PL171212B1 - Szklo krysztalowe PL PL - Google Patents

Szklo krysztalowe PL PL

Info

Publication number
PL171212B1
PL171212B1 PL93298472A PL29847293A PL171212B1 PL 171212 B1 PL171212 B1 PL 171212B1 PL 93298472 A PL93298472 A PL 93298472A PL 29847293 A PL29847293 A PL 29847293A PL 171212 B1 PL171212 B1 PL 171212B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
glass
zro2
cao
tio2
Prior art date
Application number
PL93298472A
Other languages
English (en)
Other versions
PL298472A1 (en
Inventor
Marc Clement
Peter Brix
Ludwig Gaschler
Original Assignee
Schott Glaswerke
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4303474A external-priority patent/DE4303474C2/de
Application filed by Schott Glaswerke filed Critical Schott Glaswerke
Publication of PL298472A1 publication Critical patent/PL298472A1/xx
Publication of PL171212B1 publication Critical patent/PL171212B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)

Abstract

1. Szklo krysztalowe do wytwarzania wysokowartosciowych ozdób i przedmiotów gospodarstwa domowego zawierajace K2O + ZnO w ilosci wiekszej niz 10% wagowych, znamienne tym, ze zawiera wagowo w % S1O2 50-75, Na2O 2-15, K2O 5-15, CaO 3-12, B2O3 do 10, Al2O3 do 5, Ll2O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, TiO2 do 8, ZrO2 do 5, Nb2O5 0,1-5, Ta2Os do 5, F do 2, przy czym szklo zawiera TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 w ilosci miedzy 0,3 a 12% wagowych i przy czym suma alkaliów jest wieksza od 15% wagowych 5. Szklo krysztalowe do wytwarzania wysokowartosciowych ozdób 1 przedmiotów gospodarstwa domowego zawierajacego K2O + ZnO w ilosci wiekszej niz 10% wagowych, znamienne tym, ze zawiera wagowo w % SiO2 50-75 Na2O 6-12, K2O 10-15, CaO 3-12, B2O3 do 10 Al2O3 0,4-3, Li2O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, Ta 2 O2 0,3-8, ZrO2 do 5, Nb2O5, Ta2O5 do 5, F do 2, przy czym szklo zawiera T1O2 + ZrO2 + Na2O5 + Ta2O5 w ilosci miedzy 0,3 a 12% wagowych. 10. Szklo krysztalowe do wytwarzania wysokowartosciowych ozdób 1 przedmiotów gospodarstwa domowego, zawierajace K2O + ZnO w ilosci wiekszej mz 10% wagowych, znamienne tym, ze zawiera wagowo w % SiO2 50-75, Na2O 6-12, K2O 10-15, Cao 3-12, B2O3 do 0, Al2O3 0,4-3, Li2O do 5, MgO do 5. SrO do 7, ZnO do 7, TiO2 do 8, ZrO2 0,3-5, Nb2Os do 5, Ta2O2 do 5, F do 2 przy czym szklo zawiera T1 O2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 w ilosci miedzy 0,4 a 12% wagowych PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest szkło kryształowe, przeznaczone szczególnie do wytwarzania wysokowartościowych ozdób i przedmiotów gospodarstwa domowego.
Już wcześniej były próby zastąpienia ołowiu i baru ze szkieł kryształowych lub z ołowiowych szkieł kryształowych przez inne substancje, ponieważ istnieje niebezpieczeństwo, że ołów i bar nawet w bardzo niewielkich ilościach, j akie mogą zostać wyługowane na przykład z takich szkieł juz po upływie krótkiego czasu, oddziałują toksycznie na organizm ludzki.
171 212
W ramach tych prób sugerowano wytwarzanie silnie załamujących światło (no= 1,74) bezbarwnych szkieł poprzez dodatki dwutlenku tytanu (częściowo prawie do 50% wagowych) charakteryzującego się wysokim współczynnikiem załamania.
Jednak próby te nie powiodły się z tego względu, ze szkła z duzą zawartością tytanu mają zbyt wysoką twardość szlifowania dla szkła kryształowego i za małą zdolność polerowania kwasowego.
Szkła, które mają spełniać odpowiednie wymagania zalecane przez ekologów muszą zawierać PbO, BaO, K2O lub ZnO pojedynczo lub razem w ilości co najmniej 10% wagowych, przy czym musi być uzyskana gęstość 2,45 g/cm3 1 współczynnik załamania nj wynoszący przynajmniej 1,520.
Jeżeli stawia się warunek, Ze szkła kryształowe lub ołowiowe szkło kryształowe musi być pozbawione ołowiu 1 baru, to wymogi ekologiczne zostaną spełnione właśnie przez odpowiednie ilości ZnO i K2O.
