SK280058B6 - Krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, b - Google Patents

Krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, b Download PDF

Info

Publication number
SK280058B6
SK280058B6 SK323-93A SK32393A SK280058B6 SK 280058 B6 SK280058 B6 SK 280058B6 SK 32393 A SK32393 A SK 32393A SK 280058 B6 SK280058 B6 SK 280058B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
oxide
crystal glass
glass according
glass
weight
Prior art date
Application number
SK323-93A
Other languages
English (en)
Other versions
SK32393A3 (en
Inventor
Marc Clement
Peter Brix
Ludwig Gaschler
Original Assignee
Schott Glaswerke
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4303474A external-priority patent/DE4303474C2/de
Application filed by Schott Glaswerke filed Critical Schott Glaswerke
Publication of SK32393A3 publication Critical patent/SK32393A3/sk
Publication of SK280058B6 publication Critical patent/SK280058B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)

Description

Vynález sa týka krištáľového skla a vysokou priepustnosťou svetla, bez olova a bária, vhodného na výrobu vysokokvalitných pohárov a ďalších predmetov v domácnosti s priepustnosťou svetla aspoň 85 %, indexom lomu vyšším ako 1,52, hustotou aspoň 2,45 g/cm3, podielom oxidu draselného a zinočnatého K2O + ZnO vyšším ako 10 % hmotnostných, s vysokou odolnosťou proti hydrolýze a dobrou odolnosťou proti solarizácií.
Doterajší stav techniky
Už v minulosti boli uskutočňované pokusy nahradiť olovo a bárium v krištáľovom skle alebo v olovnatom krištáľovom skle inými látkami, zvlášť v prípade pohárov vzhľadom na to, že aj v takom malom množstve, v ktorom sa môže olovo a bárium už po krátkom čase napríklad z pohárov vylúhovať, môžu mať tieto látky na ľudský organizmus toxické účinky.
V rámci týchto pokusov boli robené také testy s výrobou bezfarebných pohárov s indexom lomu 1,74 pridávaním oxidu titaničitého a to až do 50 % hmotnostných vzhľadom na jeho vysoký index lomu.
Okrem toho bol v týchto pokusoch kladený dôraz na to, aby takéto sklo nemalo príliš veľkú tvrdosť pri obruse, ako aj na príliš nevhodnú leštiteľnosť kyselinou. V prípade vysokého obsahu oxidu titaničitého má však vyrobené sklo obidve uvedené nevýhody.
Podľa SRN zákona, vydaného 25. júna 1971 v zbierke zákonov č. 59, str. 857, 30. júna 1971, ktorý pojednáva o krištáľovom skle, musí tento typ skla obsahovať aspoň 10 % hmotnostných oxidu olovnatého PbO, oxidu bámatého BaO a oxidu draselného K2O alebo oxidu zinočnatého ZnO jednotlivo alebo spoločne, pričom sklo musí mať hustotu aspoň 2,45 g/cm3, index lomu nd aspoň 1,520.
Vzhľadom na to, že krištáľové sklo, pripadne olovnaté krištáľové sklo, má byť vlastne bez olova a bária, je podľa uvedeného zákona možné namiesto týchto zložiek použiť ZnO a K2O.
Ale práve pri použití K2O vo väčšom množstve je síce uľahčená taviteľnosť skla, na druhej strane má však vyššie množstvo tejto látky negatívny vplyv na chemickú odolnosť vyrobeného skla.
Ďalej sa ukázalo, že takéto pridávanie ZnO až do obsahu približne 10 % hmotnostných v porovnaní s oxidom vápenatým CaO znižuje chemickú odolnosť skla proti pôsobeniu hydroxidov alkalických kovov a fosforečnanu sodného.
V prípade krištáľového skla by to znamenalo, že by toto sklo malo zníženú odolnosť aj vzhľadom na čistiace prostriedky, ktoré by obsahovali zlúčeniny alkalických kovov alebo fosfátov.
Okrem toho sa pridaním ZnO zvyšuje vrypová tvrdosť skla, čo znamená, že sklo je tvrdšie pri obruse, čo je tiež nežiaduce v prípade, že krištáľové sklo má byť brúsené.
Okrem toho existuje nebezpečenstvo, že suroviny, ktorými sa do sklenej hmoty privádza ZnO, obsahuje pomerne veľké množstvo oxidu kadnatého CdO, táto látka je však už v nízkych koncentráciách veľmi toxická.
Ďalšou požiadavkou na vysoko kvalitné krištáľové sklo je požiadavka, že toto sklo nesmie pri pôsobení žiarenia s krátkou vlnovou dĺžkou, napríklad ultrafialových lúčov meniť svoje zafarbenie, to znamená, že nesmie dochádzať k takzvanej solarizácii.
