RO112108B1 - Sticla cristal fara continut de plumb si bariu, cu grad inalt de transmisie a luminii - Google Patents
Sticla cristal fara continut de plumb si bariu, cu grad inalt de transmisie a luminii Download PDFInfo
- Publication number
- RO112108B1 RO112108B1 RO93-00490A RO9300490A RO112108B1 RO 112108 B1 RO112108 B1 RO 112108B1 RO 9300490 A RO9300490 A RO 9300490A RO 112108 B1 RO112108 B1 RO 112108B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- content
- crystal glass
- lead
- glass
- barium
- Prior art date
Links
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 88
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 17
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 58
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910019714 Nb2O3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 abstract 1
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 23
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 22
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 21
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Inorganic materials [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004110 Zinc silicate Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N dizinc;silicate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000127225 Enceliopsis nudicaulis Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001147 anti-toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- -1 by ion exchange Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)
Description
Invenția se referă la o sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu, pentru fabricarea sticlăriei de valoare, precum și a obiectelor casnice, sticlă care prezintă un înalt grad de transmisie a luminii, de minimum 85 %, un indice de refracție, nd mai mare de 1,52, o densitate de minimum 2,45 g/cm3, un conținut de K20 și ZnO mai mare de 1 □% în greutate, o mare stabilitate hidrolitică și o mare stabilitate la acțiunea razelor solare.
Se cunosc încercări de înlocuire a plumbului și bariului dintr-o compoziție de sticlă cristal, respectiv, de înlocuire numai a plumbului, deoarece, se știe că există pericolul ca aceste substanțe, plumbul și bariul, chiar în cantități foarte mici existente în unele rețete de sticlă să producă efecte toxice asupra organismului uman.
Se cunosc, de asemenea, compoziții de sticlă cristal incolore, cu o refracție puternică a luminii ( nd =1,74 ), care se obțin prin adăugare de dioxid de titan (în proporție de 50 % din greutatea totală) și care conferă un indice ridicat de refracție.
Conținutul mare de titan din compoziția sticlei conduce la o duritate exagerat de mare la șlefuire, precum și la o diminuare a posibilității de lustruire în mediu acid.
□ compoziție de sticlă cristal, înregistrată ca marcă pentru cristal în 25 iunie 1971, în localitatea Bundesgesetzblatt nr. 59 S. 857, din 30 iunie 1971, conține oxizi de PbO, Ba, K20 sau ZnO, drept componente singulare sau conține un amestec al acestor oxizi în proporție de minimum 10%, procente exprimate în greutate. Această compoziție de sticlă prezintă o densitate superioară valorii de 2,45 g/cm3 și un indice de refracție, nd de minimum 1,520.
Pentru a se obține o compoziție de sticlă cristal fără conținut de plumb și bariu se impune adăugarea unor cantități prestabilite de ZnO și K20, plafonul cerințelor reglementărilor legale fiind continuu ridicat. Deși, pe de o parte, întrebuințarea K20 în proporții mari determină creșterea capacității de dizolvare, pe de altă parte se exercită influențe negative asupra stabilității chimice a sticlei.
De asemenea, adăugarea atît a oxidului de zinc, în proporție de maximum 10 % din greutatea totală a compoziției sticlei, cît și a oxidului de calciu determină diminuarea stabilității chimice față de acțiunea alcaliilor și a fosfatului de sodiu.
Deci, această sticlă posedă o slabă stabilitate chimică față de agenții de spălare pe bază de alcalii și fosfați.
în plus, prin conținutul de ZnO adăugat se mărește duritatea la zgîriere și implicit duritatea la prelucrare prin șlefuire, ceea ce constituie un dezavantaj important.
Totodată, există pericolul ca materia primă de oxid de zinc să conțină oxid de cadmiu, care, chiar în proporție neînsemnată este un agent toxic puternic.
O altă condiție care se impune sticlei cristal prețios este proprietatea ca la radiația unor unde scurte ( de exemplu radiația ultravioletă), sticla cristal să nuși schimbe nuanța, deci să nu solarizeze.
Prin “solarizare se înțelege proprietatea unei sticle de a-și schimba culoarea sau nuanța la trecerea prin sticlă a razelor solare.
O mare importanță are, în special fracțiunea ultravioletă purtătoare de energie din razele solare.La această sticlă se observă, mai ales o reflexie a razelor avînd o lungime de undă de pînă la 380 nm, recunoscută drept graniță în ultraviolet a radiațiilor de lumină vizibilă.
Reflexia față de această graniță nu joacă nici un rol asupra culorii sticlei, lungimea de undă a acestor radiații luminoase depășind domeniul vizibil.
Culoarea nedorită a sticlei survine în urma reflexiei lungimilor de undă aflate în domeniul vizibil. Această sticlă nu permite decît o reflexie de maximum 30 % a lungimii de undă inferioare valorii de 380 nm.
O altă compoziție de sticlă prezentată în brevet US 2901365 prezintă o
RO 112108 Bl densitate de 2,55...2,65 g/cm3 și un indice de refracție nd cunoscut de 1,56 ...1,58. Compoziția oxidică a acestei sticle este constituită din 58...64 % Si02, 0...17,5 Na20, 0...15,5 KgO, O...5 Li20,
5.. .9 % Ti02 O... 10 % B203, O...3 % AI203 și, în rest, pînă la 100 % din adaos de coloranți.Suma metalelor alcaline este de 12,5...17,5 %, iar suma metalelor alcalino-pământoase și anume:CaO,MgO este de 7,5...14 %. Compoziția de sticlă din brevetul menționat, US 2901365 este foarte indicată pentru utilizări în oftalmologie,fiind ușoară și prezentînd un indice superior de refracție. în compoziția sa este inclus un adaos de Ti02 asociat cu un sistem silico-calco-sodic pentru garantarea unei densități mici și a unui indice superior de refracție.
