SI9300193A - Kristalno steklo brez svinca in barija z visoko svetlobno prepustnostjo - Google Patents

Kristalno steklo brez svinca in barija z visoko svetlobno prepustnostjo Download PDF

Info

Publication number
SI9300193A
SI9300193A SI9300193A SI9300193A SI9300193A SI 9300193 A SI9300193 A SI 9300193A SI 9300193 A SI9300193 A SI 9300193A SI 9300193 A SI9300193 A SI 9300193A SI 9300193 A SI9300193 A SI 9300193A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
lead
glass
barium
free
tio
Prior art date
Application number
SI9300193A
Other languages
English (en)
Inventor
Marc Clement
Peter Brix
Ludwig Gaschler
Original Assignee
Schott Glaswerke
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4303474A external-priority patent/DE4303474C2/de
Application filed by Schott Glaswerke filed Critical Schott Glaswerke
Publication of SI9300193A publication Critical patent/SI9300193A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)

Description

SCHOTT GLASWERKE
Kristalno steklo brez svinca in barija z visoko svetlobno prepustnostjo
Predloženi izum se nanaša na kristalno steklo brez svinca in barija za pripravo kvalitetnih stekel in gospodinjskih predmetov z najmanj 85 % svetlobno prepustnostjo, z lomnim količnikom nd, večjim kot 1,52, gostoto vsaj 2,45 g/cm3, I^O + ZnO deležem, večjim od 10 mas. %, z visoko hidrolitično in dobro solarizacijsko obstojnostjo.
Že pred tem so poskušali nadomestiti svinec in barij v kristalnih steklih oz. svinčevih kristalnih steklih z drugimi snovmi zaradi nevarnosti, da bi svinec in barij, tudi v zelo majhnih količinah, kot so tiste, ki se npr. iz takih stekel izlužijo po kratkem času, toksično učinkovala na človeški organizem.
V okviru teh poskusov je očitno, da je treba pripraviti brezbarvna stekla, ki močno lomijo svetlobo (nD = 1,74), z dodatki titanovega dioksida (deloma do skoraj 50 mas. %) z visokim lomnim količnikom.
Seveda pa so bili poskusi neuspešni zaradi tega, ker imajo ta stekla z visoko vsebnostjo titana za kristalno steklo previsoko brusilno trdoto in nezadostno kislinsko polirnost.
Stekla, ki naj bi zadoščala zakonu za označevanje kristalnih stekel od 25. junija 1971, Zvezni uradni list št. 59, str. 857, od 3O.junija 1971, morajo vsebovati PbO, BaO, K^O ali ZnO posamezno ali skupaj v višini vsaj 10 mas. %, pri čemer morajo dosegati gostoto 2,45 g/cm3 in lomni količnik nd vsaj 1,520.
Ob postavljeni zahtevi, da mora biti kristalno steklo oz. svinčevo kristalno steklo brez svinca in barija, so lahko zakonsko določitev izpolnili pač le z ustreznimi količinami ZnO in K2O.
Prav uporaba K^O v večjih količinah sicer pospešuje taljivost stekel, vendar pa po drugi strani negativno vpliva na kemijsko obstojnost le-teh.
Nadalje obstajajo znaki, da ZnO do vsebnosti ~ 10 mas. % v primerjavi s CaO zmanjša kemijsko obstojnost proti alkalijskim lugom in natrijevemu fosfatu.
To pomeni za kristalno steklo, da ima glede na obstojnost proti alkalijskim čistilnim sredstvom in takim, ki vsebujejo fosfat, majhno obstojnost.
Nadalje se z vsebnostjo ZnO trdota za razenje stekel poveča, s čimer so stekla brusilno trdnejša, kar prav tako ni želeno, če je treba kristalno steklo brusiti.
