CZ286934B6 - Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya - Google Patents

Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya Download PDF

Info

Publication number
CZ286934B6
CZ286934B6 CZ19981266A CZ126698A CZ286934B6 CZ 286934 B6 CZ286934 B6 CZ 286934B6 CZ 19981266 A CZ19981266 A CZ 19981266A CZ 126698 A CZ126698 A CZ 126698A CZ 286934 B6 CZ286934 B6 CZ 286934B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
glass
traces
weight
crystal glass
tio
Prior art date
Application number
CZ19981266A
Other languages
English (en)
Inventor
Marc Dr. Clement
Peter Dr. Brix
Ludwig Gaschler
Original Assignee
Schott Glas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Glas filed Critical Schott Glas
Publication of CZ286934B6 publication Critical patent/CZ286934B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya a vhodné pro výrobu vysoce kvalitních sklenic a dalších předmětů do domácnosti, s prostupností pro světlo alespoň 85 %, indexem lomu vyšším než 1,52, hustotou alespoň 2,45 g/cm.sup.3.n., podílem K.sub.2.n.O + ZnO vyšším než 10 % hmotnostních, s vysokou odolností proti hydrolýze a dobrou odolností proti solarizaci, obsahuje v procentech hmotnostních SiO.sub.2 .n. 50 až 75, Na.sub.2.n.O 6 až 12, K.sub.2.n.O > 10 až 15, CaO 3 až 12, Al.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,4 až 3, TiO.sub.2.n. 0,3 až 8, B.sub.2.n.O.sub.3 .n.stopy až 10 a popřípadě další složky ze skupiny Li.sub.2.n.O stopy až 5, MgO stopy až 5, SrO stopy až 7, ZnO stopy až 7, ZrO.sub.2.n. stopy až 5, Nb.sub.2.n.O.sub.5.n. stopy až 5, Ta.sub.2.n.O.sub.5 .n.stopy až 5, F stopy až 2, přičemž celkové množství TiO.sub.2.n. + ZrO.sub.2.n. + Nb.sub.2.n.O.sub.5.n. + Ta.sub.2.n.O.sub.5.n. je v rozmezí 0,3 až 12 % hmotnostních.ŕ