Astfel, se adaugă în compoziția sticlei, minimum 5 % Ti02 ( procente în greutate), un procent mic de Ti02 fiind insuficient pentru calitatea dorită a sticlei.
Această compoziție de sticlă cristal nu conține oxizi:Zr02,Nb203 sau Ta2O5.
într-un brevet US 4036623 este prezentată o compoziție de sticlă Krown oftalmologică, având ocompoziție oxidică constituită, în procente în greutate, din:
60.. .75 Si02, 5... 10 Na20, 5...10 % K20, 7...15 % CaO, O...5 % Li2O, 0...2 % MgO, 2...8 % ZnO, 0...7 % AI203, □...2 % ZrO2, 0...2 % Ti02, 0...2 % Sb203, 0...4,5 % Ce02 și 0...1,5 % As203. Compoziția se prepară dintr-un amestec de materii prime uzual supus unui tratament termic prin cufundare într-o baie de sare supraîncălzită. Se obțin, prin îmbunătățirea proprietăților unei compoziții de sticlă specială, prin schimb ionic, compoziții de sticlă pentru ochelari, ochelari de soare și pentru diverse lentile utilizate în oftalmologie.
în faza finală, sticla conform brevet US 4036623 conține obligatoriu minimum 2 % ZnO și maximum 10 % K20 (procentele fiind exprimate gravimetric).
Conținutul de ZnO este, însă, nedorit pentru o compoziție de sticlă cristal, acesta mărind duritatea la pre lucrarea prin șlefuire și, de asemenea, făcând posibilă contaminarea cu oxid de cadmiu prin materia primă folosită.
în plus, prin prezența oxidului de zinc rezultă o stabilitate redusă la acțiunea detergenților pe bază de alcalii și fosfați.
Această sticlă nu conține impurități de Nb205, dar compoziția sa nu poate atinge o densitate corespunzătoare unei valori de 2,45 g/cm3 și un coeficient de refracție superior valorii de 1,5.
într-o publicație EP 0547263 A1 este descrisă o compoziție de sticlă cristal zinc-silicatică, fără conținut de plumb, cu un indice de refracție superior valorii de 1,52. Această sticlă prezintă o compoziție oxidică constituită, in procente în greutate, din 65...70 % Si02, 6...9 % CaO, 4...12 % K20, 4...12 % Na20, 0,5...5 %B203, 4...7% ZnO, 0,1...1 % Sb203 și 1...6 % Zr02 și/ sau TiO2, cu condiția ca suma componentelor de oxid să fie 100 %.
Sticla zinc-silicatică descrisă în publicația menționată, EP 0547263 nu conține, însă minimum 4 % ZnO, nu conține Nb205, respectiv AI2O3. De asemenea, nu conține concomitent Ti02 și AI203 Un conținut de ZnO în compoziția de sticlă cristal conform acestei publicații nu este, însă de dorit, deoarece conținutul de ZnO conduce la o duritate mărită la șlefuire, la o rezistență redusă la detergenți alcalini și la detergenți conținut de fosfor. De asemenea, conduce la o posibilă contaminare cu CdO prin materii prime conținînd ZnO.
în această publicație nu se pune problema realizării unei sticle cristal fără plumb și bariu și nici nu se rezolvă problema respectivă.
într-o altă publicație WO 92/ 19559 este descrisă o compoziție de sticlă cristal fără plumb, utilizată pentru pahare uzuale, compoziție avînd un indice de refracție de 1,53...1,58. Compoziția de sticlă este constituită, în procente în greutate, din 50...60 %: Si02,0,1 ...10 % AI203, 0,5...17 % Zr02, 10...22 % K20 și/sau 10...22 % Na20, 2...10%
RO 112108 Bl
CaO și/sau MgO, conținutul de Fe2O3 fiind de 0,01...0,025 %.în plus, sticla poate conține 0,1...10 % BaO, ZnO, B203 și/sau Li20, urme de maximum 1%, Sb203, TiO2 și Sn02.
Sticla fără plumb, conform acestei publicații, nu conține Nb2O5 și nici TiO2în amestec cu AI2O3. Conține, însă, minimum 0,5 % Zr02 și maximum 10 % BaO.
Nici în această publicație nu se pune problema tehnică de realizare a unei sticle fără conținut de plumb și bariu și nici nu se rezolvă această problemă.
Compoziții de sticle oftalmice cu un indice de refracție ridicat și ale căror proprietăți de tensiune superficială sunt modificate prin schimb ionic sunt cunoscute din brevetul US 4012131. Acest brevet nu se referă la sticle cristal fără conținut de plumb și bariu, ci la compoziții de sticlă oftalmică.
Compoziția de sticlă, conform acestui brevet conține, în procente în greutate, 3...11% Na2 O, 7...15 % K20, maximum 5 % alți oxizi alcalini, în total 12...20 % oxizi de metale alcaline,
3...6% CaO, 3...11 % ZnO și/sau MgO și, în rest, pînă la 100% SiO2.