Dodatno obstaja nevarnost, da lahko surovine ZnO vsebujejo občutne količine CdO, ki je že v majhnih koncentracijah močno toksičen.
Nadaljnja zahteva za kvalitetno kristalno steklo je lastnost, da pri učinku kratkovalovnega sevanja (npr. UV sevanja) ne spremeni barve, t.p. ne solarizira.
Pod solarizacijo razumeno tukaj lastnost stekla, da zaradi učinka sončne svetlobe spremeni barvo. Pri tem je predvsem pomemben energijsko bogat UV delež sončne svetlobe, ki povzroča pri teh steklih prepustnostni upad predvsem nad valovno dolžino 380 nm, ki je viden kot UV-meja vidne svetlobe. Prepustnostni upad nad to mejo ni pomemben za barvni vtis stekla, ker se nanaša na spektralno območje, ki za oko ni več dostopno. Rob tega prepustnostnega upada pa lahko sega do vidnega območja svetlobe, kar nato vodi do motečega obarvanja stekel. Pri kvalitetnih kristalnih steklih v smislu izuma lahko izhajajo iz tega, da pri izbranih pogojih sevanja ni potrebno prekoračiti prepustnostnega upada 3 % pri valovni dolžini 380 nm.
Iz US-PS 2,901,365 je znano steklo z gostoto 2,55-2,65 g/cm3 in lomnim količnikom nd 1,56-1,58, ki je sestavljeno v glavnem iz naslednjih sestavin (mas. %) 58-64 SiO2; 0-17,5 Na2O; 0-15,5 K^O; 0-5 L^O; X oksidov alkalijskih kovin 12,5-17,5; 7,5-14 oksidov zemeljskoalkalijskih kovin, izbranih izmed CaO in CaO + MgO; 5-9 TiO2; 0-10 B2O3; 0-3 A12O3; pri čemer je vsota glavnih sestavin in majhnih količin spojin, ki dajejo steklu barvo do 100 mas. %.
Naloga tega US-PS 2,901,365 je dati na razpolago oftalmična stekla, torej stekla za očala, ki so lahka in imajo pri tem relativno visok lomni količnik.
Ta stekla spadajo v alkalij-kalcijev silikatni sistem, ki mu morajo dodati TiO2, da zagotovijo majhno gostoto stekel in dosežejo visok lomni količnik.
Zato dodajo steklu vsaj 5 mas. % TiO2, ker manj ne zadošča, da bi rešili nalogo.
Ta stekla ne vsebujejo niti ZrO2 niti Nb2O3 ali Ta2O5.
Iz US-PS 4,036,623 je znan postopek za kemijsko utrjevanje oftalmičnega kronskega stekla s sestavo SiO2 60-75; Na2O 5-10; K2O 5-10; CaO 7-15; LiO 0-5; MgO 0-2; ZnO 2-8; A^Oj 0-7; ZrO2 0-2; TiO20-2; Sb2O3 0-2; CeO2 0-4,5; As2O3 0-1,5, pri čemer ta stekla nato še temperaturno obdelajo in potopijo v segreto slano kopel.
Ta US patent se nanaša na postopek za izboljšanje uporabnostnih lastnosti stekel za očala ter sončna očala in podobnih oftalmičnih leč s kemijskim utrjevanjem z ionsko izmenjavo.
To izhodno steklo po US-PS 4,036,623 mora vsebovati vsaj 2 mas. % ZnO in največ 10 mas. % K^O.
Vsebnost ZnO pa prav pri kristalnih steklih ni zaželena, prvič zato, ker se zaradi le-te poviša brusilna trdota, in drugič, zaradi možne kontaminacije s CdO zaradi ZnO surovine.
Razen tega, kot je že zgoraj navedeno, se zaradi ZnO obstojnost proti alkalijskim čistilom in takim, ki vsebujejo fosfor znatno zmanjša.
To steklo tudi ne vsebuje Nb2O5.
Niti za kristalno steklo potrebne gostote vsaj 2,45 g/cm3 niti lomnega količnika, večjega kot 1,52, ne dosežejo z večino tukaj navedenih steklenih sestavkov.
