WO2007058205A1 - ガラス組成物およびガラス基板 - Google Patents

ガラス組成物およびガラス基板 Download PDF

Info

Publication number
WO2007058205A1
WO2007058205A1 PCT/JP2006/322747 JP2006322747W WO2007058205A1 WO 2007058205 A1 WO2007058205 A1 WO 2007058205A1 JP 2006322747 W JP2006322747 W JP 2006322747W WO 2007058205 A1 WO2007058205 A1 WO 2007058205A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass composition
glass
mass
twenty
composition according
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/322747
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Haruki Niida
Akihiro Koyama
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Company, Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Sheet Glass Company, Limited filed Critical Nippon Sheet Glass Company, Limited
Publication of WO2007058205A1 publication Critical patent/WO2007058205A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0085—Compositions for glass with special properties for UV-transmitting glass

Definitions

  • the present invention relates to a glass composition capable of transmitting ultraviolet rays, and particularly to a glass composition that can be suitably used for a glass substrate such as a cover glass.
  • a slide glass and cover glass are required.
  • the cover glass is necessary for focusing the optical system of the optical microscope on the object to be observed.
  • ultraviolet light is irradiated to the cells through the cover glass, so the cover glass needs to pass ultraviolet light.
  • this glass contains iron oxide and a large amount of titanium oxide and cannot sufficiently transmit ultraviolet light.
  • Quartz glass is well known as a glass having high transmittance in the ultraviolet ray, particularly in the wavelength range of about 250 to 260 nm.
  • JP-A 64-79035 discloses SiO 2, B 2 O 3, Al 2 O 3, and alkali metal oxides.
  • UV transparent glass comprising C1 is disclosed.
  • An ultraviolet transmissive glass force comprising an oxide and C1 is disclosed.
  • JP-A-2-252636 SiO 2, Al 0, alkali metal oxide, MgO + Ca
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-270234 discloses that SiO 2, Al 2 O 3, Fe 2 O 3, alkali metal oxides, CaO, MgO, BaO, BO and Sb 2 O 3
  • SiO 2, Al 2 O 3, Fe 2 O 3 alkali metal oxides, CaO, MgO, BaO, BO and Sb 2 O 3
  • a glass for a fluorescent lamp for health rays is disclosed.
  • the report discloses an optical glass having a refractive index (Nd) of about 1.51 to L 60 and an Abbe number (vd) of about 38 to 52 and PbO-free.
  • Quartz glass is excellent in UV transmission, but has a refractive index n of about 1.46, which is very d.
  • the UV transmissive glass described in JP-A No. 64-79035 contains 15 to 18% by weight of boron oxyboron as an essential component.
  • the ultraviolet light transmitting glass described in JP-A-6-157067 contains 20 to 27% by weight of boron oxide as an essential component.
  • the silicate glass composition contains an alkali oxide
  • non-crosslinked oxygen is generated, resulting in a decrease in ultraviolet transmittance.
  • oxygen-boron is further added to the glass composition, the generated non-crosslinked oxygen is combined with boron, and no non-crosslinked oxygen is generated in the glass composition.
  • the glass composition is said to exhibit high ultraviolet transmittance.
  • boron oxide has a problem that the glass melt tends to volatilize. In other words, if glass surface forces, such as boron or boron compounds, volatilize during glass melting, the glass composition near the surface will differ from the composition of the other parts, resulting in striations in the glass product. There is.
  • volatilized oxyboron or boron compound erodes the refractory of the melting furnace. If these refractories are eroded, not only will the life of the melting furnace be shortened, but eroded refractories will enter the molten glass, reducing the ultraviolet transmittance of the glass composition. There is a risk.
  • the glass for germicidal lamps described in JP-A-2-252636 contains 0 to 3% by weight of boron oxide and diphosphorus pentaoxide in total. Like oxyboron, quinoline pentylate can easily evaporate from glass melts, which can cause striations in glassware.
  • the conventional optical fiber is similar to quartz glass having a refractive index n as small as 1.506. Microscopic d
  • the glass for fluorescent lamps for health rays described in JP-A-61-270234 has a transmittance of about 40% or more in the wavelength range of 280 to 320 nm. However, since the glass does not transmit ultraviolet light having a wavelength shorter than 270 nm, it cannot be used for analysis using ultraviolet light having a wavelength of 250 to 260 nm as excitation light.
  • the glass of the examples disclosed in JP-A-6-92674 and JP-A-9-255353 contains at least 3% by weight of V, and at least 3% by weight of acid-titanium or acid-niobium. The Since these components all exhibit strong absorption in the ultraviolet region, they cannot be used for analysis using ultraviolet light (for example, 250 to 260 nm) as excitation light! /.
  • the present invention is a glass composition that can be optically replaced with, for example, a conventional cover glass, and has a high ultraviolet transmittance in a wavelength range of 250 to 260 nm, and has a high glass composition.
  • the purpose is to provide.
  • the glass composition of the present invention is expressed as a basic glass composition in terms of mass% and mass parts per million,
  • T-Fe O is the total iron oxide content obtained by converting all iron compounds to Fe 2 O.
  • a glass composition comprising:
  • the glass composition has a refractive index n 1S of 1.519 to 1.530.
  • the basic glass composition is expressed in terms of mass% and mass parts per million
  • T-Fe O is the total iron oxide content obtained by converting all iron compounds to Fe 2 O.
  • the basic glass composition is represented by mass% and mass parts per million
  • T-Fe O is the total iron oxide content obtained by converting all iron compounds to Fe 2 O.
  • the basic glass composition is represented by mass% and mass parts per million
  • T-Fe O is the total iron oxide content obtained by converting all iron compounds to Fe 2 O.
  • the refractive index n is preferably 1.521 to 1.528.
  • the content of the T-Fe 2 O expressed in parts by mass is preferably 1 to 20 ppm.
  • Shigu 2 ⁇ More preferably LOppm.
  • the glass composition of the present invention has at least one of SO, C1, and F as a fining agent.
  • the content of the fining agent that preferably further includes SO 0 to 1%, expressed as mass%, respectively.
  • the glass composition of the present invention contains 0% or more and less than 0.1% of the C1, or 0.01 to 1% of the SO, and 0.01 to 0.2% of the SO.
  • the ultraviolet transmittance at a wavelength of 260 nm is at least 50%, preferably at least 70%, and more preferably At least 80%.
  • the Abbe number V is 53-60.
  • the present invention is a glass substrate having the above-mentioned glass composition strength, and is suitable for a cover glass.
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between a parameter a obtained from a glass composition and a refractive index n.
  • SiO is an essential component for forming a glass skeleton. If the SiO content is less than 60%,
  • the chemical durability of the glass is lowered. On the other hand, if it exceeds 79%, the viscosity of the glass melt rises and it becomes difficult to melt and clarify. Therefore, the SiO content must be 60% -79%
  • the content of SiO is preferably 60% to 75%, and preferably 60% to 71%.
  • the strength is 63% to 71%.
  • Al 2 O is an essential component. Al O has the effect of eliminating non-bridging oxygen and glass
  • the glass composition melts.
  • the Al O content must be more than 0% and not more than 10%.
  • the Al O content is more than 0% and not more than 5%.
  • Na 2 O is an essential component. Na O increases the meltability by lowering the viscosity of the glass melt
  • the content of Na 2 O is preferably 5-21%
  • K 2 O is an optional component.
  • K 2 O as with Na 2 O, the viscosity of the glass melt is lowered to melt.
  • the transmittance in the wavelength range of 240 nm or shorter may be lowered. If the content of K 2 O is too high, the chemical durability of the glass article will be poor.
  • the content of K 2 O must be 15% or less, and 10% or less.
  • the lower limit is 1% or less.
  • Li O like Na O, has the effect of lowering the viscosity of the glass melt and increasing its meltability.
  • the content needs to be 10% or less, preferably 5% or less, more preferably 1% or less.
  • the total content of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O is preferably 25% or less.
  • MgO and CaO are optional components, but are preferably contained.
  • MgO and CaO have the effect of lowering the viscosity of the glass melt to increase the melting property and the chemical resistance of the glass composition.
  • the MgO content exceeds 10% or the CaO content exceeds 15%, the glass composition tends to devitrify, making it difficult to form the glass melt into a glass article.
  • the content of MgO needs to be 10% or less, and exceeds 0%.