Brevetul US 4012131 nu se referă la utilizarea Nb205 în compoziție. De asemenea, compoziția nu conține obligatoriu Ti02, și nu conține AI2O3 asociat cu Ti02.Există cantități procentuale ridicate de ZnO și MgO. Acești oxizi trebuie să existe în proporții prestabilite, corespunzătoare, pentru a nu se periclita debitul de difuzie și adâncimea de pătrundere în timpul schimbului ionic, datorate prezenței unei cantități prea mari de CaO, care arîntîrzia procesul de schimb ionic.
Sticla cristal fără conținut de plumb și bariu, pentru fabricarea sticlăriei de valoare și a obiectelor casnice, conform invenției, prezintă o transmisie a luminii de minimum 85 %, un indice de refracție, nd de minimum 1,52, o densitate de minimum 2,45 g/cm3, un conținut reprezentînd K20 și ZnO de minimum 10 %, în greutate și o stabilitate mare hidrolitică, respectiv la acțiunea razelor solare.
Sticla cristal fără conținut de plumb și bariu, conform invenției, este constituită din 50...75 % Si02, 2...1 5 % Na20, 5...15 % K20, 3...12 % CaO □,..10%B203, 0,4...3 % AlgOj, 0...5% Li2O, O...5 % MgO, O...7 % SrO, O...7 % ZnO, O...8 % Ti02 O...5 %ZrOsO,1...5 % Nb2O5, 0...5% Ta205 și 0...2 % F, suma dintre TiO2ZrO2 Nb205 și Ta205 reprezentînd 0,3...12 %, iar suma oxizilor alcalini fiind de minimum 15%, procentele fiind exprimate în greutate.
Așa cum s-a precizat mai sus, sticla cristal care face obiectul invenției este o sticlă fără conținut de plumb, și bariu, pentru fabricarea sticlăriei de valoare, robuste și fără toxicitate, precum și a obiectelor casnice cu o înaltă transparență, cu o mare stabilitate hidrolitică și cu o foarte slabă tendință de solarizare, în conformitate cu prevederile legale.
Prin formularea fără conținut de plumb și bariu “ se înțelege că amestecul nu conține plumb și bariu în compoziția sa. Cu toate precauțiile este totuși posibilă apariția în amestec a unor impurități de plumb și bariu sub formă de oxizi ( PbO, BaO ) în cantități infime de maximum 0,1 % din greutatea amestecului.
Amestecul este constituit ca un sistem silico-calco-sodic, sistem deja cunoscut pentru proprietățile sale antitoxice.Bioxidul de siliciu îndeplinește în compoziția sticlei funcția de rețea modelatoare și poate înlocui alte rețele cunoscute, așa cum este rețeaua de B203, fără consecințe asupra stabilității sticlei.
Componentul de calciu funcționează ca rețea transformatoare în cadrul compoziției, înlocuindu-se alte rețele transformatoare cunoscut, așa cum sunt rețelele de MgO, SrO sau ZnO.
Este oportună, în acest caz restrângerea conținutului de MgO care contribuie la fragilitatea sticlei și influiențează asupra calităților sticlei.
Oxidul de stronțiu și oxidul de zinc, în proporții prestabilite, pot înlocui oxidul
RO 112108 Bl de calciu din compoziția sticlei în condiții foarte bune.
în cadrul compoziției, conform invenției adăugarea unor cantități prestabilite de substanțe alcaline se poate face la alegere, păstrându-se, firește reglementările impuse de rețetă.
Un component cunoscut sub denumirea de Fluorid poate fi introdus în compoziție pentru îmbunătățirea transmisiei luminii în domeniul ultraviolet și pentru limpezire, prin înlocuire de CaF2.
Utilizarea oxidului de litiu în cadrul compoziției conform invenției, este limitată, întrucât acest component înrăutățește comportarea sticlei din punct de vedere al fragilității acesteia.
Utilizarea alcaliilor nu trebuie să depășească proporțiile impuse în cadrul compoziței conform invenției, deoarece creșterea conținutului de alcalii determină creșterea dilatării termice și diminuarea stabilității sticlei la schimbările de temperatură.
Deosebit de avantajos este, în cadrul compoziției conform invenției, conținutul de 10... 15 % K20, respectiv de
6...12% Na20, la un conținut de 7...12 % CaO.
Pe de altă parte, depășirea conținutului de substațe alcaline conduce la o mărire a viscozității sticlei, avînd drept consecință mărirea costurilor pentru procesul de topire, precum și, implicit, îngreunarea acestui proces.
Cînd nu se utilizează conținut de Ζηϋ în compoziție, trebuie să se adauge conform rețetei, un conținut de K2O de minimum 10 % din greutatea totală a amestecului.
Aceasta poate conduce la o reducere evidentă a proprietăților sticlei, dacă nu se intervine prin introducerea unor oxizi:Ti02, Zr02 sau Nb205 în compoziția conform invenției. în același sens acționează și adaosul de Ta205 în compoziție.
Deoarece componenții: Ta205 și Nb205 sunt neaccesibili se preferă utilizarea componenților oxizi:TiO2 și Zr02.
Această alegere este deosebit de avantajoasă deoarece conduce la mări rea indicelui de refracție, a stabilității chimice, precum și la mărirea durității sticlei.
Alegerea unui procentaj superior al componentelor față de rețeta compoziției, conform invenției, face ca procesul de fabricație să devină neeconomic, prin creșterea exagerată a durității la prelucrare, astfel încît șlefuirea în mediu acid să devină foarte dificilă.
Dimpotrivă, alegerea unui procentaj inferior pentru componentele compoziție, conform invenției, conferă sticlei o slabă stabilitate dinamică. Astfel,la o spălare brută, ca în dispozitive de prespălare uzuale, se poate ajunge la modificări nedorite ale sticlei până la spargere.