Właśnie zastosowanie K2O w większych ilościach wspomaga wprawdzie łatwość topienia się szkieł, jednak z drugiej strony oddziałuje ujemnie na odporność chemiczną tych szkieł. Ponadto Istnieją oznaki, ze ZnO do zawartości =10% wagowych w porównaniu do CaO zmniejsza odporność chemiczną na ług alkaliczny i fosforan sodowy.
W przypadku szkła kryształowego oznaczałoby to, że szkło to ma niewielką odporność na środki czyszczące, zawierające alkalia 1 fosforany. Ponadto wskutek zawartości ZnO zwiększa się twardość ryskowa szkieł, przez co szkła mają większą twardość szlifowania, co jest również niepożądane, jeżeli szkła mają być szlifowane.
Dodatkowo istnieje niebezpieczeństwo, że surowce zawierające ZnO mogą zawierać znaczne ilości CdO. CdO nawet w niewielkich stężeniach jest silnie toksyczny.
Dalszym wymogiem stawianym wobec wysokowartościowego szkła kryształowego jest właściwość, aby pod wpływem oddziaływania krótkofalowego promieniowania (na przykład promieniowania ultrafioletowego) nie zabarwiało się to znaczy nie solaryzowało.
Pod pojęciem solaryzacji rozumie się tutaj właściwość zabarwiania się szkła pod wpływem światła słonecznego. Przy tym ważną rolę odgrywabogaty w energię udział promieniowania UV w świetle słonecznym 1 powoduje w tych szkłach odbicie światła głównie o długości fali wynoszącej 380 nm, którą należy uważać za granicę promieniowania UV światła widzialnego. Odbicie światła po drugiej stronie tej granicy dla wrażeń barwnych szkła nie odgrywa żadnej roli, ponieważ dotyczy zakresu spektralnego, który nie jest dostępny dla oka. Ostatnie etapy tego odbicia mogą jednak sięgać do zakresu widzialnego, co powoduje wówczas zakłócające zabarwienie szkła.
W przypadku wysokowartościowych szkieł kryształowych według wynalazku można założyć, że przy dobranych warunkach naświetlenia odbicie światła nie powinno przekraczać 3% przy długości fali 380 nm.
Z opisu patentowego USA nr 2 901 365 znane jest szkło o gęstości 2,55-2,65 g/cm3 1 współczynniku załamania nd 1,56-1,58, które zawiera wagowo (w % wagowych): 58-64% SIO2; do 17,5% NasO; do 15,5% K2O; do 5% LI2O, tlenków metali alkalicznych 12,5-17,5%; 7,5-14% tlenków metali ziem alkalicznych wybranych z CaO 1 CaO + MgO; 5-9 T1O2. Poza tym do 10% B2O3, do 3% AI2O3, przy czym składniki główne uzupełnione są niewielkimi Ilościami związków barwiących.
Zadaniem rozwiązania według opisu patentowego USA nr 2 901 365 jest zaprojektowanie szkieł oftalmlcznych, a więc szkieł do okularów, które są lekkie i wykazują stosunkowo wysoki współczynnik załamania.
Szkła te należą do układu alkalia-wapno-krzemian, do których musi być dodany TIO2, aby zapewnić niewielką gęstość szkieł i uzyskać wysoki współczynnik załamania.
W tym celu do szkła dodaje się przynajmniej 5% wagowych TIO2, ponieważ mniej T1O2 nie wystarczy do osiągnięcia założonego celu.
Szkła te nie zawierają ani ZrO2, ani Na2Cb, ani też Ta2<0>5.
Z opisu patentowego USA nr 4 630 623 znany jest sposób chemicznego utwardzania szkła oftalmlcznego, które zawiera wagowo SiO2 60-75%, Na2O 5-10%, K2O 5-10%, CaO 7-15%;
171 212
LiO do 5%, MgO do 2%, ZnO 2-8%, AI2O3 do 7%, ZrO2 do 2%, TiO2 do 2%, Sb2O3 do 2%, CeO2 do 4,5%, AS2O3 do 1,5%, przy czym szkła te są poddawane jeszcze obróbce termicznej 1 zanurzane W ogrzanej kąpieli solnej Ten opis patentowy dotyczy, również sposobu ulepszenia właściwości użytkowych szkieł do okularów, szkieł do okularów słonecznych 1 podobnych soczewek oftalmicznych poprzez chemiczne utwardzanie za pomocą wymiany jonowej.
Szkło wyjściowe według opisu patentowego USA nr 4 036 623 zawiera wagowo, w sposób wymuszony, przynajmniej 2% ZnO I maksymalnie 10% K2O. Zawartość ZnO właśnie w szkłach kryształowych jest niepożądana, z jednej strony ze względu na zwiększoną twardość ryskową, a z drugiej - ze względu na możliwą kontaminację CdO przez surowce ZnO.
Ponadto, jak już wspomniano, przy pojawieniu się ZnO znacznie zmniejsza się odporność na środki czyszczące alkaliczne i zawierające fosfor.