  • the CaO content must be 15% or less, preferably more than 0% and 15% or less, more preferably more than 0% and 11% or less. More preferably, it is 5% to 11%.
  • SrO and BaO are optional components. Similar to MgO and CaO, SrO and BaO have the effect of lowering the viscosity of the glass melt to increase the melting property and the chemical resistance of the glass composition. There is an effect to improve. However, SrO and BaO are components that greatly increase the refractive index n.
  • the refractive index of the glass may become too large.
  • the SrO content needs to be 15% or less, and is preferably 5% or less. More preferably, SrO is not substantially contained.
  • the content of BaO is 15
  • Iron oxide is present in the form of Fe 2 O and / or FeO in the glass composition of the present invention.
  • the content of iron oxide is the total content of iron oxide converted to Fe 2 O.
  • the content is abbreviated as T-Fe 2 O.
  • T-FeO is 20ppm or less, wavelength 260 ⁇ converted to 1mm thickness
  • the UV transmittance of m can be easily increased to 50% or more.
  • T-FeO 0.5 to 20 ppm, preferably 1 to 20 ppm.
  • TiO also absorbs ultraviolet rays strongly, so its content is low.
  • the content of TiO needs to be 200 ppm or less, and is 50 ppm or less.
  • it is 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less.
  • the glass composition of this invention can be made to contain a clarifier component.
  • the fining agent component include SO, C1, and F.
  • SO is preferred.
  • SO is preferred.
  • a reducing agent such as carbon
  • C1 is a suitable fining agent component, but the glass melt may volatilize during melting, which may cause striae in the glass article. Therefore, the C1 content needs to be 1% or less, preferably less than 0.1%. In addition, since C1 is a component that easily volatilizes, even if the C1 source is included in the notch, the glass article after melting may or may not be detected even if it is included. .
  • the content of other colored components, ultraviolet absorbing components, or components that cause fluorescence is small.
  • Such components include V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Sn, Sb, Te, As, Se, Pb, Bi, Ce, Nb, and one or more of the group consisting of rare earth forces as cations.
  • oxides of Au, Rh and Pt In order to increase the ultraviolet transmittance at a wavelength of 260 nm converted to 1 mm thickness to 50% or more, the total content of these components must be 200 ppm or less.
  • the glass yarn composition of the present invention is essentially free of B 2 O or P 2 O.
  • substantially not containing means that the corresponding component is not actively added, and means that mixing as an unavoidable impurity is allowed. Even when the corresponding component is mixed as an inevitable impurity, the content is preferably less than lOOOppm.
  • the refractive index n of the glass yarn composition according to the present invention must be 1.519 to 1.530.
  • the refractive index n is 1.521-1.528.
  • the refractive index is determined by selecting the glass composition so that the value of the parameter ⁇ given by the following formula is 0.54-0.65. It was found that the rate ⁇ can be controlled to 1. 519 1.530. This parameter ⁇ is d
  • each metal oxide in the formula takes a value of mass%.
  • the parameter ⁇ is more preferable than the force S that it is 0.55-0.64, such as the ability to control the refractive index in the range of 1.521-1.528.
  • the refractive index ⁇ may be estimated from the parameter (X is obtained, and further from the linear relational expression shown in FIG. Possible d
  • the Abbe number v of the glass composition according to the present invention needs to be 5360.
  • the ultraviolet transmittance at a wavelength of 260 nm converted to 1 mm thickness is at least 50%. Most preferably, the UV transmittance is at least 70%, preferably at least 75%, more preferably at least 80%.
  • the ultraviolet transmittance in this specification is as described later.
  • the glass composition of the present invention can be used as a glass substrate such as a cover glass, for example.
  • a glass substrate (particularly a cover glass) made of the glass composition of the present invention can be produced by processing the glass composition of the present invention according to a known method.
  • the size of the cover glass of the present invention may be appropriately selected according to the size of the optical microscope and the observation target.
  • the cover glass is suitable for optical microscope observation using not only visible light but also ultraviolet light because of its refractive index suitable for optical microscope observation and high ultraviolet transmittance.
  • a sample glass was prepared according to the following procedure.
  • raw materials for glass components reagent-grade silicon dioxide, acid aluminum, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, magnesium oxide, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, ferric trioxide, titanium oxide and sulfuric acid Sodium was used.
  • the raw materials described above were mixed to prepare a raw material batch (hereinafter referred to as a batch) so that a predetermined glass composition was obtained and the amount of glass to be melted was 400 g.
  • the blended batch was melted and clarified in a platinum crucible.
  • a notch was placed in this crucible and held in an electric furnace set at 1450 ° C for 4 hours to melt and refine the batch.
  • the glass melt was poured out on the iron plate outside the furnace to a thickness of about 6 mm, and cooled and solidified to obtain a glass body.
  • the glass body was subsequently subjected to a slow cooling operation.
  • the slow cooling operation was performed by holding the glass body in another electric furnace set at 650 ° C for 30 minutes, and then turning off the electric furnace and cooling it to room temperature.
  • the glass after the slow cooling operation was used as a sample glass.
  • Tables 1 to 3 show the glass compositions and optical properties of the obtained glasses in the examples and comparative examples of the present invention.
  • the refractive index of the sample glass in each example and comparative example was measured as follows.
  • the above-mentioned sample glass was made into a 5 ⁇ 5 ⁇ 15 mm rectangular parallelepiped, and a test piece in which six planes were optically polished was produced.
  • ordinary glass processing techniques such as cutting, grinding and optical polishing were applied.
  • This specimen was measured using a breflitz refractometer with a refractive index n for a wavelength of 587.6 nm (d-line), a refractive index n for a wavelength of 486. lnm (F-line) and a wavelength of 65 d F.
  • Refractive index n for 3nm (C line) was measured, and their value Abbe number v was calculated.
  • Refractive index n and Abbe number V are also shown in Tables 1-3.
  • the glass composition according to the present invention may be within the above-mentioned basic glass composition range and its refractive index n may be 1.5199-1.530. Depending on how you choose the glass composition,
  • the folding rate may be out of the above range. Even if the glass composition is in the basic glass composition range, the number of practical examples that can be actually performed is limited. Therefore, in the present invention, the following The parameter ⁇ represented by the formula is used (in addition, each metal oxide in the formula has its quality
  • the ultraviolet transmittance of the sample glass of each example was measured as follows. From the sample glass described above, a test piece having a rectangular parallelepiped shape having a side of about 3 cm and a thickness of 1 mm and whose main planes on both sides were optically polished was prepared. This test piece was measured for transmittance at a wavelength of 240 to 400 nm using a visible ultraviolet spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi High-Technologies). The results are also shown in Tables 1-3. In this specification, the transmittance at a wavelength of 260 nm is simply expressed as the transmittance.
  • the refractive index n is 1.519.
  • the Abbe number ⁇ was in the range of 53-60.
  • the ultraviolet transmittance was 80% or more. Therefore, it can be seen that the glass composition of the present invention has both a suitable refractive index and Abbe number and a very high ultraviolet transmittance.
  • Comparative Examples 1 to 5 are examples in which the glass composition is within the range indicated in claim 1 and the power refractive index is outside the range.
  • the refractive index ⁇ Is 1.521 to 1.528, and it is possible to limit the refractive index n in a narrower range.
  • Comparative Example 6 is a composition of Example 5 described in JP-A-2-252636, and the force refractive index n is as small as 1.506, which is also outside the scope of the present invention.
  • the refractive index n is set to 1 by setting the glass composition in an appropriate range.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