Conform invenției, procentul optim al conținutului amestec dintre TiO2 și Zr02 se situează la minimum 0,3% din greutatea totală a amestecului.
Acest fapt, prezintă importanță pentru proprietățile optice și de strălucire aferente sticlei, o reducere considerabilă a Ti02 conducând la efecte contrare.
Componentul Ti02 ridică,totodată, puternic absorbția de radiații ultraviolete.întrucât Ti02 determină, în mod special creșterea stabilității la acizi a sticlei, iar ZrC2 determină stabilitatea la baze a sticlei este posibil ca adăugarea în exces a celor doi oxizi să producă o influiență dăunătoare asupra proprietăților chimice ale sticlei.
în același timp, unii dintre componenți, și, în mod special componentul TiO2 , exercită o acțiune protectoare la efectul nedorit de solarizare.
Compoziția de sticlă conține, de asemenea, 0,4...3,0 % AI203 (procente exprimate în greutate ). Acest adaos presupune rezistență chimică și mecanică, îndeosebi, adaosuri neînsemnate din acest oxid au drept consecință diminuarea efectului de coroziune a căptușelii termoizolante a cuptoarelor de topire, care poate provoca impurificări nedorite (de exemplu cu Fe2O3 ) în compoziția sticlei.
RO 112108 Bl
Rețeta sticlei care face obiectul invenției este astfel proporționată încît satisface toate cerințele impuse sticlei, conferind acesteia proprietăți optime.
Se dau în continuare 11 exemple de realizare a sticlei cristal, fără conținut de plumb și bariu, conform invenției.
Exemplul 1. Se realizează prin procedee uzuale o compoziție de sticlă cristal constituită din: 68,29 % Si02 0,68 % AI203, 7,50 % Na20, 12,08 % K20. 8,98 % CaO, 2,12 % Ti02 și 0,34 % Sb203.
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd,de 1,530, un grad de transmisie a luminii de 90,4, o stabilitate la acțiunea razelor solare de + O,o densitate de 2,52 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Knde 4. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3109 și 0,3179.
Exemplul 2. Se realizează o compoziție de sticlă cristal constituită din: 67,94 % Si02 0,63 % AI203, 8,97% Nas0, 10,21 % K20, 9,36 % CaO, 2,56 % ZrC2 și 0,34 % Sb2O3.
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd,de 1,531, un grad de transmisie a luminii de
90.2, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -2,5,o densitate de 2,56 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, K^de
4. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3109 si 0,3180.
Exemplul 3. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 67,81 % Si020.60 % AI203 7,51% Na20, 11,70 % K20, 9,15 % CaO, 1,21 %Ti02, 1,48 % Zr02 0,20 %F2_0, 0,34 % Sb203 si 0,35 % F2.
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd,de 1,531, un grad de transmisie a luminii de
90.3, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -1,0,o densitate de 2,55 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Knde 4. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3109 și 0,3180.
Exemplul 4. Se realizează o compoziție de sticlă cristal constituită din: 67,31 % Si02 0.86% AI203, 7,35%
Na2O, 0,83 % Li20, 10,13 % K20, 12,25% CaO, 0,94 %TiO2 și 0,34% Sb203.
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd,de 1,534, un grad de transmisie a luminii de
90,3, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -O,5,o densitate de 2,55 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kvde 4. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3109 și 0,3179.
Exemplul 5. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 65,90 % Si021,94 % AI203 8,27% Na2C, 10,29 % K20, 1,64% MgO, 10,77 % CaO, 0,48 %TiO2, 0,38 % ZrO2 și 0,34 % Sb2C3
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd,de 1,531, un grad de transmisie a luminii de 90,3, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -1,5, o densitate de 2,55 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kvde 3. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3110 și 0,3183.
Exemplul 6. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 67,90 % Si02 0,67 % AI203 8,59 % Na20,
10,15 % K20, 7,30 % CaO, 4,19 % SrO, 0,48 %TiO2, 0,38 % Zr02și 0,34 % Sb203
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd,de 1,52, un grad de transmisie a luminii de 90,4, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -1,0, o densitate de 2,57 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kq,de 4. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3107 și 0,3177.
Exemplul 7. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 67,27 % Si02 0,68 % AI2O3 8,85 % Na20, 10,69 % K20, 9,28 % CaO, 2,89 % Nb205 și 0,34 % Sb203
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd,de 1,531, un grad de transmisie a luminii de 90,2, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -1,5, o densitate de 2,55 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kvde 4. Componentele normale aferente luminii x și y sunt, respectiv 0,3107și 0,3178.
RO 112108 Bl
Exemplul 8. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 66,19 % Si020,92 % AI203 7,61% Na20, 12,21 % K20, 7,07 % CaO, 4,72 % ZnO, 0,94 %TiO2 și 0,34 % Sb203
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd, de 1,528, un grad de transmisie a luminii de
90,3, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -O,5,o densitate de 2,57 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kv de 4. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3108 și 0,3178.
Exemplul 9. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 66,02 % Si022,00 % B203, 0,60% AI203 8,75 %Na20, 10,43 % K20, 9,18 % CaO, 1,21 %TiO2,1,48 % Zr02 și 0,34 % Sb203
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd, de 1,536, un grad de transmisie a luminii de 90,, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -1,0,o densitate de 2,57 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kvde 4. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3109 și 0,3179.