Description

Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya
Oblast techniky
Vynález se týká křišťálového skla s vysokou prostupností pro světlo, prostého olova a barya, vhodného pro výrobu vysoce kvalitních sklenic a dalších předmětů v domácnosti s propustností pro světlo alespoň 85 %, indexem lomu nd vyšším než 1,52, hustota alespoň 2,45 g/cm3, podílem Κ.2θ + ZnO vyšším než 10 % při vysoké odolnosti proti hydrolýze a proti solarizaci.
Dosavadní stav techniky
Již dříve byly prováděny pokusy nahradit olovo a baryum v křišťálovém sklu nebo v olovnatém křišťálovém sklu jinými látkami zvláště v případě sklenic vzhledem ktomu, že i v tak malém množství, v němž se může olovo a baryum již po krátké době například ze sklenic vyluhovat, mohou mít tyto látky na lidský organismus toxické účinky.
V rámci těchto pokusů byly prováděny také testy s výrobou bezbarvých sklenic s indexem lomu 1,74 přidáváním oxidu titaničitého, a to až do 50 % hmotnostních vzhledem kjeho vysokému indexu lomu.
Mimoto byl při těchto pokusech kladen důraz na to, že by takové sklo nemělo mít příliš velkou tvrdost při obrusu, jakož i příliš nevhodnou leštitelnost kyselinou. V případě vysokého obsahu oxidu titaničitého má však vyrobené sklo obě uvedené nevýhody.
Podle SRN zákona, vydaného 25. června 1971 ve sbírce zákonů č. 59, str. 857, 30. června 1971, který pojednává o křišťálovém sklu, musí tento typ skla obsahovat alespoň 10 % hmotnostních PbO, BaO, K2O nebo ZnO jednotlivě nebo společně, přičemž sklo musí mít hustotu alespoň 2,45 g/cm3 a index lomu nd alespoň 1,520.
Vzhledem k tomu, že křišťálové sklo, popřípadě olovnaté křišťálové sklo má být vlastně prosté olova a barya, je podle uvedeného zákona možno místo těchto složek použít pouze ZnO a K2O.
Avšak právě při použití K2O ve větším množství je sice usnadněna tavitelnost skla, na druhé straně však má vyšší množství této látky negativní vliv na chemickou odolnost vyrobeného skla.
Dále se ukázalo, že také přidání ZnO až do obsahu přibližně 10% hmotnostních ve srovnání s CaO snižuje chemickou odolnost skla proti působení hydroxidů alkalických kovů a fosforečnanu sodného.
V případě křišťálového skla by to znamenalo, že by toto sklo mělo sníženou odolnost i vzhledem k čisticím prostředkům, které by obsahovaly sloučeniny alkalických kovů nebo fosfátu.
Mimoto se přidáním ZnO zvyšuje vrypová tvrdost skla, což znamená, že sklo je tvrdší při obrusu, což je rovněž nežádoucí v případě, že křišťálové sklo má být broušeno.
Mimoto existuje nebezpečí, že suroviny, jimiž se do skelné hmoty přivádí ZnO, mohou obsahovat poměrně značné množství CdO, tato látka je však již v nízkých koncentracích silně toxická.
Dalším požadavkem na vysoce kvalitní křišťálové sklo je požadavek, že toto sklo nesmí při působení záření s krátkou vlnovou délkou, například ultrafialových paprsků měnit své zbarvení, to znamená, že nesmí docházet k tak zvané solarizaci.
-1 CZ 286934 B6
Pod tímto pojmem se rozumí vlastnost skla zabarvovat se působením slunečního světla. Při tom hraje svou úlohu především podíl ultrafialového světla s vysokou energií, při jehož působení dochází v tomto typu skla i ke zpětné prostupnosti především při vlnové délce 380 nm, jde o záření, které leží na hranici viditelného záření a ultrafialového záření. Tato zpětná prostupnost na této hranici sice nehraje pro zabarvení skla žádnou úlohu vzhledem k tomu, že tato oblast spektra již není okem vnímána. Odštěpené paprsky však již mohou spadat do oblasti viditelného světla, což může vést k rušivému zabarvení skla. V případě vysoce kvalitních křišťálových skel je proto nutno požadovat, aby nedocházelo při vlnové délce 380 nm k vyšší zpětné prostupnosti skla než 3 %.
V US patentovém spisu č. 2 901 365 je známo sklo s hustotou 2,55 až 2,65 g/cm3 s indexem lomu nd 1,56 až 1,58, toto sklo se v podstatě skládá z následujících složek v % hmotnostních: 58 až 64 SiO2, 0 až 17,5 Na2O, 0 až 15,5 K2O, 0 až 5 Li2O, oxidy alkalických kovů 12,5 až 17,5, oxidy kovů alkalických zemin 7,5 až 14, a to CaO nebo CaO + MgO, 5 až 9 Ti2O, 0 až 10 B2O3 a 0 až 3 A12O3, přičemž uvedené složky tvoří spolu s malým množstvím barvicích přísad 100 % skelné hmoty.