　本発明は、例えば、従来のカバーガラスと光学的に代替可能であり、波長２５０～２６０ｎｍの波長範囲における紫外線透過率が高いガラス組成物を提供するものである。 　本発明は、基本ガラス組成として、質量％および質量百万分率で示して、 ＳｉＯ2　６０～７９％，Ａｌ2Ｏ3　０％を超えて１０％以下，Ｌｉ2Ｏ　０～１０％，Ｎａ2Ｏ　５～２５％，Ｋ2Ｏ　０～１５％，ＭｇＯ　０～１０％，ＣａＯ　０～１５％，ＳｒＯ　０～１５％，ＢａＯ　０～１５％，Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3　０．５～２０ｐｐｍ（ただし、Ｔ－Ｆｅ2Ｏ3は、全ての鉄化合物をＦｅ2Ｏ3に換算した、全酸化鉄含有率である），ＴｉＯ2　０～２００ｐｐｍを含んでなるガラス組成物であって、該ガラス組成物の屈折率ｎdが、１．５１９～１．５３０であることを特徴とするガラス組成物である。

Description

ガラス組成物およびガラス基板
技術分野
[0001] 本発明は、紫外線を透過させることのできるガラス組成物に関し、特に、カバーガラ スなどのガラス基板に好適に用いられ得るガラス組成物に関する。
背景技術
[0002] 生体の観察、特に生物組織および細胞の観察などの分野にぉ 、ては、光学顕微 鏡を用いた観察が、現在においても一般的な手法である。従来、光学顕微鏡を用い た生体観察には、可視光が用いられてきた。し力しながら、近年、紫外光 (例えば、波 長 250〜260nm)を励起光として観察対象に照射して、観察対象から発せられる蛍 光を観察する手法が用いられつつある。
[0003] 光学顕微鏡による生体の観察を行うにあたっては、スライドガラスおよびカバーガラ スが必要である。特にカバーガラスは、光学顕微鏡の光学系の焦点を観察対象に合 わせるために必要である。紫外光を用い、蛍光を利用して細胞観察を行う場合、紫 外光はカバーガラスを通して細胞に照射されるため、カバーガラスは紫外光を通す 必要がある。
[0004] 従来、カバーガラスとして、ショット社製 D263と呼ばれるガラスが多く用いられてき た。このガラスは、屈折率 n = 1. 523〜1. 525およびアッベ数 V = 54〜55の光学 d d
定数を有する。しカゝしながら、このガラスは酸化鉄や多量の酸化チタンを含有してお り、紫外光を十分に透過させることができない。
[0005] 紫外線、とりわけ波長 250〜260nm前後の波長域の透過率の高いガラスとしては 、石英ガラスが周知である。
また、特開昭 64— 79035号公報では、 SiO , B O , Al O ,アルカリ金属酸化物
2 2 3 2 3
および C1を含んでなる UV透過ガラスが開示されている。
[0006] 特開平 6— 157067号公報では、 SiO， Al O， B O， Mg + CaO,アルカリ金属
2 2 3 2 3
酸ィ匕物および C1を含んでなる紫外線透過ガラス力 開示されて ヽる。
特開平 2— 252636号公報では、 SiO , Al 0 ,アルカリ金属酸化物， MgO + Ca O, BaO + SrO, B O +P O力 なる殺菌灯用ガラスが開示されている。
2 3 2 5
[0007] また、波長約 300nmで透過率の高いガラスとして、特開昭 61— 270234号公報で は、 SiO , Al O , Fe O ,アルカリ金属酸化物， CaO, MgO, BaO, B O , Sb Oを
2 2 3 2 3 2 3 2 3 含んでなる健康線用蛍光ランプ用ガラスが開示されている。
[0008] 一方、屈折率 nが 1. 525近傍の値を有するガラスとして、特開平 6— 92674号公 d
報では、屈折率（Nd)約 1. 51〜： L 60、アッベ数（v d)約 38〜52の光学恒数を有 し、 PbOフリーの光学ガラスが開示されている。
特開平 9 255353号公報で ίま、屈折率 nd力 S1. 50〜： L 55、アッベ数 v d力 50〜
55の無鉛クラウンフリントガラスが開示されている。
[0009] しかし、上述したガラスには、以下のような問題点があった。
[0010] 石英ガラスは、紫外線透過には優れている一方、屈折率 nが 1. 46程度と非常に d
小さい。そのため、従来の光学顕微鏡の光学系と整合していないため、石英ガラスを カバーガラスとして用いる場合は、観察対象の正確な像を得ることができない。
[0011] 特開昭 64— 79035号公報に記載の UV透過ガラスは、 15〜18重量％の酸ィ匕ホウ 素を必須成分として含有して 、る。
また、特開平 6— 157067号公報に記載の紫外線透過ガラスは、 20〜27重量％の 酸化ホウ素を必須成分として含有して ヽる。
[0012] シリケートガラス組成物がアルカリ酸化物含有する場合、非架橋酸素が生じることに より紫外線透過率が低下する。そのガラス組成物に、さらに酸ィ匕ホウ素を添加すると 、生じていた非架橋酸素はホウ素と結合し、ガラス組成物中に非架橋酸素が生じな い。その結果、そのガラス組成物は高い紫外線透過率を示すとされている。
[0013] しかし、酸化ホウ素には、ガラス融液カも揮発しやすいという問題がある。つまり、ガ ラスの熔融中に、ガラスの表面力 酸ィ匕ホウ素あるいはホウ素化合物が揮発すると、 表面近傍のガラス組成がそれ以外の部分の組成と異なってしま 、、ガラス製品に脈 理を生じることがある。
[0014] また、揮発した酸ィ匕ホウ素あるいはホウ素化合物は、熔融炉の耐火物などを浸食す る。それら耐火物などが浸食されると、熔融炉の寿命を縮めるのみならず、浸食され た耐火物などが熔融ガラスに混入し、ガラス組成物の紫外線透過率を低下させてし まう虞がある。
[0015] 特開平 2— 252636号公報に記載の殺菌灯用ガラスは、酸化ホウ素および五酸ィ匕 二リンを合計で 0〜3重量％含有している。酸ィ匕ホウ素と同様に、五酸ィ匕ニリンもガラ ス融液から揮発しやす 、と!、う問題があるため、ガラス製品に脈理を生じることがある 。また、酸ィ匕ホウ素および五酸ィ匕ニリンを共に含まない糸且成として開示されている実 施例 5の組成では、屈折率 nが 1. 506と小さぐ石英ガラスと同様、従来の光学顕微 d
鏡を用いた場合には、観察対象の正確な像を得ることができな 、。
[0016] また、特開昭 61— 270234号公報に記載の健康線用蛍光ランプ用ガラスは、波長 280〜320nmの波長範囲〖こおいて、約 40%以上の透過率を有する。し力し、該ガ ラスは、波長 270nmより短い波長範囲の紫外線を透過しないので、波長 250〜260 nmの紫外線を励起光として用いる分析には用いることができな 、。
[0017] 特開平 6— 92674号公報および特開平 9— 255353号公報に開示された実施例 のガラスは、 V、ずれも酸ィ匕チタンもしくは酸ィ匕ニオブを少なくとも 3重量％含有して ヽ る。これらの成分は、いずれも紫外域で強い吸収を示すため、紫外線 (例えば 250〜 260nm)を励起光として用いる分析に用いることができな!/、。
発明の開示
[0018] これらの状況に鑑み、本発明は、例えば、従来のカバーガラスと光学的に代替可能 なガラス組成物であり、かつ波長 250〜260nmの波長範囲における紫外線透過率 が高 、ガラス組成物の提供を目的とする。
[0019] 本発明者らは、ガラス組成と屈折率 nについて詳細に研究を行った結果、 SiO - d 2
AI O—Na O系のガラスにおいて、屈折率 nを 1. 519〜： L 530の範囲に維持しつ
2 3 2 d
つ、紫外線透過率の高いガラスが得られることを見出し、本発明を完成させた。
[0020] 本発明のガラス組成物は、基本ガラス組成として、質量％ぉよび質量百万分率で 示して、
SiO 60〜79%,
2
AI O 0%を超えて 10%以下，
2 3
Li O 0〜10%,
2
Na O 5〜25%, KO 0〜15%,
2
MgO 0〜： L0%,
CaO 0〜15%,
SrO 0〜15%,
BaO 0〜15%,
T-Fe O 0.5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
を含んでなるガラス組成物であって、
該ガラス組成物の屈折率 n 1S 1.519〜1.530であることを特徴とする。
d
[0021] 前記基本ガラス糸且成において nを 1.519〜： L 530とするためには、下記式（式中
d
、各金属酸化物は、それぞれの質量％の値をとる）で与えられるパラメータ αの値が 、 0.54-0.65となるように各成分を選択するとよ!/、。
[数 1]