Exemplul 10. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 62,09 % Si021,71 % B203 2,82% AI2O3 3,79% Na20, 14,29 % K20,4,36 % CaO, 7,23 %TiO2,3,19 % Zr02și 0,52 % Sb203
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracție, nd, de 1,559, un grad de transmisie a luminii de 88,8, o stabilitate la acțiunea razelor solare de -O,o densitate de 2,60 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kvde 2. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3139 și 0,3224.
Exemplul 11. Se realizează o compoziție de sticlă cristal din: 63,46 % Si02 1,71 % B203,0,68% AI203 3,86% Na20, 14,45 % K20,4,93 % CaO, 7,21 %TiO2,3,18 % ZrO2 și 0,52% Sb2O3
Compoziția de sticlă cristal prezintă un indice de refracț, nd, de 1,561, un grad de transmisie a luminii de 89,3, o stabilitate la acțiunea razelor solare de O,o densitate de 2,60 g/cm3 și o stabilitate hidrolitică, Kv de 3. Componentele normale aferente luminii, x și y sunt, respectiv 0,3125 și 0,3201.
Așa cum reiese și din exemple, din studiul și compararea mai multor amestecuri rezultă două rețete de compoziție de sticlă cristal deosebit de favorabile.
O compoziție de sticlă cristal este constituită, în procente în greutate, din
66.. .69 % Si02,0,45...1,0 % AI2C3,
7.6.. .10.6 % Na20,10,0...12,5 % K20,
8.. .11 % CaO, 0,8...1,6 % Ti02 și
1.2.. .2.5 % Zr 02. Cealaltă compoziție de sticlă cristal este constituită, în procente gravimetrice, din 66...69 % Si02, 0,45...1,0 % AI203, 7,6...11,0 % Na20,10,0...12,5 % K20, 4...7 % Ca,1,5...2,5% TiO2 și 1,2...2,5 Zr C2.
Se poate remarca faptul că, conținutul de Ti02, Zr02 și/sau Ta2C5 totalizează maximum 4 % din greutatea totală a amestecului. în caz contrar se înrăutățesc prelucrabilitatea și proprietățile de întrebuințare a sticlei.
Rețetele compoziției de sticlă cristal conțin, de asemenea, substanțe de limpezire. De exemplu, conțin maximum 1% Sb203 din greutatea totală a amestecului, precum și cantități neînsemnate, de maximum 100 ppm de substanțe de decolorare ( CoO, NiO, Nb203), substanțe care sunt condiționate de starea de impurificare a materiei prime.
în exemplele 1...11 sunt redate compoziții și proprietăți corespunzătoare a 11 rețete de sticlă în stare topită.
Compozițiile sunt întocmite fără adaosuri de substanțe de decolorare în masa topiturii de sticlă. Este totuși permisă impurificarea compoziției cu adaosuri reduse de BaO și/sau PbO de maximum 50 ppm prin introducerea materiei prime în procesul tehnologic.
Conținutul de Fe2O3 este inferior valorii de 150 ppm.Alte materiale ( impurități) nu sunt permise.
în fiecare din cele 11 exemple se indică gradul de transmisie al luminii, conform DIN 67507, precum și componentele normale ale luminii x și y, conform unei grosimi a sticlei de 11 mm.
Gradul de transmisie al luminii, așa cum rezultă din exemple, se exprimă
RO 112108 Bl în procente de pînă la 1OO % pentru componenta normală c a luminii și pentru un unghi de observație de 2°.
Măsurătorile se efectuează cu un fotometru spectral tip Lambda 9 al firmei Fa.Perkin-Elmer echipat suplimentar cu o sferă integratoare (sferă Ulbricht), pentru diminuarea erorilor de măsurare prin omogenizarea probelor. Eroarea de măsurare este de maximum o,5 %.
Stabilitatea la solarizare este determinată cu un aparat “ SUNTEST CPS “ al firmei Fa Heracus.
în cadrul acestui aparat, eșantionul de probă este iluminat cu o lampă X de 1,8 kw și având o intensitate luminoasă de 765 w/ma de la un focar de până la 120 m (800 m, sistem de filtrare:” maximum UV”).
Distanța între lampă și eșantionul de probă este de 19 cm. între lampă și probă este amplasată o lentilă de cuarț cu rol de reflector cu strat reflectorizant IR prin care se împiedică încălzirea excesivă a probei.
Pe toată durata iradierii temperatura probei nu va depăși temperatura de 40° C.
Radiația penetrează proba până la 5 mm, măsurându-se gradul de transmisie spectrală pentru lungimi de undă de până la 360 nm, înainte și după radiație.
Diferența între transmisia spectrală de dinainte și după iradiere, în procente de până la 100 % se indică liniar de către un aparat SUNTEST Măsurătorile se fac cu un fotometru spectral O.G. Valorile măsurate conțin abateri de maximum + 0,5 %.
Grosimile eșantioanelor de sticlă sunt alese în funcție de clasele de stabilitate hidrolitică, conform DIN 12111.
în exemplul 3 se utilizează 0,35 % F2,în loc de oxid. F2 - □ reprezintă în acest exemplu procentul de atomi de hidrogen înlocuiți de fluor.