Pod týmto pojmom sa rozumie vlastnosť skla zafarbovať sa pôsobením slnečného svetla. Pritom má svoju úlohu predovšetkým podiel ultafialového svetla s vysokou energiou, pôsobením ktorého dochádza v tomto type skla aj k spätnej priestupnosti predovšetkým pri vlnovej dĺžke 380 nm, ide o žiarenie, ktoré leží na hranici viditeľného žiarenia a ultafialového žiarenia. Táto spätná priestupnosť na tejto hranici síce nemá pre zafarbenie skla žiadnu úlohu vzhľadom na to, že táto oblasť spektra už nie je okom vnímaná. Odštiepené lúče však už môžu patriť do oblasti viditeľného svetla, čo môže viesť k rušivému zafarbeniu skla. V prípade vysoko kvalitných krištáľových skiel je preto nutné požadovať, aby nedochádzalo pri vlnovej dĺžke 380 nm k vyššej spätnej priestupnosti skla ako o 3%.
V US patentovom spise č. 2 901 365 je známe sklo s hustotou 2,55 až 2,65 g /cm3, s indexom lomu nd 1,56 až 1,58, toto sklo sa v podstate skladá z nasledujúcich zložiek v % hmotnostných: 58 až 64 oxidu kremičitého SiO2, 0 až
17,5 oxidu sodného Na2O, 0 až 15,5 oxidu draselného K2O, 0 až 5 oxidu lítnatého Li2O, oxidy alkalických kovov 12,5 až 17,5, oxidy kovov alkalických zemín 7,5 až 14, a to oxid vápanetý CaO alebo oxid vápenatý CaO + oxid manganičitý MgO, 5 až 9 oxidu titaničitého TiO2, 0 až 10 oxidu boritého B2O3 a 0 až 3,0 oxidu hlinitého A12O3, pričom uvedené zložky tvoria spolu s malým množstvom farbiacich prísad 100% sklenenej hmoty.
Sklo podľa uvedeného US patentového spisu je vhodné ako sklo do okuliarov, vzhľadom na svoju ľahkosť a pomerne vysoký index lomu.
Tento typ skla zodpovedá alkalicko-vápenato-kremičitanovému systému, ku ktorému je potrebné pridať oxid titaničitý, aby sa dosiahla nízka hustota skla a súčasne vysoký index lomu.
Na tento účel sa ku sklu pridáva 5 % hmotnostných oxidu kremičitého vzhľadom na to, že menšie množstvo nie je na uvedený účel dostatočné.
Uvedený typ skla neobsahuje ani oxid zirkoničitý ZrO2, ani oxid niobičitý Nb2O3 alebo oxid tantalečný Ta2O5.
Z US patentového spisu č. 4 036 623 je známy spôsob na chemické vytvrdzovanie korunového (sodno-vápenatého) skla na optické účely so zložením vyjadreným v % hmotn.: SiO2 60 až 75, Na2O 5 až 10, K2O 5 až 10 , CaO 7 až 15, Li2O 0 až 5, MgO 0 až 2, ZnO 2 až 8, A12O3 0 až 7, ZrO2 0 až 2, TiO2 0 až 2, Sb2O3 0 až 2, CeO2 0 až 4,5, As2O3 0 až 1,5, pričom toto sklo je potom ešte nutné podrobiť tepelnému spracovaniu a ponoriť do horúceho soľného kúpeľa.
Spôsob podľa uvedeného US patentového spisu sa týka spôsobu výroby okuliarových skiel, a podobných očných šošoviek, postup spočíva v chemickom vytvrdzovaní výmenou iónov na zlepšenie úžitkových vlastností skla.
Táto sklenená hmota podľa US patentového spisu č. 4 036 623 musí obsahovať aspoň 2 % hmotnostné ZnO a najviac 10 % hmotnostných K2O.
Obsah ZnO však nie je v prípade krištáľového skla vhodný, jednak vzhľadom na zvýšenú tvrdosť pri obruse a tiež vzhľadom na možnú kontamináciu oxidom kadnatým CdO vzhľadom na použité východiskové látky s obsahom ZnO.
Okrem toho, ako už bolo uvedené, dochádza v prítomnosti ZnO k podstatnému zníženiu odolnosti proti pôsobeniu čistiacich prostriedkov, obsahujúcich alkalické kovy alebo zlúčeniny fosforu. Okrem toho sklo neobsahuje oxid niobičný Nb2O5.
Pri uvedených typoch skla tak vo väčšine prípadov nie je možné súčasne zaistiť požadovanú hustotu krištáľového skla aspoň 2,45 g/cm3 a index lomu vyšší ako 1,52.