Sklo podle uvedeného US patentového spisuje vhodné zejména jako sklo v brýlích, vzhledem ke své lehkosti a poměrně vysokému indexu lomu.
Tento typ skla odpovídá alkalickovápenatokřemičitanovému systému, k němuž je zapotřebí přidat oxid titaničitý k dosažení nízké hustoty skla a současně vysokého indexu lomu.
K tomuto účelu se ke sklu přidává 5 % hmotnostních oxidu křemičitého vzhledem k tomu, že menší množství není k uvedenému účelu dostatečné.
Uvedený typ skla neobsahuje ani oxid zirkoničitý, ani Nb2O3 nebo Ta2O5.
Z US patentového spisu č. 4 036 623 je znám způsob pro chemické tvrzení korunového (sodnovápenatého) skla pro optické účely se složením SiO2 60 až 75, Na2O 5 až 10, K2O 5 až 10, CaO 7 až 15, LiO 0 až 5, MgO 0 až 2, ZnO 2 až 8, A12O3 0 až 7, ZrO2 0 až 2, TiO2 0 až 2, Sb2O3 0 až 2, CeO2 0 až 4,5, As2O3 0 až 1,5, přičemž toto sklo je pak ještě nutno podrobit tepelnému zpracování a ponořit do horké solné lázně.
Způsob podle uvedeného US patentového spisu se týká způsobu výroby brýlových skel, skel pro sluneční biýle a podobných očních čoček, postup spočívá v chemickém tvrzení výměnou iontů ke zlepšení užitných vlastností skla.
Tato skelná hmota podle US patentového spisu č. 4 036 623 obsahuje nezbytně alespoň 2 % hmotnostní ZnO a nejvýše 10 % hmotnostních K2O.
Obsah ZnO však není v případě křišťálového skla vhodný, jednak vzhledem ke zvýšené tvrdosti při obrusu a také vzhledem k možné kontaminaci CdO vzhledem k použitým výchozím látkám s obsahem ZnO.
Mimoto, jak již bylo svrchu uvedeno, dochází v přítomnosti ZnO k podstatnému snížení odolnosti proti působení čisticích prostředků, obsahujících alkalické kovy nebo sloučeniny fosforu. Mimoto neobsahuje sklo NlbOs.
U uvedených typů skla tak ve většině případů není možno současně zajistit požadovanou hustotu křišťálového skla alespoň 2,4 g/cm3 a index lomu vyšší než 1,52.
Vynález si klade za úkol navrhnout křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya, vhodné pro výrobu vysoce kvalitních, z toxikologického hlediska neškodných
-2CZ 286934 B6 sklenic a dalších předmětů do domácnosti s vysokou odolností proti hydrolýze a velmi nízkou solarizací tak, aby toto sklo splnilo podmínky svrchu uvedeného zákona. Pod pojmem „prostý olova a barya“ se rozumí, že se do sklářské směsi nepřidávají žádné sloučeniny olova nebo barya. Přesto je možné, aby výsledná směs navzdory všem opatřením obsahovala PbO a BaO jako nečistoty z jiných složek v množství až 100 ppm nebo 0,1 % hmotnostních.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya a vhodné pro výrobu vysoce kvalitních sklenic a dalších předmětů do domácnosti, prostupnost pro světlo je alespoň 85 %, index lomu nd vyšší než 1,52, hustota alespoň 2,45 g/cm3, podíl K2O + ZnO vyšší než 10 % hmotnostních při vysoké odolnosti proti hydrolýze a proti solarizaci, sklo podle vynálezu obsahuje v procentech hmotnostních 50 až 75 SiO2, 6 až 12Na2O, > 10 až 15 K2O 3 až 12 CaO, stopy až 10 B2O3, 0,4 až 3 A12O3, stopy až 5 Li2O, stopy až 5 MgO, stopy až 7 SrO, stopy až 7 ZnO, 0,3 až 8 TiO2, stopy až 5 ZrO2, stopy až 5 Nb2O5, stopy až 5 Ta2O5 a stopy až 2 F, přičemž celkové množství TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 je v rozmezí 0,3 až 12 % hmotnostních.
Celkové množství alkalických sloučenin v křišťálovém skle je vyšší než 15 % hmotnostních.
Základní sklářskou hmotou je tedy alkalickovápenatokřemičitanové sklo, které je již dlouhou dobu známo jako toxikologicky neškodné sklo.
Oxid křemičitý vytváří ve skle základní kostru a může být do určité míry nahrazeno dalšími podobnými látkami, například B2O3, aniž by docházelo k podstatným změnám ve stálosti skla.