Naloga predloženega izuma je dati na razpolago kristalno steklo brez svinca in barija za pripravo kvalitetnih toksikološko absolutno neoporečnih stekel in gospodinjskih predmetov z visoko svetlobno prepustnostjo in visoko hidrolitično obstojnostjo ter zelo majhnim nagnjenjem za solarizacijo, ki izpolnjuje zakonske predpise.
Pod izrazom brez svinca in barija razumemo, da mešanici ne dodamo nobene svinčeve ali barijeve spojine. Vendar je možno, da kljub vsem ukrepom s primesmi vnesemo PbO in BaO v steklo v količinah do približno 100 ppm oz. 0,1 mas. %.
Nalogo predloženega izuma rešimo s kristalnimi stekli po zahtevkih 1, 4 in 5.
Stekleni sistem je zgrajen iz alkalij-kalcijevega silikatnega stekla.
Alkalij-kalcijeva silikatna stekla so po stanju tehnike že dolgo znana kot toksikološko neoporečna stekla.
SiO2 deluje v steklu kot tvorec mreže in ga lahko do določene mere zamenjamo z drugimi znanimi tvorci mreže, kot npr. B2O3, ne da bi nastale znatne spremembe glede stabilnosti stekla.
Kalicijev delež deluje kot mrežni pretvornik, pri čemer ga lahko zamenjamo z drugimi dvovalentnimi mrežnimi pretvorniki na področju v smislu izuma, npr. z MgO, SrO ali ZnO. Seveda je možnost uvedbe MgO omejena, ker se z uvedbo letega odločno poveča devitrifikacijska lastnost, kar negativno vpliva na izdelavnost teh stekel. SrO in ZnO lahko prav tako in brez nevarnosti uvedemo v steklo kot zamenjavo za CaO v navedenih mejah. Uporabljeno količino alkalij lahko na področju v smislu izuma prosto izberemo, sicer z omejitvijo, da izpolnjuje zakonske določbe za označevanje kristalnih stekel.
Določen fluoridni delež za izboljšanje prepustnosti v UV območju in za podporo bistrenju lahko vnesemo v stekleno zmes, npr. kot CaF2.
Uporaba Li2O je omejena na območju v smislu izuma, ker ta komponenta prav tako močno zvišujoče vpliva na nagnjenje stekel k devitrifikaciji.
Uporaba alkalij ne sme preseči območja, predlaganega v smislu izuma, ker se z naraščajočo vsebnostjo alkalij poviša termični raztezek in se s tem zniža obstojnost stekel proti temperaturnim spremembam.
Kot posebno prednostne v smislu predloženega izuma so se pri tem izkazale vsebnosti od 10 do 15 mas. % in vsebnosti Na2O od 6 do 12 mas, %, pri vsebnosti CaO od 7 do 12 mas. %.
Po drugi strani vodi nedoseganje alkalijske vsebnosti do zelo visoke viskoznosti stekel, s čimer nastanejo visoki talilni stroški in je priprava veliko težja.
Če ne uporabimo ZnO, moramo za izpolnitev zakonskih predpisov uvesti delež vsaj 10 mas. % K^O.
To lahko kemijske lastnosti stekel odločno zmanjša, če ni, kot je predlagano v smislu izuma, nasprotno vodeno z TiO2, ZrO2 ali Nb2O5.
Tudi dodatki Ta2O5 v okviru, predlaganem v smislu izuma, učinkujejo v tem smislu.
Ker so komponente Ta2O5 in Nb2O5 zelo drage, so prednostne komponente TiO2 in ZrO2.
Namenska uporaba prav teh komponent je v prednostni izbiri steklenega sestavka v smislu predloženega izuma posebnega pomena za rešitev postavljene naloge.
Ker te komponente poleg lomnega količnika zvišujejo tudi kemijsko obstojnost stekel, kot tudi njihovo trdoto, so za njihovo uporabo postavljene meje navedene v izumu.