Al?03 + Li20 + Naz0 + K20 .+ MgO . CaO . SrO BaO
161.8 11.5 57.4 127.3 22.9 16.8 28.6 31.6
Ol―
Si02 Al203 Li20 Na20 K?0 MgO CaO + SrO + BaO 60.04 + 101.96 29.88 + 61.98 94.20 40.30 56.08 103.62 153.33
[0022] 前記基本ガラス組成は、質量％および質量百万分率で示して、
SiO 60〜75%,
2
AIO 0%を超えて 5%以下，
2 3
LiO 0〜 5%,
2
Na O 5〜21%,
2
KO 0〜10%,
2
MgO 0%を超えて 10%以下，
CaO 0%を超えて 15%以下，
SrO 0〜15%,
BaO 0〜15%, T-Fe O 0. 5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
であることが好ましい。
[0023] 前記基本ガラス組成は、質量％および質量百万分率で示して、
SiO 60〜71%,
2
AI O 1〜 5%,
2 3
Li O 0〜 5%,
2
Na O 5〜15%,
2
K O 0〜10%，
2
MgO 0%を超えて 8%以下，
CaO 0%を超えて 11%以下，
SrO 0〜 5%,
BaO 0〜10%，
T-Fe O 0. 5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
であることがより好ましい。
[0024] 前記基本ガラス組成は、質量％および質量百万分率で示して、
SiO 63〜71%,
2
AI O 1〜 4%,
2 3
Li O 0〜 1%,
2
Na O 8〜15%,
2
K O 0〜 1%,
2
MgO 2〜 6%，
CaO 5~11%, BaO 0%を超えて 10%以下，
T-Fe O 0. 5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
であることがさらに好ましい。
[0025] 前記屈折率 nは、 1. 521〜1. 528であることが好ましい。
d
[0026] 質量百万分率で示して、前記 T—Fe Oの含有率は、 l〜20ppmであることが好ま
2 3
しぐ 2〜： LOppmであることがより好ましい。
[0027] 本発明のガラス組成物は、清澄剤として、 SO , C1および Fのうちの少なくとも 1種類
3
をさらに含むことが好ましぐ前記清澄剤の含有率は、質量％で示して、それぞれ、 SO 0〜1%,
3
C1 0〜1%,
F 0〜1%
であることが好ましい。より好ましくは本発明のガラス組成物は、前記 C1を 0%以上 0. 1%未満含むか、または前記 SOを 0. 01〜1%含み、前記 SOを 0. 01-0. 2%含
3 3
むことがさらに好ましい。
[0028] 本発明のガラス組成物を厚さ lmmの板状に成形した際に、波長 260nmにおける 紫外線透過率は、少なくとも 50%であり、好ましくは、少なくとも 70%であり、より好ま しくは、少なくとも 80%である。
[0029] 前記ガラス組成物において、アッベ数 V は、 53〜60である。
d
[0030] また本発明は、上述のガラス組成物力 なるガラス基板であり、カバーガラスに適す る。
図面の簡単な説明
[0031] [図 1]ガラス組成から求まるパラメータ aと屈折率 nの関係を示す図である。
d
発明を実施するための最良の形態
[0032] 本発明のガラス組成物における各成分の限定の理由は以下の通りである。なお、 以下では、「％」は質量％を、「ppm」は質量百万分率を意味する。 [0033] (SiO )
2
SiOはガラスの骨格を形成する必須成分である。 SiOの含有率が 60%未満では、
2 2
ガラスの化学的耐久性が低くなる。一方、 79%を超えると、ガラス融液の粘性が上昇 し、熔解清澄が困難になる。したがって、 SiOの含有率は、 60%〜79%である必要
2
がある。 SiOの含有率は、 60%〜75%であることが好ましぐ 60%〜71%であること
2
力 り好ましぐ 63%〜71%であることがさらに好ましい。
[0034] (Al O )
2 3
Al Oは必須の成分である。 Al Oには、非架橋酸素を消失させる効果と、ガラス組
2 3 2 3
成物の化学的耐久性を高める効果とがある。しかし、 Al Oには、ガラス融液の粘性
2 3
を上昇させる効果があるので、 Al Oの含有率が 10%を超えると、ガラス組成物の熔
2 3
解が困難になる。したがって、 Al Oの含有率は 0%を超えて 10%以下である必要が
2 3
ある。 Al Oの含有率は、 0%を超えて 5%以下であることが好ましぐ 1〜5%であるこ
2 3
とがより好ましぐ 1〜4%であることがさらに好ましい。
[0035] (Na O)
2
Na Oは必須の成分である。 Na Oには、ガラス融液の粘性を下げて熔解性を高め
2 2
る効果がある。しかし、ガラス組成物に Na Oを含有させると、ガラス組成物中に非架
2
橋酸素を生じさせる虞がある。その非架橋酸素が生じると、とりわけ波長 240nmおよ びそれより短い波長範囲の透過率を低下させてしまう。また、 Na Oの含有率が多くな
2
りすぎると、ガラス物品の化学的耐久性が劣化する虞がある。したがって、 Na Oの含
2 有率は、 5〜25%である必要がある。 Na Oの含有率は、 5〜21%であることが好まし
2
く、 5〜15%であることがより好ましぐ 8〜15%であることがさらに好ましい。
[0036] (K O)
2
K Oは任意の成分である。 K Oには、 Na Oと同様、ガラス融液の粘性を下げて熔
2 2 2
解性を高める効果がある。一方、 K Oを添加するとガラス組成物中に非架橋酸素を
2
生じさせ、特に波長 240nmおよびそれより短 、波長範囲の透過率を低下させてしま う虞がある。また、 K Oの含有率が多くなりすぎると、ガラス物品の化学的耐久性が劣
2
化する虞がある。したがって、 K Oの含有率は 15%以下である必要があり、 10%以
2
下であることが好ましぐ 1%以下であることがより好ましい。 [0037] (Li O)
2
Li Oは、 Na Oと同様、ガラス融液の粘性を下げて熔解性を高める効果を持つ、任
2 2
意の成分である。しかし、ガラス組成物に Li Oを含有させると、ガラス組成物中に非
2
架橋酸素を生じさせる虞がある。その非架橋酸素が生じると、とりわけ波長 240nmお よびそれより短い波長範囲の透過率を低下させてしまう。また、 Li Oの含有率が多く
2
なりすぎると、ガラス物品の化学的耐久性が劣化する虞がある。したがって、 Li Oの
2 含有率は 10%以下である必要があり、 5%以下であることが好ましぐ 1%以下である ことがより好ましい。
[0038] (Na O, K Oおよび Li Oの総含有率）
2 2 2
上述したように、ガラス組成物に Na O, K O, Li Oを多量に含有させると、紫外線
2 2 2
級透過率の低下や、化学的耐久性の劣化などの、好ましくない作用を引き起こす。し たがって、 Na O, K Oおよび Li Oの総含有率は、 25%以下であることが好ましぐ 2
2 2 2
0%以下であることがより好まし 、。
[0039] (MgOおよび CaO)
MgOおよび CaOは、任意の成分であるが、含有させることが好ましい成分である。
MgOおよび CaOには、ガラス融液の粘性を下げて熔解性を高める効果と、ガラス組 成物の耐薬品性を向上させる効果がある。しかし、 MgOの含有率が 10%を超える、 あるいは CaOの含有率が 15%を超えると、ガラス組成物は失透しやすくなり、ガラス 融液をガラス物品に成形することが困難になる。
[0040] したがって、 MgOの含有率は、 10%以下であることが必要であり、 0%を超えて 10
%以下であることが好ましぐ 0%を超えて 8%以下であることがより好ましぐ 2%〜6
%であることがさらに好ましい。
また、 CaOの含有率は、 15%以下であることが必要であり、 0%を超えて 15%以下 であることが好ましぐ 0%を超えて 11%以下であることがより好ましぐ 5%〜11%で あることがさらに好ましい。
[0041] (SrOおよび BaO)
SrOおよび BaOは、任意の成分である。 SrOおよび BaOには、 MgOや CaOと類似 した、ガラス融液の粘性を下げて熔解性を高める効果と、ガラス組成物の耐薬品性を 向上させる効果がある。しかし、 SrOおよび BaOは屈折率 nを大きく増加させる成分