Vynález si kladie za úlohu navrhnúť krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, bez olova a bária, vhodné na výrobu vysoko kvalitných, z toxikologického hľadiska neškodných pohárov a ďalších predmetov v domácnosti s vysokou odolnosťou proti hydrolýze a veľmi nízkou solarizáciou tak, aby toto sklo splnilo podmienky uvedeného zákona. Pod pojmom bez olova a bária sa rozumie, že sa do sklárskej zmesi nepridávajú žiadne zlúčeniny olova a bária. Aj tak je možné, že výsledná zmes aj napriek všetkým opatreniam obsahuje oxid olovnatý PbO a oxid bárnatý BaO ako nečistoty z iných zložiek v množstve až 100 ppm alebo 0,1 % hmotnostných.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvorí krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, bez olova a bária, vhodné na výrobu vysokokvalitných pohárov a ďalších predmetov v domácnosti s priepustnosťou svetla aspoň 85 %, indexom lomu vyšším ako 1,52, hustotou aspoň 2,45 g/cmJ, podielom oxidu draselného a zinočnatého K2O + ZnO vyšším ako 10% hmotnostných, s vysokou odolnosťou proti hydrolýze a dobrou odolnosťou proti solarizácii. Sklo podľa vynálezu obsahuje: 50 až 75 % hmotn. oxidu kremičitého SiO2, 2 až 15 % hmotn. oxidu sodného Na2O, 5 až 15 % hmotn. oxidu draselného K2O, 3 až 12 % oxidu vápenatého CaO a 0,1 až 5,0 % hmotn. oxidu niobičného Nb2O5, pričom celkové množstvo zlúčenín alkalických kovov je vyššie ako 15 % hmotnostných. Ďalej sklo môže obsahovať v % hmotn. až do: 10 % oxidu bóritého B2O3, 5 % oxidu hlinitého A12O3, 5 % oxidu lítneho LiO2, 5 % oxidu horečnatého MgO, 7 % oxidu strontnatého SrO, 7 % oxidu zinočnatého ZnO, 8 % oxidu titaničitého TiO2, 5 % oxidu zirkoničitého ZrO2, 5 % oxidu tantalečného Ta2O5 a 2 % fluóru. Súčet zložiek oxidov kremičitého, zirkoničitého, niobičného a tantalečného leží v rozmedzí 0,3 až 12 % hmotnostných.
Základnou sklárskou hmotou je teda alkalicko-vápenato-kremičitanové sklo, ktoré je už dlho známe ako toxikologický neškodné sklo.
Oxid kremičitý vytvára v skle základnú kostru a môže byť do určitej miery nahradený ďalšími podobnými látkami, napríklad B2O3 bez toho, aby dochádzalo k podstatným zmenám v stálosti skla.
Podiel vápenatých zlúčenín trochu mení štruktúru siete, pričom je možné namiesto vápenatých zlúčenín použiť aj iné oxidy dvoj mocných kovov, ktoré rovnako môžu meniť základnú kostru napríklad MgO a SrO alebo ZnO. Použitie MgO je však obmedzené, vzhľadom na to, že so stúpajúcim množstvom tejto látky dochádza k zvýšenému odskelneniu, čo nepriaznivo ovplyvňuje spracovateľnosť skla. SrO a ZnO možno použiť namiesto CaO v uvedenom rozmedzí bez akýchkoľvek nepriaznivých následkov. Množstvo alkalických zlúčenín je možné voľne voliť v rozsahu skôr uvedeného rozmedzia.
Určitý podiel fluoridov môže zlepšiť priepustnosť skla v oblasti ultrafialového svetla, môže zlepšiť čerenie skla, fluoridy sa môžu do skla pridávať napríklad vo forme fluoridu vápenatého.
Použitie LijO je obmedzené na skôr uvedené množstvo vzhľadom na to, že i táto látka môže spôsobiť zvýšené odskelnenie.
Použitie zlúčenín alkalického kovu nemá byť vyššie ako uvedené množstvo vzhľadom na to, že pri stúpajúcom množstve týchto látok dochádza k zvýšeniu tepelnej rozťažnosti a tým sa znižuje odolnosť skla proti striedajúcim sa teplotným zmenám.
Zvlášť výhodné je sklo, obsahujúce 10 až 15 % hmotnostných K2O a 6 až 12 % hmotnostných Na2O pri obsahu 7 až 12 % hmotnostných CaO.
Pri príliš nízkom obsahu zlúčenín alkalických kovov je viskozita skla príliš vysoká, takže sa zvyšuje cenajeho roztavenia a jeho výroba je oveľa obtiažnejšia.
V prípade, že sa nepoužije žiadny ZnO, je nutné na splnenie podmienok zákona do sklárskej hmoty pridávať aspoň 10 % hmotnostných K2O, čo môže spôsobiť podstatné zhoršenie kvality skla v prípade, že sa súčasne nepridáva TiO2, ZrO2 alebo Ňb2O5.