Szkło nie zawiera również Nb2Os.
Przy większości podanych tutaj składach szkła nie uzyskuje się gęstości wymaganej dla szkła kryształowego, wynoszącej przynajmniej 2,45 g/cm , ani współczynnika załamania większego od 1,52.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie szkła kryształowego pozbawionego ołowiu i baru do wytwarzania wysokowartościowych, bez zarzutu z punktu widzenia toksyczności ozdób i przedmiotów gospodarstwa domowego, o wysokim stopniu odbicia światła, wysokiej odporności hydrolitycznej i bardzo niewielkiej skłonności do solaryzacji spełniającego wymogi ekologii.
Pod pojęciem szkła pozbawionego ołowiu i baru rozumie się, że do' zestawu składników nie dodaje się związków ołowiu lub baru. Jednak możliwe jest, że pomimo wszelkich zabiegów dotyczących zanieczyszczeń do szkła przedostaną się PbO i BaO w Ilościach około 0,1 % wagowo.
Przedmiotem wynalazku jest szkło kryształowe do wytwarzania wysokowartościowych ozdób I przedmiotów gospodarstwa domowego zawierające K2O + ZnO w ilości większej niż 10% wagowych. Szkło według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera wagowo w % S1O2 50-75, Na2O 2-15, K2O 5-15, CaO 3-12, B2O3 do 10, AI2O3 do 5, Li2O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, TiO2 do 8, ZrO2 do 5, Nb2O.s 0,1-5, Ta2Os do 5, F do 2, przy czym szkło zawiera TiO2 + Zr(02 + Nb2O5 + Ta2C>5 w ilości między 0,3 a 12% wagowych i przy czym suma alkaliów jest większa od 15% wagowych.
Korzystnie szkło zawiera wagowo, pojedyńczo lub w sumie najwyżej 4% T1O2, ZrO2 łub Ta20>5, poza tym 10-15% K2O, 6-12% Na2O I 7-12% CaO oraz 0,4-3% A1O3.
Przedmiotem wynalazku jest również szkło kryształowe do wytwarzania wysokowartościowych ozdób i przedmiotów gospodarstwa domowego zawierające K2O + ZnO w ilości większej niz 10% wagowych, charakteryzujące się tym, że zawiera wagowo w % S1O2 50-75, Na2O 6-12, K2O 10-15, CaO 3-12, B2O3 do 10, AI2O3 0,4-3, LI2O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, TiO2 0,3-8, ZrO2 do 5, Nb2Os do 5, Ta2Os do 5, F do 2, przy czym szkło zawiera TiO2 + ZrO2 + Na2O5 + Ta2Os w ilości między 0,3 a 12% wagowych;·
Korzystnie szkło takie zawiera wagowo 7-12% CaO.
Może ono również zawierać wagowo w % S1O2 66-69, AI2O3 0,45-1,0, Na2O 7,6-10,6, K2O 10,0-12,5, CaO 8-11, TiO2 0,8-1,6, ZrO 1,2-2,5.
W korzystnym wykonaniu tego wynalazku szkło zawiera wagowo w % SiO2 66-69, Al20>3 0,45-1,0, Na2O 7,6-11, K2O 10,6-12,5, CaO 4-7, TiO2 1,5-2,5, ZrO21,2-2,5, ale pojedyńczo lub w sumie najwyżej 4% TiO2, ZrO2 lub Ta2Os.
Przedmiotem wynalazku jest lównież szkło kryształowe do wytwarzania wysokowartościowych ozdób 1 przedmiotów gospodarstwa domowego, zawierające K2O + ZnO w ilości większej niż 10% wagowych, które zawiera wagowo w % S1O2 50-75, Na2O 6-12, K2O 10-15, CaO 3-12, B2O3 do 10, AI2O3 0,4-3, LI2O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, TiO2 do 8, ZrO2 0,3-5, Nb2O5 do 5, Ta20s do 5, F do 2 przy czym szkło zawiera TiO2 + ZrO.2 = Nb2Os + Ta2O§ w ilości między 0,4 a 12%o wagowych.
Korzystnie szkło takie zawiera wagowo 7 do 12% CaO.
Może ono również zawierać wagowo w % S1O2 66-69, AbO3 0,45-1,0, Na2O 7,6-' 10,6, K2O 10,0-12,5, CaO 8-11,TiO2 0,8-1,6, ZrO2 1,2-2,5.
171 212
Korzystnie szkło takie zawiera wagowo w % S1O2 66-69, AI2O3 0,45-1,0, Na2<D 7,6-11, K2O 10,6-12,5, CaO 4-7, T1O2 1,5-2,5, ZrO2 1,12-2,5, ale pojedyNczo lub w sumie najwyżej 4% TiO?, ZrO2 lub Ta20s.
