ］―エチルカルバメートからなる有害生物防除剤及びその使用方法 |