Aj prídavok Ta2O5, a to v rozsahu navrhovanom vynálezom pôsobí v rovnakom zmysle.
Vzhľadom na vysoké náklady na uvedené zložky Ta2O5 a Nb2O5 je výhodné použitie TiO2 a ZrO2.
Pri cielenom použití práve týchto zložiek možno vo výhodnom uskutočnení dosiahnuť veľmi vhodné zloženie skla na uvedené účely.
Vzhľadom na to, že okrem vysokého indexu lomu zvyšujú tieto chemické látky aj odolnosť skla proti chemickým látkam, ale súčasne aj jeho tvrdosť, je požitie týchto látok vhodné zvlášť vo vynálezom uvedenom rozmedzí.
V prípade, že sa použije väčšie množstvo týchto zložiek, ako je navrhované podľa vynálezu, nie je už možné sklenú hmotu hospodárnym spôsobom ďalej spracovávať vzhľadom na to, že tvrdosť pri obruse dosiahne neprijateľne vysoké hodnoty a leštenie skla pomocou kyseliny je tiež veľmi ťažké.
V prípade, že je podiel uvedených látok príliš nízky, má sklo príliš nízku odolnosť proti chemickým látkam a okrem toho môže dôjsť pri energickejšom čistení, napríklad v umývačkách riadu k nežiaducim zmenám skla až k jeho porušeniu.
Ako už bolo uvedené, používajú sa podľa vynálezu výhodne spoločne obidve zložky TiO2 a ZrO2 v množstve aspoň 0,3 % hmotnostných.
Toto množstvo má tú výhodu, že pri takmer rovnakom účinku na optické vlastnosti a na lesk skla možno použiť oveľa menšie množstvo TiO2, citlivého na redukciu. Táto látka rovnako účinne zvyšuje absorpciu ultrafialového svetla v skle.
Vzhľadom na to, že TiO2 zvyšuje predovšetkým odolnosť skla proti pôsobeniu kyselín a ZrO2 odolnosť proti zásadam, je možné dosiahnuť použitím obidvoch uvedených látok rovnovážny stav a získané sklo je potom odolné jednak proti kyselinám a najmä proti vyššiemu obsahu alkalických látok.
Súčasne majú obe zložky a z nich najmä TiO2 ochranný účinok proti nežiaducej solarizácií.
Okrem toho sklo obsahuje ešte 0,4 až 3,0 % hmotnostné oxidu hlinitého. Táto zložka podporuje mechanickú pevnosť skla a jeho odolnosť proti teplotným zmenám. Už malé množstvo tohto oxidu má vplyv na zníženie korózie žiaruvzdornej výmurovky tavných agregátov, súčasne možno znížiť množstvo nečistôt týchto materiálov, napríklad množstvo oxidu železitého.
Zloženie krištáľového skla podľa vynálezu j e zvolené tak, aby pri požiadavkách, ktoré sú na toto sklo kladené, sa dosiahli jeho optimálne úžitkové vlastnosti.
Ako zvlášť výhodné zloženie sa pri pokusoch zistilo nasledujúce zloženie: 66 až 69 % hmotn. oxidu kremičitého, 0,45 až 1,0 % hmotn. oxidu hlinitého, 7,6 až 10,6 %
SK 280058 Β6 hmotn. oxidu sodného. 10,0 až 12,5 oxidu draselného, 8,0 až 11,0 % hmotn. oxidu vápenatého, 0,8 až 1,6 % hmotn. oxidu titaničitého, 1,2 až 2,5 % hmotn. oxidu zirkoničitého.
Okrem toho je nutné dbať na to, aby obsah TiO2, ZrO2 alebo Ta2O5 bol jednotlivo alebo v súčte najviac 4 % hmotnostné, pretože ináč dochádza k zhoršeniu spracovateľnosti skla aj k zhoršeniu jeho úžitkových vlastností.
Z prísad, ktoré uľahčujú čerenie možno použiť oxid antimonitý Sb2O3 až do množstva 1 % hmotnostné, táto látka môže obsahovať až 10 ppm prostriedkov na odfarbovanie, napríklad oxid kobaltnatý CoO, oxid nikelnatý NÍO, oxid neodymitý Nd2O3 v závislosti od čistoty východiskových surovín.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Aby bolo možné ďalej podrobnejšie vysvetliť zloženie výhodných skiel podľa vynálezu, sú v nasledujúcich tabuľkách 1, 2 a 3 uvedené príklady zloženia jedenástich typov skiel a súčasne vlastnosti týchto typov skla.
V príkladoch sa nepoužívalo žiadne činidlo na odfarbovanie. Používali sa východiskové látky, obsahujúce v roztavenej sklenenej hmote najviac 50 ppm BaO a/alebo PbO ako nečistoty. Obsah oxidu železitého bol nižší ako 150 ppm. Ďalšie farebné zlúčeniny prechodných kovov nebolo možné v skle zistiť.