d
であるため、ガラス組成物中に SrOや BaOを多量に含有させると、ガラスの屈折率が 大きくなりすぎてしまう虞がある。
[0042] したがって、 SrOの含有率は、 15%以下である必要があり、 5%以下であることが好 ましい。また、 SrOを実質的に含有させないことがより好ましい。 BaOの含有率は、 15
%以下である必要があり、 10%以下であることが好ましぐ 0%を超えて 10%以下で あることがさらに好ましい。
[0043] (酸化鉄）
酸化鉄は、本発明のガラス組成物中では Fe Oおよび/または FeOの形で存在す
2 3
る。本明細書においては、酸化鉄の含有率を、 Fe Oに換算した全酸化鉄含有率と
2 3
して表わし、その含有率を、 T-Fe Oと略記する。
2 3
[0044] ガラス糸且成物中において、 Fe Oは紫外線を強く吸収するので、 T Fe Oは少な
2 3 2 3 い方が好ましい。 T-Fe Oを 20ppm以下にすれば、 1mm厚に換算した波長 260η
2 3
mの紫外線透過率を 50%以上にすることが容易にできる。
一方、 T— Fe Oが少なすぎると、ガラス融液の清澄性が劣化し、そのガラス融液か
2 3
ら作製されるガラス物品に、微細な泡が残存して欠点を生じる虞がある。 T-Fe O
2 3を
0. 5ppm以上にすれば、ガラス融液の清澄性が著しく改善される。したがって、 T- Fe Oを 0. 5〜20ppmとする必要があり、 lppm〜20ppmであることが好ましぐ 2pp
2 3
m〜10ppmであることがより好ましい。
[0045] (TiO )
2
ガラス組成物中において、 TiOもまた紫外線を強く吸収するので、その含有率は少
2
ない方が好ましい。 lmm厚に換算した波長 260nmの紫外線透過率を 50%以上に するためには、 TiOの含有率は 200ppm以下である必要があり、 50ppm以下である
2
ことが好ましぐ lOppm以下であることがより好ましぐ 5ppm以下であることがさらに 好ましい。
[0046] (清澄剤）
また、本発明のガラス組成物には、清澄剤成分を含有させることができる。この清澄 剤成分として、 SO , C1および Fを例示する。 [0047] これらの清澄剤成分のうち、 SOが好ましい。特に、高い清澄効果を得るためには、
3
原料バッチにカーボンなどの還元剤を添加し、 SOを含ませるようにすることが好まし
3
SOの含有率としては、 0〜10/0であり、 0. 01〜10/0とすること力 子ましく、 0. 01
3
〜0. 2%とすることがより好ましい。
[0048] C1は好適な清澄剤成分であるが、融解時にガラス融液カも揮発することによりガラ ス物品に脈理が生じる虞がある。そのため、 C1の含有率は 1%以下とする必要があり 、 0. 1%未満が好ましい。また、 C1は揮発しやすい成分であるので、ノ ツチに C1源を 含ませたとしても、熔融後のガラス物品には含まれな力つたり、含まれていても検出さ れない場合がある。
[0049] Fも好適な清澄剤成分である力 C1と同様に、融解時にガラス融液からの揮発によ りガラス物品に脈理が生じる虞がある。そのため、 Fは含ませたとしても、 1%以下の 含有率とする必要があり、 0. 1%未満が好ましい。また、 Fは実質的に含有させない ことがより好ましい。
[0050] (その他の不純物）
また、その他の着色成分、紫外線吸収成分、あるいは蛍光の原因となる成分につ いても、含有率は少ない方が好ましい。そのような成分としては、 V, Cr, Mn, Co, N i, Cu, Sn, Sb, Te, As, Se, Pb, Bi, Ce, Nbおよび希土類力もなる群の 1種以上 を陽イオンとする酸化物、ならびに Au, Rhおよび Ptを例示できる。 1mm厚に換算し た波長 260nmの紫外線透過率を 50%以上にするためには、これらの成分の合計含 有率を 200ppm以下にすることが必要である。
[0051] また、本発明のガラス糸且成物は、原則的に、 B Oや P Oを実質的に含有しない。
2 3 2 5
[0052] 本発明において、「実質的に含有しない」とは、該当する成分が積極的に添加され ていないことを意味し、不可避的不純物としての混入は許容することを意味する。該 当する成分が不可避的不純物として混入する場合でも、その含有率は lOOOppm未 満であることが好ましい。
[0053] (屈折率 n )
d
本発明によるガラス糸且成物の屈折率 nは、 1. 519〜1. 530であることが必要であ
d
る。さらに、屈折率 nは、 1. 521-1. 528であること力好ましい。 [0054] (パラメータお)
本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、上記のガラス組成範囲において、以下の式 で与えられるパラメータ αの値が 0. 54-0. 65になるようにガラス組成を選ぶことに より、屈折率 ηを 1. 519 1. 530に制御できることを見出した。このパラメータ αは、 d
屈折率に及ぼすガラス組成物の各成分の影響度を実験値に基づき数値化したもの で、 目安となる指標である。したがって、本発明においては、最終的に得られる屈折 率が重要である。
[0055] [数 1]
A 03 . L 0 . Na?0 . Κ,Ο , gO . CaO . S rO ^ BaO
1 61. 8 1 1. 5 57. 4 1 27. 3 22. 9 16. 8 28. 6 31. 6
S i 02 + A l203 + _L iz0 + Na,0 + K?0 MgO t CaO SrO . BaO 60. 04 101. 96 + 29. 88 + 61. 98 94. 20 40. 30 56. 08 103. 62 153. 33
[0056] なお、式中の各金属酸化物は、それぞれの質量％の値を取る。パラメータ αは、屈 折率を 1. 521-1. 528の範囲に帘1』御できること力ら、 0. 55-0. 64であること力 Sより 好ましい。
[0057] また、本発明のガラス組成範囲であるガラス組成が決まれば、パラメータ (Xを求め て、さらに図 1に示した直線の関係式 (下記式)から、屈折率 ηを推定することも可能 d
である。なお、この関係式における相関係数は 0. 99であり、パラメータ αと屈折率 n d とには、非常に強い相関関係のあることが分かる。
n =0. 096 X α + 1. 4676
d
[0058] (アッベ数 V )
d
本発明によるガラス組成物のアッベ数 v は、 53 60であることが必要である。さら d
に、本発明によるガラス組成物では、 57 60のアッベ数 V が得られやすい。
d
[0059] (紫外線透過率）
本発明によるガラス組成物における、 1mm厚に換算した波長 260nmの紫外線透 過率は、少なくとも 50%である。該紫外線透過率は、少なくとも 70%であることが好ま しぐ少なくとも 75%であることがより好ましぐ少なくとも 80%であることが最も好まし い。なお、本明細書における紫外線透過率は、後述する通りである。
[0060] 以上説明してきたように、本発明によるガラス組成物は、屈折率 n = 1. 519 1. 5 30と、例えば、従来のカバーガラスと光学的に代替可能である。さらに、紫外線を吸 収する成分を制限したガラス組成であるので、好ましくは lmm厚に換算した波長 26 Onmにおける紫外線透過率が少なくとも 50%であるガラス組成物である。
[0061] (ガラス組成物の用途）
本発明のガラス組成物は、例えば、カバーガラスなどのガラス基板として用いること ができる。本発明のガラス組成物カゝらなるガラス基板 (特に、カバーガラス）は、本発 明のガラス組成物を、公知方法に準じて加工することにより、製造することができる。 本発明のカバーガラスのサイズとしては、光学顕微鏡や観察対象の大きさに応じて 適宜選択されるとよい。該カバーガラスは、屈折率が光学顕微鏡観察に適しており、 かつ紫外線透過率が高いため、可視光のみならず紫外光を用いた光学顕微鏡観察 に好適である。
[0062] 以下、本発明について、実施例 ·比較例を示して説明する。なお、本発明は下記実 施例に限定されるわけではない。
[0063] (試料ガラスの作製）
試料ガラスを以下の手順にしたがって作製した。ガラス成分の原料として、試薬特 級の二酸化ケイ素，酸ィ匕アルミニウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸リチウム， 酸化マグネシウム，炭酸カルシウム，炭酸ストロンチウム，炭酸バリウム，三酸化二鉄 ,酸ィ匕チタンおよび硫酸ナトリウムを用いた。上述した原料を混合して、所定のガラス 組成となり、熔融されるガラス量が 400gになるように、原料バッチ（以下バッチと呼ぶ )を調合した。