Szkła alkah-wapno-krzemianowe są znane od dawna jako szkła nietoksycznie. S1O2 oddziaływuje w szkle jako czynnik sieciujący w pewnych granicach może byc wymieniony na mne znane czynniki jak na przykład B2O3, przy czym nie ma istotnych zmian odnośnie stabilności szkła.
Udział wapna oddziaływuje jako przemiennik usieciowania, przy czym może on być wymieniony na inne dwuwartościowe przekształtniki w zakresie według wynalazku, np. na MgO, SiO 1 ZnO. Możliwość wprowadzenia MgO jest ograniczona, ponieważ z wprowadzeniem MgO wyraźnie zwiększa się rekrystalizacja, co wpływa niekorzystnie na produkcję tych szkieł, przy czym SrO 1 ZnO może być wprowadzone do szkła wymiennie z CaO w podanych granicach.
Ilość alkaliów może być według wynalazku swobodnie dobrana, jednak z tym ograniczeniem, że zostaną spełnione warunki charakterystyki szkła kryształowego. Do szkła można wprowadzić pewien udział fluorku w celu polepszenia odbicia w zakresie ultrafioletu i w celu wspomagania klarowania, jako np. Car2.
Zastosowanie LI2O jest ograniczone do zakresu według wynalazku, ponieważ ten składnik wpływa na rekrystalizację szkieł.
Zastosowanie alkaliów nie powinno przekroczyć zakresu zaproponowanego według wynalazku, ponieważ ze wzrostem zawartości alkaliów zwiększa się współczynnik rozszerzalności cieplnej, a tym samym zmniejsza się odporność na zmiany temperatury.
Jako szczególnie korzystne według niniejszego wynalazku okazało się szkło zawierające wagowo K2O w ilości 10-15%, Na2O w Ilości 6-12% przy ilości CaO 7-12%.
Z drugiej strony niedobór zawartości alkaliów prowadzi do bardzo wysokiej lepkości szkieł, co zwiększa koszty topienia i znacznie utrudnia wytwarzanie.
Jeżeli nie stosuje się ZnO, wówczas w celu spełnienia określonych wymogów należy wprowadzić przynajmniej 10% K2O.
Może to znacznie obniżyć chemiczne właściwości szkieł, jeżeli nie wprowadzi się TiO2, ZrO2 lub Na2Os, co zaproponowano według wynalazku. W tym sensie oddziałują również dodatki TaTU zaproponowane według wynalazku.
Ponieważ składniki TioOs i Na2O5 są drogie, korzystnie stosuje się T1O2 1 ZrO2.
Celowe zastosowanie właśnie tych składników w korzystnym wyborze składu szkła według wynalazku ma duże znaczenie dla rozwiązania postawionego zadania.
Ponieważ składniki te, poza współczynnikiem załamania podnoszą również odporność chemiczną szkieł lub Ich twardość, Ich zastosowanie jest według wynalazku ograniczone.
Jeżeli udział tych składników jest wyższy od zaproponowanego według wynalazku, wówczas szkieł nie można obrabiać w sposób ekonomiczny, ponieważ twardość ryskowanla uzyskuje nie tolerowana wysokość i bardzo trudne jest polerowanie kwasowe szkła.
Jeżeli udział składników jest zbyt niski, wówczas szkła mają zbyt małą odporność chemiczną. Zwłaszcza w przypadku stosunkowo trudnych procesów czyszczenia, na przykład w płukarce, może dojść do niepożądanych zmian szkła, aż do zniszczenia szkła.
Według wynalazku korzystnie stosuje się składniki TiO2 1 ZrO2 razem w Ilościach przynajmniej 0,3% wagowych. Mato tę zaletę, że przy, w przybliżeniu jednakowym oddziaływaniu na właściwości optyczne i połysk szkieł można zastosować mniej TiO2, wrażliwego na redukcję. T1O2 zwiększa dodatkowo adsorpcję promieni ultrafioletowych szkieł.
Ponieważ Ti O2 zwiększa przede wszystkim odporność kwasową szkieł, a ZrO2 - odporność ługową, to szkodliwemu wpływowi wysokich zawartości alkaliów na właściwości chemiczne' można przeciwdziałać przez dodanie, według wynalazku, obu tlenków.
Jednocześnie składniki, azwłaszczaTiO2, wykazują działanie ochronne przed niepożądaną solaryzacją.