Exemplul se poate extinde la o înlocuire de 100 % cu fluor. Factorul de calcul, F, se obține prin calculul procentelor în greutate cu următoarea for14
Claims (8)
- Revendicări1. Sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu, pentru fabricarea sticlăriei de valoare și a obiectelor casnice, având un grad de transmisie a luminii de minimum 85%, un indice de refracție, nd, de minimum 1,52, o densitate de minimum 2,45 g/cm3 un conținut reprezentînd K20 și ZnO de minimum 10% în greutate și o stabilitate mare hidrolitică, respectiv la acțiunea razelor solare, caracterizată prin aceea că este constituită din 50...75 % Si02, 2...15% Na20, 5...15 % K20, 3...12% CaO, O... 10 % B203, 0,4...3 % AI203, O... 5 % Li20, O...5 % MgO, O...7 % SrO, O...7 % ZnO, O...8 % Ti02 O...5 %ZrO2O,1...5 % Nb205, 0...5% Ta205 și 0...2% F, suma dintre Ti02Zr02,Nb20^ și Ta^ reprezentînd 0,3...12 %, iar suma oxizilor alcalini fiind de minimum 15%, procentele fiind exprimate în greutate.
- 2. Sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este constituită în procente în greutate din10...15 %K20,6...12% Na20 si 7...12 % CaO.
- 3. Sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu, pentru fabricarea sticlăriei de valoare și a obiectelor casnice, având un grad de transmisie a luminii de minimum 85%, un indice de refracție, nd,de minimum 1,52, o densitate de minimum 2,45 g/cm3 un conținut reprezentând K20 și ZnO de minimum 10% în greutate și o stabilitate mare hidrolitică, respectiv la acțiunea razelor solare,caracterizată prin aceea că este constituită din 50 ... 75 % Si02,RO 112108 Bl6...12 % NaaO, 10...15 % K20, 3...12 % CaO, O...1O % B203, 0,4...3 % AI203, O...5 % Li20, 0...5 % MgO, 0...7% SrO, O...7 % ZnO, 0,3...8 % TiO2 O...5 % Zr020...5 % Nb2O5, 0...5% Ta205 și 5 0...2% F, suma dintre Ti02Zr02,Nb20^ și Ta2O5 reprezentînd 0,3...12 % în greutate.
- 4. Sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu, pentru fabricarea sticlă- io riei de valoare și a obiectelor casnice, având un grad de transmisie a luminii de minimum 85%, un indice de refracție, nd de minimum 1,52, o densitate de minimum 2,45 g/cm3 un conținut repre- 15 zentând K20 și ZnO de minimum 10% în greutate și o stabilitate mare hidrolitică, respectiv la acțiunea razelor solare, caracterizată prin aceea că este constituită din 50...75 % Si02, 6...12 20 % Na20, 10... 15 % K20, 3... 12 % CaO, 0...10% B20, 0,4...3 % AI203, O...5 % Li20, O...5 % MgO, 0...7% SrO, O...7 % ZnO, O...8 % TiO2 0,3...5 % Zr02 0...5% Ta2O5 și O...2 % F, suma dintre 25 Ti02Zr02,Nb205 și Ta205 reprezentând 0,4... 12 % în greutate.
- 5. Sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu, conform revendicărilor 3 și 4, caracterizată prin aceea că are un conținut de 7... 12 % CaO, procentele fiind exprimate în greutate.
- 6. Sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu,conform revendicărilor 3 și 4, caracterizată prin aceea că este constituită din 66...69 % Si02, 0,45...1 % AI2O3, 7,6...10,6 % Na20,10.. .12.5% K20, 8...11 % CaO,0,8...1,6 % Ti02 și 1,2...2,5% Zr02.
- 7. Sticlă cristal, fără conținut de plumb și bariu,conform revendicărilor 3 și 4, caracterizată prin aceea că este constituită din 66...69 % SiO2, 0,45...1 % AI203, 7,6...11 % Na2, 10...12,5% K20,4...7 % CaO, 1,5...2,5 % Ti02 și1.2.. .2.5 % Zr02.
- 8. Sticlă cristal,fără conținut de plumb și bariu, conform revendicărilor1.. .7, caracterizată prin aceea că are un conținut de TiO2 ZrO2 și/sau Ta2O5 care nu depășește 4 % din greutatea totală a amestecului.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4212092 | 1992-04-10 | ||
| DE4303474A DE4303474C2 (de) | 1992-04-10 | 1993-02-06 | Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO112108B1 true RO112108B1 (ro) | 1997-05-30 |
Family
ID=25913843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-00490A RO112108B1 (ro) | 1992-04-10 | 1993-04-08 | Sticla cristal fara continut de plumb si bariu, cu grad inalt de transmisie a luminii |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5434111A (ro) |
| EP (1) | EP0564802B1 (ro) |
| JP (1) | JP3236403B2 (ro) |
| AT (1) | ATE143925T1 (ro) |
| BR (1) | BR9301421A (ro) |
| CZ (1) | CZ287067B6 (ro) |
| DE (1) | DE59304071D1 (ro) |
| DK (1) | DK0564802T3 (ro) |
| ES (1) | ES2092707T3 (ro) |
| HU (1) | HU212484B (ro) |
| PL (1) | PL171212B1 (ro) |
| RO (1) | RO112108B1 (ro) |
| RU (1) | RU2102345C1 (ro) |
| SI (1) | SI9300193A (ro) |
| SK (1) | SK280058B6 (ro) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU197510B (en) | 1986-12-19 | 1989-04-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing pharmaceutical composition containing phenyl-alkyl-amine derivatives, against motion-sick |
| EP0560555B1 (en) * | 1992-03-11 | 1997-02-05 | The British Glass Manufacturers Confederation | Glass compositions |