[0064] 調合したバッチは、白金ルツボの中で熔融と清澄を行った。まず、このルツボ中に ノ ツチを投入し、 1450°Cに設定した電気炉で 4時間保持してバッチを熔融し清澄し た。その後、ガラス融液を炉外で鉄板上に、厚さが約 6mmになるように流し出し、冷 却固化してガラス体を得た。このガラス体に、引き続いて徐冷操作を施した。徐冷操 作は、このガラス体を 650°Cに設定した別の電気炉の中で 30分保持した後、その電 気炉の電源を切り、室温まで冷却することによって行った。この徐冷操作を経たガラ スを試料ガラスとした。
[0065] [実施例 1〜17,比較例 1〜6] 以下、本発明の実施例および比較例における、ガラス組成と得られたガラスの光学 特性を、表 1〜3に示す。
[表 1]
Figure imgf000015_0001
* mass ppm ** 1 mm厚における波長 260nmでの透過率 [表 2]
実施例
10 1 1 12 13 14 15 16 17
Si02 71.1 67.1 68.7 66.4 63.1 69.4 69.9 70.6
Al203 1.7 3.2 3.3 3.3 1.6 1.7 1.7 1.7
Liz0 0 0 0 0 0 0 0 0
Na20 12.6 9.8 15.0 10.1 13.0 13.3 13.4 13.4 組成 K20 0 7.4 0 7.7 7.6 0.8 0 0 mass % MgO 4.1 0.6 0.6 3.3 3.9 3.0 4.0 3.3
CaO 10.4 7.9 8.1 9.1 8.2 8.3 8.4 8.4
SrO 0 1.6 1.7 0 0 3.4 0 0
BaO 0 2.4 2.5 0 2.5 0 2.5 2.5
S03 0.06 0.04 0.07 0.05 0.06 0.06 0.12 0.06
T-Fe203 * 4.5 3.5 4.0 4.1 2.9 4.2 4.7 4.1
Ti02 * 3.0 2.9 2.9 2.9 2.7 3.0 3.0 3.0 屈 f斤率 nd 1.525 1.523 1.524 1.523 1.528 1.525 1.525 1.523 アッベ数 y d 57.6 59.8 59.1 59.6 57.5 58.4 57.7 57.7
/《ラメータ Of 0.61 0.56 0.58 0.58 0.64 0.60 0.60 0.58 透過率（%) 82 84 83 83 85 83 82 84 総合評価 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
* mass ppm ** 1 mm厚における波長 260nmでの透過率 3]
比較例
1 2 3 4 5 6
Si02 65.1 66.0 69.7 64.0 65.9 73.0
Al203 1.7 1.7 1.7 1.6 1.6 1.0
Li20 0 0 0 0 0 0
Na20 13.4 13.6 20.8 13.0 13.0 6.0 組成 K20 0 0 0 0 0 7.0
mass % MgO 4.0 7.5 3.0 3.9 3.9 0
CaO 13.1 8.5 4.7 8.2 8.1 1.0
SrO 0 0 0 6.7 0 4.0
BaO 2.6 2.6 0 2.5 7.4 8.0
S03 0.06 0.06 0.09 0.13 0.06 0.03
T-Fe203 * 3.5 3.5 2.0 4.1 4.5 4.7
Ti02 * 2.8 2.8 3.0 2.7 2.8 3.1 屈斤率 nd 1.541 1.534 1.514 1.539 1.534 1.506
アッベ数 v d 57.6 57.7 58.0 57.4 58.1 58.5
パラメータ 0.77 0.69 0.47 0.75 0.70 0.41
透過率（%) ** 84 84 87 83 82 82
総合評価 X X X X X X
* mass ppm ** 1 mm厚における波長 260nmでの透過率
[0069] (屈折率の測定）
各実施例および比較例における試料ガラスの屈折率測定は、以下のようにして行 つた。上述の試料ガラスを、 5 X 5 X 15mmの直方体とし、 6つの平面が光学研磨さ れた試験片を作製した。この作製には、切断、研削、光学研磨など通常のガラス加工 技術を適用した。この試片を、ブルフリツヒ屈折率測定装置を用いて、波長 587. 6n m (d線）に対する屈折率 n、波長 486. lnm (F線）に対する屈折率 nおよび波長 65 d F
6. 3nm (C線）に対する屈折率 nを測定し、これらの値力 アッベ数 v を計算した。
C d
屈折率 nおよびアッベ数 V を、表 1〜3に併せて示す。
d d
[0070] (屈折率の推定）
本発明によるガラス組成物は、上述の基本ガラス組成範囲内であり、かつその屈折 率 nが 1. 519-1. 530であればよい。し力し、ガラス組成の選び方によっては、屈 d
折率が上記範囲を外れてしまう場合がある。また、基本ガラス組成範囲にあるガラス 組成であっても、実際に行える実施例の数には限りがある。そこで、本発明では下記 式で表されるパラメータ αを用いる（なお、式中の各金属酸化物は、それぞれの質
%の値を取る)。
[0071] [数 1]
Α Ι20, L i20 Na20 K20 gO CaO + S rO ■ BaO
1 61. 8 1 1. 5 57. 4 1 27. 3 22. 9 16. 8 28. 6 31. 6
a =
S i 0z . A l203 + L iz0 · Naz0 + K20 . MgO + CaO . SrO + BaO 60. 04 101. 96 29. 88 61. 98 94. 20 40. 30 56. 08 103. 62 153. 33
[0072] 実施例および比較例におけるパラメータ aを、表 1〜3に併せて示す。また、ノラメ ータ αと屈折率 ηの関係を図 1に示す。図 1より、ノ メータひと屈折率 η力 正比例
d d
の関係にあることが分かる。
[0073] (紫外線透過率測定）
各実施例の試料ガラスの紫外線透過率測定は、以下のようにして行った。上述した 試料ガラスから、 1辺が約 3cm,厚み lmmの正方体であって、両側の主平面が光学 研磨された試験片を作製した。この試験片を、可視紫外分光光度計 (U— 4100、日 立ハイテクノロジーズ製）を用いて、波長 240〜400nmの透過率を測定した。その結 果も表 1〜3に示す。なお、本明細書では、波長 260nmの透過率のことを、単に、透 過率と表記する。
[0074] (実施例 1〜17と比較例 1〜6の比較）
表 1と 2に示した通り、実施例 1〜17のガラス組成においては、屈折率 nが 1. 519
d
〜1 · 530の範囲内であり、アッベ数 νも 53〜60の範囲内であった。また、いずれの
d
実施例にぉ 、ても紫外透過率は 80%以上であった。したがって本発明のガラス組成 物は、好適な屈折率およびアッベ数と、非常に高い紫外線透過率をあわせ持つこと が分かる。
[0075] 一方、比較例 1〜5は、ガラス組成は請求項 1に示された範囲内である力 屈折率 が範囲外の例である。
[0076] (パラメータお)
上述したパラメータ αが 0. 54〜0. 65になるように選んだ実施例 1〜17では、屈折 率 η力 、ずれも 1. 519〜1. 530となった。
d
特に、パラメータ αが 0. 55〜0. 64になるようにした実施例 6〜17では、屈折率 η がいずれも 1. 521〜1. 528となり、屈折率 nをより狭い範囲で限定することも可能で
d
めつに。
一方、パラメータ αが 0. 54-0. 65の範囲外である比較例 1〜5では、屈折率 ηが
d いずれも 1. 519〜1. 530の範囲外であった。
[0077] 比較例 6は特開平 2— 252636号公報に記載の実施例 5の組成である力 屈折率 n が 1. 506と小さぐこれも本発明の範囲外である。
d
[0078] したがって本発明では、ガラス組成を適切な範囲とすることによって、屈折率 nが 1
d
. 519〜1. 530であり、なおかつ非常に高い紫外線透過率有するガラス組成物が得 られることが確かめられた。よって、本発明のガラス組成物を適宜成形加工すれば、 可視光のみならず紫外線を用いた光学顕微鏡観察に特に好適なカバーガラスを得 ることがでさる。