Szkło zawiera wagowo jeszcze 0,4-3,0% AhO3. Dodatek ten nadaje odporność termiczną 1 mechaniczną. Zupełnie niewielkie dodatki tego tlenku prowadzą do zmniejszenia korozji
171 212 żaroodpornej wykładziny agregatów do topienia, przez co zmniejsza się zanieczyszczenie szkła związane z korozją wykładziny na przykład Fe233·
Zakres składu szkła kryształowego według wynalazku został dobrany w ten sposób, ze powstaje optimum właściwości w przypadku wymogów stawianych takiemu produktowi·
Jako szczególnie korzystne okazało się szkło zawierające wagowo 66-69% SiO2; 0,45-1,0% AI2O3, 7,6-10,6% Na2O, 10,0-12,5% K2O, 8-11% CaO, 0,8-1,6% TIO2 i 1,2-2,5% ZrO2 oraz szkło zawierające wagowo 66-69% S1O2 0,45-1,0%, AI2O3 7,6-11%, Na2O 10-12,5%, K2O 4-7%. CaO 1,5-2,5%, T1O i 1,2-2,5% ZrO2·
Przy tym należy zwrócić uwagę na to, ze zawartość T1O2, ZrO?. lub Ta20s pojedynczo lub sumie powinna wynosić najwyżej 4% wagowo, ponieważ w przeciwnym razie pogarszają się właściwości obróbki i używania szkieł.
Wszystkie szkła zawierają klarujące środki pomocnicze na przykład Sb2O3, do zawartości 1% wagowo i mogą zawierać do 0,01% środków odbarwiających, jak na przykład CoO, NiO, Nd2O3, w zależności od czystości surowców wyjściowych.
W celu dalszego wyjaśnienia wynalazku w tabelach 1,2 i 3 zestawiono przykładowo składy szkła 1 właściwości 11 rodzajów stopionego z nich szkła według wynalazku.
W przykładach dotyczących topienia nie stosowano środków odbarwiających. Ponadto zastosowano surowce, które powodowały zmniejszenie zanieczyszczeń BaO i/lub PbO do najwyżej 0,05% w stopionym szkle. Zawartość Fe2O3 wynosi w tym szkle poniżej 0,015%. W szkle nie stwierdzono innych barwiących metali.
Poza współczynnikiem załamania podany jest stopień przepuszczania światła i udziały normalnych składowych trójchromatycznych X i Y, przy grubości warstwy szkła 11 mm. Dane dotyczące stopnia przepuszczania światła podane zostały w tabelach przykładu w procentach dla normalnego rodzaju światła C i 2-go obserwatora. Pomiary przeprowadzano za pomocą spektrofotometru firmy Perkin-Elmer typu Lamda 9, który w celu zmniejszenia błędów pomiaru spowodowanych niejednorodnością próbek jest wyposażony dodatkowo w zintegrowaną kulę (kula Ulbricht'a). Podane wartości pomiarowe wykazują błąd pomiaru ± 0,5%.
Odporność solaryzacyjną bada się za pomocą przyrządu do krótkotrwałego naświetlania SUNTEST CPS firmy Haraeus. Przy tym próbkę naświetla się lampą ksenonową o poborze mocy 1,8 kW i największym natężeniu napromieniowania (Λ< 80 nm; układ filtrów; maxUV) wynoszącym 765 W/m2 w czasie 121 godzin.
Odstęp miedzy lampą a próbką wynosi 19 cm. Pomiędzy lampą a próbką wbudowana jest w przewidzianym miejscu w przyrządzie, powloką ze szkła kwarcowego z warstwą odbijającą promienie podczerwone, dzięki czemu uniemożliwia się niepożądane nagrzewanie próbki. Podczas napromieniowania nie przekracza się temperatury próbki, wynoszącej 313K. Napromieniowanie przeprowadza się na próbkach o grubości warstwy szkła 5 mm, a spektralny stopień przepuszczania światła mierzy się przy długości fali wynoszącej 380 nm przed 1 po napromieniowaniu.
Różnica w przepuszczaniu światła przed i po napromieniowaniu jest podana w procentach w wierszu suntest. Pomiary przeprowadzono za pomocą wyżej wymienionego spektrofotometru. Podane wartości pomiarowe wykazują błąd pomiaru ± 0,5%
W przykładzie trzecim tlenki zastąpiono częściowo fluorkami. F2-O przedstawia w tym przykładzie udział atomów tlenu, które zostały zastąpione fluorem. Przez podanie F2-O możliwe jest przeprowadzenie normalizacji przykładów do 100%, jeżeli zastosowano fluor.
Współczynnik przeliczeniowy w celu przeliczenia udział wagi F na wartość F2-O oblicza się według następującego wzoru:
F2_0=F,gxl9)-16
F2 = F 0,579
171 212
Tabela 1
Składnik 1 2 3 4
S1O2 68.29 67.94 67,81 67,31
AI2O3 0,68 0,63 0,63 0,86
L12O - - - 0,83
Na20 7,50 8,97 -7,51 7,35
K2O 12,08 10.21 11,70 10,13
CaO 8,98 9,36 9.15 12,25
T1O2 2,12 - 1,21 0,94
| ZrO2 - 2,56 1,48
i F2-O - - 0,20 1
Sb?O3 0,34 0.34 0,34 0,34
F2 - - 0,35
wartości optyczne
nd 1,530 1,531 1,531 1,534
X 0,3109 0,3109 0,3109 0,3109
Y 0,3179 0,3180 0,3180 0,3179
τ(%) 90,4 90,2 90,3 90,3
Suntest(%) 0,34 2,5 -1,0 -0,5
wartości fizyczne.