Okrem indexu lomu bola stanovená tiež priepustnosť skla na svetlo podľa normy DIN 67507 a hodnoty farebných podielov x a y podľa normy DIN 5033 pri hrúbke skla 11 mm. Údaj stupňa priepustnosti svetla je uvedený v percentách, pričom za 100 % sa považuje hodnota, uvedená v norme C pri pohľade z uhla 2°. Meranie bolo vykonané spektrálnym fotometrom typu Lambda 9 (Perkin-Elmer), ktorý znižuje chyby merania, spôsobené nehomogenitou skla vzhľadom nato, že je vybavený integrujúcou guľôčkou (Ulbrichtova guľôčka). Použitím tohto zariadenia je chyba merania len +0,5 %.
Odolnosť proti solarizácii bola meraná pomocou zariadenia SUNSET CPS (Heraeus). V tomto zariadení je vzorka ožarovaná xéniovou žiarovkou s príkonom 1,8 kW na maximálnu intenzitu ožiarenia 765 W/m2 (lambda najviac 800 nm, filtračný systém max UV) počas 121 hodín. Vzdialenosť medzi žiarovkou a vzorkou bola 19 cm a medzi žiarovkou a vzorkou je vo vopred určenej vzdialenosti uložená vrstva kremíkového skla na odraz infračerveného žiarenia, aby nedochádzalo k nežiaducemu zahrievaniu vzorky. V priebehu ožarovania neprekročí teplota vzorky 40 °C. Vzorky skla majú hrúbku 5 mm a meria sa priepustnosť skla pri vlnovej dĺžke 380 nm pred ožiarením a po ňom. Rozdiel v priepustnosti skla pred ožiarením a po ňom je v tabuľkách uvedený v % v kolonkách Suntest. Meranie bolo uskutočnené spektrálnym fotometrom. Chyba merania uvedených údajov je +0,5 %. Ďalej je uvedená hustota skiel a ich zaradenie do tried podľa okolnosti proti hydrolýze podľa normy DIN 12111.
V príklade 3 boli oxidy čiastočne nahradené fluoridmi. F2-0 predstavuje v tomto príklade podiel kyslíkových atómov, nahradených fluórom. Pomocou údaju F2-0 je možné upraviť množstvo zložiek v príklade na 100 % v prípade, že sa použije fluór.
Faktor na prepočet hmotnostného podielu F v údaji F2O možno získať podľa nasledujúceho vzorca:
(2 x 19)-16
F2-0 = F*-----------2x 19
F2-0 = F * 0,579
Tabuľka 1
zložka 1 2 3 4
SiCh 68,29 67,94 67,81 67,31
A12O3 8,68 0,63 0,60 0,86
LíO2 0,83
Na2O 7,50 8,97 7,51 7,35
K2O 12,07 10,21 11,70 10,13
CaO 8,98 9,36 9,15 12,25
TiO, 2,12 1,21 0,94
ZrO2 2,56 1,48
F2-0 0,20
Sb2O3 0,34 0,34 0,34 0,34
f2 0,35
optické hodnoty
nd 1,530 1,531 1,531 1,534
X 0,3109 0,3109 0,3109 0,3109
y 0,3179 0,3180 0,3180 0,3179
priepustnosť (%) 90,4 90,2 90,3 90,3
Suntest (%) ±0 -2,5 -1,0 -0,5
hustota 2,52 2,56 2,55 2,55
trieda odolnosti proti hydrolýze 4 4 4 4
Tabuľka 2
zložka 5 6 7 8
SiO2 65,90 67,90 67,27 66,19
A12O3 1,94 0,67 0,68 0,92
Na2O 8,27 8,59 8,85 7,61
K2O 10,29 10,15 10,69 12,21
MgO 1,64
CaO 10,77 7,30 9,28 7,07
SrO 4,19
ZnO 4,72
TiO2 0,48 0,48 0,94
ZrO2 0,38
Nb7Cu 2,89
Sb2O3 0,34 0,34 0,34 0,34
optické hodnoty
nd 1,531 1,527 1,531 1,528
X 0,3110 0,3107 0,3107 0,3108
y 0,3183 0,3177 0,3178 0,3178
priepustnosť (%) 90,3 90,4 90,2 90,3
Suntest (%) -1,5 -1,0 -1,5 -0,5
hustota 2,55 2,57 2,55 2,57
trieda odolnosti proti hydrolýze 3 4 4 4
Tabuľka 3
zložka 9 10 11
SiO2 66,02 62,09 63,46
B2O3 2,00 1,71 1,71
ai2o3 0,60 2,82 0,68
Na2O 8,75 3,79 3,86
K2O 10,43 14,29 14,45
CaO 9,18 4,36 4,93
TiO2 1,21 7,23 7,21
ZrO2 1,48 3,19 3,18
Sb2O3 0,34 0,52 0,52
optické hodnoty
nd 1,536 1,559 1,561
X 0,3109 0,3139 0,3125
y 0,3179 0,3224 0,3201
priepustnosť (%) 90,4 88,8 89,3
Suntest (%) -1,0 ±0 ±0
hustota 2,57 2,60 2,60
trieda odolnosti proti hydrolýze 4 2 3
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (19)

1. Krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, bez olova a bária, vhodné na výrobu vysokokvalitných pohárov a ďalších predmetov v domácnosti s priepustnosťou svetla aspoň 85 %, indexom lomu vyšším ako 1,52, hustotou aspoň 2,45 g/ cm3, podielom oxidu draselného a zinočnatého K2O + ZnO vyšším ako 10 % hmotnostných, s vysokou odolnosťou proti hydrolýze a dobrou odolnosťou proti solarizácii, vyznačujúce sa tým, že obsahuje: 50 až 75 % hmotn. oxidu kremičitého SiO2, 2 až 15 % hmotn. oxidu sodného Na2O, 5 až 15% hmotn. oxidu draselného K2O, 3 až 12 % oxidu vápenatého CaO a 0,1 až 5,0 % hmotn. oxidu niobičného Nb2O5, pričom celkové množstvo zlúčenín alkalických kovov je vyššie ako 15 % hmotnostných.
2. Krištáľové sklo podľa nároku I,vyznačujúce sa tým, že obsahuje až do 10 % hmotn. oxidu bóritého B2O3
3. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje až do 5 % hmotn. oxidu hlinitého A12O3.
4. Krištáľové sklo podľa nároku 1,vyznačujúce sa tým, že obsahuje až do 5 % hmotn. oxidu lítneho Li2O.
5. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje až do 5 % hmotn. oxidu horečnatého MgO.
6. Krištáľové sklo podľa nároku 1,vyznačujúce sa tým, že obsahuje až do 7 % hmotn. oxidu strontnatého SrO.
7. Krištáľové sklo podľa nároku 1,vyznačuj ú ce sa tým, že obsahuje až do 7 % hmotn. oxidu zinočnatého ZnO.
8. Krištáľové sklo podľa nároku 1,vyznačuj ú ce sa tým, že obsahuje až do 8 % hmotn. oxidu titaničitého TiO2.
9. Krištáľové sklo podľa nároku 1,vyznačuj ú ce sa tým, že obsahuje až do 5 % hmotn. oxidu zirkoničitého ZrO2.
10. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje až do 5 % hmotn. oxidu tantalečného Ta2O5.
11. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje až do 2 % hmotn. flóru.
12. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 10 až 15 % hmotn. oxidu draselného K2O, 6 až 12 % hmotn. oxidu sodného Na2O a 7 až 12 % hmotn. oxidu vápenatého CaO.
13. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 0,4 až 3,0 % hmotn. oxidu hlinitého.
14. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 50 až 75 % hmotn. oxidu kremičitého, 6 až 12 % hmotn. oxidu sodného, 10 až 15 % hmotn. oxidu draselného, 3 až 12 % hmotn. oxidu vápenatého, 0,4 až 3,0 % hmotn. oxidu hlinitého, 0,3 až 8 % hmotn. oxidu titaničitého a prípadne jednu alebo viac nasledujúcich prísad: až do 10 % hmotn. oxidu bóritého, do 5 % hmotn. oxidu lítneho, do 5 % hmotn. oxidu horečnatého, do 7 % hmotn. oxidu strontnatého, do 7 % hmotn. oxidu zinočnatého, do 5 % oxidu zirkoničitého, do 5 % oxidu niobičného, do 5 % hmotn. oxidu tantalečného, do 2 % hmotn. fluóru, pričom celkové množstvo oxidu titaničitého, zirkoničitého, niobičného a tantalečného je v rozmedzí 0,3 až 12 % hmotnostných.
15. Krištáľové sklo podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 50 až 75 % hmotn. oxidu kremičitého, 6 až 12 % hmotn. oxidu sodného, 10 až 15 % hmotn, oxidu draselného, 3,0 až 12 % hmotn. oxidu vápenatého, 0,4 až 3,0 % hmotn. oxidu hlinitého, 0,3 až 5,0 % hmotn. oxidu zirkoničitého a prípadne jednu alebo viac nasledujúcich prísad: až do 10 % hmotn. oxidu bóritého, do 5 % hmotn. oxidu lítneho, do 5 % hmotn. oxidu horečnatého, do 7 % hmotn. oxidu strontnatého, do 7 % hmotn. oxidu zinočnatého, do 8 % oxidu titaničitého, do 5 % oxidu niobičného, do 5 % hmotn. oxidu tantalečného, do 2 % hmotn. fluóru, pričom celkové množstvo oxidu titaničitého, zirkoničitého, niobičného a tantalečného je v rozmedzí 0,4 až 12 % hmotnostných.