Claims

請求の範囲
基本ガラス組成として、質量％および質量百万分率で示して、
SiO 60〜79%,
2
AI O 0%を超えて 10%以下，
2 3
Li O 0〜10%,
2
Na O 5〜25%,
2
K O 0〜15%,
2
MgO 0〜： L0%,
CaO 0〜15%,
SrO 0〜15%,
BaO 0〜15%,
T-Fe O 0. 5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
を含んでなるガラス組成物であって、
該ガラス組成物の屈折率 n力 1. 519〜1. 530であることを特徴とするガラス組成
d
物。
前記基本ガラス組成において、下記式 (式中、各金属酸化物は、それぞれの質量 %の値をとる）で与えられるパラメータ αの値力 0. 54-0. 65である請求項 1に記 載のガラス組成物。
[数 1]
A l203 L i20 Na70 K20 MgO .丄 CaO + S rO + BaO
161. 8 lT~5 5774 127. 3 + 22. 9 16. 8 2—8. 6 31. 6 or =
S i 02 · +— A l203 L i20 Na20— +一 K20 — + _Mg0— +— CaO— +— SrO + BaO 60. 04 + 1 01. 96 + 29. 88 + 61. 98 94. 20 40. 30 56. 08 103. 62 153. 33 前記基本ガラス組成が、質量％ぉよび質量百万分率で示して、
SiO 60〜75%,
2
AI O 0%を超えて 5%以下， Li O 0〜 5%,
2
Na O 5〜21%,
2
K O 0〜10%,
2
MgO 0%を超えて 10%以下，
CaO 0%を超えて 15%以下，
SrO 0〜15%,
BaO 0〜15%,
T-Fe O 0. 5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
である、請求項 1に記載のガラス組成物。
[4] 前記基本ガラス組成が、質量％および質量百万分率で示して、
SiO 60〜71%,
2
AI O 1〜 5%,
2 3
Li O 0〜 5%,
2
Na O 5〜15%,
2
K O 0〜10%,
2
MgO 0%を超えて 8%以下，
CaO 0%を超えて 11%以下，
SrO 0〜 5%,
BaO 0〜10%,
T-Fe O 0. 5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
である、請求項 3に記載のガラス組成物。
[5] 前記基本ガラス組成が、質量％および質量百万分率で示して、 SiO 63〜71%,
2
AI O 1〜 4%,
2 3
Li O 0〜 1%,
2
Na O 8〜15%,
2
K O 0〜 1%,
2
MgO 2〜 6%,
CaO 5~11%,
BaO 0%を超えて 10%以下，
T-Fe O 0. 5〜20ppm
2 3
(ただし、 T-Fe Oは、全ての鉄化合物を Fe Oに換算した、全酸化鉄含有率であ
2 3 2 3
る)，
TiO 0〜200ppm
2
である、請求項 4に記載のガラス組成物。
[6] 前記屈折率 nが 1. 521〜1. 528である、請求項 1に記載のガラス組成物。
d
[7] 質量百万分率で示して、前記 T— Fe Oの含有率が l〜20ppmである、請求項 1に
2 3
記載のガラス組成物。
[8] 質量百万分率で示して、前記 T— Fe Oの含有率が 2〜： LOppmである、請求項 7に
2 3
記載のガラス組成物。
[9] 清澄剤として、 SO、 C1および Fのうちの少なくとも 1種類をさらに含む請求項 1に記
3
載のガラス組成物。
[10] 前記清澄剤の含有率が、質量％で示して、それぞれ
SO 0〜1%,
3
C1 0〜1%,
F 0〜1%
である、請求項 9に記載のガラス組成物。
[11] 質量％で示して、前記 C1を 0%以上 0. 1%未満含んでなる、請求項 10に記載のガ ラス組成物。
[12] 質量％で示して、前記 SOを 0. 01〜1%含んでなる、請求項 10に記載のガラス組 成物。
[13] 質量％で示して、前記 SOを 0. 01〜0. 2%含んでなる、請求項 12に記載のガラス
3
組成物。
[14] 前記ガラス組成物を厚さ lmmの板状に成形した際に、波長 260nmにおける紫外 線透過率が少なくとも 50%である、請求項 1に記載のガラス組成物。
[15] 前記紫外線透過率が少なくとも 70%である、請求項 14に記載のガラス組成物。
[16] 前記紫外線透過率が少なくとも 80%である、請求項 15に記載のガラス組成物。
[17] アッベ数 V が 53〜60である、請求項 1に記載のガラス組成物。
d
[18] 請求項 1に記載のガラス組成物力 なるガラス基板。
[19] 請求項 18に記載のガラス基板力もなるカバーガラス。
PCT/JP2006/322747 2005-11-16 2006-11-15 ガラス組成物およびガラス基板 WO2007058205A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-331872 2005-11-16
JP2005331872A JP2007137705A (ja) 2005-11-16 2005-11-16 ガラス組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007058205A1 true WO2007058205A1 (ja) 2007-05-24