Če izberemo večji delež teh komponent, kot je predlagano v smislu izuma, se stekla komaj še dajo ekonomično obdelovati, ker brusilna trdota ne doseže več višine, ki jo je mogoče tolerirati, in je kislinsko poliranje stekel le še težko mogoče. Če pa izberemo premajhen delež, imajo stekla premajhno kemijsko obstojnost. Ravno pri relativno grobih čistilnih postopkih, npr. v pomivalnih strojih, lahko pride do neželenih sprememb stekla ali do njegovega uničenja.
V smislu izuma prednostno uporabimo komponente TiO2 in ZrO2, skupaj v količinah vsaj 0,3 mas. %.
To ima prednost, ker pri približno enakem načinu delovanja na optične lastnosti in sijaj stekel lahko v celoti uporabimo manj TiO2, občutljivega za redukcijo. TiO2 dodatno močno zvišuje UV absorpcijo stekel.
Ker pa TiO2 predvsem zvišuje kislinsko obstojnost stekel, ZrO2 pa obstojnost proti lugom, lahko zaviramo škodljiv vpliv visokih vsebnosti alkalij na kemijske lastnost z dodatkom teh dveh oksidov v smislu predloženega izuma.
Istočasno imajo komponente, tukaj pa posebno komponenta TiO2, zaščitni učinek pred neželeno in motečo solarizacijo.
Steklo vsebuje še 0,4-3,0 mas. % A12O3.
Ta dodatek povečuje termično in mehansko odpornost. Posebno že majhni dodatki tega obsega vodijo do zmanjšanje korozije oblog, odpornih proti ognju v talilnih agregatih, s čimer lahko zmanjšamo moteče primesi v materialih za obloge, npr. Fe2O3·
Območje sestavka kristalnega stekla v smislu izuma izberemo tako, da pri zahtevah za steklo dobimo skupno optimalne lastnosti.
Kot posebno prednostni sestavki so se pri poskusih izkazale zmesi iz 66-69 mas. % SiO2, 0,45-1,0 mas. % A12O3, 7,6-10,6 mas. % Na2O, 10,0-12,5 mas. % Κ,Ο, 8-11 mas. % CaO, 0,8-1,6 mas. % TiO2 in 1,2-2,5 mas. % ZrO2 ter iz 66-69 mas. % SiO2; 0,45-1,0 mas. % A^O^ 7,6-11 mas. % Na2O; 10-12,5 mas. % K2O, 4-7 mas. % CaO; 1,5-2,5 mas. % TiO in 1,2-2,5 mas. % ZrO2.
Pri tem je treba paziti, da je vsebnost TiO2, ZrO2 ali Ta2O5 vsakega posamezno ali v seštevku največ 4 mas. %, ker se sicer predelovalne in uporabnostne lastnosti stekel poslabšajo.
Vsi stekleni sestavki vsebujejo bistrilna pomožna sredstva, npr. Sb2O3, do vsebnosti 1 mas. % in lahko vsebujejo običajne količine do 100 ppm sredstev za razbarvanje, kot npr. CoO, NiO, Nd2O3, v odvisnosti od čistote izhodne surovine.
Za nadaljnjo ponazoritev predloženega izuma so zgledno v tabelah I, II in III zbrani stekleni sestavki in lastnosti 11, iz le-teh staljenih stekel v smislu predloženega izuma.
Talilne primere stalimo brez sredstev za razbarvanje. Razen tega uporabimo surovine, ki povzročajo maks. 50 ppm BaO in/ali PbO primesi v staljenem steklu. Vsebnost Fe2O3 je v steklih pod 150 ppm. Drugih barvilnih prehodnih kovin nismo dokazali v steklih.
Poleg lomnega količnika je navedena stopnja svetlobne prepustnosti (svetlobna prepustnost) po DIN 67507 in deleži standardnih barvnih vrednosti x in y po DIN 5033 pri debelini steklene plasti 11 mm. Navedba stopnje svetlobne prepustnosti je v tabelah primerov dana v deležih od 100 (%) za standardni iluminator C in 2° opazovalec. Meritve izvedemo s spektralnim fotometrom firme Perkin-Elmer tipa Lambda 9, ki je za zmanjšanje merilnih napak zaradi nehomogenosti vzorcev dodatno opremljen z integrativno kroglico (Ulbrichtova kroglica). Navedene merilne vrednosti imajo merilno napako ± 0,5 %.