Podíl vápenatých sloučenin poněkud mění strukturu sítě, přičemž je možno místo vápenatých sloučenin použít také jiné oxidy dvoumocných kovů, které rovněž mohou měnit základní kostru, například MgO, SrO nebo ZnO. Použití MgO je však omezeno, vzhledem ktomu, že se stoupajícím množstvím této látky dochází ke zvýšenému odskelnění, což nepříznivě ovlivňuje zpracovatelnost skla. SrO a ZnO je možno užít místo CaO ve svrchu uvedeném rozmezí bez jakýchkoliv nepříznivých následků. Množství alkalických sloučenin je možno volně volit ve svrchu uvedeném rozmezí.
Určitý podíl fluoridů může zlepšit prostupnost skla v oblasti ultrafialového světla a může zlepšit čeření skla, fluoridy je možno do skla přidávat například ve formě fluoridu vápenatého.
Použití LiO2 je omezeno na svrchu uvedené množství vzhledem k tomu, že i tato látka může způsobit zvýšené odskelnění.
Použití sloučenin alkalického kovu nemá být vyšší než svrchu uvedené množství vzhledem ktomu, že při stoupajícím množství těchto látek dochází ke zvýšení tepelné roztažnosti a tím se snižuje odolnost skla proti střídajícím se teplotním změnám.
Zvláště výhodné je sklo, obsahující 10 až 15 % hmotnostních K2O a 6 až 12 % hmotnostních Na2O při obsahu 7 až 12 % hmotnostních CaO.
Při příliš nízkém obsahu sloučenin alkalických kovů je viskozita skla příliš vysoká, takže se zvyšuje cena jeho roztavení a jeho výroba je daleko obtížnější.
-3CZ 286934 B6
V případě, že se neužije žádný ZnO, je nutno ke splnění podmínek zákona do sklářské hmoty přidávat alespoň 10% hmotnostních K2O, což může způsobit podstatné zhoršení kvality skla v případě, že se současně nepřidává TiO2, ZrO2 nebo Nb2O5.
Také přidáním Ta2O5, a to v rozsahu, navrhovaném vynálezem působí ve stejném smyslu.
Vzhledem k vysokým nákladům na svrchu uvedené složky Ta2O5 a Nb2O5 je výhodné použití TiO2 a ZrO2.
Při cíleném použití právě těchto složek je ve výhodném provedení možno dosáhnout velmi vhodného složení skla pro svrchu uvedené účely.
Vzhledem ktomu, že kromě vysokého indexu lomu zvyšují tyto chemické látky také odolnost skla proti chemickým látkám, avšak současně také jeho tvrdost, je použití těchto složek vhodné zvláště ve vynálezem uvedeném rozmezí.
V případě, že se užije vyššího množství těchto složek, než jaké je navrhováno podle vynálezu, není již možno skelnou hmotu hospodárným způsobem dále zpracovávat vzhledem ktomu, že tvrdost při obrusu dosáhne nepřijatelně vysoké hodnoty a leštění skla pomocí kyseliny je také již velmi nesnadné.
V případě, že je podíl uvedených látek příliš nízký, má sklo příliš nízkou odolnost proti chemickým látkám a mimoto může dojít při energičtějším čištění, například v myčkách nádobí k nežádoucím změnám skla až k jeho rozrušení.
Jak již bylo uvedeno, užívají se podle vynálezu s výhodou společně obě složky TiO2 a ZrO2 v množství alespoň 0,3 % hmotnostních.
Toto množství má tu výhodu, že při téměř stejném účinku na optické vlastnosti a na lesk skla je možno užít daleko menší množství TiO2, citlivého na redukci. Tato látka rovněž silně zvyšuje absorpci ultrafialového světla sklem.
Vzhledem ktomu, že TiO2 zvyšuje především odolnost skla proti působení kyselin a ZrO2 odolnost proti zásadám, je možno dosáhnout při použití obou uvedených látek rovnovážného stavu a získané sklo je pak odolné jak proti kyselinám tak zejména proti vyššímu obsahu alkalických látek.
Současně mají obě složky a z nich zejména TiO2 ochranný účinek proti nežádoucí solarizaci.
Mimoto sklo obsahuje ještě 0,4 až 3,0 % hmotnostních oxidu hlinitého. Tato složka podporuje mechanickou pevnost skla a jeho odolnost proti tepelným změnám. Již malé množství tohoto oxidu vede ke snížení koroze žáruvzdorného vyložení tavných agregátů, současně je možno snížit množství nečistot těchto materiálů, například množství oxidu železitého.
•
Složení křišťálového skla podle vynálezu je voleno tak, aby při požadavcích, které jsou na toto sklo kladeny bylo dosaženo jeho optimálních užitných vlastností.
Jako zvláště výhodné složení se při pokusech prokázalo následující složení v % hmotnostních: 66 až 69 SiO2, 0,45 až l,0Al2O3, 7,6 až 10,6N2O, 10,0 až 12,5 K2O, 8 až 11 CaO, 0,8 až 1,6 TiO2 a 1,2 až 2,5 ZrO2 nebo také 66 až 69 SiO2, 0,45 až 1,0 A12O3, 7,6 až 11 Na2O, 10 až 12,5 K2O, 4 až 7 CaO, 1,5 až 2,5 TiO a 1,2 až 2,5 ZrO2.
-4CZ 286934 B6