| US5320985A (en) † | 1992-10-01 | 1994-06-14 | Kabushiki Kaisha Ohara | Low refractive optical glass of a flint glass type |
| CZ279603B6 (cs) * | 1993-11-03 | 1995-05-17 | Vysoká Škola Chemicko-Technologická | Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 |
| FR2728557A1 (fr) * | 1994-12-27 | 1996-06-28 | Corning France | Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques |
| US5910707A (en) * | 1995-03-03 | 1999-06-08 | Welch Allyn, Inc. | Tungsten halogen lamp |
| DE19650692C2 (de) * | 1996-12-06 | 1999-01-14 | Schott Glas | Bleifreie Krongläser |
| DE19721738C1 (de) * | 1997-05-24 | 1998-11-05 | Schott Glas | Aluminosilicatglas für flache Anzeigevorrichtungen und Verwendungen |
| DE19936699C2 (de) * | 1999-08-04 | 2001-10-31 | Nachtmann F X Bleikristall | Blei- und bariumfreies Kristallglas |
| US7572746B2 (en) * | 2003-09-09 | 2009-08-11 | Kabushiki Kaisha Ohara | Optical glass |
| JP4592353B2 (ja) * | 2003-09-09 | 2010-12-01 | 株式会社オハラ | 低屈折率光学ガラス |
| AT414310B (de) * | 2004-03-19 | 2007-01-15 | Swarovski & Co | Blei- und bariumfreies kristallglas |
| SK285523B6 (sk) * | 2004-10-19 | 2007-03-01 | Rona, A. S. | Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy |
| FR2886288B1 (fr) * | 2005-05-27 | 2007-07-06 | Saint Gobain | Substrats de verre pour ecrans plats |
| ES2344267T5 (es) * | 2006-03-20 | 2015-11-02 | Schott Ag | Vidrio de litio, alúmina y silicato con unos cortos períodos de tiempo de ceramización |
| RU2304095C1 (ru) * | 2006-04-05 | 2007-08-10 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Хрустальное стекло |
| RU2307082C1 (ru) * | 2006-04-17 | 2007-09-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло для телевизионных трубок |
| RU2307084C1 (ru) * | 2006-05-15 | 2007-09-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Хрустальное стекло |
| KR100857196B1 (ko) * | 2006-05-19 | 2008-09-05 | 도요 사사키 가라스 가부시키가이샤 | 크리스탈 글래스 물품 |
| RU2325347C1 (ru) * | 2006-08-03 | 2008-05-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| RU2326059C1 (ru) * | 2006-11-24 | 2008-06-10 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| RU2325345C1 (ru) * | 2006-11-24 | 2008-05-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Хрустальное стекло |
| RU2326066C1 (ru) * | 2006-11-30 | 2008-06-10 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| RU2325341C1 (ru) * | 2006-12-12 | 2008-05-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| JP5319711B2 (ja) * | 2008-03-03 | 2013-10-16 | ドクター・オプティクス・エスイー | 光学ガラス要素、特に自動車ヘッドライトレンズを生産するための方法 |
| CN103553330A (zh) * | 2008-05-02 | 2014-02-05 | 东洋佐佐木玻璃株式会社 | 玻璃物品 |
| US8906506B2 (en) | 2008-05-02 | 2014-12-09 | Toyo-Sasaki Glass Co., Ltd. | Glass article |
| DE102010006331A1 (de) | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Schott Ag, 55122 | Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit |
| CZ2010575A3 (cs) * | 2010-07-26 | 2011-09-21 | Preciosa, A.S. | Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu |
| JP5850401B2 (ja) * | 2011-02-10 | 2016-02-03 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス板 |
| CN103641319B (zh) * | 2013-12-06 | 2016-10-19 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种低氟微晶玻璃 |
| CN103708733A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-09 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种玉石状微晶玻璃 |
| CN103663968A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种玉石状微晶玻璃的制备方法 |
| CN103663980A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种低氟微晶玻璃 |
| CN103641301A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-19 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种红色微晶玻璃色剂及红色微晶玻璃 |
| CN103641323A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-19 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种低氟微晶玻璃 |
| CN103663973A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种玉石状微晶玻璃 |
| CN103663969A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种低氟微晶玻璃 |
| CN103663979A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种玉石状微晶玻璃 |
| CN103663966A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种玉石状微晶玻璃 |
| CN103663971A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种低氟微晶玻璃 |
| CN103663972A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-26 | 辽宁红山玉科技有限公司 | 一种玉石状微晶玻璃 |
| CN103708729B (zh) * | 2013-12-17 | 2015-11-18 | 朱晓明 | 一种易切割微晶玻璃及其制备方法 |
| CN104891811A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-09-09 | 成都光明光电股份有限公司 | 晶质玻璃 |
| CZ307684B6 (cs) * | 2016-12-23 | 2019-02-13 | Preciosa, A.S. | Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností |
| CZ308079B6 (cs) * | 2019-02-18 | 2019-12-18 | Preciosa, A.S. | Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů |
| CN114249535A (zh) * | 2022-01-04 | 2022-03-29 | 山西大华玻璃智能制造有限公司 | 一种不含硝酸盐的晶质玻璃及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA614373A (en) * | 1961-02-14 | Pittsburgh Plate Glass Company | Glass composition | |