Solarizacijsko obstojnost preizkusimo z napravo za hitro osvetlitev SUNTEST CPS firme Heraeus. Pri tem vzorec obsevamo s Xe svetilko z električno močjo 1,8 kW in maksimalno močjo obsevanja (λ < 800 nm; filter sistem: (max UV) 765 W/m2 v časovnem obdobju 121 h. Razdalja med svetilko in vzorcem je pri tem 19 cm. Med svetilko in vzorcem je na določenem mestu na napravi predvidena vgrajena skledica iz kremenčevega stekla z IR reflektirajočo plastjo, s čimer zmanjšamo neželeno segrevanje vzorca. Med obsevanjem ni presežena temperatura vzorca 40°C. Obsevanje izvedemo na vzorcih z debelino steklene plasti 5 mm, spektralno prepustnostno stopnjo (prepustnost) pa izmerimo pri valovni dolžini 380 nm pred in po obsevanju.
Razlika v prepustnosti pred obsevanjem in po njem je navedena v deležih od 100 (%) v vrsti Suntest. Meritve izvedemo z zgoraj navedenim spektralnim fotometrom. Navedene vrednosti imajo merilno napako ± 0,5 %. Nadalje so navedene gostote stekel kot razredi hidrolitične obstojnosti po DIN 12111.
V primeru 3 okside delno nadomestimo s fluoridi. F2-0 predstavlja pri tem primeru delež atomov kisika, ki so nadomeščeni s fluorom. Z navedbo F2-0 je možno izvesti normiranje primerov do 100 %, če uporabimo fluor.
Faktor preračunavanja masnega deleža fluora v vrednosti F2-O dobimo po naslednji formuli:
(2 x 19) - le F2-0 = p. -----------2 x 19
F2-0 = p. 0,579.
Tabela 1
Komponenta 1 2 3 4
SiO2 68,29 67,94 67,81 67,31
m 0,68 0,63 0,60 0,86
Li2O 0,83
Na2O 7,50 8,97 7,51 7,35
ιςο 12,08 10,21 11,70 10,13
CaO 8,98 9,36 9,15 12,25
TiO2 2,12 1,21 0,94
ZrO2 2,56 1,48
f2-° 0,20
Sb2O3 0,34 0,34 0,34 0,34
f2 0,35
optične vrednosti:
na 1,530 1,531 1,531 1,534
X 0,3109 0,3109 0,3109 0,310'
y 0,3179 0,3180 0,3180 0,317'
r(%) 90,4 90,2 90,3 90,3
Suntest (%) ±0 -2,5 -1,0 -0,5
fizikalne vrednosti:
P 2,52 2,56 2,55 2,55
kemijski podatki:
hidroi. raz. 4 4 4 4
Tabela 2
Komponenta 5 6 7 8
SiO2 65,90 67,90 67,27 66,19
ai2o3 1,94 0,67 0,68 0,92
Na2O 8,27 8,59 8,85 7,61
ιςο 10,29 10,15 10,69 12,21
MgO 1,64
CaO 10,77 7,30 9,28 7,07
SrO 4,19
ZnO 4,72
TiO2 0,48 0,48 0,94
ZrO2 0,38 0,38
Nb2O5 2,89
Sb2O3 0,34 0,34 0,34 0,34
optične vrednosti:
nd 1,531 1,527 1,531 1,528
X 0,3110 0,3107 0,3107 0,3101
y 0,3183 0,3177 0,3178 0,3171
r (%) 90,3 90,4 90,2 90,3
Suntest (%) -1,5 -1,0 -1,5 -0,5
fizikalne vrednosti:
P 2,55 2,57 2,55 2,57
kemijski podatki: hidrol. raz. 3
Tabela 3
Komponenta 9 10 11
SiO2 66,02 62,09 63,46
B2°3 2,00 1,71 1,71
ai2o3 0,60 2,82 0,68
Na2O 8,75 3,79 3,86
Κ,Ο 10,43 14,29 14,45
CaO 9,18 4,36 4,93
TiO2 1,21 7,23 7,21
ZrO2 1,48 3,19 3,18
Sb2O3 0,34 0,52 0,52
optične vrednosti:
nd 1,536 1,559 1,561
X 0,3109 0,3139 0,3125
y 0,3179 0,3224 0,3201
T(%) 90,4 88,8 89,3
Suntest (%) -1,0 ±0 ±0
fizikalne vrednosti:
P 2,57 2,60 2,60
kemijski podatki:
hidrol. raz. 4 2 3
Za
SCHOTT GLASWERKE:
PATENTNA PISANNA
LJUBLJANA *