16. Krištáľové sklo podľa nároku 14 a 15, v y z n a čujúce sa tým, že obsahuje 7 až 12 % hmotn. oxidu vápenatého.
17. Krištáľové sklo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 14 až 16, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 66 až 69 % hmotn. oxidu kremičitého, 0,45 až 1,0 % hmotn. oxidu hlinitého, 7,6 až 10,6 % hmotn. oxidu sodného, 10,0 až 12,5 % hmotn. oxidu draselného, 8,0 až 11,0 % hmotn. oxidu vápenatého, 0,8 až 1,6 % hmotn. oxidu titaničitého, 1,2 až 2,5 % hmotn. oxidu zirkoničitého.
18. Krištáľové sklo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 14 až 16, vyznačujúce sa tým, že obsahuje 66 až 69 % hmotn. oxidu kremičitého, 0,45 až 1,0 % hmotn. oxidu hlinitého, 7,6 až 11,0 % hmotn. oxidu sodného, 10,0 až 12,5 oxidu draselného, 4,0 až 7,0 % hmotn. oxidu vápenatého, 1,5 až 2,5 % hmotn. oxidu titaničitého, 1,2 až 2,5 % hmotn. oxidu zirkoničitého.
19. Krištáľové sklo podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 18, vyznačujúce sa tým, že obsahuje oxid titaničitý, zirkoničitý alebo tantalečný jednotlivo alebo v zmesi v množstve najviac 4 % hmotnostných.
SK323-93A 1992-04-10 1993-04-08 Krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, b SK280058B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4212092 1992-04-10
DE4303474A DE4303474C2 (de) 1992-04-10 1993-02-06 Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK32393A3 SK32393A3 (en) 1993-11-10
SK280058B6 true SK280058B6 (sk) 1999-07-12

Family

ID=25913843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK323-93A SK280058B6 (sk) 1992-04-10 1993-04-08 Krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, b

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5434111A (sk)
EP (1) EP0564802B1 (sk)
JP (1) JP3236403B2 (sk)
AT (1) ATE143925T1 (sk)
BR (1) BR9301421A (sk)
CZ (1) CZ287067B6 (sk)
DE (1) DE59304071D1 (sk)
DK (1) DK0564802T3 (sk)
ES (1) ES2092707T3 (sk)
HU (1) HU212484B (sk)
PL (1) PL171212B1 (sk)
RO (1) RO112108B1 (sk)
RU (1) RU2102345C1 (sk)
SI (1) SI9300193A (sk)
SK (1) SK280058B6 (sk)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU197510B (en) 1986-12-19 1989-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing pharmaceutical composition containing phenyl-alkyl-amine derivatives, against motion-sick
ATE148680T1 (de) * 1992-03-11 1997-02-15 British Glass Mfg Glaszusammensetzungen
US5320985A (en) † 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type
CZ279603B6 (cs) * 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US5910707A (en) * 1995-03-03 1999-06-08 Welch Allyn, Inc. Tungsten halogen lamp
DE19650692C2 (de) * 1996-12-06 1999-01-14 Schott Glas Bleifreie Krongläser
DE19721738C1 (de) * 1997-05-24 1998-11-05 Schott Glas Aluminosilicatglas für flache Anzeigevorrichtungen und Verwendungen
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
US7572746B2 (en) * 2003-09-09 2009-08-11 Kabushiki Kaisha Ohara Optical glass
JP4592353B2 (ja) * 2003-09-09 2010-12-01 株式会社オハラ 低屈折率光学ガラス
AT414310B (de) * 2004-03-19 2007-01-15 Swarovski & Co Blei- und bariumfreies kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
FR2886288B1 (fr) * 2005-05-27 2007-07-06 Saint Gobain Substrats de verre pour ecrans plats
DE502006007025D1 (de) * 2006-03-20 2010-07-08 Schott Ag Lithium-Aluminium-Silikatglas mit kurzen Keramisierungszeiten
DE602006021235D1 (de) * 2006-05-19 2011-05-19 Toyo Sasaki Glass Co Ltd Kristallglasgegenstand
JP5319711B2 (ja) * 2008-03-03 2013-10-16 ドクター・オプティクス・エスイー 光学ガラス要素、特に自動車ヘッドライトレンズを生産するための方法
EP2284132B1 (en) * 2008-05-02 2017-02-22 Toyo-sasaki Glass Co., Ltd. Glass article
CN103553330A (zh) * 2008-05-02 2014-02-05 东洋佐佐木玻璃株式会社 玻璃物品
DE102010006331A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Schott Ag, 55122 Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit
CZ2010575A3 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
JP5850401B2 (ja) * 2011-02-10 2016-02-03 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板