P 2,52 2,56 2,55 2,55
dane chemiczne: KI hydrolityczną 4 4 4 4
Tabela 2
Składnik 5 6 7 1 8
S1O2 65,90 67,90 67,27 66,19
AI2O3 1,94 0,67 0,68 0,92
Na2O 8,27 8,59 8,85 7,61
K2O 10,29 10,15 10,69 12,21
MgO 1,64 -
CaO 0,77 7,30 9,28 7,07
SrO - 4,19
ZnO - - 4,72
TiO2 0,48 0,48 0,94
ZrO2 0,38 0,38
Nb2O5 - 2,89
Sb2O3 0,34 0,34 0,34 0,34
wartości optyczne
nd 1,531 1,527 1,531 1,528
V 0,3110 0,3107 0,3107 0,310
y 0,3183 0,3177 0,3178 0,317
t(%) 90,3 90,4 90,2 90,
Suntest(%) -1,5 -1,0 -1,5 -0,
wartości fizyczne:
P 2,55 2,57 2,55 2,57
dane chemiczne KI hydrolityczną 3 4 4 4
171 212
Tabela 3
Składnik 9 10 11
&& 660 66 09 63 4 6
UJM/.
B2O3 2,00 1,71 1,71
A12O3 0,60 2,82 0,68
Na2O 8,75 8,75 3,86
K2O 10,43 10,43 14,45
CaO 9,18 9,18 4,93 ;
TlO2 1,21 1,21 7,21
ZrO2 1,48 1.48 3,18
Sb2O3 0,34 0,34 0,52
wartości optyczne:
nd 1,536 1,559 1,561
X 0,3109 0,3139 0,3125
y 0,3179 0,3224 0,3201
t(%) 90,4 88,8 89,3
Suntest(%) -1,0 ±0 ±0
wartości Fizyczne.
P 2,57 2,60 2,60
dane chemiczne·
KI hydiohtyczna 4 2 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł

Claims (14)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Szkło kryształowe do wytwarzania wysokowartościowych ozdób i przedmiotów gospodarstwa domowego zawierające K2O + ZnO w ilości większej niż 10% wagowych, znamienne tym, że zawiera wagowo w % S1O2 50-75, Na2O 2-15, K2O 5-15, CaO 3-12, B2O3 do 10, AI2O3 do 5, Li2O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, TiO2 do 8, ZrO2 do 5, Nb2O5 0,1-5. Ta2Os do 5, F do 2, przy czym szkło zawiera TiO2 + ZrO2 + Nb20s + Ta·:!© w ilości między 0,3 a 12% wagowych i przy czym suma alkaliów jest większa od 15% wagowych.
  2. 2. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera wagowo, pojedyNczo lub w sumie najwyżej 4% TiO2, ZrO2 lub Ta2O5.
  3. 3. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera wagowo 10-5% K2O, 6-12% Na;O
    1 7-12% CaO. ,
  4. 4. Szkło według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera wagowo 0,4-3% AI2O3.
  5. 5. Szkło kryształowe do wytwarzania wysokowartościowych ozdób I przedmiotów gospodarstwa domowego zawierającego K2O + ZnO w Ilości większej niż 10% wagowych, znamienne tym, że zawiera wagowo w % SiO2 50-75, Na2O 6-12, K2O 10-15, CaO 3-12, B2O3 do 10 AI2O3 0,4-3, L12O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, T1O2 0,3-8, ZrO2 do 5, Nb2O5, Ta2C>5 do 5, F do 2, przy czym szkło zawiera TiO2 + ZrO2 + Na2Os + Ta20s w ilości między 0,3 a 12% wagowych.
  6. 6. Szkło według zastrz. 5, znamienne tym, że zawiera wagowo 7-12% CaO.
  7. 7. Szkło według zastrz. 5, znamienne tym, że zawiera wagowo w % SiO2 66-69, AI2O3 0,45-1,0, Na2O 7,6-10,6, K2O 10,0-12,5, CaO 8-11, TiO2 0,8-1,6, ZrO 1,2-2,5.
  8. 8. Szkło według zastrz. 5 albo 7, znamienne tym, że zawiera wagowo w % S1O2 66-69 AI2O3 0,45-1,0, Na2O 7,6-11, K2O 10,6-12,5, CaO 4-7, TiO2 1,5-2,5, ZrO2 1,2-2,5.