| US2901365A (en) * | 1957-11-25 | 1959-08-25 | Pittsburgh Plate Glass Co | Glass composition |
| US3013888A (en) * | 1959-11-06 | 1961-12-19 | Saint Gobain | Glass composition |
| US4036623A (en) * | 1973-08-23 | 1977-07-19 | American Optical Corporation | Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange |
| US4012131A (en) * | 1975-08-20 | 1977-03-15 | American Optical Corporation | High strength ophthalmic lens |
| JPS5812213B2 (ja) * | 1978-05-16 | 1983-03-07 | 株式会社東芝 | 高耐候性光通信用多成分系ガラスファイバ− |
| JPS6054249B2 (ja) * | 1978-09-05 | 1985-11-29 | 株式会社住田光学硝子製造所 | 光路用光学ガラス |
| JPS5851900B2 (ja) * | 1978-10-06 | 1983-11-18 | 日本板硝子株式会社 | 高耐水性の光伝送体用ガラス |
| GB2115403B (en) * | 1982-02-20 | 1985-11-27 | Zeiss Stiftung | Optical and opthalmic glass |
| FR2558152B1 (fr) * | 1984-01-13 | 1992-03-27 | Corning Glass Works | Verres a usage ophtalmique de faible densite, absorbant les radiations ultraviolettes et ayant une haute transmission dans le visible et lentilles correctrices constituees de ces verres |
| US4701425A (en) * | 1986-05-19 | 1987-10-20 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions |
| CZ278892B6 (en) * | 1991-05-08 | 1994-08-17 | Vysoka Skola Chem Tech | Lead-free crystal glass |
| JP2565813B2 (ja) * | 1991-07-05 | 1996-12-18 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
| US5320985A (en) * | 1992-10-01 | 1994-06-14 | Kabushiki Kaisha Ohara | Low refractive optical glass of a flint glass type |
-
1993
- 1993-02-27 DK DK93103161.1T patent/DK0564802T3/da active
- 1993-02-27 DE DE59304071T patent/DE59304071D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-27 ES ES93103161T patent/ES2092707T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-27 EP EP93103161A patent/EP0564802B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-27 AT AT93103161T patent/ATE143925T1/de active
- 1993-03-31 JP JP09488193A patent/JP3236403B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-02 BR BR9301421A patent/BR9301421A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-04-08 RO RO93-00490A patent/RO112108B1/ro unknown
- 1993-04-08 SK SK323-93A patent/SK280058B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-04-09 SI SI9300193A patent/SI9300193A/sl unknown
- 1993-04-09 RU RU93004837/03A patent/RU2102345C1/ru active
- 1993-04-09 PL PL93298472A patent/PL171212B1/pl unknown
- 1993-04-09 CZ CZ1993620A patent/CZ287067B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-04-09 HU HU9301061A patent/HU212484B/hu unknown
- 1993-04-12 US US08/045,074 patent/US5434111A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0564802B1 (de) | 1996-10-09 |
| HU9301061D0 (en) | 1993-08-30 |
| BR9301421A (pt) | 1993-10-13 |
| HUT67272A (en) | 1995-03-28 |
| EP0564802A2 (de) | 1993-10-13 |
| ES2092707T3 (es) | 1996-12-01 |
| SK32393A3 (en) | 1993-11-10 |
| DE59304071D1 (de) | 1996-11-14 |
| CZ287067B6 (en) | 2000-08-16 |
| HU212484B (en) | 1996-07-29 |
| ATE143925T1 (de) | 1996-10-15 |
| SK280058B6 (sk) | 1999-07-12 |
| PL171212B1 (pl) | 1997-03-28 |
| CZ62093A3 (en) | 1994-04-13 |
| DK0564802T3 (da) | 1997-03-10 |
| PL298472A1 (en) | 1993-12-27 |
| EP0564802A3 (en) | 1994-12-21 |
| US5434111A (en) | 1995-07-18 |
| SI9300193A (sl) | 1993-12-31 |
| JP3236403B2 (ja) | 2001-12-10 |
| JPH069241A (ja) | 1994-01-18 |
| RU2102345C1 (ru) | 1998-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6391810B1 (en) | Lead- and barium-free crystal glass | |
| JP3236403B2 (ja) | 高い光透過性を有する鉛及びバリウムフリーのクリスタルガラス | |
| KR920003223B1 (ko) | Uv 투명유리 | |
| JP2645288B2 (ja) | 急速退色、高屈折率光互変性ガラス | |
| FR2590888A1 (fr) | Verres a usage ophtalmique de faible dispersion, de faible densite et a indice de refraction eleve | |
| FR2728557A1 (fr) | Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques | |
| US4022628A (en) | Ion exchange-strengthened silicate glass filter for ultraviolet light | |
| JP2007099606A (ja) | 光学ガラス | |
| CA2278518A1 (en) | Improved photochromic glasses | |
| CN114057391A (zh) | 高折射玻璃 | |
| FR2584706A1 (fr) | Verre photochromique a eclaircissement rapide | |
| EP0099736B1 (en) | Glasses of high refractive index, low dispersion and low density and production thereof | |
| JP4053810B2 (ja) | 異常分散性を有する光学ガラス | |
| TW202233535A (zh) | 光學玻璃、光學預製件、光學元件及光學儀器 | |
| EP0105670B1 (en) | Lead aluminoborofluorosilicate moldable glasses | |
| JPH0455136B2 (ro) | ||
| US2913345A (en) | Ophthalmic glass | |
| GB2114560A (en) | Spectacle glass with increased refractive index | |
| JPS6046945A (ja) | 光学ガラス | |
| CZ286934B6 (cs) | Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya | |
| US3902910A (en) | Barium flint ophthalmic glasses | |
| FR2476631A1 (fr) | Verres de fluoroaluminophosphate moulables | |
| JP2683778B2 (ja) | 小さな複屈折と中程度の屈折率を有する眼鏡用レンズ | |
| EP0891308B1 (en) | Glasses with a high refractive index and their use as segments of multifocal corrective lenses | |
| JPS6159256B2 (ro) |