Claims (9)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Kristalno steklo brez svinca in barija za pripravo kvalitetnih stekel in gospodinjskih predmetov z najmanj 85 % svetlobno prepustnostjo, z lomnim količnikom nd, večjim kot 1,52, gostoto vsaj 2,45 g/cm3, i^O + ZnO deležem, večjim od 10 mas. %, z visoko hidrolitično in dobro solarizacijsko obstojnostjo, označeno s tem, da je sestavljeno iz (v mas. % na oksidni osnovi)
    SiO2 50 -75 Na2O 2 -15 Κ,Ο 5 -15 CaO 3 -12 ®2θ3 0 -10 A12O3 0 - 5 Li2O 0 - 5 MgO 0 - 5 SrO 0 - 7 ZnO 0 - 7 TiO2 0 - 8 ZrO2 0 - 5 Nb2O5 0,1- 5 Ta2O5 0 - 5 F 0 - 2
    pri čemer je seštevek TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 med 0,3 inl2 mas. % in pri čemer je seštevek alkalij večji kot 15 mas. %.
  2. 2. Kristalno steklo brez svinca in barija po zahtevku 1, označeno s tem, da je vsebnost mas. %
    Κ,Ο 10 - 15
    Na2O 6 - 12
    CaO 7 - 12.
  3. 3. Kristalno steklo brez svinca in barija po zahtevku 1, označeno s tem, da je vsebnost A12O3 od 0,4 do 3,0 mas. %.
  4. 4. Kristalno steklo brez svinca in barija za pripravo kvalitetnih stekel in gospodinjskih predmetov z najmanj 85 % svetlobno prepustnostjo, z lomnim količnikom nd, večjim kot 1,52, gostoto vsaj 2,45 g/cm3, K^O + ZnO deležem, večjim od 10 mas. %, z visoko hidrolitično in dobro solarizacijsko obstojnostjo, označeno s tem, da je sestavljeno iz (v mas. % na oksidni osnovi)
    SiO2
    Na2O
    Κ,Ο
    CaO
    B2°3 ai2o3
    Li2O
    MgO
    SrO
    ZnO
    F
    50 -75 6 -12 10 -15 3 -12 0 -10 0,4- 3 0 - 5 0 - 5 0 - 7 0 - 7 0,3- 8 0 - 5 0 - 5 0 - 5 0 - 2 pri čemer je seštevek TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 med 0,3 in 12 mas. %.
  5. 5. Kristalno steklo brez svinca in barija za pripravo kvalitetnih stekel in gospodinjskih predmetov z najmanj 85 % svetlobno prepustnostjo, z lomnim količnikom nd, večjim kot 1,52, gostoto vsaj 2,45 g/cm3, K^O + ZnO deležem, večjim od 10 mas. %, z visoko hidrolitično in dobro solarizacijsko obstojnostjo, označeno s tem, daje sestavljeno iz (v mas. % na oksidni osnovi)
    SiO2 50 - 75
    Na2O 6 -12
    Kp 10 -15
    CaO 3 -12 B2°3 0 -10 ai2o3 0,4- 3 Li2O 0 - 5 MgO 0 - 5 SrO 0 - 7 ZnO 0 - 7 TiO2 0 - 8 ZrO2 0,3- 5 Nb2O5 0 - 5 Ta2°5 0 - 5 F 0 - 2
    pri čemer je seštevek TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta?O5 med 0,4 in 12 mas. %.
  6. 6. Kristalno steklo brez svinca in barija po zahtevkih 4 in 5, označeno s tem, da je vsebnost
    CaO 7-12 mas. %.
  7. 7. Kristalno steklo brez svinca in barija po vsaj enem od zahtevkov 4 do 6,
    označeno s sestavkom mas. % SiO2 66 -69 ai2o3 0,45- 1,0 Na2O 7,6 -10,6 Κ,Ο 10,0 -12,5 CaO 8 -11 TiO2 0,8 - 1,6 ZrO2 1,2 - 2,5.
  8. 8. Kristalno steklo brez svinca in barija po vsaj enem od zahtevkov 4 do 6,
    označeno s sestavkom mas. % SiO2 66 -69 A12O3 0,45- 1,0 Na2O 7,6 -11
    κ,ο 10,0 -12,5 CaO 4 - 7 TiO2 1,5 - 2,5 ZrO2 1,2 - 2,5.
  9. 9. Kristalno steklo bez svinca in barija po vsaj enem od zahtevkov 1 do 8, označeno s tem, da je vsebnost TiO2, ZrO2 ali Ta2O5 vsakega posamezno ali v seštevku, največ 4 mas. %.
SI9300193A 1992-04-10 1993-04-09 Kristalno steklo brez svinca in barija z visoko svetlobno prepustnostjo SI9300193A (sl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4212092 1992-04-10
DE4303474A DE4303474C2 (de) 1992-04-10 1993-02-06 Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9300193A true SI9300193A (sl) 1993-12-31