  9. 9. Szkło według zastrz. 5 albo 7, znamienne tym, że zawiera wagowo, pojedynczo lub w sumie najwyżej 4% TiO2, ZrO2 lub Ta'>O>
  10. 10. Szkło kryształowe do wytwarzania wysokowartościowych ozdób i przedmiotów gospodarstwa domowego, zawierające K2O + ZnO w ilości większej niż 10%o wagowych, znamienne tym, że zawiera wagowo w % SiO2 50-75, Na2O 6-12, K2O 10-15, Cao 3-12, B2O3 do 0, AI2O3 0,4-3, Li2O do 5, MgO do 5, SrO do 7, ZnO do 7, TiO2 do 8, ZrO2 0,3-5, Nb2O5 do 5, Ta©© do 5, F do 2 przy czym szkło zawiera TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 w ilości między 0,4 a 12% wagowych.
  11. 11. Szkło według zastrz. 10, znamienne tym, że zawiera wagowo 7 do 2% CaO.
  12. 12. Szkło według zastrz. 10, znamienne tym, że zawiera wagowo w % S1O2 66-69, A1?O3
    0,45-1,0, Na20 7,6-'10,6, K20 10,0-12,5, CaO 8-11, T1O2 0,8-1,6, ZrO2 1,2-2,5. ‘
  13. 13. Szkło według zastrz. 10 albo 12, znamienne tym, że zawiera wagowo w % S1O2 66-69, AI2O3 0,45-1,0, Na20 7,6-11, K20 10,6-12,5, CaO 4-7, TiO2 15-2,5, ZrO2 1,2-2,5.
  14. 14. Szkło według zastrz. 10 albo 12, znamienne tym, że zawiera wagowo pojedyńczo lub w sumie najwyżej 4% TiO2, ZrO2 lub Ta^Os.
PL93298472A 1992-04-10 1993-04-09 Szklo krysztalowe PL PL PL171212B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4212092 1992-04-10
DE4303474A DE4303474C2 (de) 1992-04-10 1993-02-06 Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL298472A1 PL298472A1 (en) 1993-12-27
PL171212B1 true PL171212B1 (pl) 1997-03-28

Family

ID=25913843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93298472A PL171212B1 (pl) 1992-04-10 1993-04-09 Szklo krysztalowe PL PL

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5434111A (pl)
EP (1) EP0564802B1 (pl)
JP (1) JP3236403B2 (pl)
AT (1) ATE143925T1 (pl)
BR (1) BR9301421A (pl)
CZ (1) CZ287067B6 (pl)
DE (1) DE59304071D1 (pl)
DK (1) DK0564802T3 (pl)
ES (1) ES2092707T3 (pl)
HU (1) HU212484B (pl)
PL (1) PL171212B1 (pl)
RO (1) RO112108B1 (pl)
RU (1) RU2102345C1 (pl)
SI (1) SI9300193A (pl)
SK (1) SK280058B6 (pl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU197510B (en) 1986-12-19 1989-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing pharmaceutical composition containing phenyl-alkyl-amine derivatives, against motion-sick
ATE148680T1 (de) * 1992-03-11 1997-02-15 British Glass Mfg Glaszusammensetzungen
US5320985A (en) † 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type
CZ279603B6 (cs) * 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US5910707A (en) * 1995-03-03 1999-06-08 Welch Allyn, Inc. Tungsten halogen lamp
DE19650692C2 (de) * 1996-12-06 1999-01-14 Schott Glas Bleifreie Krongläser
DE19721738C1 (de) * 1997-05-24 1998-11-05 Schott Glas Aluminosilicatglas für flache Anzeigevorrichtungen und Verwendungen
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
JP4592353B2 (ja) * 2003-09-09 2010-12-01 株式会社オハラ 低屈折率光学ガラス
US7572746B2 (en) * 2003-09-09 2009-08-11 Kabushiki Kaisha Ohara Optical glass
AT414310B (de) * 2004-03-19 2007-01-15 Swarovski & Co Blei- und bariumfreies kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
FR2886288B1 (fr) * 2005-05-27 2007-07-06 Saint Gobain Substrats de verre pour ecrans plats
DE502006007025D1 (de) * 2006-03-20 2010-07-08 Schott Ag Lithium-Aluminium-Silikatglas mit kurzen Keramisierungszeiten
DE602006021235D1 (de) * 2006-05-19 2011-05-19 Toyo Sasaki Glass Co Ltd Kristallglasgegenstand
US20110000260A1 (en) * 2008-03-03 2011-01-06 Doctors Optics Gmbh Method for producing an optical glass part, particularly of a motor vehicle headlight lens
JP4279349B1 (ja) 2008-05-02 2009-06-17 東洋佐々木ガラス株式会社 ガラス物品
CN103553330A (zh) * 2008-05-02 2014-02-05 东洋佐佐木玻璃株式会社 玻璃物品
DE102010006331A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Schott Ag, 55122 Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit
CZ302723B6 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
JP5850401B2 (ja) * 2011-02-10 2016-02-03 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板