Family

ID=38048590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/322747 WO2007058205A1 (ja) 2005-11-16 2006-11-15 ガラス組成物およびガラス基板

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2007137705A (ja)
WO (1) WO2007058205A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2195278A1 (fr) * 2007-09-21 2010-06-16 Saint-Gobain Glass France Feuille de verre silico-sodo-calcique
US7838452B2 (en) * 2005-04-05 2010-11-23 Nippon Sheet Glass Company, Limited Ultraviolet ray transmitting glass composition and glass article making use of the same
JP2010538962A (ja) * 2007-09-21 2010-12-16 サン−ゴバン グラス フランス シリコ−ソード−カルシウムガラス板
CN104140204A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学预制件及光学元件
US9359244B2 (en) 2013-05-21 2016-06-07 Colorado School Of Mines Alumina-rich glasses and methods for making the same
WO2016151327A1 (en) * 2015-03-26 2016-09-29 Pilkington Group Limited Glasses
CN111320384A (zh) * 2019-04-04 2020-06-23 株式会社小原 光学玻璃的制造方法
CN115784610A (zh) * 2022-11-29 2023-03-14 南京华生皓光电科技有限公司 一种用于液晶配向工艺的uvb紫外荧光灯用玻管及应用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0810525D0 (en) * 2008-06-09 2008-07-09 Pilkington Group Ltd Solar unit glass plate composition
JP5519941B2 (ja) * 2009-02-27 2014-06-11 アルバック成膜株式会社 フォトマスク又はマスクブランクス及びこれを用いた転写方法
JP6315305B2 (ja) * 2013-02-19 2018-04-25 日本電気硝子株式会社 ガラス積層体及びこれを用いた光学結像部材
JP6489411B2 (ja) * 2014-03-19 2019-03-27 日本電気硝子株式会社 紫外線透過ガラス
TWI692459B (zh) 2015-05-29 2020-05-01 日商Ａｇｃ股份有限公司 紫外線透射玻璃
WO2017057375A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 旭硝子株式会社 紫外線透過ガラス
JP7257345B2 (ja) * 2019-04-04 2023-04-13 株式会社オハラ 光学ガラスの製造方法
CN114423718A (zh) * 2019-10-07 2022-04-29 日本电气硝子株式会社 紫外线透射玻璃

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02252636A (ja) * 1989-03-27 1990-10-11 Toshiba Glass Co Ltd 殺菌灯用ガラス
JPH0656466A (ja) * 1992-08-05 1994-03-01 Asahi Glass Co Ltd 日射透過率及び紫外線透過率の小さいガラス
JPH09292570A (ja) * 1996-04-24 1997-11-11 Nikon Corp 透過型蛍光顕微鏡
JP2003279860A (ja) * 2002-03-26 2003-10-02 Nikon Corp 顕微鏡、および、照明切替装置
JP2005053712A (ja) * 2003-08-04 2005-03-03 Nippon Electric Glass Co Ltd 無アルカリガラス
JP2005162600A (ja) * 2003-11-11 2005-06-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 半導体パッケージ用カバーガラス

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005033031A1 (ja) * 2003-10-06 2005-04-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited 紫外線透過ガラス、およびこれを用いたマイクロプレート

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02252636A (ja) * 1989-03-27 1990-10-11 Toshiba Glass Co Ltd 殺菌灯用ガラス
JPH0656466A (ja) * 1992-08-05 1994-03-01 Asahi Glass Co Ltd 日射透過率及び紫外線透過率の小さいガラス
JPH09292570A (ja) * 1996-04-24 1997-11-11 Nikon Corp 透過型蛍光顕微鏡
JP2003279860A (ja) * 2002-03-26 2003-10-02 Nikon Corp 顕微鏡、および、照明切替装置
JP2005053712A (ja) * 2003-08-04 2005-03-03 Nippon Electric Glass Co Ltd 無アルカリガラス
JP2005162600A (ja) * 2003-11-11 2005-06-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 半導体パッケージ用カバーガラス

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7838452B2 (en) * 2005-04-05 2010-11-23 Nippon Sheet Glass Company, Limited Ultraviolet ray transmitting glass composition and glass article making use of the same
EP2195278A1 (fr) * 2007-09-21 2010-06-16 Saint-Gobain Glass France Feuille de verre silico-sodo-calcique
JP2010538963A (ja) * 2007-09-21 2010-12-16 サン−ゴバン グラス フランス シリコ−ソード−カルシウムガラス板
JP2010538962A (ja) * 2007-09-21 2010-12-16 サン−ゴバン グラス フランス シリコ−ソード−カルシウムガラス板
CN104140204A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学预制件及光学元件
CN107698142A (zh) * 2013-05-09 2018-02-16 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、光学预制件及光学元件
US9359244B2 (en) 2013-05-21 2016-06-07 Colorado School Of Mines Alumina-rich glasses and methods for making the same
WO2016151327A1 (en) * 2015-03-26 2016-09-29 Pilkington Group Limited Glasses
CN111320384A (zh) * 2019-04-04 2020-06-23 株式会社小原 光学玻璃的制造方法
CN115784610A (zh) * 2022-11-29 2023-03-14 南京华生皓光电科技有限公司 一种用于液晶配向工艺的uvb紫外荧光灯用玻管及应用
CN115784610B (zh) * 2022-11-29 2024-05-28 南京华生皓光电科技有限公司 一种用于液晶配向工艺的uvb紫外荧光灯用玻管及应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007137705A (ja) 2007-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2007058205A1 (ja) ガラス組成物およびガラス基板
JPWO2007094373A1 (ja) ガラス組成物
JP4729750B2 (ja) 光学ガラス及び光学素子
JP7228023B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
WO2006107077A1 (ja) 紫外線透過ガラス組成物およびそれを用いたガラス物品
JP7126446B2 (ja) 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
JP2011057509A (ja) 光学ガラス
JP2007051055A (ja) 光学ガラス
JP2012091990A (ja) 光学ガラス
JP2016074557A (ja) 光学ガラス及び光学素子
JP2023017903A (ja) 光学ガラスおよび光学素子
WO2021171950A1 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JP7401236B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JP6812147B2 (ja) 光学ガラス、光学素子ブランク、および光学素子
JP7383375B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JPH06144868A (ja) 光学ガラス
JP2012197217A (ja) 光学ガラス
JP6812148B2 (ja) 光学ガラス、光学素子ブランク、および光学素子
JP7488878B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JP7320110B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JP7142118B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JP2012232883A (ja) 光学ガラス
JP7203008B2 (ja) 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
JP2022108395A (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JP2024043490A (ja) 光学ガラスおよび光学素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06832678

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1