Family

ID=25913843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9300193A SI9300193A (sl) 1992-04-10 1993-04-09 Kristalno steklo brez svinca in barija z visoko svetlobno prepustnostjo

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5434111A (sl)
EP (1) EP0564802B1 (sl)
JP (1) JP3236403B2 (sl)
AT (1) ATE143925T1 (sl)
BR (1) BR9301421A (sl)
CZ (1) CZ287067B6 (sl)
DE (1) DE59304071D1 (sl)
DK (1) DK0564802T3 (sl)
ES (1) ES2092707T3 (sl)
HU (1) HU212484B (sl)
PL (1) PL171212B1 (sl)
RO (1) RO112108B1 (sl)
RU (1) RU2102345C1 (sl)
SI (1) SI9300193A (sl)
SK (1) SK280058B6 (sl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU197510B (en) 1986-12-19 1989-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing pharmaceutical composition containing phenyl-alkyl-amine derivatives, against motion-sick
ATE148680T1 (de) * 1992-03-11 1997-02-15 British Glass Mfg Glaszusammensetzungen
US5320985A (en) † 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type
CZ279603B6 (cs) * 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US5910707A (en) * 1995-03-03 1999-06-08 Welch Allyn, Inc. Tungsten halogen lamp
DE19650692C2 (de) * 1996-12-06 1999-01-14 Schott Glas Bleifreie Krongläser
DE19721738C1 (de) * 1997-05-24 1998-11-05 Schott Glas Aluminosilicatglas für flache Anzeigevorrichtungen und Verwendungen
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
JP4592353B2 (ja) * 2003-09-09 2010-12-01 株式会社オハラ 低屈折率光学ガラス
US7572746B2 (en) * 2003-09-09 2009-08-11 Kabushiki Kaisha Ohara Optical glass
AT414310B (de) * 2004-03-19 2007-01-15 Swarovski & Co Blei- und bariumfreies kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
FR2886288B1 (fr) * 2005-05-27 2007-07-06 Saint Gobain Substrats de verre pour ecrans plats
DE502006007025D1 (de) * 2006-03-20 2010-07-08 Schott Ag Lithium-Aluminium-Silikatglas mit kurzen Keramisierungszeiten
DE602006021235D1 (de) * 2006-05-19 2011-05-19 Toyo Sasaki Glass Co Ltd Kristallglasgegenstand
US20110000260A1 (en) * 2008-03-03 2011-01-06 Doctors Optics Gmbh Method for producing an optical glass part, particularly of a motor vehicle headlight lens
JP4279349B1 (ja) 2008-05-02 2009-06-17 東洋佐々木ガラス株式会社 ガラス物品
CN103553330A (zh) * 2008-05-02 2014-02-05 东洋佐佐木玻璃株式会社 玻璃物品
DE102010006331A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Schott Ag, 55122 Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit
CZ302723B6 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
JP5850401B2 (ja) * 2011-02-10 2016-02-03 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板
CN103641323A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103708733A (zh) * 2013-12-06 2014-04-09 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663971A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103641319B (zh) * 2013-12-06 2016-10-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663969A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663966A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103641301A (zh) * 2013-12-06 2014-03-19 辽宁红山玉科技有限公司 一种红色微晶玻璃色剂及红色微晶玻璃
CN103663972A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663973A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103663980A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种低氟微晶玻璃
CN103663968A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃的制备方法
CN103663979A (zh) * 2013-12-06 2014-03-26 辽宁红山玉科技有限公司 一种玉石状微晶玻璃
CN103708729B (zh) * 2013-12-17 2015-11-18 朱晓明 一种易切割微晶玻璃及其制备方法
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CZ307684B6 (cs) * 2016-12-23 2019-02-13 Preciosa, A.S. Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností
CZ201991A3 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
CN114249535A (zh) * 2022-01-04 2022-03-29 山西大华玻璃智能制造有限公司 一种不含硝酸盐的晶质玻璃及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA614373A (en) * 1961-02-14 E. Duncan James Glass composition
US2901365A (en) * 1957-11-25 1959-08-25 Pittsburgh Plate Glass Co Glass composition
US3013888A (en) * 1959-11-06 1961-12-19 Saint Gobain Glass composition
US4036623A (en) * 1973-08-23 1977-07-19 American Optical Corporation Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange
US4012131A (en) * 1975-08-20 1977-03-15 American Optical Corporation High strength ophthalmic lens
JPS5812213B2 (ja) * 1978-05-16 1983-03-07 株式会社東芝 高耐候性光通信用多成分系ガラスファイバ−
JPS6054249B2 (ja) * 1978-09-05 1985-11-29 株式会社住田光学硝子製造所 光路用光学ガラス
JPS5851900B2 (ja) * 1978-10-06 1983-11-18 日本板硝子株式会社 高耐水性の光伝送体用ガラス
GB2115403B (en) * 1982-02-20 1985-11-27 Zeiss Stiftung Optical and opthalmic glass
FR2558152B1 (fr) * 1984-01-13 1992-03-27 Corning Glass Works Verres a usage ophtalmique de faible densite, absorbant les radiations ultraviolettes et ayant une haute transmission dans le visible et lentilles correctrices constituees de ces verres
US4701425A (en) * 1986-05-19 1987-10-20 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
JP2565813B2 (ja) * 1991-07-05 1996-12-18 株式会社オハラ 光学ガラス
US5320985A (en) * 1992-10-01 1994-06-14 Kabushiki Kaisha Ohara Low refractive optical glass of a flint glass type