Mimoto je nutno dbát toho, že obsah TiO2, ZrO2 nebo Ta2O5 by měl být v součtu nejvýše 4 % hmotnostní, protože jinak dochází ke zhoršení zpracovatelnosti skla i ke zhoršení jeho užitných vlastností.
Z přísad, které usnadňují čeření je možno užít Sb2O3 až do množství 1 % hmotnostní, tato látka může obsahovat až 10 ppm prostředků pro odbarvení, například CoO, NiO, Nd2O3 v závislosti na čistotě výchozích surovin.
Aby bylo možno dále podrobněji osvětlit složení výhodných skel podle vynálezu, jsou v následujících tabulkách 1,2 a 3 uvedeny příklady složení skel a současně vlastnosti těchto typů skla.
V příkladech nebylo užito žádné činidlo pro odbarvení. Byly užity výchozí látky, obsahující v roztavené skelné hmotě nejvýše 50 ppm BaO a/nebo PbO jako nečistoty. Obsah oxidu železitého byl nižší než 150 ppm. Další barevné sloučeniny přechodných kovů nebylo možno ve sklech prokázat.
Kromě indexu lomu byla stanovena také prostupnost skla pro světlo podle normy DIN 67507 a hodnoty barevných podílů x a y podle normy DIN 5033 při tloušťce 11 mm. Údaj stupně prostupnosti světlaje uveden v procentech, přičemž za 100% se považuje hodnota, uvedená v normě C při pohledu z úhlu 2°. Měření bylo prováděno spektrálním fotometrem typu Lambda 9 (Perkin-Elmer), který snižuje chyby měření, způsobené nehomogenitou skla vzhledem k tomu, že je vybaven integrující kupičkou (Ulbrichtova kulička). Při použití tohoto zařízení je chyba měření pouze ± 0,5 %.
Odolnost proti solarizaci byla měřena pomocí zařízení SUNTEST CPS (Heraeus). V tomto zařízení je vzorek ozařován xeniovou žárovkou s příkonem 1,8 kW při maximální intenzitě ozáření 765 W/m2 (Lambda nejvýš 800 nm, filtrační systém „max UV“) po dobu 121 hodin. Vzdálenost mezi žárovkou a vzorkem byla 19 cm a mezi žárovkou a vzorkem je v předem určené vzdálenosti uložena vrstva křemíkového skla pro odraz infračerveného záření, aby nedocházelo k nežádoucímu zahřívání vzorku. V průběhu ozařování nepřekročí teplota vzorku 40 °C. Vzorky skla mají tloušťku 5 mm a měří se prostupnost skla opři vlnové délce 380 nm před ozářením a po něm. Rozdíl v prostupnosti skla před ozářením a po něm je v tabulkách uveden v procentech v kolonkách „Suntest“. Měření bylo provedeno spektrálním fotometrem. Chyba měření pro uvedené údaje je ± 0,5 %. Dále je uvedena hustota skel a jejich zařazení do tříd podle odolnosti proti hydrolýze podle normy DIN 12111.
V příkladu 2 byly oxidy částečně nahrazeny fluoridy. F2-O představuje v tomto příkladu podíl kyslíkových atomů, nahrazených fluorem. Pomocí údaje F2-O je možno upravit množství složek v příkladu na 100 % v případě, že se užije fluor.
Faktor pro přepočet hmotnostního podílu F v údaji F2 -O je možno získat podle následujícího vzorce:
(2 x 19)-16 F2-0 = F .---------------2x 19
F2-0 = F.0,579.
-5CZ 286934 B6
Tabulka 1 složka 1 2
SiO2 68,29 67,81
ai2o3 0,68 0,60
lí2o
Na2O 7,50 7,51
K2O 12,07 11,70
CaO 8,98 9,15
TiO2 2,12 1,21
ZrO2 1,48
f2-0 0,20
Sb2O3 0,34 0,34
f2 0,35
optické hodnoty
nd 1,530 1,531
X 0,3109 0,3109
y 0,3179 0,3180
prostupnost (%) 90,4 90,3
Suntest (%) ±0 -1,0
hustota (g/cm3) 2,52 2,55
třída odolnosti proti hydrolýze 4 4
Tabulka 2 složka 3 4 5
SiO2 65,90 67,90 66,19
Al2o3 1,94 0,67 0,92
Na2O 8,27 0,59 7,61
K2O 10,29 10,15 12,21
MgO 1,64
CaO 10,77 7,30 7,07
SrO 4,19
ZnO 4,72
TiO2 0,48 0,48 0,94
ZrO2 0,38 0,38
Nb2O5
Sb2O3 0,34 0,34 0,34
optické hodnoty
nd 1,531 1,527 1,528
x 0,3110 0,3107 0,3108
y 0,3183 0,3177 0,3178
prostupnost (%) 90,3 90,4 90,3
Suntest (%) -1,5 -1,0 -0,5
hustota (g/cm3) 2,55 2,57 2,57
třída odolnosti proti hydrolýze 3 4 4
-6CZ 286934 B6
Tabulka 3 složka 6 7 8
SiO2 66,02 62,09 63,46
b2o3 2,00 1,71 1,71
ai203 0,60 2,82 0,68
Na2O 8,75 3,79 3,86
K2O 10,43 14,29 14,45
CaO 9,18 4,36 4,93
TiO2 1,21 7,23 7,21
ZrO2 1,48 3,19 3,18
Sb2O3 0,34 0,52 0,52
optické hodnoty
nd 1,536 1,559 1,561
x 0,3109 0,3139 0,3125
y 0,3179 0,3224 0,3201
prostupnost (%) 90,4 88,8 89,3
Suntest (%) -1,0 ±0 ±0
hustota (g/cm3) 2,57 2,60 2,60
třída odolnosti proti hydrolýze 4 2 3
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (5)

1. Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya a vhodné pro výrobu vysoce kvalitních sklenic a dalších předmětů do domácnosti, s prostupností pro světlo alespoň 85 %, indexem lomu vyšším než 1,52, hustotou alespoň 2,45 g/cm3, podílem K2O + ZnO vyšším než 10 % hmotnostních, s vysokou odolností proti hydrolýze a dobrou odolností proti solarizaci, vyznačující se t í m , že obsahuje v procentech hmotnostních
SiO2 50 až 75 % Na2O 6 až 12% K2O > 10 až 15% CaO 3 až 12 % A12O3 0,4 až 3 % TiO2 0,3 až 8 % b2o3 stopy až 10 %
a popřípadě další složky ze skupiny
Li2O stopy až 5 % MgO stopy až 5 % SrO stopy až 7 % ZnO stopy až 7 % ZrO2 stopy až 5 % Nb2O5 stopy až 5 % Ta2Oí stopy až 5 % F stopy až 2 %
přičemž celkové množství TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2O5 je v rozmezí 0,3 až 12 % hmotnostních.
2. Křišťálové sklo podle nároků 1, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostních oxidu vápenatého.
až 12 %
3. Křišťálové sklo podle kteréhokoliv z nároků obsahuje v % hmotnostních a 2, vyznačující se tím, že
SiO2 ai203 Na2O
K2O CaO
TiO2 ZrO2
66 až 69 %
0,45 až 1,0 % 7,6 až 10,6 % > 10,0 až 12,5% 8 až 11 % 0,8 až 1,6 % 1,2 až 2,5%
4. Křišťálové sklo podle kteréhokoliv z nároků obsahuje v % hmotnostních a 2, vyznačující se tím, že
SiO2 Al2o3 Na2O K2O CaO
TiO2
ZrO2
66 až 69 % 0,45 až 1,0 % 7,6 až 11 % > 10,0 až 12,5 % 4 až 7 %
1,5 až 2,5%
1,2 až 2,5%.
5. Křišťálové sklo podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se obsahuje TiO2, ZrO2 nebo Ta2O3 v množství nejvýš 4 % hmotnostní.
tím, že
CZ19981266A 1992-04-10 1998-04-24 Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya CZ286934B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4212092 1992-04-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ286934B6 true CZ286934B6 (cs) 2000-08-16