CN103663969A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663973A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663966A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663979A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663972A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663980A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663971A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103641301A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种红色微晶玻璃色剂及红色微晶玻璃
CN103663968A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃的制备方法
CN103708733A (zh) * 2013-12-06 2014-04-09 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103641319B (zh) * 2013-12-06 2016-10-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103641323A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103708729B (zh) * 2013-12-17 2015-11-18 朱晓明 一种易切割微晶玻璃及其制备方法
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CZ307684B6 (cs) * 2016-12-23 2019-02-13 Preciosa, A.S. Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností
CZ308079B6 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
CN114249535A (zh) * 2022-01-04 2022-03-29 山西大华玻璃智能制造有限公司 一种不含硝酸盐的晶质玻璃及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA614373A (en) * 1961-02-14 E. Duncan James Glass composition
US2901365A (en) * 1957-11-25 1959-08-25 Pittsburgh Plate Glass Co Glass composition
US3013888A (en) * 1959-11-06 1961-12-19 Saint Gobain Glass composition
US4036623A (en) * 1973-08-23 1977-07-19 American Optical Corporation Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange
US4012131A (en) * 1975-08-20 1977-03-15 American Optical Corporation High strength ophthalmic lens
JPS5812213B2 (ja) * 1978-05-16 1983-03-07 株式会社東芝 高耐候性光通信用多成分系ガラスファイバ−
JPS6054249B2 (ja) * 1978-09-05 1985-11-29 株式会社住田光学硝子製造所 光路用光学ガラス
JPS5851900B2 (ja) * 1978-10-06 1983-11-18 日本板硝子株式会社 高耐水性の光伝送体用ガラス
GB2115403B (en) * 1982-02-20 1985-11-27 Zeiss Stiftung Optical and opthalmic glass
FR2558152B1 (fr) * 1984-01-13 1992-03-27 Corning Glass Works Verres a usage ophtalmique de faible densite, absorbant les radiations ultraviolettes et ayant une haute transmission dans le visible et lentilles correctrices constituees de ces verres
US4701425A (en) * 1986-05-19 1987-10-20 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
JP2565813B2 (ja) * 1991-07-05 1996-12-18 株式会社オハラ 光学ガラス
US5320985A (en) * 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type

Also Published As

Publication number Publication date
PL171212B1 (pl) 1997-03-28
ES2092707T3 (es) 1996-12-01
RU2102345C1 (ru) 1998-01-20
HU212484B (en) 1996-07-29
DE59304071D1 (de) 1996-11-14
PL298472A1 (en) 1993-12-27
DK0564802T3 (da) 1997-03-10
RO112108B1 (ro) 1997-05-30
EP0564802A3 (en) 1994-12-21
SK32393A3 (en) 1993-11-10
HU9301061D0 (en) 1993-08-30
EP0564802A2 (de) 1993-10-13
ATE143925T1 (de) 1996-10-15
SI9300193A (sl) 1993-12-31
EP0564802B1 (de) 1996-10-09
HUT67272A (en) 1995-03-28
CZ287067B6 (en) 2000-08-16
BR9301421A (pt) 1993-10-13
JP3236403B2 (ja) 2001-12-10
US5434111A (en) 1995-07-18
JPH069241A (ja) 1994-01-18
CZ62093A3 (en) 1994-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280058B6 (sk) Krištáľové sklo s vysokou priepustnosťou svetla, b
KR100847618B1 (ko) 고 투과 글래스판 및 고 투과 글래스판의 제조방법
US20090088309A1 (en) Glass Composition
EP0151346B1 (en) Glasses for ophthalmic applications
US20070099787A1 (en) Aluminophosphate glass containing copper (II) oxide and uses thereof for light filtering
WO2011016566A1 (ja) 光学ガラス
JPWO2007043280A1 (ja) 放射線遮蔽ガラス
US5525553A (en) Colorless ophthalmic glasses
EP3677559A1 (en) Optical glass, preform material and optical element
JP7478889B2 (ja) 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
CN111320384A (zh) 光学玻璃的制造方法
EP1015394A1 (en) Improved photochromic glasses
EP1354860B1 (en) An optical glass having an anomalous dispersion
GB2222156A (en) Highly refractive, low density, phototropic glass
DE4309701C1 (de) Bleifreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
CZ286934B6 (cs) Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya
JPWO2007077680A1 (ja) ガラス組成物
JP3022292B2 (ja) 矯正レンズ
JPH0256290B2 (sk)
JPH0834638A (ja) 紫外線を吸収する透明ガラス
PL193514B1 (pl) Ekologiczne szkło kryształowe

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20130408