Also Published As

Publication number Publication date
SK280058B6 (sk) 1999-07-12
DK0564802T3 (da) 1997-03-10
EP0564802B1 (de) 1996-10-09
DE59304071D1 (de) 1996-11-14
SK32393A3 (en) 1993-11-10
ATE143925T1 (de) 1996-10-15
CZ62093A3 (en) 1994-04-13
HU212484B (en) 1996-07-29
HU9301061D0 (en) 1993-08-30
PL298472A1 (en) 1993-12-27
BR9301421A (pt) 1993-10-13
JP3236403B2 (ja) 2001-12-10
US5434111A (en) 1995-07-18
EP0564802A2 (de) 1993-10-13
ES2092707T3 (es) 1996-12-01
JPH069241A (ja) 1994-01-18
RO112108B1 (ro) 1997-05-30
PL171212B1 (pl) 1997-03-28
HUT67272A (en) 1995-03-28
RU2102345C1 (ru) 1998-01-20
CZ287067B6 (en) 2000-08-16
EP0564802A3 (en) 1994-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9300193A (sl) Kristalno steklo brez svinca in barija z visoko svetlobno prepustnostjo
US6235667B1 (en) Vitrifiable mixture for quality glasses
EP0151346B1 (en) Glasses for ophthalmic applications
US20090088309A1 (en) Glass Composition
US4742028A (en) Optical and ophthalmic glasses
US4438211A (en) Optical and ophthalmic glass with refractive indices nd&gt;1.58, Abbe numbers&gt;45 and densities&lt;2.75 g/cm3
WO2007058205A1 (ja) ガラス組成物およびガラス基板
US5525553A (en) Colorless ophthalmic glasses
JPWO2007043280A1 (ja) 放射線遮蔽ガラス
JPS63265840A (ja) 光学ガラス
US20050054514A1 (en) Optical glass
EP0657391B1 (en) Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal
US6476975B1 (en) Mother glass composition for graded index lens
CA2140954A1 (en) High index brown photochromic glasses
CA2278518A1 (en) Improved photochromic glasses
EP1354860B1 (en) An optical glass having an anomalous dispersion
JPH031246B2 (sl)
DE4309701C1 (de) Bleifreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
GB2338954A (en) Lead-free optical glasses
DE4303474C2 (de) Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
JPWO2007077680A1 (ja) ガラス組成物
US5525554A (en) High index glasses
JPH0256290B2 (sl)
JP2021073163A (ja) 光学ガラス
JPH03252330A (ja) 採血管用ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
IF Valid on the event date
SP73 Change of data on owner

Owner name: SCHOTT AG; DE

Effective date: 20050912

SP73 Change of data on owner

Owner name: ZWIESEL KRISTALLGLAS AG; DE

Effective date: 20071119