Family

ID=6456555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981266A CZ286934B6 (cs) 1992-04-10 1998-04-24 Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya

Country Status (3)

Country Link
CZ (1) CZ286934B6 (cs)
DE (1) DE4303474C2 (cs)
HR (1) HRP930679B1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19650692C2 (de) * 1996-12-06 1999-01-14 Schott Glas Bleifreie Krongläser
DE19721738C1 (de) * 1997-05-24 1998-11-05 Schott Glas Aluminosilicatglas für flache Anzeigevorrichtungen und Verwendungen
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
WO2007135752A1 (ja) * 2006-05-19 2007-11-29 Toyo-Sasaki Glass Co., Ltd. クリスタルガラス物品
US20110000260A1 (en) * 2008-03-03 2011-01-06 Doctors Optics Gmbh Method for producing an optical glass part, particularly of a motor vehicle headlight lens
CZ2010575A3 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2901365A (en) * 1957-11-25 1959-08-25 Pittsburgh Plate Glass Co Glass composition
US4036623A (en) * 1973-08-23 1977-07-19 American Optical Corporation Method of making hardened ophthalmic lenses by ion exchange

Also Published As

Publication number Publication date
DE4303474C2 (de) 1995-10-26
DE4303474A1 (de) 1993-10-14
HRP930679B1 (en) 1999-06-30
HRP930679A2 (en) 1996-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287067B6 (en) Crystal glass exhibiting high light transmittance, free of lead and barium
EP0151346B1 (en) Glasses for ophthalmic applications
CZ20002871A3 (cs) Křišťálové sklo
JPWO2007094373A1 (ja) ガラス組成物
CN102164866A (zh) 光学玻璃和分光透射率劣化的抑制方法
US5525553A (en) Colorless ophthalmic glasses
WO2007058205A1 (ja) ガラス組成物およびガラス基板
JP7627681B2 (ja) 光学ガラスおよび光学素子
JPH02296747A (ja) 高屈折率フォトクロミックガラス
EP0657391B1 (en) Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal
JPH0369528A (ja) 即応性感光性乳白ガラス
US6476975B1 (en) Mother glass composition for graded index lens
JPH027893B2 (cs)
JPH0859288A (ja) 高屈折率光可逆変色ガラス
JPS5950047A (ja) 広開口角の屈折率分布型レンズを製造するに適したガラス組成
EP1354860B1 (en) An optical glass having an anomalous dispersion
CZ286934B6 (cs) Křišťálové sklo s vysokou prostupností pro světlo, prosté olova a barya
EP0105670B1 (en) Lead aluminoborofluorosilicate moldable glasses
JP4219039B2 (ja) 光ファイバー用ガラス
DE4309701C1 (de) Bleifreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
GB2045230A (en) High index opthalmic glasses
JPS6046945A (ja) 光学ガラス
JP2686777B2 (ja) 耐薬品性のある高屈折率低密度ガラス
TWI891725B (zh) 光學玻璃及光學元件
JP3022292B2 (ja) 矯正レンズ

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20130409