CN103641323A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103708733A (zh) * 2013-12-06 2014-04-09 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663971A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103641319B (zh) * 2013-12-06 2016-10-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663969A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663966A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103641301A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种红色微晶玻璃色剂及红色微晶玻璃
CN103663972A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663973A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663980A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663968A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃的制备方法
CN103663979A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103708729B (zh) * 2013-12-17 2015-11-18 朱晓明 一种易切割微晶玻璃及其制备方法
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CZ307684B6 (cs) * 2016-12-23 2019-02-13 Preciosa, A.S. Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností
CZ201991A3 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
CN114249535A (zh) * 2022-01-04 2022-03-29 山西大华玻璃智能制造有限公司 一种不含硝酸盐的晶质玻璃及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA614373A (en) * 1961-02-14 E. Duncan James Glass composition
US2901365A (en) * 1957-11-25 1959-08-25 Pittsburgh Plate Glass Co Glass composition
US3013888A (en) * 1959-11-06 1961-12-19 Saint Gobain Glass composition
US4036623A (en) * 1973-08-23 1977-07-19 American Optical Corporation Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange
US4012131A (en) * 1975-08-20 1977-03-15 American Optical Corporation High strength ophthalmic lens
JPS5812213B2 (ja) * 1978-05-16 1983-03-07 株式会社東芝 高耐候性光通信用多成分系ガラスファイバ−
JPS6054249B2 (ja) * 1978-09-05 1985-11-29 株式会社住田光学硝子製造所 光路用光学ガラス
JPS5851900B2 (ja) * 1978-10-06 1983-11-18 日本板硝子株式会社 高耐水性の光伝送体用ガラス
GB2115403B (en) * 1982-02-20 1985-11-27 Zeiss Stiftung Optical and opthalmic glass
FR2558152B1 (fr) * 1984-01-13 1992-03-27 Corning Glass Works Verres a usage ophtalmique de faible densite, absorbant les radiations ultraviolettes et ayant une haute transmission dans le visible et lentilles correctrices constituees de ces verres
US4701425A (en) * 1986-05-19 1987-10-20 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
JP2565813B2 (ja) * 1991-07-05 1996-12-18 株式会社オハラ 光学ガラス
US5320985A (en) * 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type

Also Published As

Publication number Publication date
SK280058B6 (sk) 1999-07-12
DK0564802T3 (da) 1997-03-10
EP0564802B1 (de) 1996-10-09
DE59304071D1 (de) 1996-11-14
SK32393A3 (en) 1993-11-10
ATE143925T1 (de) 1996-10-15
CZ62093A3 (en) 1994-04-13
HU212484B (en) 1996-07-29
HU9301061D0 (en) 1993-08-30
PL298472A1 (en) 1993-12-27
BR9301421A (pt) 1993-10-13
JP3236403B2 (ja) 2001-12-10
US5434111A (en) 1995-07-18
EP0564802A2 (de) 1993-10-13
ES2092707T3 (es) 1996-12-01
JPH069241A (ja) 1994-01-18
RO112108B1 (ro) 1997-05-30
HUT67272A (en) 1995-03-28
RU2102345C1 (ru) 1998-01-20
CZ287067B6 (en) 2000-08-16
EP0564802A3 (en) 1994-12-21
SI9300193A (sl) 1993-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL171212B1 (pl) Szklo krysztalowe PL PL
EP0151346B1 (en) Glasses for ophthalmic applications
CN1990405B (zh) 光学玻璃
EP0261885B1 (en) Glass compositions
JP2645288B2 (ja) 急速退色、高屈折率光互変性ガラス
GB2265367A (en) Highly refractive ophthalmic and optical glass
EP0657391B1 (en) Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal
US6476975B1 (en) Mother glass composition for graded index lens
KR900005007B1 (ko) 급속 페이딩(Fading)되는 광가역변색 유리
CA2278518A1 (en) Improved photochromic glasses
JPH08109039A (ja) フォトクロミックガラスおよびそれからなる眼鏡用レンズ
EP1354860B1 (en) An optical glass having an anomalous dispersion
US7312169B2 (en) Optical glass for precision molding
JPS6311292B2 (pl)
JPS598637A (ja) 高屈折率高分散ガラス
DE4309701C1 (de) Bleifreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
CZ286934B6 (cs) Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya
JP2000264675A (ja) 光ファイバー用ガラス
US5525554A (en) High index glasses
US6521557B1 (en) Transparent glass and a method for manufacturing the same
PL193514B1 (pl) Ekologiczne szkło kryształowe
JPH0256290B2 (pl)
CA2408225A1 (en) Ophthalmic segment glass with high nd
PL206470B1 (pl) Bezbarwne, bezołowiowe szkło kryształowe
CS202444B1 (cs) Stabilizované optické sklo a způsob jeho výroby